[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE69324586T2 - Cyclohexanderivat - Google Patents

Cyclohexanderivat

Info

Publication number
DE69324586T2
DE69324586T2 DE69324586T DE69324586T DE69324586T2 DE 69324586 T2 DE69324586 T2 DE 69324586T2 DE 69324586 T DE69324586 T DE 69324586T DE 69324586 T DE69324586 T DE 69324586T DE 69324586 T2 DE69324586 T2 DE 69324586T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cyclohexyl
trans
difluoro
ethyl
trifluorophenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69324586T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69324586D1 (de
Inventor
Yasuyuki Goto
Tomoyuki Kondo
Shuichi Matsui
Yuichi Onji
Makoto Ushioda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
Original Assignee
Chisso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chisso Corp filed Critical Chisso Corp
Application granted granted Critical
Publication of DE69324586D1 publication Critical patent/DE69324586D1/de
Publication of DE69324586T2 publication Critical patent/DE69324586T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/2635—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions involving a phosphorus compound, e.g. Wittig synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/24—Halogenated aromatic hydrocarbons with unsaturated side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
    • C07C45/59—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3028—Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon single bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Description

    HINTERGRUND DER ERFINDUNG: 1. Gebiet der Erfindung:
  • Diese Erfindung betrifft ein als Flüssigkristallmaterial nützliches Cyclohexanderivat. Insbesondere betrifft sie eine flüssigkristalline Verbindung mit einer Alkenylgruppe am Ende des Moleküls und eine die Verbindung enthaltende Flüssigkristallzusammensetzung.
    • 2. Beschreibung des Standes der Technik:
  • Anzeigeelemente, die Flüssigkristalle verwenden, werden weithin für Uhren, Taschenrechner etc. verwendet. Diese Flüssigkristall-Anzeigeelemente sind solche, die von der optischen Anisotropie und der dielektrischen Anisotropie von Flüssigkristallsubstanzen Gebrauch machen. Flüssigkristallphasen schliessen die nematische Flüssigkristallphase, die smektische Flüssigkristallphase und die cholesterische Flüssigkristallphase ein, und unter diesen Phasen werden Flüssigkristall-Anzeigeelemente, die von der nematischen Flüssigkristallphase Gebrauch machen, am häufigsten und praktisch verwendet. Solche Anzeigeelemente schliessen diejenigen vom TN-Modus ("twisted nematic"), DS-Modus ("dynamic scattering"), Wirt-Gast-Modus ("guest-host"), DAP-Modus etc. ein, entsprechend dem auf die Flüssigkristallanzeige einwirkenden elektrooptischen Effekt, und als Flüssigkristallsubstanzen, die für die jeweiligen Anzeigeelemente verwendet werden, sind diejenigen bevorzugt, die innerhalb eines so breiten Temperaturbereichs wie möglich Flüssigkristallphasen in der Natur aufweisen. Eine grosse Anzahl von Flüssigkristallverbindungen ist schon bekannt, aber derzeit gibt es keine einzige Flüssigkristallsubstanz, die solchen Bedingungen genügt, sondern mehrere Arten von Flüssigkristallsubstanzen oder Nicht- Flüssigkristallverbindungen werden vermischt, um in der Praxis verwendet zu werden. Diese Substanzen müssen gegenüber Feuchtigkeit, Licht, Wärme, Luft etc. stabil sein. Insbesondere ist es seit kurzem zunehmend wichtig, dass die Substanzen als Material für Flüssigkristall- Anzeigeelemente für den Aktivmatrix-Modus, dargestellt durch den Dünnfilmtransistor-Modus ("thin film transistor" TFT), eine niedrige optische Anisotropie besitzen. Ferner ist es erforderlich für das Flüssigkristallmaterial, dass seine Kompatibilität mit einer Anzahl von schon existierenden Flüssigkristallmaterialien so gross wie möglich bei niedrigen Temperaturen ist.
