DE831577C

DE831577C - Schmiermittel, insbesondere auf Mineraloelbasis

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Publication number: DE831577C
Application number: DEST151A
Authority: DE
Original assignee: Standard Oil Development Co
Current assignee: Standard Oil Development Co
Priority date: 1946-11-08
Filing date: 1949-11-01
Publication date: 1952-02-14
Also published as: BE477120A; GB631851A; US2498628A; FR952724A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Schmiermittel für Hochdruckbeanspruchung, die als Zusätze Phosphor oder Schwefel und Verbindungen derselben in Mineralöl oder einer Fettölgrundlage aufweisen.

Bei vielen Arten von modernen 'Maschinen treten sehr hohe Drücke zwischen den anliegenden Teilen der bewegten Metalloberflächen auf. Wenn solche Flächen nicht wirksam und fortlaufend geschmiert werden, so ergibt sich eine schnelle Abnutzung und eine frühzeitige Zerstörung. Bei den auftretenden Drücken liegen insbesondere bei hohen Geschwindigkeiten, hohen Drehmomenten und hohen Temperaturen häufig Bedingungen vor, unter denen mit gewöhnlichen Schmiermitteln keine schützenden Schmierfilme aufrechterhalten werden können.

In solchen Fällen werden die Schmierfilme des Öles normalerweise durch dünne Schichten chemischer Verbindungen ergänzt oder ersetzt, welche sich auf und aus dem Metall der entsprechenden ao Maschinenteile bilden. Dabei verbinden sich bestimmte Stoffe, wie Schwefel, Chlor, Phosphor u. dgl., wenn sie Schmierölen zugegeben und hohen Temperaturen ausgesetzt werden, chemisch mit dem Metall der zu schmierenden Teile, wobei Filme as mikroskopischer Stärke erzeugt werden, welche der Metalloberfläche zäh anhaften und die Berührung von Metall mit Metall verhindern.

Schmiermittel der obengenannten Art bestehen aus Mischungen eines Erdöls mit einem tverseifbaren öl und enthalten als iHochdruckzusatz Schwefel, Chlor, Phosphor u. dgl., und zwar entweder als freie Elemente oder als chemische Verbindungen. Die Zusätze sind in der Regel und vor-

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zugsweise bei |normalen AAeitstemperaturen che-' misch unwirksam, reagieren jedoch mit der Metalloberfläche, wenn diese den durch die Reibungswärme bei der Kraftübertragung mittels eines Getriebes erzeugten hohen Temperaturen ausgesetzt wird.

Bis jetzt verwendete man entweder wirksame Hochdruckzusätze der obengenannten, filmbildenden Art, die jedoch nach gewisser Zeit auf Metallen wie Kupfer und Stahl eine Rostbildung ergaben, oder keine Rostbildung ergebende, jedoch unwirksamere Zusätze.

Die mikroskopisch dünnen Schutzfilme, welche in der oben beschriebenen Weise auf Metalloberflächen gebildet werden, bestehen ,vermutlich aus Metallsulfiden, -Chloriden, -phosphiden u. dgl. Daher werden, wenn Schwefel, Chlor, Phosphor und ähnliche Materialien bei Stahlzahnrädern Anwendung finden, wie z. B. bei Differentialgetrieben für

ao Kraftfahrzeuge, wo zeitweilig sehr hohe Gesamtdrücke auftreten, Eisensulfide, -chloride, -phosphide u. dgl. gebildet. Gleichartige Verbindungen werden mit anderen (Metallen gebildet.

Es wurden bereits viele Verbindungen als Hoch-

«5 druckzusätze !verwendet, und zwar u. a. anorganische Stoffe, wie die Phosphorsulfide, z. B. P₄ S₃, elementarer Phosphor, Arsen, Selen, Bleiverbindungen, Phosphoroxyde, verschiedene Chloride usw. Es ist z. B. bekannt» daß Phosphorsulfide in oder mit verschiedenen fetten Körpern, wie fetten ölen, fetten Säuren, sulfurierten fetten ölen, halogenierten Kohlenwasserstoffen u. dgl. gelöst oder zur Reaktion gebracht werden können, um geeignete Hochdruckschmiermittel zu ergeben.

