DE1247860B - Process for making negative copies - Google Patents
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Description
Verfahren zur Herstellung von negativen Kopien In der Literatur sind bereits negativpositiv arbeitende Diazotypieverfahren beschrieben. So hat Feer 1889 ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem als lichtempfindliche Substanzen Diazosulfonate verwendet werden, die durch Belichtung in. eine kupplungsfähige Form übergehen und dann mit Farbkupplern unter Bildung von Azofarbstoffen reagieren. Ein Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, daß lichtempfindliche Schichten, die Diazosulfonate enthalten, nicht beständig sind und daher nur in frisch vergossenem Zustand verwendet werden können. Hinzukommt, daß bei der Spaltung der Diazosulfonate durch Licht Bisulfit entsteht, das hemmend auf die Farbstoffbildung einwirkt und so den Kontrast der erhaltenen Bilder herabsetzt. Obwohl zahlreiche Versuche unternommen worden sind, die genannten Nachteile durch geeignete Maßnahmen zu beheben, hat das Verfahren bis. heute -keinen Eingang in die Praxis gefunden.Methods for making negative copies are in the literature already described negative positive working diazotype processes. So did Feer 1889 a method proposed in which diazosulfonates as light-sensitive substances are used, which merge into a couplable form by exposure and then react with color couplers to form azo dyes. One downside to this The method consists in that light-sensitive layers which contain diazosulfonates are not resistant and can therefore only be used in a freshly potted state can. In addition, when the diazosulfonates are cleaved by light, bisulfite arises, which has an inhibiting effect on dye formation and thus the contrast of the the images received. Although numerous attempts have been made The method has to remedy the disadvantages mentioned by taking suitable measures until. not found in practice today.
Grundlage anderer Diazotypieverfahren ist die Lichtempfindlichkeit der Diazoniumverbindungen. Je nachdem, ob die bei der Belichtung hinter einer Vorlage erhalten gebliebene Diazoniumverbindung oder das durch Licht entstandene Zersetzungsprodukt der Diazoniumverbindung zum Aufbau des Farbstoffes und damit des Bildes dient, entstehen dabei positive oder negative Bilder der Vorlage. Während derartige Negativverfahren bis heute keine wirtschaftliche Bedeutung erlangen konnten, werden die entsprechenden Positivverfahren in großem Umfang, vor allem in der Reproduktionstechnik, eingesetzt. Bei einer bevorzugten Ausführungsform dieses Positivverfahrens, dem sogenannten Zweikomponentenverfahren, verwendet man lichtempfindliche Schichten, die neben der Diazoniumverbindung einen Farbkuppler enthalten. Da diese Schichten bei längerer Lagerung durch spontane Umsetzung der Diazoniumverbindung mit dem Farbkuppler zur Schleierbildung neigen, hat man nach Wegen gesucht, diese Reaktion zu verhindern: Unter anderem ist auf Grund der Erfahrungen in der Färbereitechnik vorgeschlagen worden, die Stabilität des Materials dadurch zu erhöhen, daß man als Diazoniumverbindungen Diazoaminoverbindungen oder Mischungen von Diazoniumsalzen mit geeigneten organischen Aminen verwendet.Other diazotype processes are based on photosensitivity of the diazonium compounds. Depending on whether the exposure behind an original retained diazonium compound or the decomposition product formed by light the diazonium compound is used to build up the dye and thus the image positive or negative images of the original. During such negative proceedings to this day could not attain any economic importance, the corresponding Positive processes are used on a large scale, especially in reproductive technology. In a preferred embodiment of this positive process, the so-called Two-component process, one uses photosensitive layers that are next to the Diazonium compound contain a color coupler. Because these layers are longer Storage by spontaneous reaction of the diazonium compound with the color coupler for Tend to fog up, ways have been sought to prevent this reaction: Among other things, it is suggested based on experience in dyeing technology been to increase the stability of the material by using as diazonium compounds Diazoamino compounds or mixtures of diazonium salts with suitable organic ones Amines used.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zu schaffen, bei dem negative Bilder mit gutem Kontrast hergestellt werden und bei dem ein lichtempfindliches Material von befriedigender Stabilität verwendet werden kann.The object of the invention is to provide a method in which the negative Images can be produced with good contrast and in which a light sensitive Material of satisfactory stability can be used.
Es wurde nun gefunden, daß man bei Belichtung einer Schicht, die eine Diazoaminoverbindung und einen Farbkuppler enthält, nicht das erwartete positive, sondern ein negatives Bild der Vorlage erhält; wenn man die Schicht vor der Belichtung hinter der Vorlage auf einen geeigneten pH-Wert bringt. Dieses Verfahren ist völlig überraschend und konnte keineswegs vorausgesehen werden. Es ermöglicht, mit besonderem Vorteil Diazoaminoverbindungen als lichtempfindliche Substanzen zur Erzeugung von zur eingesetzten Vorlage negativen . Azofarbstoftbildern zu verwenden.It has now been found that when a layer is exposed, the one Contains diazoamino compound and a color coupler, does not have the expected positive, but receives a negative image of the original; if you look at the layer before exposure behind the template brings it to a suitable pH value. This procedure is utterly surprising and could by no means be foreseen. It enables with special Advantage of diazoamino compounds as light-sensitive substances for the production of negative for the template used. To use azo dye images.