  • DE-A-40 25 550 offenbart Phenylcyclohexane der folgenden Formel, die für Anzeigen vom STN-Modus geeignet sind,
  • worin n 0 bis 7 ist, Q¹ und Q² H sind oder eines aus Q¹ und Q² CH&sub3; ist, r 0 bis 5 ist, A trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen oder eine Einfachbindung ist, X F, CL, -CF&sub3;, -CN, -OCF&sub3; oder OCHF&sub2; ist, und Y und Z unabhängig H oder F darstellen, mit der Massgabe, dass Y und/oder Z F sind, falls gleichzeitig A eine Einfachbindung ist, Q¹ und Q² H darstellen und X CN ist.
  • Die folgenden Verbindungen sind bisher als Verbindungen bekannt, die denjenigen der vorliegenden Erfindung ähnlich sind.
  • Von diesen Verbindungen, insbesondere (I), (II), (III), (VI) und (VII), wurde berichtet, dass sie einen grossen dielektrischen Anisotropiewert (Δε) und eine niedrige Viskosität besitzen und einen absenkenden Effekt der Schwellenspannung ohne Erhöhung der Viskosität aufweisen. Jedoch wurde nach Untersuchungen der Autoren der vorliegenden Erfindung gefunden, dass der Δε-Wert vergleichsweise klein ist und die Schwellenspannung nicht ausreichend erniedrigt werden kann.
    • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG:
  • Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein Cyclohexanderivat als Flüssigkristallverbindung bereitzustellen, das eine niedrige Viskosität hat und die Schwellenspannung ausreichend absenken kann.
  • Die Autoren der vorliegenden Erfindung haben ausführliche Forschungen betrieben, um die oben genannten Probleme zu lösen, und haben als Ergebnis eine Verbindung mit einer neuen Struktur und mit verbesserten Eigenschaft gegenüber den bisher bekannten Flüssigkristallverbindungen gefunden und haben so die vorliegende Erfindung geschaffen.
  • Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung werden durch die Formel (I)
  • dargestellt, worin X ein Fluoratom, eine Trifluormethylgruppe, eine Trifluormethoxygruppe oder eine Difluormethoxygruppe darstellt, -A- 1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Phenylen darstellt, -B- 1,4-Cyclohexylen darstellt, l 0, 1 oder 2 darstellt, m 0, 1 oder 2 darstellt und l + m ≥ 1 ist, Z -CH&sub2;CH&sub2;- oder eine Einfachbindung darstellt, n eine ganze Zahl aus 0 bis 4 darstellt, R ein Wasserstoffatom oder eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen darstellt und, wenn R eine Alkylgruppe darstellt, die Doppelbindung eine trans-Konfiguration aufweist, und eine flüssigkristalline Mischung, die wenigstens einen Vertreter des Cyclohexanderivats enthält.
    • AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN:
  • Verbindungen mit einem Alkenylsubstituenten, soweit von ihnen berichtet wurde, haben ein höheres Verhältnis der Elastizitätskonstanten (K&sub3;&sub3;/K&sub1;&sub1;) als Verbindungen mit einem normalen Alkylsubstituenten, wie in verschiedenen Veröffentlichungen berichtet, und daher sind sie als Flüssigkristallmaterial für STN-Anzeigeelemente geeignet.
  • Die Eigenschaft der durch die vorliegende Erfindung bereitgestellten Flüssigkristallverbindung hat überraschend ein niedrigeres Verhältnis der Elastizitätskonstanten (K&sub3;&sub3;/K&sub1;&sub1;) als Verbindungen mit einem normalen Alkylsubstituenten, obwohl sie einen Alkylsubstituenten aufweist. Materialien mit einem niedrigen K&sub3;&sub3;/K&sub1;&sub1; sind steil bezüglich der elektrooptischen Eigenschaft des TN-Modus und weisen eine überlegene Multiplexeigenschaft auf.
  • Diese Tatsache ist z. B. aus den folgenden Veröffentlichungen bekannt:
  • (a) J. Nehring, Advance in Liquid Crystal Research and Application (Herausgeber: Lata), 5.1155, Pergamon Press (1980).
  • (b) G. Baur, The Physics and Chemistry of Liquid Crystal Devices (Herausgeber: G. J. Sprokel), 5 : 61,. Plenum (1980).
