DE855051C

DE855051C - Photosensitive materials

Info

Publication number: DE855051C
Application number: DEP29270A
Authority: DE
Inventors: Donald Edward Sargent
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1945-02-01
Filing date: 1949-01-01
Publication date: 1952-11-10
Also published as: US2411811A; FR927382A; GB613534A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Lichtpausmaterial zur direkten Wiedergabe von positiven Pausen nach positiven Originalen und von negativen Pausen nach negativen Originalen. Insbesondere bezieht sie sich auf ein Lichtpausmaterial mit einem lichtempfindlichen Bestandteil, der sich bei Lichteinwirkung zersetzt und in seiner untersetzten Form eine Farbkomponente liefert, sowie auf das Verfahren, solches Lichtpausmaterial herzustellen.The invention relates to blueprint material for the direct reproduction of positive ones Pauses after positive originals and from negative pauses after negative originals. In particular it refers to a blueprint material with a photosensitive component, which decomposes when exposed to light and provides a color component in its stocky form, and the method of producing such blueprint material.

Für die Herstellung von Lichtpausmaterial dieser Art sind bereits viele Verfahren vorgeschlagen worden; diese Verfahren unterscheiden sich hauptsächlich durch die Chemikalien, die als lichtempfindlicher Bestandteil verwendet werden und in der Art, das Farbbild zu entwickeln. Die bekanntesten dieser Verfahren sind jene, die auf der Lichtempfindlichkeit von aromatischen Diazoverbindungen beruhen. Andere derartige Verfahren geringerer Wichtigkeit beruhen auf der Lichtempfindlichkeit der Leukoverbindungen von Teerfarbstoffen, weitere Verfahren auf der oxydierenden Wirkung von o-Nitrogruppen in aromatischen Systemen mit aliphatischen Seitenketten, wie z. B. o-Nitrophenylmilchsäuremethylketon, und noch andere Verfahren auf der Lichtempfindlichkeit der o-Nitrodiaminotriphenylmethanbasen. Mit Ausnahme der Verfahren, die auf der Lichtempfindlichkeit von aromatischen Diazoverbindungen beruhen, haben diese vorgeschlagenen Lichtpausverfahren für die Wiedergabe von positiven Kopien nach positiven Originalen jedoch keineMany methods have been proposed for producing blueprint material of this type been; these processes differ mainly in the chemicals used as photosensitive component are used and in the manner of developing the color image. the best known of these methods are those that focus on the photosensitivity of aromatic diazo compounds are based. Other such methods of lesser importance are based on the photosensitivity of the leuco compounds of Tar dyes, further process on the oxidizing effect of o-nitro groups in aromatic Systems with aliphatic side chains, such as. B. o-nitrophenyl lactic acid methyl ketone, and still other methods on the photosensitivity of o-nitrodiaminotriphenyl methane bases. Except for the method based on the photosensitivity of aromatic diazo compounds have suggested blueprint methods for rendering positive ones Copies based on positive originals, however, are not available

praktische Anwendung gefunden, und zwar entweder wegen der Unbeständigkeit der angewendeten Verbindungen oder der Schwierigkeit, aus dem unzersetzten lichtempfindlichen Material das Farbbild zu entwickeln. Die aromatischen Diazokörper haben in zwei bekannten Verfahren weitgehende praktische Anwendung gefunden, die als das Diazotypieeinkomponenten- oder Naßentwicklungsverfahren bzw. das Zweikomponenten- oder ίο Trockenentwicklungsverfahren bezeichnet werden. Bei dem Einkomponentenverfahren ist der aromatische Diazokörper einer lichtempfindlichen Schicht, die auf einer Unterlage, die Papier, Folie, Glas oder eine metallische Oberfläche sein kann, aufgetragen ist, einverleibt, und nach der Belichtung unter dem zu kopierenden Original wird er durch Zusammenbringen mit einer Lösung der Kupplungskomponente, die für die Bildung des gewünschten Bildes erforderlich ist, zu einem Azofarbstoff entwickelt. Bei dem Zweikomponentenverfahren sind der aromatische Diazokörper und die für die Erzeugung des Farbbildes erforderliche Kupplungskomponente beide in der lichtempfindlichen Schicht enthalten. In diesem Fall wird die Entwicklung des Farbbildes nach dem Belichten durch Zusammenbringen der lichtempfindlichen Schicht mit Ammoniakgas bewirkt. Um beste Resultate zu erzielen, ist es nötig, die Auswahl der Diazoverbindungen auf die Diazoverbindungen zu beschränken, die sich von aromatischen p-Diaminen und o-Amidonaphtholen ableiten, weil ein vorzeitiges Kuppeln der Farbstoffkomponenten stattfindet, wenn andere Arten von Diazokörpern in der lichtempfindlichen Schicht zusammen mit der Kupplungskomponente verwendet werden und auf diese Weise die Haltbarkeit der lichtempfindlichen Schicht vermindert wird.found practical application either because of the inconsistency of the applied Compounds or the difficulty in extracting the color image from the undecomposed photosensitive material to develop. The aromatic diazo bodies have extensive in two known processes found practical use as the diazotype single component or wet development process or the two-component or ίο dry development process. In the one-component process, the aromatic diazo body is a photosensitive layer, which is applied to a base, which can be paper, foil, glass or a metallic surface is incorporated, and after exposure under the original to be copied, it becomes through Bringing together with a solution of the coupling component necessary for the formation of the desired Image is required to be developed into an azo dye. In the two-component process are the aromatic diazo body and that required for the generation of the color image Coupling component both contained in the photosensitive layer. In this case the Development of the color image after exposure by bringing the photosensitive elements together Layer effected with ammonia gas. For best results it is necessary to select the Diazo compounds to be restricted to those diazo compounds that differ from aromatic p-diamines and derive o-amidonaphthols, because premature coupling of the dye components takes place, if other types of diazo bodies in the photosensitive layer together with the Coupling component are used and in this way the durability of the photosensitive Layer is reduced.