Diese Zusammensetzungen können dann direkt als Höchstdruckschmiermittel benutzt oder, was gebräuchlicher ist, als konzentrierte Zusätze in geringer Menge zu Schmierstoffen auf Mineralölbasis zugegeben werden.

Es ist ferner bekannt, daß organische Phosphate, ζ. Ε. Trikresylphosphat, entweder mit oder ohne weitere Zusätze in fetten ölen oder Fettsäuren oder in Mineralöl oder dessen Mischungen verwendet werden können, um den Schmierstoffen gute

♦5 Eigenschaften zu verleihen. Insbesondere wurde gefunden, daß Trikresylphosphat als Antioxydations- und als ein Fettigkeitsmittel geeignet ist.

Obgleich die bisher verwendeten verschiedenen Materialien, wie Schwefel, Phosphor, Chlor und zahlreiche Verbindungen dieser, wirksame Zusätze zu Hochdruckschmierölen sind, sind sie wegen ihrer korrodierenden Eigenschaften doch nur beschränkt verwendbar, wenn man nicht eine gewisse Korrosion der geschmierten Teile in Kauf nehmen will.

Es wurde z. B. gefunden, daß die Zugabe einer verhältnismäßig großen Menge von Phosphorsesquisiulfid, P₄S₃, zu einem fetten öl, welches Schwefel enthält, den Schmiermitteln ausgezeichnete Höchstdruckeigenschaften verleiht. Der Gebrauch solcher .verhältnismäßig großen Mengen von Phosphorsulfid ergibt jedoch ein Schmiermittel, welches das Metall stark korrodiert. Andererseits haben gewisse organische Phosphate, wie z. B.

Trikresylphosphat, und Phosphite eine geringe Korrosionswirkung, sind aber als Zusatz für Hochdruckbeanspruchung nicht sehr wirksam, obwohl sie in geringen Mengen brauchbar sind.

Die Erfindung bezweckt eine Verbesserung der Höchstdruckeigenschaften der obenerwähnten Schmiermittel bei gleichzeitiger Verringerung oder Ausschaltung der Korrosionswirkung. Das wird durch einen aus Phosphorsulfiden und Alkyl- oder Arylestern der Phosphorsäuren bestehenden Zusatz erreicht. Diese Kombination phosphorhaltiger Verbindungen ergibt eine überraschend gute Wirkung. Als Phosphorsulfide verwendet man dabei zweckmäßig Phosphorsesquisulfid oder Phosphorpentasulfid und als Ester der Phosphorsäuren Trikresylphosphat oder Tributylphosphit.

Die Höchstdruckqualität eines Schmieröls scheint bis zu einem gewissen Grad in mehr oder minder direktem Verhältnis zu der Erhöhung des Gesamtphosphorgehaltes zu stehen, wenn die übrigen Bedingungen dieselben sind. Wenn anorganischer Phosphor allein als Höchstdruckzusatz verwendet 'wird, so wird bald ein Punkt erreicht, wo die Vergrößerung des Phosphorgehaltes dem Schmiermittel eine schädliche Korrosionswirkung verleiht, was sich durch die starke Verfärbung von Kupfer und Stahl bei höheren Temperaturen zeigt. Es wurde jedoch gefunden, daß bei zusätzlicher Verwendung eines organischen Phosphats oder Phosphits der gesamte Phosphorgehalt des Schmiermittels auf einen verhältnismäßig hohen Prozentsatz gebracht werden kann, ohne bei günstigen Hochdruckeigenschaften eine korrodierende Wirkung zu zeigen. Mit anderen Worten, die Kombination einer anorganischen Phosphorverbindung, wie Phosphorsulfid, und einer organischen Phosphorverbindung, wie Trikresylphosphat oder allgemein ein Aryl- oder Alkylphosphat oder -phosphit, ergibt ausgezeichnete Höchstdruckeigenschaften. Das ist insbesondere für gewisse anorganische Phosphorverbindungen bezeichnend, daß sie gleichzeitig die Korrosionswirkung begrenzen oder aufheben. Es scheint, daß Trikresylphosphat und verwandte organische Verbindungen der Korrosion nicht besonders entgegenwirken. Sie lassen jedoch eine Erhöhung des Phosphorgehaltes zu, ohne die Korrosionswirkungen !wesentlich zu erhöhen.