  • (c) Y. Takahashi, T. Uchida und M. Wada, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 66, 171 (1981).
  • Da die erfindungsgemässe Verbindung chemisch stabil ist, ist es ferner möglich, eine Zusammensetzung mit einer überlegenen Multiplexeigenschaft bereitzustellen, die eine niedrige Spannungssteuerung unter Verwendung der erfindungsgemässen Verbindung bewirken kann.
  • Als Verbindung der Formel (I) können die durch die Formeln (Ia) bis (Ie) beispielhaft gezeigten Verbindungen angegeben werden (die Definitionen der jeweiligen Symbole sind die gleichen wie diejenigen in der Formel (I)).
  • Besonders bevorzugte Verbindungen unter denjenigen der jeweiligen Formeln werden nachfolgend erläutert werden.
  • Verbindungen der Formel (I), worin R eine Alkylgruppe darstellt, bilden eine trans-Konfiguration hinsichtlich der sterischen Struktur an der Doppelbindung mit dem daran gebundenen R. Die Alkylgruppe R ist bevorzugt eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt eine Methylgruppe, Ethylgruppe, Propylgruppe, Butylgruppe und Pentylgruppe.
  • Die erfindungsgemässe Flüssigkristallzusammensetzung ist ein Flüssigkristall-Dielektrikum, umfassend eine Komponente (A), die wenigstens eine der durch die Formel (I) dargestellten Verbindungen enthält, und weiterhin eine Komponente (B), die wenigstens eine Verbindung mit einer hohen dielektrischen Anisotropie von bevorzugt Δε > 5 enthält, eine Komponente (C), die wenigstens eine Verbindung mit einer niedrigen dielektrischen Anisotropie von JAsIcS enthält, und eine Komponente (D), die wenigstens eine Verbindung mit einem Klarpunkt von mehr als 80ºC enthält, und ferner eine weitere Komponente (E), falls erforderlich.
  • Als Komponente (B) besonders bevorzugte Verbindungen sind nachfolgend gezeigt.
  • In den obigen Formeln stellt R" eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen dar, und ein Kohlenstoffatom oder zwei nicht-benachbarte Kohlenstoffatome der Gruppen können durch ein Sauerstoffatom ersetzt sein.
  • Als Komponente (C) besonders bevorzugte Verbindungen sind nachfolgend gezeigt:
  • In diesen Formeln stellen R" und R' jeweils eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen dar, und ein Kohlenstoffatom oder zwei nicht-benachbarte Kohlenstoffatome der Gruppen können durch ein Sauerstoffatom ersetzt sein.
  • Als Komponente (D) besonders bevorzugte Verbindungen sind nachfolgend gezeigt.
  • In diesen Verbindungen stellen R" und R' jeweils eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen dar, und ein Kohlenstoffatom oder zwei nicht-benachbarte Kohlenstoffatome der Gruppen können durch ein Sauerstoffatom ersetzt sein.
  • Als Komponente (E) besonders bevorzugte Verbindungen sind nachfolgend gezeigt.
  • In diesen Verbindungen stellt R" eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen dar, und ein Kohlenstoffatom oder zwei nicht-benachbarte Kohlenstoffatome der Gruppen können durch ein Sauerstoffatom ersetzt sein.
  • Die erfindungsgemässe Zusammensetzung enthält bevorzugt wenigstens eine der durch Formel (I) dargestellten Verbindungen in einem Anteil von 0,1 bis 40 Gew.-% in Hinsicht auf die Überlegenheit der resultierenden Flüssigkristalleigenschaften.