In Lichtpausverfahren dieser Art ist es sehr erwünscht, eine Kopie herzustellen, die einen klaren weißen Hintergrund hat und keiner Verfärbung im Hintergrund infolge Alterns unterliegt. Es ist auch erwünscht, ein Material zu haben, das gut abgestufte Halbtöne ergibt. Im Fall der aromatischen Diazoverbindungen werden die im Hintergrund verbleibenden Lichtzersetzungsprodukte nach kurzer Zeit verfärbt, und deshalb ist es erforderlich, Stoffe zuzusetzen, die diese Neigung zum Verfärben teilweise hemmen oder verzögern, um einen einigermaßen annehmbaren, klaren Hintergrund zu erhalten.In blueprinting processes of this type, it is very desirable to have a copy that is clear has a white background and is not subject to background discoloration due to aging. It is also desired to have a material that gives well graded halftones. In the case of the aromatic Diazo compounds become the light decomposition products remaining in the background discolored after a short time, and therefore it is necessary to add substances that have this tendency to partially inhibit or delay discoloration to a reasonably acceptable, clear Preserve background.

Es wurde nun gefunden, daß für die Herstellung eines Lichtpausmaterials für positive Wiedergabe eine neue Klasse von Verbindungen als lichtempfindliches Element verwendet werden kann, die, wenn sie auf eine geeignete Unterlage, wie Papier, Folie, Glas oder metallische Oberflächen zusammen mit einer passenden Farbkomponente aufgetragen werden, beim Entwickeln in einem geeigneten Medium einen Azofarbstoff bilden und sich beim Belichten zu einer keinen Farbstoff bildenden Verbindung zersetzen. Diese Klasse von Verbindungen kann als N-Nitroso-N-arylamide bezeichnet werden. Diese Nitrosoarylamide sind in neutralen und schwach sauren Medien stabil, aber empfindlich gegen Alkalien und starke Säuren. Sie können durch folgende allgemeine Formel gekennzeichnet werden:It has now been found that for the preparation of a blueprint material for positive reproduction a new class of compounds can be used as a photosensitive element, when placed on a suitable surface such as paper, foil, glass or metallic surfaces can be applied together with a matching color component when developing in one suitable medium to form an azo dye and when exposed to a no dye decompose the forming compound. This class of compounds can be called N-nitroso-N-arylamides are designated. These nitrosoarylamides are stable in neutral and weakly acidic media, but sensitive to alkalis and strong acids. You can go through the following general Formula to be marked:

(Ar)/N-NON ₈,(Ar) / N-NON ₈ ,

In dieser ist Ar ein ein- oder mehrwertiger Rest einer aromatischen Verbindung, wie Benzol, Naphthalin, Phenanthren, Anthrazen, Diphenyl, Furan, Thiophen, Pyrazol, Thiazol oder von deren Derivaten; Ac ist eine Acylgruppe oder eine Gruppe mit ähnlichen Eigenschaften, wie —COR,In this, Ar is a monovalent or polyvalent radical of an aromatic compound such as benzene, naphthalene, Phenanthrene, anthracene, diphenyl, furan, thiophene, pyrazole, thiazole or their derivatives; Ac is an acyl group or a group with properties similar to --COR,

-CONR₂, — C (= NR) NR₂,-CONR ₂ , - C (= NR) NR ₂ ,

-SO..R,-SO..R,

— CN -SO₂NR₂,- CN -SO ₂ NR ₂ ,

-COOR,-COOR,

—COCOOR, -SÖ3M+, — COO-M+, — CSNR₂; R ist eine Alkyl-, Aralkvl- oder Arylgruppe oder ein Η-Atom und M+ ein Metall- oder Metalloidkation und η eine ganze Zahl von 1 bis 3.—COCOOR, -SÖ3M +, - COO-M +, - CSNR ₂ ; R is an alkyl, aralkyl or aryl group or a Η atom and M + is a metal or metalloid cation and η is an integer from 1 to 3.