Solche Schmiermittel haben besonderen Wert bei bestimmten Arten von Getrieben, insbesondere solchen, die stark beansprucht werden, wie z. B. Differentialgetriebe für Lastwagenachsen.

Die Schmiermittel gemäß der Erfindung können auch andere Zusätze, wie z. B. Mittel zur Verhinderung der Oxydation. Mittel zur Herabsetzung des Fließpunktes u. dgl. enthalten. Sie können verschiedene andere organische oder anorganische Verbindungen oder freie Elemente einschließlich Schwefel, Chlor, Arsen, Selen, Tellur, Seifen, pflanzliche öle und/oder andere bekannte Zusätze enthalten. Selbstverständlich gehören die verschiedenen Phosphorsulfide und verschiedene Aryl- und Alkylphosphate und -phosphite in den Rahmen der Erfindung. Außer Trikresylphosphat können auch

die verschiedenen lister der Phosphor- und der phosphorigen Säuren als organische Phosphorverbindungen verwendet werden, wobei Wasserstoffatome der Phosphor- und der phosphorigen Säuren durch Alkyl- oder Arylradikale zwecks Bildung von Estern oder sauren Estern ersetzt werden.

Die folgenden Angaben zeigen die ausgezeichneten Eigenschaften von Schmiermitteln gemäß der Erfindung.

Ein Hochdruckzusatz für Schmieröl, der sich als besonders brauchbar erwies, besteht aus der folgenden Zusammensetzung:

Spermöl 89,9¹Yo

Schwefel 5,8°/o

Phosphorsesquisulnd P₄S₃ .. o,5°/o

Trikresylphosphat 3,8°/o

Im folgenden werden Beispiele für Schmiermittel gegeben, die auf ihre Hochdruckeigenschaften und ihre Korrosionswirkung geprüft wurden.

Beispiel 1

1880 g Naturwinterspermöl 45 und 120 g Schwefel wurden in einem Becher erhitzt und gerührt,

	%P₄S₃	Zusätze	Tab	eile I	ölmischungen durch	kg/cm²³)	Zusatz
	o,5	%TCP*)			Timkenvorrichtung Schrammenbreite²)	2191	Kupfer Streifenversuch⁴)
Beispiel Nr.	o,5	0,0	OK Belastung*)	1,35	3388	in Ordnung
I	0,4	4.0	14,8	1.35	2569	in Ordnung
I	o,4	0,0	22,9	1.5	2772	in Ordnung
2	0,5	4.0	19.3	1,65	2338	in Ordnung
2	o,5	0,0	22,9	1,65	- 2877	in Ordnung
3		4.0	19.3	1.5		in Ordnung
3	22,9

die Temperatur auf 197⁰ erhöht und diese Temperatur 1V₂ Stunden aufrechterhalten, um vollständige Reaktion des Schwefels zu ermöglichen. Dann folgt Abkühlen auf Raumtemperatur durch Stehenlassen. Am nächsten Tag wurde das sulfurierte Produkt auf 99⁰ erhitzt und 10 g Phosphorsesquisulnd, P₄S₃, zugegeben und die Temperatur 8 Stunden lang unter dauerndem und ausgiebigem Rühren aufrechterhalten. Dann wurde wieder wie oben angegeben gekühlt.