    • HERSTELLUNG DER VERBINDUNG:
  • Die erfindungsgemässe Verbindung kann gemäss der Wittig- Reaktion erhalten werden (Organic Reaction, Bd. 14, 270 (1965)), d. h. durch Umsetzen eines durch die Formel (II) dargestellten Aldehydderivats
  • worin X ein Fluoratom, eine Trifluormethylgruppe, eine Trifluormethoxygruppe oder eine Difluormethoxygruppe darstellt, -A- 1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Phenylen darstellt, -B- 1,4-Cyclohexylen darstellt, l 0, 1 oder 2 darstellt, m 0, 1 oder 2 darstellt und l + m ≥ 1 ist, Z -CH&sub2;CH&sub2;- oder eine Einfachbindung darstellt und n eine ganze Zahl aus 0 bis 4 darstellt, mit einer durch die Formel (III) dargestellten Phosphorylidverbindung
  • R3'P=CH-R (III)
  • worin R ein Wasserstoffatom oder eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen darstellt und R' eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe darstellt.
  • Die durch die Reaktion der Verbindung der Formel (II) mit der der Formel (III) gebildete erfindungsgemässe Verbindung wird allgemein in Form einer Mischung der Stereoisomere erhalten, aber die Mischung kann z. B. durch Säulenchromatografie aufgetrennt werden. Falls erforderlich, kann die Mischung ferner gemäss einem bekannten Verfahren zur erfindungsgemässen Verbindung konvertiert werden. Namentlich ist es durch Bromieren der Mischung mit Triphenylphosphinbrom und Reduktion der resultierenden halogenierten Verbindung möglich, zu einer Mischung zu gelangen, die die erfindungsgemässe Verbindung in einem mehrheitlichen Anteil enthält.
  • Im Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Verbindung kann die Reaktion der durch Formel (II) dargestellten Verbindung mit der durch Formel (III) dargestellten gemäss einem bekannten Verfahren durchgeführt werden. Zum Beispiel ist es möglich, eine Verbindung (III) zu verwenden, die durch Umsetzen der entsprechenden Phosphoniumverbindung mit Kalium-t-butoxid, Natriummethoxid, Lithiumdiisopropylamid, n-Butyllithium, Natriumhydrid, Pyridin, Triethylamin oder dergleichen als bevorzugte Base erhalten wird. Diese Reaktion und die anschliessende Reaktion mit der Verbindung der Formel (II) wird allgemein in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt. Als in der vorliegenden Reaktion verwendbares Lösungsmittel können diejenigen ausreichend sein, die die Reaktion nicht behindern. Zum Beispiel sind Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Benzol, Toluol, Hexan, Methylenchlorid, Chloroform, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid etc. bevorzugt, und sie können als ein einzelnes Lösungsmittel oder als Lösungsmittelgemisch verwendet werden. Die Reaktionstemperatur kann aus dem Bereich von -50ºC bis zum Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels ausgewählt werden. Die Reaktion wird bevorzugt bei -30ºC bis Raumtemperatur durchgeführt, aber wenn die Rohstoffkonzentration in der Reaktionsmischung hoch ist, sollte die Reaktion bei -30 bis 0ºC durchgeführt werden.
  • Die als Ausgangssubstanz zur Herstellung der erfindungsgemässen Verbindung durch Formel (II) dargestellte Verbindung kann gemäss verschiedenen Verfahren hergestellt werden, die durch die folgenden (I) bis (5) dargestellt sind:
  • In diesen Formeln ist R wie oben definiert, X stellt ein Fluoratom, eine Trifluormethylgruppe, eine Trifluormethoxygruppe oder Difluormethoxygruppe dar, l stellt 0, 1 oder 2 dar, m stellt 0, 1 oder 2 dar und l + m ≥ 1, -Z- stellt -CH&sub2;CH&sub2;-oder eine Einfachbindung dar, n stellt eine ganze Zahl aus 1 bis 4 dar, n' stellt n-1 dar und m' stellt 0 oder 1 dar.
    • BEISPIELE
  • Die erfindungsgemässe Verbindung wird in grösserem Detail durch Beispiele beschrieben, aber sollte nicht als darauf beschränkt aufgefasst werden.