Wie bekannt, lagern sich diese Nitrosoamine, wenn sie mit einer alkalischen Verbindung zur Reaktion gebracht werden, in eine Form um, die mit einer Azokupplungskomponente einen Azofarbstoff ergibt. Diese Molekularumlagerung, die auf diese Weise eingeleitet wird, verläuft in zwei Stufen und umfaßt einen Platzwechsel der Acylgruppe zur Nitrosogruppe, sowie eine Hydrolyse, wodurch ein Aryldiazotatsalz nach folgenden Reaktionen erhalten wird:As is known, these nitrosoamines are deposited when they react with an alkaline compound be brought into a form that contains an azo dye with an azo coupling component results. The molecular rearrangement that is initiated in this way proceeds in two ways Stages and includes a change of place of the acyl group to the nitroso group, as well as a hydrolysis, whereby an aryldiazotate salt is obtained by the following reactions:

NaOH NaOH ArN-NO >- ArN = NOOCR ^ArN=NONa + NaOOCRNaOH NaOH ArN-NO> - ArN = NOOCR ^ ArN = NONa + NaOOCR

CORCOR

Dieses Hydrolyseprodukt oder Aryldiazotatsalz wird nun benutzt, um das Azof arbbild durch Kupplung mit einer Azokupplungskomponente zu bilden. Deshalb erzeugt die Behandlung eines N-Nitroso-N-arylamids mit einem Alkali in Gegenwart einer Azokupplungskomponente einen Farbstoff. Diese N-Nitroso-N-arylamide werden auch durch Behandlung mit einer starken Säure, wie Salzsäure, verändert; das Endprodukt ist in diesem Fall ein Diazoniumsalze Vermutlich verlaufen hierl>ei die folgenden Reaktionen:This hydrolysis product or aryldiazotate salt is now used to paint the azo through coupling to form with an azo coupling component. Therefore the treatment creates one N-nitroso-N-arylamides with an alkali in the presence of an azo coupling component Dye. These N-nitroso-N-arylamides are also treated with a strong acid, like hydrochloric acid, changed; the end product in this case is probably a diazonium salt here the following reactions:

TTV XJ "VTTV XJ "V

ArN-NO ν ArN = NOOCR ^ ArN = NOH -; HOCORArN-NO ν ArN = NOOCR ^ ArN = NOH -; HOCOR

COR-H₂O (X-- Anion einer starken Säure)COR-H ₂ O (X-- strong acid anion)

HXHX

ArN-NOH ν ArN N , Χ— + Η.,0ArN-NOH ν ArN N, Χ— + Η., 0

Wie oben bemerkt, muß ein lichtempfindliches Material, um für positive Lichtpauszwecke im praktischen Sinne geeignet zu sein, bei dem Entwickeln mit einer anderen Farbkomponente ein Farbbild liefern, und im !'"all von Zweikomponentenschichten muß das lichtempfindliche Material so beschaffen sein, daß es in Abwesenheit des Kupplungsmediums nicht leicht mit der anderen Farbkomponente kuppelt. Vorzugsweise sollte es in Abwesenheit eines Kupplungsmediums möglichst überhaupt nicht kuppeln. Außerdem muß das lichtempfindliche Material zu einer Verbindung zersetzbar sein, die keine Earbfunktion mehr erfüllt. Dies ist nötig, damit die vollausbelicliteten Flächen oder die !"lachen, die infolge Abwesenheit von lichtdurchlässigen Linien oder Flächen in dein Original belichtet werden, frei von Farbstoff bleiben, der sonst den Durchgang von Licht durch das Original verhindern würde. Die X-Xitroso-N-arylamide dieser Erfindung kuppeln, wie in den obigen Gleichungen gezeigt ist, mit einer Azokupplungskomponente und bilden in Gegemvart eines alkalischen Mediums einen Farbstoff. Sie sind stabil und kuppeln nicht in Abwesenheit von Alkali. Wie oben angegeben, werden die X-Xitroso-X-arylamide durch starke Säuren in Diazoniumsalze verwandelt. Doch werden sie nicht durch schwache Säuren verändert und sind besonders stabil in einer Lösung von einem p_H-\Vert von etwa 5 bis 7.As noted above, in order for a photosensitive material to be useful for positive blueprint in a practical sense, it must provide a color image when developed with a different color component, and in all of two-component layers, the photosensitive material must be such that it can be used in Absence of the coupling medium does not easily couple with the other color component. Preferably, in the absence of a coupling medium, it should not couple at all. In addition, the photosensitive material must be decomposable to a compound which no longer fulfills an earb function. This is necessary so that the fully covered surfaces or the ! "laughs, which are exposed due to the absence of translucent lines or areas in your original, remain free of dye that would otherwise prevent the passage of light through the original. As shown in the above equations, the X-xitroso-N-arylamides of this invention couple with an azo coupling component and form a dye in the presence of an alkaline medium. They are stable and do not couple in the absence of alkali. As stated above, the X-Xitroso-X-arylamides are converted into diazonium salts by strong acids. But they are not changed by weak acids and are particularly stable in a solution of a p _H - \ Vert from about 5 to 7th

