DE878718C - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Allylsulfonen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Allylsulfonen Es wurde gefunden, daB man wertvolle hochmolekulare Produkte erhält, wenn man Allylsulfone der allgemeinen Formel CH, =CH-CH2-S02-R, Zwobei R einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeutet, in Mischung mit anderen Vinylverbindungen nach an sich bekannten Methoden polymerisiert.
• Die hierfür verwendeten Allylsulfone lassen sich leicht, zum Beispiel durch Kondensation von Allylchlorid mit den entsprechenden alkyl-, aralkyl- oder arylsulfinsauren Salzen, darstellen.
• Beispiel i 6o Teile Äthylallylsulfon, Kp, n. io5 bis io8°, und q o TeileAcrylsäurenitrilwerden mit etwa ioo Teilen Wasser unter Zusatz von etwas Dibutylnaphthalinsulfonsäure emulgiert, dann fügt man 5 Teile Kaliumpersulfat hinzu und erhitzt etwa 2o Stunden auf etwa 8o°. Das in der Kälte zähe Reaktionsprodukt wird abgetrennt, mit Alkohol verrieben und dekantiert. Es ist in Benzol und Alkoholen unlöslich, dagegen in Aceton und Cyclohexanon löslich und bei Zimmertemperatur noch plastisch. Nach der Analyse hat sich ein Mischpolymerisat aus 43 Teilen Äthylallylsulfon, Kpl mm 88°, und 57 Teilen Acrylsäurenitril gebildet.
• Bei einem Ansatz von Zoo Teilen Acrylsäurenitril und 5o Teilen Äthylallylsulfon werden 23 °/o des letzteren einpolymerisiert; das erhaltene farblose Produkt wird bei iq.o bis i5o° plastisch und ist in den genannten Lösungsmitteln unlöslich. Ähnliche Stoffe erhält man

  bei Verwendung, der entsprechenden Mengen Meth_yl-.

  allylsulion-;

  Beispiel 2

  ioo Teile Acrylsäurenitrii ,'tind.;@;'`Ieife, :p=Tolvl-

  allylsulfon, (Ann. 283, [i8947, i83), werden mit etwa,

  e200- Teilen Wasser unter Zusatz von etwas Dibutyl-

  "n4plithalinsulfonsäure emulgiert und nach Eintragen

  von 5 Teilen Kaliumpersulfat etwa 24 Stunden auf

  75 bis 8o° erhitzt. Das in fester Form abgeschiedene

  Produkt wird abgetrennt, mit Alkohol verrührt, ab-

  gesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält

  ein bei 2oo° erweichendes farbloses Mischpolymerisa_ t,

  das in Benzol unlöslich, dagegen ziemlich schwer in

  Cyclohexanon löslich ist und durch Mischpolymerisation

  von 26 Teilen p-Tolylallylsulfon und-.7q.-TeilenLÄeryl-

  säurenitril entstanden ist.

  Bei einem Mischungsverhältnis der Polymerisations4

  teilnehmer von i : i werden 350j, p-Tolylallylsulfon

  einpolymerisiert. An Stelle dieses Sulfons kann z. B.@

  auch Phenylallylsulfon, (Ann. 283, [i894], i83),_ oder

  p-Chlorphenylallylsulfon, F.42°, oder BenzyLhltyl-

  sulfon, F. 64 bis 65°, Journ. Chem. Soc. 685, (i934).

  unter Bildung ähnlicher Produkte verwendet-werden.

  Beispiel 3

  2o -Teile Acrylsäuremethylester und 2o Teile Äthyl-

  allylsulfon werden gemischt und mit _o,2 Teilen

  Benzoylperoxyd_ versetzt,. Die Reaktion wird, durch Erwärmen eingeleitet, nach. ihiern Aufhören wid-hoch etwa 2o Stunden auf etwa ioo° erhitzt. Das farblose Reaktionsprodukt ist in Methanol und Aceton spielend 'löslisli'=üiid 'wind. aüs 'diesen Lösungen mit Wasser gefällt. 'In diesem Mischpolymerisat sind 28 % Äthylallylsulfon einpolymerisiert; es ist ein bei Zimmertemperatur viskoses Produkt. Das mit p-Chlorphenylallylsulfon erhaltene viskose farblose Mischpolymerisat mit 29 °/o dieser Komponente ist in kaltem Methanol schwer, in heißem dagegen leicht löslich.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Mischpolymeri-=saten aus -Allylsulfönen, dadurch gekennzeichnet, daß . man Allylsnlfone der allgemeinen Formel CH, = CH-CHz- S02-R, -wobei R einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeutet, in Mischung mit anderen Vinylverbindungen nach an sich bekannten Methoden polymerisiert. Angezogene Druckschriften Französische Patentschrift N.r. 855 835.