Das Verfahren wird im -Prinzip =folgendermaßen durchgeführt: Eine fotografische Schicht, die eine Diazoaminoverbindung enthält, wird vor der Belichtung auf einen pH-Wert gebracht, bei dem in Gegenwart eines an sich bekannten Farbkupplers die Bildung des Azofarbstoffes so langsam erfolgt, daß in der für die Belichtung notwendigen Zeit praktisch kein Farbstoff gebildet wird. Die Schicht wird dann hinter einer Vorlage mit UV-Licht belichtet. Hierbei entsteht direkt während der Belichtung ein negatives Azofarbstoffbild der Vorlage. Offensichtlich wird das Gleichgewicht zwischen der Diazoaminoverbindung und der kupplungsfähigen Diazoniumverbindung durch das UV-Licht so weit zugunsten-,der kupplungsfähigen Diazoniumverbindung verschoben, daß die Bildung des Azofarbstoffes an den belichteten Stellen rasch, an den unbelichteten- dagegen- sehr langsam eintritt.The procedure is carried out in the -principle = as follows: One photographic layer, which contains a diazoamino compound, is applied before exposure brought to a pH value at which in the presence of a known color coupler the formation of the azo dye takes place so slowly that it is necessary for the exposure practically no dye is formed during the necessary time. The layer is then behind exposed to an original with UV light. This is created directly during exposure a negative azo dye image of the original. Obviously the balance becomes between the diazoamino compound and the couplable diazonium compound the UV light shifted so far in favor of the couplable diazonium compound, that the formation of the azo dye in the exposed areas is rapid, in the unexposed areas on the other hand - occurs very slowly.
Das Verfahren getattet auf arbeitstechnisch einfachem Wege innerhalb kurzer Zeit AzofarbstofE-bilder herzustellen, die sich -vor allem durch hohe Dichten, klare Weißen und gute -Abstufung in den Halbtönen auszeichnen. Da eine große Zahl für das Verfahren geeigneter Diazoaminoverbindungen und Farbkuppler zur Verfügung steht, lassen sich praktisch alle gewünschten Farbnuancen erzielen. Zusätzlieh ist es möglich, Mischungen von Farbkupplern zu verwenden und damit Mischfarben zu erzeugen. Neben der Herstellung von Einfarbenbildern können nach diesem Verfahren auch Mehrfarbenbilder hergestellt werden. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die bei diesem Verfahren verwendeten fotografischen Schichten und Behandlungsbäder gut haltbar sind, so daß das Verfahren auch in technischem Umfang durchgeführt werden kann.The process is carried out in a technically simple way within to produce azo dye images in a short time, which are characterized by high densities, Distinguish clear whites and good gradation in the halftones. Because a large number Diazoamino compounds and color couplers suitable for the process are available practically all desired color nuances can be achieved. Additionally is it is possible to use mixtures of color couplers and thus to produce mixed colors. In addition to the production of single-color images, this process can also be used to produce multi-color images getting produced. Another advantage is that with this method The photographic layers and treatment baths used are very durable, so that the process can also be carried out on a technical scale.
Das Verfahren kann durch an sich bekannte Maßnahmen weitgehend variiert
und dem jeweiligen Verwendungszweck angepaßt werden. Es ist zweckmäßig, wenn das
Material während der Belichtung neben der Diazoaminoverbindung den Farbkuppler enthält.
Diazoaminoverbindung und Farbkuppler können dabei in einer Schicht oder in zwei
miteinander in engem Kontakt befindlichen Schichten enthalten sein. Im letzteren
Fäll` wird die Vereinigung des Farbkupplers mit der bei der Belichtung gebildeten
kupplungsfähigen Diazoniumverbindung durch ein Diffusionsübertragungsverfahren ermöglicht.
Außerdem können bei dem Verfahren lösliche oder diffusionsfeste Diazoaminoverbindungen
bzw. Farbkuppler verwendet werden- Beide Verbindungsklassen können sich von vornherein
in einer fotografischen Schicht befinden oder durch ein Behandlungsbad in diese
gebracht werden. An Stelle der fertigen Diazoaminoverbindungen können auch die entsprechenden
Kombinationen aus Diazoniumsalzen und geeigneten organischen Aminen zugesetzt werden.
Eine Übersicht über die wichtigsten Ausführungsformen des Verfahrens gibt die Tabelle
I.
Als Vorlage können alle Brldaufzeichunngen auf für UV-Licht durchlässigen -Unterlagen dienen, die für Lieht ün Spektralbereich von 300` hik 406 min eine ausreichende Absorption besitzen. Die Vorlägen können Strich-, Raster- oder Hälbtonbilder seirr: Die Belichtung kann: mit den üblichen UV-Licht aussendenden Lichtquellen, .wie Quecksilberdampffampen; Kohlenbogenlampen und heuchWofflampenT erfolgen.As a template, all recordings can be transparent to UV light - Documents are used that are sufficient for a spectral range of 300 'hik 406 min Own absorption. The templates can be line, halftone or halftone images: The exposure can: with the usual UV light emitting light sources, such as mercury vapor lamps; Charcoal arc lamps and heuchWofflampenT take place.