Ks ist nun weiter gefunden worden, daß sie genügend lichtempfindlich sind, um die Grundlage eines Positivlichtpausmaterials zu bilden und dal.! sie sich beim Belichten zu Produkten zersetzen, die nicht mehr kuppeln und keinen Farbstoff bilden. Es wurde auch gefunden, daß die Lichtzersetzungsprodukte der X-Xitroso-X-arvlamide nicht leicht mit zurückgebliebenen unzersetzten X'-Xitroso-X-arylamidkörpern kuppeln und auch nicht zur Bildung einer Verfärbung in den belichteten !-""lachen der Kopie beitragen. Auf diese Weise bleiben die weißen Flächen der Kopie lange Zeit weiß und werden nicht mißfarbig, ausgenommen durch etwaiges Altern des Papiers oder einer anderen Unterlage, die zur Herstellung des Lichtpausmaterials verwendet worden ist.Ks has now been further found to be sufficiently light sensitive to be the basis to form a positive tracing material and dal.! they decompose on exposure to products that no longer couple and no longer form dye. It was also found that the light decomposition products the X-Xitroso-X-arvlamide did not easily leave behind undecomposed X'-Xitroso-X-arylamide bodies couple and also not to the formation of a discoloration in the exposed! - "" laugh contribute to the copy. In this way, the white areas of the copy will remain white and for a long time do not become discolored except through possible aging of the paper or something else Underlay that was used to produce the blueprint material.

Nach der bevorzugten Ausführungsform wird das Verfahren der Erfindung in der Weise durchgeführt, daß eine geeignete Unterlage, wie Papier, ein Cellulose- oder Celluloseesterfilm, eine Glasplatte oder Textilmaterial, eine gelatinierte oder eine metallische Oberfläche mit einer Mischung überzogen wird, die eine X-Xitroso-N-arylamidverbindung, eine Azokupplungskomponente, wie einen Fhenolkörper oder eine Verbindung mit einer aktiven Methylengruppe, eine schwache Säure, wie Zitronen- oder Essigsäure, und Wasser enthält. Der Überzug wird in der üblichen Weise ausgeführt, indem die Lösung auf die Oberfläche der Unterlage durch ein Streichmesser oder durch j Aufsprühen aufgetragen wird. Das überzogene , .Material wird dann getrocknet, unter einem posii dIn the preferred embodiment, the method of the invention is carried out in the manner that a suitable base, such as paper, a cellulose or cellulose ester film, a glass plate or textile material, a gelatinized or a metallic surface with a mixture is coated, which is an X-xitroso-N-arylamide compound, an azo coupling component such as a phenolic body or a compound with an active methylene group, a weak acid such as citric or acetic acid, and water contains. The coating is carried out in the usual way, applying the solution to the surface is applied to the base with a doctor blade or by spraying on it. The overdone , .Material is then dried, under a posii d

p tiven oder negativen Originalbild oder einer Zeich- ; innig belichtet und durch Behandeln mit Ammo-p tive or negative original image or a drawing; thoroughly exposed and treated with ammo

einem anderen passendenanother suitable

niakdämpfen oderniakdampf or

alkalischen Stoff entwickelt. Als Verdünnungsmittel tür die Überzugslösung können an Stelle von Wasser auch organische Lösungsmittel von hoher Flüchtigkeit, wie Alkohole, Äther und Ketone, wie z. IL Aceton, verwendet werden. Derartige Verdünnungsmittel können zum Ansetzen der Ühcrzugslösungen aus dem Xitrosoamid und der Kupplungskomponente in den Fällen angewendet werden, in denen die Unterlage der durchdringenden und lösenden Wirkung des Verdünnungsmittels widersteht. Eine hohe Trockentemperatur kann auf diese Weise vermieden werden.alkaline substance developed. As a diluent for the coating solution can be used in place of water also organic solvents of high volatility, such as alcohols, ethers and Ketones such as IL acetone can be used. Such diluents can be used for preparation of the excess solutions from the xitrosoamide and the coupling component used in the cases in which the base of the penetrating and dissolving action of the diluent resists. A high drying temperature can be avoided in this way.