    • BEISPIEL 1 Herstellung von 5-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)- cyclohexyl]-2E-penten (Verbindung Nr. 1):
  • (1) Mg (17,1 g) wurde in THF (100 ml) unter einem Stickstoffstrom suspendiert, gefolgt von Hinzutropfen einer Lösung von 3,4,5-Trifluorbrombenzol (162 g), aufgelöst in THF (400 ml), zur Suspension, Rühren der Mischung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung von 1,4-Cyclohexandionmonoethylenketal (100 g), aufgelöst in Tetrahydrofuran (THF) (400 ml), Rühren der Mischung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzufügen einer gesättigten wässrigen Lösung von NH&sub4;Cl (1 l) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (1 l), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Abdestillieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 1,1-Ethylendioxy-4-hydroxy-4- (3',4',5'-trifluorphenyl)cyclohexan (166,2 g) zu erhalten.
  • (2) 1,1-Ethylendioxy-4-hydroxy-4-(3',4',5'-trifluorphenyl)cyclohexan (166,2 g) wurde in Toluol (500 ml) aufgelöst, gefolgt von Zugabe von p-Toluolsulfonsäuremonohydrat (20 g) zur Lösung, Rühren der Mischung unter Rückfluss für 1 Stunde, Waschen der Reaktionslösung mit Wasser (500 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat und Abdestillieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 1,1-Ethylendioxy-4-(3',4',5'-trifluorphenyl)-3-cyclohexen (102,6 g) zu erhalten.
  • (3) 1,1-Ethylendioxy-4-(3',4',5'-trifluorphenyl)-3- cyclohexen (100 g) wurde in Ethanol (1 Q) aufgelöst, gefolgt von Zugabe von Pd/C (5%) (40 g), Rühren der Mischung unter einer Wasserstoffatmosphäre zur Durchführung einer katalytischen Reduktion, Abfiltrieren des Katalysators nach der Reaktion und Abdestillieren der organischen Schicht unter reduziertem Druck, um 1,1- Ethylendioxy-4-(3',4',5'-trifluorphenyl)-cyclohexan (95 g) zu erhalten.
  • (4) Ameisensäure (82,7 g) und Toluol (20 ml) wurden zu 1,1-Ethylendioxy-4-(3',4',5'-trifluorphenyl)cyclohexan (95,02 g) hinzugegeben, gefolgt von Erwärmen der Mischung unter Rückfluss und Rühren für 2 Stunden, Zugabe der Reaktionslösung zu Wasser (500 ml), Extrahieren mit Ethylacetat (1 ~), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat, Abdestillieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck und Umkristallisieren aus Ethanol, um 4-(3',4',5'- Trifluorphenyl)cyclohexanon (63,1 g) zu erhalten. Schmelzpunkt: 123,5ºC.
  • (5) Eine Suspension aus 2-(1',3'-Dioxan-2'-yl)- ethyltriphenylphosphoniumbromid (48,6 g) in THF (250 ml) wurde unter Rühren unter einem Stickstoffstrom auf 0ºC abgekühlt, gefolgt von allmählicher Zugabe von Kalium-t- butoxid (14,9 g), Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)cyclohexanon (20 g) in THF (100 ml), Erhöhen der Temperatur der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur, weiterem Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (500 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (1 l), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck und Chromatografieren an Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5), um 3',4',5'-Trifluorphenyl-4- [2'-(1,3-dioxan-2-yl)ethyliden]cyclohexan (24,9 g) zu erhalten.
  • (6) 3',4',5'-Trifluorphenyl-4-[2'-(1",3"-dioxan-2"- yl)-ethyliden]cyclohexan (24,9 g) wurde in Ethanol (200 ml) aufgelöst, gefolgt von Zugabe von Pd/C (5%) (15 g), Rühren der Mischung unter einer Wasserstoffatmosphäre zur Durchführung einer katalytischen Reduktion, Abfiltrieren des Katalysators nach Beendigung der Reaktion, Abdestillieren des Filtrats unter reduziertem Druck und Umkristallisieren aus Methanol gemäss einem Umkristallisationsverfahren, um 3',4',5'- Trifluorphenyl-4-[2'-(1",3"-dioxan-2"-yl)ethyl]-cyclohexan (13,2 g) zu erhalten.