Ein Teil dieses Zusatzes iwurde mit Mineralöl vermischt, und zwar in dem Verhältnis von 10 Teilen Zusatz zu 90 Teilen Mineralöl, um ein Schmiermittel zu ergeben, welches den SAE 9ogradigen Bedingungen entspricht. Dieses wurde in der Timkenvorrichtung geprüft und wurde der Kupfer- und Stahlverfärbung unterworfen. Ein zweiter Teil des Zusatzmittels wurde mit Trikresylphosphat im Verhältnis von 4 Teilen Trikresylphosphat zu 100 Teilen Zusatz gemischt und das sich ergebende Produkt mit 860 Teilen Mineralöl vermischt und, wie oben angegeben, geprüft. Die Ergebnisse dieser Prüfung zeigt Tabelle I.

*) Trikresylphosphat.

¹) kg auf Hebelarm.

²) Einheit = 0,04 cm.

^:1) Bestimmt durch den Gesamtdruck, Messung der Schrammenbreite usw. ') 24 Stunden bei 150⁰.

Beispiel 2

2117,5 g Nr. ι Lardöl, 125 g leichtes Mineralöl (45 SSU bei 99⁰), 12,5 g Schwefelmonochlorid und 185 g Schwefel wurden gemischt und in einen Autoklaven gebracht. Der Autoklav wurde dann mit Schwefelwasserstoff bespült und 8 Stunden lang auf 165 bis 172⁰ unter Aufrechterhaltung eines Manometerdruckes von ungefähr 3,38 kg Schwefelwasserstoff und mit dauerndem Rühren während der ganzen Reaktionsperiode erhitzt. Das sulfurierte Produkt wurde dann entfernt und gekühlt und endlich zusammen mit 10 g Phosphorsesquisulnd wieder aufgegeben. Es wurde ein Schwefelwasserstoffdruck von 2,3 bis 3,8kg (Manometer) wie oben aufrechterhalten und die Temperatur 5 Stunden lang auf 104 bis io8° gehalten. Das Produkt wurde dann entnommen und gekühlt.

10 Teile des obenerwähnten Produktes und 90 Teile Mineralöl wurden gemischt, um ein Schmiermittel zu erzeugen, welches den Erfordernissen von SAE 90 entspricht. Die Prüfung erfolgte wie oben. 0,4 Teile Trikresylphosphat wurden der Mischung zugegeben und die Prüfung wiederholt. Wie in Tabelle I gezeigt, verbesserte die Zugabe von Trikresylphosphat die Belastungseigenschaften des Schmiermittels erheblich, ohne eine weitere Verfärbung von Kupfer oder Stahl zu verursachen.

Eine Herstellung in großem Ausmaß wird im folgenden beschrieben:

B e i s ρ i e 1 3

ι d 600 g Naturwinterspermöl 45 wurden in ein mit (ilas ausgekleidetes Reaktionsgefäß gebracht, iao das mit einem Schnellrührer und einem lose sitzenden Deckel ausgestattet war. Es wurde unter Rühren auf 138⁰ erhitzt. 1059,6 g Schwefel wurden -i zugegeben und das Erhitzen fortgesetzt, wobei die Temperatur in ungefähr V* Stunde auf 197⁰ stieg. »»5 Die Temperatur wurde 1V2 Stunden auf 197 ± 2°

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gehalten, und die Mischung wurde dann gekühlt, indem man Wasser durch eine geschlossene Schlange zirkulieren ließ, so daß die Temperatur auf 99⁰ in 45 Minuten abfiel. 88,7 g Phosphorsesquisulfid wurden dann zugegeben und die Temperatur unter dauerndem Rühren 8 Stunden lang auf 99 bis 104⁰ gehalten. Das Produkt wurde dann gekühlt.

Darauf wurden 10 Teile des obengenannten Produktes mit 0,4 Teilen Trikresylphosphat und 89,6 Teilen einer Mineralölmischung gemischt, welche o,5°/o eines fließpunktherabsetzenden Mittels enthält und im übrigen gleiche Teile von propanentasphaltiertem und entparaffiniertem, mittelkontinentalem Dampfzylinderöl und ein SAE 2Ogradiges, phenolextrahiertes, mittelkontinentales Schmiermittel. Versuche mit dieser Mischung sind in Tabelle I gezeigt. Die Zusammensetzung des fertiggestellten Schmiermittels ist etwa die folgende:

Spermöl 9>35°/°

Schwefel o,6o°/o

P₄ S₃ 0,050/0

Trikresylphosphat o,40°/o

SAE 90 Grundschmiermittelöl . 89,6 °/o

Das SAEgradige Grundgetriebeöl besteht aus:

Mittel zur Herabsetzung des

Fließpunktes o,22°/o

Dampfzylinderöl 44,58°/o

SAE 2ogradiges Schmieröl .... 44,78°/o

Das Mittel zur Herabsetzung des Fließpunktes wird hergestellt durch Kondensation von chloriertem Paraffin mit Naphthalin.

Außer den erwähnten Vorteilen \vurde festgestellt, daß synergistische Verbesserungen durch die Zugabe einer anorganischen zusammen mit einer organischen^ Verbindung erzielt werden konnten, die durch die Verwendung einer derselben nicht zu erreichen sind. Die folgenden Beispiele und Angaben dienen zur Erläuterung der erzielten verbesserten Eigenschaften.

Beispiel 4

Naturwinterspermöl 45 wurde mit i2°/o Schwefel bei 197⁰ ιVa Stunden behandelt, worauf 1 Teil Mineralöl (Dampfzylinderöl) zu 4 Teilen des heißen sulfurierten Produktes zum Abschrecken zugegeben wurde. Das sich ergebende Produkt, welches ungefähr 9,5°/» Schwefel enthält, wurde dann unter Erhitzen auf 99 bis 104⁰ während 8 Stunden mit wechselnden Mengen von Phosphorsesquisulfid behandelt (die Mengen ergeben sich aus Tabelle II).

Die fertiggestellten Zusätze wurden dann mit dem vorher beschriebenen S AE 9Ogradigen Mineralöl in dem Verhältnis von 10 Gewichtsteilen Zusatz zu 90 Gewichtsteilen Mineralöl vermischt. In einigen Fällen wurde Trikresylphosphat den Mischungen zugegeben.

Man sieht, daß durch Venwendung der beiden Arten 'von Phosphorverbindungen eine erhebliche Verbesserung der Belastungsfähigkeit erzielt wurde, und zwar ohne dem Schmiermittel weder für Kupfer noch für Stahl korrodierende Eigenschaften zu verleihen. Die Belastungsfähigkeiten können in ähnlicher Weise durch den Gebrauch einer größeren Menge von Phosphorsulfid erhöht werden, jedoch korrodiert in diesem Fall das Produkt sowohl Kupfer wie auch Stahl. Die Zugabe einer ähnlichen Menge von Phosphor in Form eines organischen Phosphats allein ergab ein nicht korrodierendes Produkt, dessen Belastungsfähigkeit jedoch nur sehr gering war.

	Zusatz«	% P	Ί	a b e 11 e II	Schrammen	kg/cm²	Mineralölmischungen	Kupfer ⁴)
		insgesamt	Timkerryorrichtungsprobe	²)	= 322	Metallkorrosion	in Ordnung
_ 1 τ-) ο	%TCP*)	0,0	OK Belastung	12,0	= 326,2	Stahl ³)	in Ordnung
0/0 P₄ S₃	0,0	0,2		14,0	2688	keine Schwärzung	schwarz
0,0	0,0	1,1	⁼ i9.3	*>7	⁼ 275,8	keine Schwärzung	in Ordnung
o,4	0,0	o,7	= 22,9	14,0	2688	schwarz	in Ordnung
2,0	8,0	o,6	22,9	i,7	2772	keine Schwärzung	in Ordnung
0,0	5,o	1,0	⁼ i9,3	1,65	2366	keine Schwärzung	in Ordnung
o,4	10,0	2,9	22,9	i,9		keine Schwärzung
o,4	33,3	22,9			keine Schwärzung
o,4		22,9

Trikresylphosphat.

weniger als die angegebene Menge.

kg auf dem Hebelarm.

Einheit = 0,04 cm.

24 Stunden bei 150⁰.

ι Stunde bei 123⁰ (CRC-L-i6-445-Verfahren).