X'ach einer anderen Ausführungsform dieses Verfahrens wird nur die X^T-Nitroso-N-arylamidverbindung der schwach sauren Lösung zugesetzt und auf die Unterlage aufgetragen. Die Belichtung unter einem geeigneten Positiv erfolgt wie zuvor, aber das Bild wird entwickelt, indem das exponierte Blatt in einem alkalischen Bade behandelt wird, das die Azofarbkupplungskomponente enthält, die nötig ist, um sich mit dem unzersetzten Xitrosoamid unter Bildung eines Farbstoffes in den unbelichteten Flächen zu verbinden. Bei dieser Abänderung des Verfahrens empfiehlt es sich, obgleich nicht notwendig, ein nicht auslaufendes X-Xitroso-X-arylamid, wie N-Nitroso-X-phenylstearamid, zu verwenden, um einer Diffusion des Bildes im Entwicklungsbad vorzubeugen.According to another embodiment of this process, only the X ^T -nitroso-N-arylamide compound is added to the weakly acidic solution and applied to the support. Exposure under a suitable positive is as before, but the image is developed by treating the exposed sheet in an alkaline bath containing the azo dye coupling component necessary to react with the undecomposed xitrosoamide to form a dye in the unexposed areas connect to. With this modification of the process it is recommended, although not necessary, to use a non-leaking X-xitroso-X-arylamide, such as N-nitroso-X-phenylstearamide, in order to prevent diffusion of the image in the development bath.

Xach einer weiteren Arbeitsweise der Erfindung können auch X-Xitroso-N-arylamide benutzt werden, die unter dem Einfluß von Alkalien die Neigung zum Selbstkuppeln haben und Farbstoffe bilden. Ein Beispiel einer derartigen Verbindung ist X-\itroso-X-phenyl-N'-/?-naphthylharnstoff,X-Xitroso-N-arylamides can also be used according to a further method of operation of the invention which have a tendency to self-couple under the influence of alkalis and dyes form. An example of such a compound is X- \ itroso-X-phenyl-N '- /? - naphthylurea,

₆H₅X(COXHC₁₀H₇)XO. ₆ H ₅ X (COXHC ₁₀ H ₇ ) XO.

Hier wird das selbstkuppelnde Xitrosoamid einer schwach sauren wäßrigen Lösung zugesetzt no und auf eine geeignete Unterlage in der üblichen Weise aufgetragen. Es wird dann unter einem Positiv einer geeigneten Lichtquelle ausgesetzt und durch bloßen Kontakt der unbelichteten Flächen mit Ammoniakdampf oder einer Lösung einer alkalischen Verbindung entwickelt. Diese alkalische Entwicklungsbehandlung bewirkt die nötige Umlagerung im Xitrosoamidmolekül, um die chromophore Gruppe zu bilden und gleichzeitig die Kupplung des so umgelagerten Moleküls mit einem Abbauprodukt der Nitrosoamidverbindung. Es ist anzunehmen, daß das Nitrosoamid nach der Umlagerung mit dem Xaphthylaminrest kuppelt, das durch Umlagerung durch Hydrolyse und Entcarboxylierung vermutlich nach folgendem Schema entsteht:Here the self-coupling xitrosoamide is added to a weakly acidic aqueous solution no and applied to a suitable surface in the usual way. It will then be under one Positively exposed to a suitable light source and through mere contact with the unexposed areas developed with ammonia vapor or a solution of an alkaline compound. This alkaline Development treatment brings about the necessary rearrangement in the xitrosoamide molecule in order to achieve the To form chromophoric group and at the same time the coupling of the rearranged molecule with a Breakdown product of the nitrosoamide compound. It can be assumed that the nitrosoamide after the rearrangement couples with the xaphthylamine residue, which is produced by rearrangement by hydrolysis and decarboxylation presumably arises according to the following scheme:

C₉H₅-N-NOC ₉ H ₅ -N-NO

¹ NH₄OH
CO > C₆H₅-N=NOOCNH ¹ NH ₄ OH
CO > C ₆ H ₅ -N = NOOCNH

HNHN

C₆H₅-N = N-ONHC ₆ H ₅ -N = N-ONH

NH₄OOCNH-NH ₄ OOCNH-

C₆H₅-N = NONH₄ + H₂NC ₆ H ₅ -N = NONH ₄ + H ₂ N

Im Sonderfall des N-Nitroso-N-phenyl-N'-/J-naphthylharnstoffes wird das Bild in einer bräun-In the special case of N-nitroso-N-phenyl-N '- / I-naphthylurea the picture will be tanned

_aj liehen Orangefarbe entwickelt. Gegebenenfalls können der Uberzugslösung auch Hilfsstoffe zugesetzt werden, die als Stabilisatoren, Schutzmittel, Streckmittel und Mittel zur Verstärkung von Farbe und Lichtempfindlichkeit wirken. _a j borrowed orange color developed. If necessary, auxiliaries can also be added to the coating solution, which act as stabilizers, protective agents, extenders and agents for enhancing color and photosensitivity.