Als Schichtträger für die erfindungsgemäßen Bild schichten können transparente oder undurchsichtigg T'r'äger dienen, z: B=. solche - aus den üblichen C.elltrloseestern, Papier. Je nach- Art des7- verwendeten Schichtträgers- erhält man Durchsicfits= .oder Aufsichtsbild#r: -Als Bildschicht dient vorzugsweise eine Gelatineschicht, die- auf einen. der genannten Schichtträger aufgetragen wird: Statt Gelatine können auch= andere schichtbilderrde Substanzen, wie z: B: PblyvinyL alkohoi; Pölyvinylacetale, Pblyvmylacetate, verwendet werden. Die Verarbeitung des erfindungsgemäßen Materials ist einfach. Sie besteht aus drei Sehritten. 1.. Pufferbad Dieses Bad hat den Zwecks die fotografischen Schichten auf den für die Belichtung geeigneten p1:- Wert einzustellen und gegebenenfalls die Diazoaminoverbindung unföder den Farbkuppler in die Schicht einzubringen. Die Behandlungsdauer beträgt etwa 10: bis 30' Sekunden. In der Praxis- ist es von Vorteil; den pl-I-Wert mittels eines der bekannten Puffersysteme, z. B. Essigsäure-Natnumacetat.oder Essigsäure-Natriummetaborat,, einzustellen: In, den TäbellenlI und HI ist in der letzten Spalte für jede der dort angegebenen Diazoaminoverbindungen eine geeignete Kombination von Puffersubstanzen angegeben.Can layer as a support for the picture according to the invention transparent or opaque carriers are used, e.g. B =. such - out of the usual C.elltrlose star, paper. Depending on the type of substrate used one Durchsicfits =. or reflective image # r: -The image layer is preferably a Gelatin layer that- on one. the above-mentioned support is applied: Instead Gelatine can also = other layer-forming substances, such as: B: PblyvinyL alcohol; Pollyvinylacetals, Pblyvmylacetate, can be used. The processing of the invention Materials is easy. It consists of three stages. 1 .. Buffer bath This bath has the purpose of placing the photographic layers on those suitable for exposure p1: - set the value and, if necessary, the diazoamino compound unföder the color coupler to be brought into the layer. The duration of the treatment is about 10 to 30 seconds. In practice it is an advantage; the pI-value using one of the known buffer systems, z. B. Acetic acid sodium acetate. Or Acetic acid sodium metaborate, to set: In, The tables I and I are in the last column for each of the diazoamino compounds indicated there a suitable combination of buffer substances is given.
Der für die Belichtung; geeignete pH-Wert der Schicht ist sehr stärk von der- jeweilig, verwendeten Diazoaminoverbindung abhängig.. Er muß. also bei Verwendung anderer Diazoaminoverbinäungen von Fall zu Fall durch einfache Reihenversuche ermittelt werden. Man bringt hierzu.die Diazoammoverbindung mit einem Farbkuppler in. eine Gelatineschicht. bei einem ehr<, der wenigstens so hoch liegt; daß' die der Diazoaminoverbindung, zugrunde liegende freie Diazoniumverbindung. bei diesem pH-Wert sofort- mit dem Farbkuppler reagiert Im allgemeinen reicht der p13 Wert Taus,. bei stark positiv substituierten Diazoniumverbindüngen muß der, Ausgangs-pII Wert jedoch höher. liegen. Erfolgt bei dem Ausgangs-pH-Wert sofort Kupplung zum Azofarbstoff, so, muß der pH-Wert so weit erhöht werden, daß die spontane Kupplung zum Azofarbstoff` so langsam abläuft, daß in der. für die Belichtung notwendigen Zeit praktisch kein Azofarbstoff gebildet wird. Bei weiterer Erhöhung des pH-Wertes kommt man in einen PH-Bereich, in dem keine spontane Kupplung einsetzt und auch- bei Belichtung mit UV-Licht keine AzofarbstofEe entstehen. Tritt dagegen bei dem Ausgangs-pH-Wert auch bei Belichtung keine Kupplung ein, so ist der pH-Wert so weit zu erniedrigen, daß bei Belichtung. mit UV-Licht .The one for exposure; suitable pH of the layer is very strong depends on the diazoamino compound used in each case. It must. so at Use of other diazoamino compounds on a case-by-case basis by means of simple series experiments be determined. The diazoammo compound is brought to this end with a color coupler in. a gelatin layer. with an honor that is at least that high; that' the free diazonium compound on which the diazoamino compound is based. at this one pH value immediately - reacts with the color coupler In general, the p13 value is sufficient Thou ,. in the case of strongly positively substituted diazonium compounds, the starting pII However, value is higher. lie. If the initial pH value is reached, the coupling to the Azo dye, so, the pH must be increased so much that the spontaneous coupling to the azo dye `so that slowly expires in the. for exposure practically no azo dye is formed during the necessary time. With further increase the pH value one comes into a pH range in which no spontaneous coupling begins and no azo dyes are formed when exposed to UV light. Kick it at the initial pH value, no coupling occurs even on exposure, then the pH value is to lower that with exposure. with UV light.
Azofarbstoff gebildet wird und die spontane Kupplung. zum Azofärbstoff wieder so langsam verläuft, daß in der für die Belichtung notwendigen. Zeit praktisch kein Farbstoff gebildet wird.. Verwendet, man zur Durchführung des Verfahrens eine fotografische Schicht, die von vornherein den Farbkuppler und die Diazoaminoverbindung enthält, so wird bei der Herstellüng des Materials der pH-Wert der Schicht so hoch gestellt; daß das Material stabil ist und kein Azofarbstoff auch bei längerer Lagerung. gebildet wird..Azo dye is formed and spontaneous coupling. to the azo dye again proceeds so slowly that in the amount necessary for the exposure. Time practically no dye is formed. If a photographic layer is used to carry out the process which contains the color coupler and the diazoamino compound from the outset, the pH of the layer is set so high during the preparation of the material; that the material is stable and no azo dye even after long periods of storage. is formed ..