Das folgende Beispiel zeigt die Verwendung eines Alkylphosphites.

Beispiel 5
Eine Mischung, enthaltend io°/o eines Zusatzstoffes, hergestellt wie im Beispiel 3 in 90⁰/o Mineralöl, wurde mit und ohne Zugabe von Trl· butylphosphit untersucht und ergab die folgenden Resultate:

Tabelle III

Zusätze

0/0P₄S₃

% Tributylphosphit

Mineralölmischungen

OK Belastung kg

Timkenvorrichtungsprobe

Schrammenbreite

kg/cm²

o,5
o,5
o,5

0,0
1,0
3.0

1.65
1,65
1,65

2338
2772
2772

Bei der Feststellung der obigen Zahlenangaben wurde eine Belastungshöhe von 22,9 kg als völlig zufriedenstellend für die Schmierung von Lastwagendifferentialgetrieben angesehen, während geringere Belastungen als nicht ausreichend oder zumindest zweifelhaft betrachtet wurden. Versuche mit der Timkenvorrichtung stellten sich als recht gut übereinstimmend mit den tatsächlichen Arbeitsversuchen in solchen Fällen heraus.

In der Praxis können Hochdruckschmiermittel durch die Zugabe verschiedener Mengen der Zusatzmischung, die in der ersten Tabelle angegeben ist, zu ölen hergestellt werden. Die Mischung besteht aus 89,9°/o Spermöl mit 5,8% Schwefel, P₄S₃

»5 und Trikresylphosphat, welche im wesentlichen je nach Bedarf in den angegebenen Mengen zugegeben werden. Brauchbare Schmiermittel bestehen gewöhnlich aus mineralischen und/oder fetten ölgrundstoffen, die 1 bis 20% des konzentrierten Hochdruckzusatzes enthalten. Es ist klar, daß verschiedene öle, Fette, fette öle, Fettsäuren usw. als Schmiermittel Verwendet werden können, denen die organischen und anorganischen Phosphorverbindungen in verschiedenen Mengen zugesetzt werden können.

Als iweiteres Beispiel sei ein Hochdrucköl oder Fett genannt, welches ungefähr aus 90% eines öl- oder Fettgrundstoffes, der aus Mineralöl, pflanzlichen oder tierischen Fetten mit oder ohne Seifen besteht und ungefähr 10% eines konzentrierten Zusatzstoffes, welcher die Hochdruckmischung enthält, besteht. Der Zusatz kann 85 bis ungefähr 95% eines Fettkörpers enthalten, wie z. B. eines fetten Öles oder einer Fettsäure, 3 bis 8% Schwefel, welcher vorzugsweise in dem Fettkörper gekocht wird, 0,1 bis 1"/0P₄S₃ und 0,2 bis 20°/o Trikresylphosphat, welches eingeführt wird. Andere Verbindungen, wie Mittel zum Herabsetzen des Fließpunktes, Mittel gegen Oxydation, Reinigungsmittel

u. dgl., können wie bekannt zugegeben werden.

Der Zusatzstoff selbst kann hergestellt und im Handel verkauft werden, um dann in verschiedenen Mengen den mineralischen ölen und sonstigen Schmiermitteln einverleibt zu werden. Je nach den gewünschten Eigenschaften kann die Zusatzverbindung einem öligen Grundstoff in Mengen ,von 2 bis 20°/o zugegeben werden. Für einige besondere Anwendungszwecke kann der Zusatzstoff auch noch in höheren Konzentrationen verwendet werden. Kaufmännische Überlegungen werden jedoch im allgemeinen den Gebrauch des Zusatzstoffes auf die angegebenen prozentualen Grenzen beschränken.