  • (7) Ameisensäure (10 g) und Toluol (2 ml) wurden zu 3',4',5'-Trifluorphenyl-4-[2'-(1",3"-dioxan-2"-yl)ethyl]- cyclohexan (13 g) hinzugegeben, gefolgt von Erhitzen der Mischung unter Rückfluss und Rühren für 2 Stunden, Zugabe der Reaktionslösung zu Wasser (50 ml), Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat und Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, um 3-[4'-(3",4",5"- Trifluorphenyl)cyclohexyl]propionaldehyd (10,7 g) zu erhalten.
  • (8) Eine Suspension aus Ethyltriphenylphosphoniumbromid (11,2 g) in THF (50 ml) wurde unter einer Stickstoffatmosphäre gerührt, gefolgt von Abkühlen auf 0ºC, allmählicher Zugabe von Kalium-t-butoxid (4,2 g), Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 3-[4'-(3",4",5"- Trifluorphenyl)cyclohexyl]propionaldehyd (67,8 g) in THF (20 ml), Erhöhen der Temperatur der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur, weiterem Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (50 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck und Chromatografieren an Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5), um 5-[4'-(3",4",5"- Trifluorphenyl)cyclohexyl]-2-penten (4,09 g) zu erhalten.
  • (9) m-Chlorperbenzoesäure (7,7 g) und Kaliumcarbonat (6,2 g) wurden zu einer Lösung aus 5-[4'-(3",4",5"- Trifluorphenyl)cyclohexyl]-2-penten (4,09 g) in Methylenchlorid (50 ml) zum Erhalt einer Mischung hinzugegeben, gefolgt von Rühren der Mischung für 2 Stunden in einem Eisbad, Zugabe von Wasser (50 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Methylenchlorid (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, um 5-[4'-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-2,3- epoxypentan (3,84 g) zu erhalten.
  • (10) Dibromtriphenylphosphin (12,3 g) wurde in eine Suspension aus 5-[4'-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]- 2,3-epoxypentan (3,84 g) in Benzol (100 ml) zum Erhalt einer Mischung gegeben, gefolgt von Erhitzen der Mischung unter Rückfluss und Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck und Chromatografieren an Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5), um 5-[4'-(3",4",5"- Trifluorphenyl)cyclohexyl]-2,3-dibrompentan (3,33 g) zu erhalten.
  • (11) Zinkpulver (3,2 g) wurde in eine Lösung aus 5-[4'-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-2,3- dibrompentan (3,33 g) in Essigsäure (50 ml) zum Erhalt einer Mischung gegeben, gefolgt von Rühren der Mischung bei Raumtemperatur über Nacht, Abfiltrieren der Feststoffe nach Beendigung der Reaktion, Zugabe des Filtrats zu Wasser (50 ml), Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, Chromatografieren an Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5) und Umkristallisieren aus Heptan, um 5-[4'- (3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-2E-penten (320 mg) zu erhalten. Schmelzpunkt: 13,8 bis 16,9ºC.
    • BEISPIEL 2 Herstellung von 4-trans-(3',4',5'-Trifluorphenyl)- cyclohexylethen (Verbindung Nr. 2):
  • (1) Eine Suspension aus Methoxymethyltriphenylphosphoniumchlorid (36,4 g) in THF (200 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von allmählicher Zugabe von Kalium-t-butoxid (12 g) unter Kühlen der Suspension auf 0ºC, Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)cyclohexanon (20 g) in THF (100 ml), Erhöhen der Temperatur der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur, weiterem Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (200 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck und Chromatografieren an Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5), um 4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)- methoxymethylencyclohexan (18,25 g) zu erhalten.
  • (2) THF (40 ml) und 2N Salzsäure (20 ml) wurden zu 4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)methoxymethylencyclohexan (14,5 g) hinzugegeben, gefolgt von Erhitzen der Mischung unter Rückfluss und Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (200 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (500 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, um 4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)- cyclohexancarbaldehyd (6,5 g) zu erhalten.