Direkt vor der Belichtung wird der pI3-Wert dieser Schicht durch ein Pufferbad auf den für die. Belich-. tun- geeigneten pH-Wert erniedrigt. Das Pufferbad kann in diesem Fäll unter Umständen durch- eine Behandlung des Filmstreifens mit Essigsäuredampf ersetzt werden.Immediately before the exposure, the pI3 value of this layer is determined by a Buffer bath on the for the. Exposure. tun- appropriate pH is lowered. The buffer bath In this case, it may be possible to treat the film strip with Acetic acid vapor to be replaced.
z. Belichtung; und Farbstofbildung Bei der Belichtung entsteht direkt ein: negatives Azofärbstoffbild: der eingesetzten Vorlage. Die Belichtungszeiten liegen in der Größenordnung von: 1 bis 5 Mviuten und- entsprechen damit den in der Diazotypie üblichen Zeiten. Es ist zweckmäßig, das Filmmaterial nach dem Pufferbad durch Abpressen von überschüssiger Flüssigkeit zu befreien und dann in feuchtem Zustand zu belichten. Um ein Aufweichen der Schicht zu vermeiden, ist es zweckmäßig, das Material während der Belichtung durch Verwendüng eines Wärmeschutzfilters, vor Strahlungswärme zu schützen.z. Exposure; and dye formation during exposure occurs directly a: negative azo dye image: the original used. The exposure times are in the range of: 1 to 5 Mviuten and thus correspond to those in the Diazotype usual times. It is useful to put the footage after the buffer bath remove excess liquid by squeezing off and then in a moist To expose condition. To prevent the layer from softening, it is advisable to the material during exposure by using a heat protection filter To protect radiant heat.
3. Fixieren Bei den Ausführungsformen des Verfahrens, bei denen die Bildschicht eine lösliche Diazoaminoverbindung enthält, wird das Bild sofort nach der Belichtung 5 bis. 10@Minuten gewässert, um die unverbrauchte Diazoaminoverbindung zu entfernen und das Bild damit. zu fixieren. In- Tabelle 1 ist angegeben, bei welchen: Ausführungsformen diese Nachbehandlung erforderlich ist. Bei den anderen Ausführungsformen wird die lichtempfindliche Schicht,, welche eine diffusionsfeste Diazoaminoverbindüng enthält, sofort nach der Belichtung von der Bildschicht getrennt. Eine Nachbehandlung -des Bildes ist nicht erforderlich. Falls die Bildfarbstoffe wasserlöslich sind, ist es vorteilhaft, diese durch ein geeignetes Beizmittel, z= B. CetyltrimethyIammoniumbromid, in der Bildschicht zu fixieren. Das. Beizmittel kann. dabei von vornherein. in der Bildschicht vorhanden sein. oder durch ein Behandlungsbad, z..B. das Pufferbad, in diese eingebracht werden. Zur Erzeugung: von Mehrfarbenbildem werden gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren nacheinander verschieden gefärbte Azofarbstoffbilder durch Verwendung unterschiedlicher Diazoanunoverbindungen oder Farbkuppler in einer Schicht erzeugt, oder man stellt nacheinander verschieden gefärbte,, lösliche Azofarbstoffbilder her, die dann durch Kontaktübertragung auf. eine. gemeinsame Bildempfangsschicht Überträgen; werden- Es ist dabei vorteilhaft, wenn diese Bildempfangsschicht ein. Beizmittel enthält.. Außerdem. ist es, möglich, beide Verfahren. zur Erzeugung von 1Vlehrfarbenbildern.zu kombinieren.3. Fixing In the embodiments of the method in which the The image layer contains a soluble diazoamino compound, the image will appear immediately after of exposure 5 to. Watered for 10 @ minutes to remove the unused diazoamino compound to remove and the picture with it. to fix. In Table 1 it is indicated in which: Embodiments this post-treatment is required. In the other embodiments becomes the photosensitive layer, which is a diffusion-resistant diazoamino compound contains, separated from the image layer immediately after exposure. A follow-up treatment - the picture is not required. If the image dyes are water-soluble, it is advantageous to use a suitable pickling agent, e.g. cetyltrimethylammonium bromide, to fix in the image layer. That. Pickling agent can. right from the start. in the Image layer must be present. or by a treatment bath, e.g. the buffer bath, be introduced into this. For the creation: of multicolor images are according to the Process according to the invention successively differently colored azo dye images by using different diazoanuno compounds or color couplers in one Layer is produced, or differently colored, soluble azo dye images are produced one after the other here, which is then based on contact transfer. one. common image receiving layer Carry over; It is advantageous if this image receiving layer is a. Contains mordant .. In addition. it is possible to use both procedures. to generate 1 to combine teaching color pictures.
Beispiel 1 Als Aufnahmematerial dient ein mit einer Gela tineschicht versehener transparenter Schichtträger.. Ein solcher Streifen, wird 2.0 Sekunden in'folgendes. Bad gebracht: 11 H20; . 20 g NaB02 - 4 1120, 2'0.- g 4Methoxy-phenylazu=N methyltaurin, 2 g ß=Naphthof, gelöst 'm 50: mt Methanaf. Man streift die überschüssige Badflüssigkeit ab und belichtet den Streifen hinter einem Stufenkeil unter dem Licht einer Analysenquarzlampe. Dabei entsteht ein orangegefärbtes, negatives Bild der Vorlage.. Das Bild wird. 10 -Minuten gewässert, um die überschüssige Diazoaminoverbindung zu .entfernen, und dann getrocknet. Ersetzt man bei sonst gleicher Verfahrensweise das ß- Naphthol z. B.. durch die in. der Tabelle VI unter, 26 bis 32 aufgeführten Farbkuppler, so, erhält man Azofarbstoffbilder in den dort angegebenen Farbtönen.EXAMPLE 1 A transparent layer support provided with a gelatinous layer is used as the recording material. Such a strip lasts 2.0 seconds in the following. Bath brought: 11 H20; . 20 g NaB02-4 1120, 2'0.- g 4-methoxy-phenylazu = N methyltaurine, 2 g ß = naphthof, dissolved 'm 50: mt methanaf. The excess bath liquid is wiped off and the strip is exposed behind a step wedge under the light of an analytical quartz lamp. This creates an orange, negative image of the original. The image is. Watered for 10 minutes to remove the excess diazoamino compound, and then dried. If you replace the ß-naphthol z. B. .. by means of the color couplers listed in Table VI under 26 to 32, azo dye images are obtained in the hues indicated there.