Wenn auch nur Spermöl und Lardöl erwähnt worden sind, die als Grundstoff für das Zusatzmittel als geeignet befunden wurden, so können auch andere tierische und pflanzliche öle und die dazugehörigen Fettsäuren verwendet werden. Die Fettsäuren scheinen weniger für Lastwagengetriebe geeignet zu sein, können aber für andere Zwecke Verwendung finden. Tierische Fette und öle werden bevorzugt. Ebenso sind an Stelle oder zusätzlich zu P₄S₃ andere binäre Phosphorverbindungen, wie z. B. die übrigen Sulfide und Oxyde geeignet. Es können also verschiedene anorganische Phosphorverbindungen zugegeben oder ersetzt werden. In ähnlicher Weise können für Trikresylphosphat Produkte wie Triphenylphosphate und andere Arylphosphate und Phosphite oder Methyl-, Äthyl- oder Butylphosphate und Phosphite und analoge Alkylverbindungen und verschiedene andere organische Verbindungen der Phosphors äur en u. dgl. verwendet werden. Der Prozentgehalt dieser so verwendeten Stoffe wird in Abhängigkeit von ihrer Zusammensetzung, Löslichkeit und allgemeinen Wirksamkeit schwanken, jedoch werden sie im allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 20⁰/o verwendet werden, berechnet auf das fertiggestellte Schmiermittel. Die obenerwähnten anorganischen Stoffe werden vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis <2°/o im Zusatzstoff und in Mengen von ungefähr 0,01 bis 0,2% in dem fertiggestellten Schmiermittel verwendet. Die in der Beschreibung angegebenen Prozentgehalte beziehen sich auf das Gewicht unter Zugrundelegung des gesamten Zusatzstoffes oder der Schmiermittel.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Schmiermittel, insbesondere auf Mineralölbasis, gekennzeichnet durch einen Hochdruckzusatz aus Phosphorsulfiden und Alkyl- oder Arylestern der Phosphorsäuren.

2. Schmiermittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Zusatz von Phosphorsesquisulfid oder Phosphorpentasulfid als Phosphorsulfid.

3. Schmiermittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Zusatz von Phos- iao phaten, insbesondere Trikresylphosphat, als Ester der Phosphorsäuren.

4. Schmiermittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Zusatz von Phosphiten, insbesondere Tributylphosphit, als 1*5 Ester der Phosphorsäuren.

5· Schmiermittel nach Anspruch i bis 4, gekennzeichnet durch einen weiteren Gehalt an fetten ölen, vorzugsweise sulfurierten fetten ölen als Hochdruokzusatz.

6, Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 5, da-

■ durch gekennzeichnet, daß die Menge des ölgrundstoffes 85 bis 95 % des gesamten Schmiermittels beträgt.

7. Schmiermittel nach Anspruch 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3 bis 8°/o Schwefel, 0,1 bis 2% Phosphorsesquisulfid, 0,2 bis 2o°/o Trikresylphosphat und fetten ölen als Hochdruckzusatz.

8. Schmiermittel nach Anspruch 1, bestehend aus 80 bis 99°/o eines öligen Grundstoffes und ι bis 20% Hochdruckzusatz, der ein fettes öl, Schwefel, einen geringen Prozentsatz Phosphorsesquisulfid und einen geringen Prozentsatz Trikresylphosphat enthält.

9. Schmiermittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Hochdruckzusatz von 2 bis 10% Schwefel, 0,1 bis 2°/o Phosphorsesc|uisulfid und 0,2 bis 20% Trikresylphosphat.

10. Schmiermittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Hochdruckzusatz von 0,1 bis 2°/o Phosphorsulfid und 0,2 bis 20% Trikresylphosphat.

11. Schmiermittel nach Anspruch 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß der ölgrundstoff 95 bis 85°/o Mineralschmieröl und der Hochdruckzusatz 5 bis 15% beträgt.

12. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Hochdruckzusatz aus einem Fettgrundstoft, 0,1 bis 2°/o Phosphorsul.fid und 0,2 bis 20% Arylphosphaten und Arylphosphiten besteht.

13. Verfahren zur Herstellung von Schmiermitteln nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst fette öle mit Schwefel erhitzt, mit einer geringen Menge Phosphorsulfid und Alkyl- oder Arylestern einer Phosphorsäure und dann mit der Hauptmenge des ölgrundstoffes vermischt werden.

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