Durch dieses Verfahren kann eine große Anzahl von Farbstoffen hergestellt werden. Durch richtige Auswahl der Kupplungskomponente kann die N-Nitrose-N-arylamid-lichtempfindliche Schicht so angesetzt werden, daß das Bild in fast jeder gewünschten Farbe erhalten wird. Geeignete Kupplungskomponenten für diesen Zweck sind z. B. Resorzylsäure, Phenol, Resorzin, Chromotropsäure (= 1, 8-Dioxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure,) 2, 3-Dioxynaphthalin, Η-Säure, R-SaIz, 2-Oxyi-benzolsulfonsäure, 2, 5-Dimethyl-6-aj-dimethylaminomethyl-1-phenol, das Aminoäthylamid vonA large number of dyes can be produced by this process. By correct Selection of the coupling component can make the N-nitrous-N-arylamide photosensitive Layer can be set up so that the image is obtained in almost any desired color. Suitable coupling components for this purpose are z. B. resorcylic acid, phenol, resorcinol, chromotropic acid (= 1,8-dioxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid,) 2,3-Dioxynaphthalene, Η-acid, R-salt, 2-oxybenzenesulfonic acid, 2, 5-dimethyl-6-aj-dimethylaminomethyl-1-phenol, the aminoethylamide of

2, 3-Oxynaphthoesäure, Phlorogluzin, 2, 3-Dioxynaphthalinmonooxyäthyläther und /?-Naphthol-2,3-Oxynaphthoic acid, Phloroglucin, 2,3-Dioxynaphthalinmonooxyäthyläther and /? - naphthol-

3, 6-disulfonsäure.3, 6-disulfonic acid.

Die N-Nitroso-N-arylamide dieser Erfindung sind am meisten empfindlich gegen Lichtquellen im violetten und ultravioletten Bereich. Somit kann irgendeine Lichtquelle, wie eine Quarz-Quecksilberdampf-Bogenlampe, die Strahlen in diesem Bereich aussendet, um Belichten der lichtempfindlichen Schicht zwecks Zersetzung des N-Nitroso-N-arylamids in. den hellen Flächen verwendet werden. Andere anwendbare Lichtquellen sind Glühlampen, Lichtbogenlampen und Fluoreszenzlampen. Das Verfahren ist jedoch nicht auf die Verwendung violetten und ultravioletten Lichtes beschränkt, da die Empfindlichkeit der Nitrosoamide so reguliert werden kann, daß sie auch andere Frequenzen, wie solche im roten und blauen Bereiche, absorbieren.The N-nitroso-N-arylamides of this invention are most sensitive to light sources in the violet and ultraviolet area. Thus any light source, such as a quartz-mercury-vapor arc lamp, emits the rays in this area in order to expose the photosensitive layer for the purpose of decomposition of the N-nitroso-N-arylamide in. the light areas are used. Other applicable light sources are incandescent lamps, Arc lamps and fluorescent lamps. The procedure, however, does not involve using purple and ultraviolet light, as the sensitivity of the nitrosoamides is so regulated can be that they also absorb other frequencies, such as those in the red and blue areas.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand einiger Ausführungsbeispiele näher beschrieben. Falls nichts anderes angegeben, bedeuten die Teile Gewichtsteile. The invention is described in more detail below with reference to a few exemplary embodiments. If unless stated otherwise, the parts are parts by weight.

i + NH₃ + H₂Oi + NH ₃ + H ₂ O

example 1

Es wurde eine Lösung hergestellt, die 5 Teile p-Methoxyphenylharnstoff und 50 Teile Eisessig enthielt.A solution was prepared containing 5 parts of p-methoxyphenylurea and 50 parts of glacial acetic acid contained.

Diese Lösung wurde mit einer konzentrierten wäßrigen Lösung von Natriumnitrit behandelt, bis die Nitrosylierung beendet war.This solution was treated with a concentrated aqueous solution of sodium nitrite until the nitrosylation was complete.