Be-spIel 2 _ Eine transparente Filmunterlage wird mit einer Gelatinelösung begossen, die als diffusionsfesten Farbkuppler N-Stearoylamirro-H-säure enthält. Ein Streifen dieses Gusses. wird 10 Sekunden mit einem der in, der Tabelle IL aufgeführten Bäder behandelt: Nach. Abstreifen der überschüssigen Behandlungsflüssigkeit wird hinter einem Stufenkeil 5 Minuten, mit einer Analysenquarzlampe belichtet Anschließend: wird der Streifen durch 10minutiges Wässern fixiert und getrocknet. Man. erhält ein rot- bis. purpurgefärbtes Azofärbstofhbild.. Zur Herstellung, der Behandlungsbäder verwendet man jeweils: 11 Wasser, dem die in: der Tabelle IZ unter einer Badnummer angegebenen Substanzen zugesetzt werden.EXAMPLE 2 _ A transparent film base is covered with a gelatin solution doused, which contains N-stearoylamirro-H-acid as a diffusion-resistant color coupler. A strip of that font. is 10 seconds with one of those listed in, Table IL Baths treated: After. Stripping off the excess treatment liquid is behind a step wedge for 5 minutes, exposed with an analytical quartz lamp Then: the strip is fixed and dried by soaking for 10 minutes. Man. receives a red to. purple-dyed azo dye picture .. For the production of the treatment baths one uses in each case: 11 water to which the in: the table IZ under a bath number specified substances are added.
Beispiel 3: Filmmaterial und Behandlung sind die gleichen wie im Beispiel 2. Die Behandlungsbäder enthalten; an Steile der fertigen Diazoaminoverbindungen; Diazoniumsalze und organische Amine. Zur Herstellung der Bäder dient 11 Wasser,. den jeweils die in der Tabelle III unter einer Badnummer aufgeführten Substanzen zugesetzt werden. Mit den Bädem.1 bis. 11 erhält man Purpur-,. mit den Bädern, 1-2 und 13 blaugefärbte Azofarbstoffbilder.Example 3: The footage and treatment are the same as in the example 2. The treatment baths contain; on the part of the finished diazoamino compounds; Diazonium salts and organic amines. To produce the baths 11 water is used. the substances listed in Table III under a bath number can be added. With the baths. 1 to. 11 one obtains purple ,. with the baths, 1-2 and 13 blue colored azo dye images.
Beispiel 4 Ein transparenter Schichtträger wird. mit einer Gelatinelösung begossen, die neben N-Stearoyl H-säure die gleiche Menge 4-Chlorphenylazu= N-methyltaurin enthält und durch Zugabe von Sodalösung auf pH 8 eingestellt wurde. Ein Streifen dieses Gusses wird zur Aktivierung 5 Sekunden in folgende Lösung. getaucht: 11 Wasser, 25 g. CH3COONa - 3 H20; 4 ml 10°/oige Essigsäure. Man preßt die überschüssige Badflüssigkeit ab und belichtet hinter einem Stufenkeil 5 Minuten mit einer Analysenquarzlampe. Das dabei entstandene Purpurbild wird durch 10minutiges Wässern und anschließendes Trocknen stabilisiert. Die Aktivierung durch das Pufferbad kann durch eine Trockenbehandlung ersetzt werden. Hierzu bringt man einen Filmstreifen des gleichen Gusses 4 Minuten in den Luftraum eines geschlossenen Gefäßes, dessen Boden mit 50o/oiger Essigsäure bedeckt ist. Er wird anschließend wie oben belichtet und weiterbehandelt. Das 4-Chlorphenylazo-N-methyltaurin kann bei dieser Variation des Verfahrens beispielsweise durch die in der Tabelle II unter 9 bis 12 aufgeführten Diazoverbindungen ersetzt werden, da diese bei relativ niedrigem pH-Wert in Gegenwart von Farbkupplern stabile fotografische Schichten liefern.Example 4 A transparent support is used. with a gelatin solution doused the same amount of 4-chlorophenylazu = N-methyltaurine in addition to N-stearoyl H-acid and was adjusted to pH 8 by adding soda solution. A stripe this casting is activated for 5 seconds in the following solution. submerged: 11 water, 25 g. CH3COONa - 3 H20; 4 ml of 10% acetic acid. You press them Excess bath liquid and exposed for 5 minutes behind a step wedge with an analytical quartz lamp. The resulting purple image becomes through 10 minutes Soaking and subsequent drying stabilized. Activation by the buffer bath can be replaced by a dry treatment. To do this, you bring a film strip of the same pouring into the air space of a closed vessel for 4 minutes The bottom is covered with 50% acetic acid. It is then exposed as above and treated further. The 4-chlorophenylazo-N-methyltaurine can with this variation of the process, for example, by those listed in Table II under 9 to 12 Diazo compounds are replaced as these are present at relatively low pH of color couplers provide stable photographic layers.
Beispiel 5 Als lichtempfindliche Schicht -dient ein transparenter Schichtträger, der mit einer Gelatineschicht begossen wurde, die diffusionsfeste Diazoaminoverbindung 3=Sulfo-4-methoxyphenylazo-N-methyloctadecylamin enthält. Als Bildschicht dient wie im Beispiel 2 ein Filmstreifen, der mit einer Gelatineschicht begossen wurde, die N-Stearoyl-H-säure als Farbkuppler enthält. Die Bildschicht wird 10 Sekunden in ein Bad folgender Zusammensetzung gebracht: 11 H20, 10 g NaB02 - 4H20, 6 ml Eisessig.Example 5 A transparent layer is used as the photosensitive layer Layer support that has been coated with a layer of gelatin, the diffusion-proof Contains diazoamino compound 3 = sulfo-4-methoxyphenylazo-N-methyloctadecylamine. as As in Example 2, the image layer is a film strip with a gelatin layer which contains N-stearoyl-H-acid as a color coupler. The picture layer is placed in a bath of the following composition for 10 seconds: 11 H2O, 10 g NaB02 - 4H20, 6 ml glacial acetic acid.
Danach wird der Bildstreifen Schicht auf Schicht mit der lichtempfindlichen Schicht. zusammengepreßt. Die in engem Kontakt befindlichen Streifen werden dann von der Seite der lichtempfindlichen Schicht her hinter einer Vorlage 5 Minuten mit dem Licht einer Analysenquarzlampe belichtet. Man trennt die beiden Streifen. Der Bildstreifen enthält ein purpurnes Azofarbstoffbild der Vorlage. Eine Nachbehandlung des Bildes ist unnötig, da es keine lichtempfindliche Substanz enthält. Weitere für diese Variation des Verfahrens geeignete diffusionsfeste Diazoaminoverbindungen sind beispielsweise in Tabelle IV aufgeführt. Es ist auch möglich, die lichtempfindliche Schicht mit dem Pufferbad zu behandeln, dann hinter der Vorlage zu belichten und den Streifen sofort nach der Belichtung mit dem Bildstreifen zusammenzupressen. Man läßt die Streifen 1 Minute in Kontakt und trennt sie dann. Die Bildschicht enthält dann ebenfalls ein Azofarbstoffbild, das allerdings merklich schwächer ist.Then the image strip becomes layer on layer with the photosensitive Layer. compressed. The strips in close contact are then from the side of the photosensitive layer behind an original 5 minutes exposed to the light of an analytical quartz lamp. Separate the two strips. The image strip contains a purple azo dye image of the original. A follow-up treatment of the picture is unnecessary as it does not contain a photosensitive substance. Further diffusion-resistant diazoamino compounds suitable for this variation of the process are listed in Table IV, for example. It is also possible to be photosensitive Treat layer with the buffer bath, then expose and expose behind the template to compress the strip with the image strip immediately after exposure. The strips are left in contact for 1 minute and then separated. The image layer contains then also an azo dye image, which, however, is noticeably weaker.
Die N-Stearoyl-H-säure in der Bildschicht kann selbstverständlich durch andere diffusionsfeste Azokuppler ersetzt werden. Einige Beispiele für geeignete Farbkuppler und die damit bei Verwendung von 3-Sulfo-4-methoxyphenylazo N-methyloctadecylamin in der lichtempfindlichen Schicht .erzielten Farbtöne gibt die Tabelle V.The N-stearoyl-H-acid in the image layer can of course be replaced by other diffusion-resistant azo couplers. Some examples of suitable Color couplers and those associated with the use of 3-sulfo-4-methoxyphenylazo N-methyloctadecylamine Table V.
Beispiel 6 Als Bildschicht dient ein Papierstreifen, der mit einer Gelatinelösung begossen wurde, die pro Liter 70 g Gelatine und 10 g Cetyltrimethylammoniumbromid enthält. Man verwendet die gleiche hchtempfindliche Schicht wie im Beispiel 5. Die Bildschicht wird 20 Sekunden mit folgendem Bad behandelt: 11 H20, 20 g NaB02. 4 H20, 10 g Kuppler.Example 6 A paper strip, which is coated with a Gelatin solution was poured containing 70 g of gelatin and 10 g of cetyltrimethylammonium bromide per liter contains. The same highly sensitive layer is used as in Example 5. Die The image layer is treated with the following bath for 20 seconds: 11 H2O, 20 g NaB02. 4th H20, 10g coupler.
Die Bildschicht wird dann mit Hilfe einer Rollenquetsche Schicht auf Schicht mit der lichtempfindlichen Schicht zusammengepreßt. Dann wird hinter einer Vorlage von der Seite der lichtempfindlichen Schicht her 5 Minuten mit einer Analysenquarzlampe belichtet. Anschließend werden die beiden Schichten getrennt. Die Bildschicht zeigt ein Aufsichtsbild, das nur noch kurz getrocknet werden muß. Geeignete Kuppler und die damit erzielten Farbtöne sind in der Tabelle VI unter 1 bis 23 aufgeführt. Wie das Beispiel 24 in dieser Tabelle zeigt, ist es auch möglich, Abmischungen von Farbkupplern zu verwenden und damit Mischfarben zu erzeugen.The image layer is then applied using a squeegee layer Layer pressed together with the photosensitive layer. Then behind one Submission from the side of the light-sensitive layer for 5 minutes with an analytical quartz lamp exposed. Then the two layers are separated. The picture layer shows a top view that only needs to be dried briefly. Suitable couplers and the shades achieved with it are listed in Table VI under 1 to 23. As Example 24 in this table shows it is also possible to use mixtures of color couplers to use and thus to create mixed colors.
Es ist auch möglich, die lichtempfindliche Schicht mit der Badflüssigkeit zu behandeln, sie allein zu belichten und das dabei gebildete lösliche Azofarbstoffbild nachträglich durch Zusammenpressen mit der Bildschicht auf letztere zu übertragen.It is also possible to apply the photosensitive layer to the bath liquid to treat, to expose them alone and the resulting soluble azo dye image subsequently transferred to the latter by pressing together with the image layer.