Die erhaltene Lösung von N- Nitroso-N-p-methoxyphenylharnstoff wurde dann unter Rühren einer Lösung zugesetzt, die ioTeile Chromotropsäure in 500 Teilen Wasser enthielt.The obtained solution of N-nitroso-N-p-methoxyphenylurea was then added with stirring to a solution containing 10 parts of chromotropic acid in 500 parts of water.

Diese Mischung wurde dann auf einen Papierstreifen aufgestrichen und getrocknet. Das Papier wurde dann unter einem Positiv dem Licht einer Quarz-Quecksilberdampf-Bogenlampe ausgesetzt. Das positive Original wurde entfernt und das belichtete, überzogene Papier entwickelt, indem es in einen mit Ammoniakdämpfen gefüllten Raum eingeschlossen wurde. Das Abbild des Originals wurde als positive purpurfarbige Pause mit rein weißem Hintergrund entwickelt. Wenn in diesem Beispiel die ioTeile Chromotropsäuredurch ioTeile 2,3-Dioxynaphthalin ersetzt werden, wird das Original in einem dunklen Blauton wiedergegeben.This mixture was then spread on a strip of paper and dried. The paper was then exposed to the light of a quartz-mercury-vapor arc lamp under a positive. The positive original was removed and the exposed, coated paper developed by locked in a room filled with ammonia vapors. The image of the original was developed as a positive purple pause with a pure white background. If in this For example, if 10 parts of chromotropic acid are replaced by 10 parts of 2,3-dioxynaphthalene, that becomes Original reproduced in a dark shade of blue.

r> ■ · 1r> ■ 1

Example 2

Eine Lösung aus 5 Teilen p-Diäthylaminophenylharnstoff und 50 Teilen Eisessig wurde mit einer konzentrierten wäßrigen Lösung von Natriutnnitrit behandelt, bis die Nitrosylierung beendet war.A solution of 5 parts of p-diethylaminophenylurea and 50 parts of glacial acetic acid was mixed with a concentrated aqueous solution of sodium nitrite treated until nitrosylation was complete.

Der durch diese Nitrosylierung erhaltene N-Nitroso- N-(p-diäthylaminophenyl)-harnstoff wurde einer Lösung von 10 Teilen Resorcylsäüre und 50 Teilen Wasser zugesetzt.The N-nitroso-N- (p-diethylaminophenyl) urea obtained by this nitrosylation was added to a solution of 10 parts of resorcylic acid and 50 parts of water.

Diese Mischung wurde auf Papier aufgetragen und getrocknet. Dann wurde er unter einem Positiv "2 Minuten mit dem Licht einer 100-Watt-Glühlampe belichtet und die Pause durch Einbringen in einen Raum mit Ammoniakdämpfen entwickelt. Die Zeichnung des positiven Originals wurde zu einem schwarzbraunen Positivbild mit rein weißemThis mixture was applied to paper and dried. Then he was taking a positive "2 minutes with the light of a 100 watt incandescent lamp exposed and the pause developed by placing it in a room with ammonia vapors. The drawing of the positive original became a black-brown positive image with pure white

Hintergrund entwickelt. Werden in diesem Beispiel die io Teile Resorzylsäure durch io Teile Phenol ersetzt, so wird das Original in einem gelben Farbton wiedergegeben. Die Belichtungszeit kann beträchtlich herabgesetzt werden, wenn eine stärker wirkende Lampe, ζ. B. eine »G. E. 360 Bl«-Lampe (statt der 100-Watt-Lampe), benutzt wird.Background developed. In this example, 10 parts of resorcylic acid are replaced by 10 parts of phenol replaced, the original is reproduced in a yellow shade. The exposure time can be considerable be reduced if a more powerful lamp, ζ. B. a »G. E. 360 Bl "lamp (instead of the 100 watt lamp).

Example 3

Ein Lösung von 5 Teilen p-Phenylendiharnstoff in 50 Teilen Eisessig wurde mit einem Äquivalent Natriumnitrit (etwa 1,7 Teile), gelöst in einer kleinen Menge Wasser, behandelt. Die erhalten? Lösung des Nitrosoamids wurde einer Lösung von 10 Teilen Η-Säure (8-Amino-i-naphthol-3,6-disulfonsäure) in 500 Teilen Wasser zugesetzt.A solution of 5 parts of p-phenylenediurea in 50 parts of glacial acetic acid was equivalent to Sodium nitrite (about 1.7 parts) dissolved in a small amount of water. Which received? Solution of the nitrosoamide was a solution of 10 parts of Η-acid (8-amino-i-naphthol-3,6-disulfonic acid) added in 500 parts of water.