Beispiel 7 Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung einer Aufsichtskopie eines Farbdiapositivs mit Hilfe des beanspruchten Verfahrens. Hierzu werden zunächst auf dem üblichen Wege von dem Farbdiapositiv auf normalen Schwarzweißfilm die drei Teilfarben-Auszugsnegative hergestellt. Diese dienen dann als Kopiervorlagen für die Herstellung der Teilfarbenbilder nach dem erfindungsgemäßen Verfahren.Example 7 This example describes the production of a top-view copy of a color slide using the claimed method. To do this, first the three in the usual way from the color slide to normal black and white film Partial color separation negatives produced. These then serve as templates for the production of the partial color images by the method according to the invention.
1. Blaugrün-Teilbild Als Bildempfangsschicht dient Fotopapier, welches mit einer Gelatineschicht begossen wurde, die N-Stearoyl-H-säure als Farbkuppler enthält. Ein Streifen dieses Papiers wird 20 Sekunden mit folgender Lösung behandelt: 11 H20 30 g Sarkosin, 40 g NaB02 - 4H20, 20 ml Formalin (40o/oig), 400 ml 1,5 n-NaOH, 20 g N-n-Butyl-N-o)-sulfopropylaminophenylazophenylsulfon. Nach Abpressen der überschüssigen Badflüssigkeit wird der Papierstreifen hinter dem Rotfilterauszugsnegativ 11/2 Minuten mit einer Höhensonne belichtet und anschließend 10 Minuten gewässert, um das Blaugrünbild zu fixieren.1. Cyan partial image Photo paper, which was covered with a layer of gelatin, the N-stearoyl-H-acid as a color coupler contains. A strip of this paper is treated with the following solution for 20 seconds: 11 H20 30 g sarcosine, 40 g NaB02 - 4H20, 20 ml formalin (40%), 400 ml 1.5 N NaOH, 20 g of N-n-butyl-N-o) -sulfopropylaminophenylazophenylsulfone. After pressing off the excess The paper strip behind the red filter negative becomes bath liquid for 11/2 minutes exposed with a sunlamp and then watered for 10 minutes to get the blue-green image to fix.
z. Blaugrün-Purpur-Teilbild .z. Teal-purple partial image.
Als lichtempfindliche Schicht wird zur Herstellung des Purpurbildes die im Beispiel 5 beschriebene Schicht verwendet. Als Bildempfangsschicht dient das Blaugrünbild. Beide Streifen werden 20 Sekunden mit folgender Lösung behandelt: -11 H20, 20 g NaB02. 4 H20, 6 ml Eisessig, 10 ml Formalin (40o/oig). Sie Werden dann Schicht auf Schicht zusammengepreßt und konturendeckend mit dem Blaugrünbild hinter dem Grünfilterauszugsnegativ von der Seite der lichtempfindlichen Schicht her 3 Minuten mit einer Höhensonne belichtet. Man trennt -beide Schichten. Auf dem Papierstreifen befindet sich jetzt das Blaugrün- und Purpur-Teilbild.The light-sensitive layer is used to produce the purple image the layer described in Example 5 was used. Serves as an image receiving layer the blue-green image. Both strips are treated with the following solution for 20 seconds: -11 H20, 20 g NaB02. 4 H20, 6 ml glacial acetic acid, 10 ml formalin (40%). she Are then pressed together layer on layer and covering the contours with the blue-green image behind the green filter extract negative from the side of the photosensitive layer exposed 3 minutes ago with a sunlamp. You separate both layers. On the The blue-green and purple sub-image is now on the paper strip.
3. Gelb Teilbild Die im Beispie15 beschriebene lichtempfindliche Schicht: wird 20 Sekunden mit folgender Lösung behandelt: 11 H20, 10 ml Formalin (40o/oig), 20 g NaB02. 4 H20, . 20 g 1-(2-Chlor-5 sülfo-phenyl)- .-3-methyl-pyrazolon-5. Nach Abpressen der überschüssigen Badflüssigkeit wird diese Schicht hinter dem Blaufilterauszugsnegativ 5 Minuten mit der Höhensonne belichtet. Sie enthält dann das lösliche Gelb-Teilbild.3. Yellow partial image The light-sensitive layer described in Example15: is treated for 20 seconds with the following solution: 11 H2O, 10 ml formalin (40%), 20 g NaB02. 4 H20,. 20 g of 1- (2-chloro-5 sulpho-phenyl) -3-methyl-pyrazolon-5. After squeezing off the excess bath liquid, this layer behind the blue filter extract is exposed to the sun light for 5 minutes. It then contains the soluble yellow partial image.
4. Fertige Kopie Man bringt das Blaugrün- und Purpur-Teilbild 20 Sekunden in folgende Beizlösung: -11 H20, -. 20 .g NaB,02 - 4H20, 6 ml Eisessig, . 10 g N Hexadecyltrimethylammoniumbromid. _ Nach Abstreifen. der überschüssigen B_ adflüssigkeit wird diese Schicht konturendeckend Schicht auf Schicht mit dem Streifen zusammengepreßt, der das lösliche Gelb-Teilbild enthält. Nach einer Minute werden beide Schichten getrennt. Das Gelb-Teilbild ist auf die Papierschicht übertragen worden, die jetzt eine komplette Aufsichtskopie des als Ausgangsvorlage verwendeten Farbdiapositivs enthält.4. Finished copy Bring the blue-green and purple partial image for 20 seconds in the following pickling solution: -11 H20, -. 20 g NaB, 02 - 4H20, 6 ml glacial acetic acid,. 10 g N Hexadecyltrimethylammonium bromide. _ After stripping. the excess bath fluid this layer is pressed together layer by layer with the strip to cover the contours, which contains the soluble yellow sub-image. After a minute, both layers will be separated. The yellow partial image has been transferred to the paper layer, which is now a complete top-view copy of the color slide used as the original template contains.
Beispiel 8 Als Vorlagen dienen die gleichen Farbauszugsnegative wie im Beispie17. Als Bildempfangsschicht wird ein transparenter Schichtträger v6rwendet. Seine Vorderseite ist mit einer Gelatineschicht begossen, die N-Stearoyl-H-säure als Farbkuppler enthält: Seine Rückseite ist mit einer zweiten Gelatineschicht begossen, die als Farbkuppler 1-(2-CWor-5-sulfophenyl)-3-heptadecvl-pyrazolon-5 enthält. Als lichtempfindliche Schicht für das Blaugrünbild dient ein mit einer Gelatineschicht begossener transparentes Schichtträger. Für das Purpur- und Gelbbild wird die im Beispiel 5 beschriebene sichtempfindliche Schicht verwendet. Die @ Verarbeitung erfolgt folgendermaßen: Die Gelatineschicht wird 10-Sekunden mit dem im Beispiel? für das Blaugrünbild verwendeten Pufferbad behandelt. Sie wird dann Schicht auf Schicht mit der Vorderseite der Bildempfängsschicht zusammengepreßt. Dann wird hinter dem Rotfilterauszugsnegativ für 3 Minuten - mit einer - Höhensonne belichtet. Nach Trennen dieser beiden Schichten wird die Bildempfangsschicht, die das Blaugrünbild enthält, 10 Minutengewässert. Sie wird dann gemeinsam mit der lichtempfindlichen Schicht nach.Beispiel 5 10 Sekunden in folgendes Bad gebracht: 11 H20, 20 g NaB02 - 4 H20, 8 ml Eisessig, 10 ml Formalin (40o/oig).Example 8 The same color separation negatives as in Example17 are used as templates. A transparent support is used as the image receiving layer. Its front side is coated with a gelatin layer containing N-stearoyl-H-acid as a color coupler: Its reverse side is coated with a second gelatin layer containing 1- (2-CWor-5-sulfophenyl) -3-heptadecvl-pyrazolone- 5 contains. A transparent support coated with a gelatin layer serves as the photosensitive layer for the cyan image. The view-sensitive layer described in Example 5 is used for the magenta and yellow image. The @ processing takes place as follows: The gelatin layer is 10 seconds with the in the example? the buffer bath used for the blue-green image. It is then pressed together layer by layer with the face of the image receiving layer. Then, behind the red filter, the negative is exposed for 3 minutes - with a sun light. After separating these two layers, the image-receiving layer containing the cyan image is soaked for 10 minutes. It is then placed in the following bath together with the light-sensitive layer according to Example 5 for 10 seconds: 11 H2O, 20 g NaB02-4 H2O, 8 ml glacial acetic acid, 10 ml formalin (40%).
Die lichtempfindliche Schicht .wird dann Schicht auf Schicht mit der Vorderseite der Bildempfangsschicht zusammengepreßt und - konturendeckend hinter dem Grünfilterauszugsnegativ 4 Minuten mit der Höhensonne belichtet: Mag trennt die lichtempfindliche Schicht ab. Das Blaugrün- und Purpur-Teilbild und ein zweiter Streifen der lichtempfindlichen Schicht nach Beispiel 5 kommen nun 10 Sekunden in folgende Pufferlösung: 1 t H2Ö, 20 g NaB:02 - 4 H20, 10 ml Formalin (40o/oig), . 7 ml Eisessig.The light-sensitive layer is then pressed together layer by layer with the front side of the image-receiving layer and exposed for 4 minutes to the sun light behind the negative green filter extract: Mag separates the light-sensitive layer. The blue-green and purple partial image and a second strip of the light-sensitive layer according to Example 5 are now placed in the following buffer solution for 10 seconds: 1 t H2O, 20 g NaB: 02-4 H2O, 10 ml formalin (40%),. 7 ml glacial acetic acid.
Die lichtempfindliche Schicht wird dann Schicht auf Schicht mit der
Rückseite der Bildempfangsschicht zusammengepreßt. Dann wird konturendek kend hinter
dem Blaufilterauszugsnegativ als Vorlage 5 Minuten mit der Höhensonne belichtet.
Man trennt beide'-Schichten. Die Bildempfangsschicht stellt letzt eine positive
Durchsichtskopie des im Beispie17 als Ausgangsvorlage verwendeten Farbdiapositivs.
dar. Sie trägt auf der Vorderseite des transparenten Schichtträgers das Blaugrün-
und Purpur-Teilbild und auf der Rückseite das Gelb Teilbild.
Claims (4)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEA47399A DE1247860B (en) | 1964-10-22 | 1964-10-22 | Process for making negative copies |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEA47399A DE1247860B (en) | 1964-10-22 | 1964-10-22 | Process for making negative copies |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1247860B true DE1247860B (en) | 1967-08-17 |
Family
ID=6935764
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEA47399A Pending DE1247860B (en) | 1964-10-22 | 1964-10-22 | Process for making negative copies |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1247860B (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2609565A1 (en) * | 1975-03-10 | 1976-09-30 | Gaf Corp | DIAZOTYPE MATERIAL AND A GRAPHIC REPRODUCTION METHOD USING THIS |
-
1964
- 1964-10-22 DE DEA47399A patent/DE1247860B/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2609565A1 (en) * | 1975-03-10 | 1976-09-30 | Gaf Corp | DIAZOTYPE MATERIAL AND A GRAPHIC REPRODUCTION METHOD USING THIS |
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