Die erhaltene Mischung wurde auf Papier aufgetragen und im Dunkeln getrocknet. Dann wurde sie dem Licht unter einem Diapositiv ausgesetzt und das exponierte, überzogene Papier mit Ammoniakdampf entwickelt. Die Kopie des Diapositivs wurde zu einem positiven Purpurfarbbild mit rein weißem Hintergrund entwickelt.The obtained mixture was applied to paper and dried in the dark. Then became exposed them to light under a slide and exposed, coated paper to ammonia vapor developed. The copy of the slide became a positive purple color image with developed in a pure white background.

Example 4

Eine Lösung von 5 Teilen N-Nitroso-N-phenyl-N'-/?-naphthylharnstoff, erhalten durch Oxydieren von 2-Phenyl-4-/?-naphthylsemikarbazid, in 50 Teilen Eisessig wurde zu 500 Teilen Wasser zugefügt und die erhaltene Mischung auf Streifen aus Papier, Stoff und gelatinierte Glasplatten aufgetragen und im Dunkeln getrocknet.A solution of 5 parts of N-nitroso-N-phenyl-N '- /? - naphthylurea, obtained by oxidizing 2-phenyl-4 - /? - naphthylsemicarbazide, in 50 parts of glacial acetic acid were added to 500 parts of water and the resulting mixture on strips Applied from paper, fabric and gelatinized glass plates and dried in the dark.

Die getrockneten Proben wurden unter einem positiven Transparent dem Licht ausgesetzt und die so belichteten Streifen mit Ammoniakgas entwickelt. In jedem Falle wurden die Abbildungen in bräunlicher Orangefarl>e auf einem hellen klaren Hintergrund entwickelt.The dried samples were exposed to light under a positive transparency and the so exposed strips developed with ammonia gas. In each case, the illustrations were in a brownish orange color on a light clear Background developed.

Example 5

Eine essigsaure Lösung von N-Nitroso-N-phenylstearamid, dargestellt durch Nitrosylierung von N-Phenylstearamid mit nitrosen Dämpfen in Eisessig, wurde auf einen Textilstoff aufgetragen und im Dunkeln getrocknet. Der getrocknete Stoff wurde dann unter einer Schablone einer passenden Lichtquelle ausgesetzt. Er wurde dann in eine Lösung aus 10 Teilen R-SaIz (2-Naphthol-3, 6-disulfonsäure) und 20 Teilen Natriumcarbonat in 500 Teilen Wasser getaucht.An acetic acid solution of N-nitroso-N-phenylstearamide, represented by the nitrosylation of N-phenylstearamide with nitrous vapors in glacial acetic acid was applied to a fabric and dried in the dark. The dried fabric was then fitted under a template Exposed to light source. He was then in a solution of 10 parts of R-salt (2-naphthol-3, 6-disulfonic acid) and 20 parts of sodium carbonate immersed in 500 parts of water.

Er wurde dann gewaschen und getrocknet. Auf diese Weise wurde ein ausgezeichnet bedruckter Textilstoff erhalten mit der Zeichnung der Schablone, wiedergegeben in leuchtend roter Farbe auf klarem Hintergrund.It was then washed and dried. In this way it became an excellently printed one Textile obtained with the drawing of the template, reproduced in bright red color clear background.

Claims

Patent claims:

i. Blueprint material with a light-sensitive layer on a base, characterized in that that it is an N-nitroso-N-arylamine compound of the general kind as a photosensitive substance formula

contains, in which Ar a mono- or polyvalent radical of an aromatic compound, such as benzene, naphthalene, phenanthrene, anthracene, diphenyl, furan, thiophene, pyrazole, thiazole or their derivatives; Ac is an acyl group or a group with similar properties, such as -COR ₁ -CONR ₂ , -C (= NR) NR ,, -CN, -COOR, -SO ₂ R, -SO ₂ NR ₂ , -COCOOR, -SO ₃ M +, -COO-M +, -CSNR ₂ ; R is an alkyl, aralkyl or aryl group or a Η atom, M + is a metal or metalloid cation and η is an integer from 1 to 3.

2. blueprint material according to claim 1, characterized in that the light-sensitive Layer contains an N-nitroso-N-arylamine compound and an azo coupling component.

3. blueprint material according to claim 1 and 2, characterized in that it is used as light-sensitive Substance contains N-Nitroso-N-p-dläthylaminophenylurea.

4. Blueprint material according to claim! and 2, characterized in that it is considered photosensitive Substance contains N-nitroso-N-phenylstearamide.

5. blueprint material according to claim 1 and 2, characterized in that it is used as light-sensitive Substance N-Nitroso-N-phenyl-N '- ^ - naphthylurea contains.

6. A method for producing the blueprint material according to claims 1 to 5, characterized in that that a solution of a photosensitive N-nitroso-N-arylamide is preferred in a weakly acidic medium and optionally mixed with an azo coupling component is applied to a suitable surface and dried.