  • (3) Eine Suspension von Methyltriphenylphosphoniumbromid (2,7 g) in THF (20 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von allmählicher Zugabe von Kalium-t-butoxid (1,1 g) unter Abkühlen der Suspension auf 0ºC, Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-(3',4',5'- Trifluorphenyl)cyclohexancarbaldehyd (1,5 g) in THF (5 ml), Erhöhen der Temperatur der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur, weiterem Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (50 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, Chromatografieren an Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5) und Umkristallisieren aus Heptan, um 4-trans-(3',4',5'-Trifluorphenyl)cyclohexylethen (1,05 g) zu erhalten. Schmelzpunkt 20,3 bis 21,3ºC.
    • BEISPIEL 3 Herstellung von 4-trans-(3',5'-Difluor-4'- trifluomethylphenyl)cyclohexylethen (Verbindung Nr. 3):
  • (1) Mg (3,4 g) wurde in THF (20 ml) unter einem Stickstoffstrom suspendiert, gefolgt von Hinzutropfen einer Lösung aus 3,5-Difluor-4-trifluormethylbrombenzol (40 g) in THF (100 ml) zur Suspension, Rühren der Mischung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 1,4-Cyclohexandionmonoethylenketal (20 g) in THF (100 ml), Rühren der Mischung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzugeben einer gesättigten wässrigen Lösung von NH&sub4;Cl (200 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (500 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Abdestillieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 1,1- Ethylendioxy-4-hydroxy-4-(3',5'-difluor-4'- trifluormethylphenyl)cyclohexan (23 g) zu erhalten.
  • (2) 1,1-Ethylendioxy-4-hydroxy-4-(3',5'-difluor-4'- trifluormethylphenyl)cyclohexan (23 g) wurde in Toluol (200 ml) aufgelöst, gefolgt von Zugabe von p-Toluolsulfonsäuremonohydrat (5 g) zur Lösung, Rühren der Mischung unter Rückfluss für 1 Stunde, Abkühlen der Mischung, Waschen der Reaktionslösung mit Wasser (200 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Abdestillieren des Lösungsmittel, um 1,1-Ethylendioxy- 4-(3',5'-difluor-4'-trifluormethylphenyl)-3-cyclohexen (17,3 g) zu erhalten.
  • (3) 1,1-Ethylendioxy-4-(3',5'-difluor-4'- trifluormethylphenyl)-3-cyclohexen (17,3 g) wurde in Ethanol (200 ml) aufgelöst, gefolgt von Zugabe von Pd/C (5%) (5 g), Durchführen einer katalytischen Reduktion unter Rühren in einer Wasserstoffatmosphäre, Abfiltrieren des Katalysators nach Beendigung der Reaktion und Abdestillieren der organischen Schicht unter reduziertem Druck, um 1,1-Ethylendioxy-4-(3',5'-difluor-4'- trifluormethylphenyl)cyclohexan (15,7 g) zu erhalten.
  • (4) Ameisensäure (11,3 g) und Toluol (5 ml) wurden zu 1,1-Ethylendioxy-4-(3',5'-difluor-4'- trifluormethylphenyl)cyclohexan (15,7 g) hinzugegeben, gefolgt von Erhitzen der Mischung unter Rückfluss und Rühren für 2 Stunden, Zugabe der Reaktionslösung zu Wasser (50 ml), Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Abdestillieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 4-(3',5'-Difluor-4'-trifluormethylphenyl)cyclohexanon (12,0 g) zu erhalten.
  • (5) Eine Suspension aus Methoxymethyltriphenylphosphoniumchlorid (7 g) in THF (20 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von allmählicher Zugabe von Kalium-t-butoxid (2,9 g) unter Abkühlen der Suspension auf 0ºC, Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-(3',5'-Difluor- 4'-trifluormethylphenyl)cyclohexanon (4,7 g) in THF (30 ml), Erhöhen der Temperatur der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur, weiterem Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (200 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck und Chromatografieren an Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5), um 4-(3',5'-Difluor-4'- trifluormethylphenyl)methoxymethylencyclohexan (2,06 g) zu erhalten.
  • (6) THF (10 ml) und 2N Salzsäure (10 ml) wurden zu 4-(3',5'-Difluor-4'-trifluormethylphenyl)methoxymethylencyclohexan (2,06 g) hinzugegeben, gefolgt von Erwärmen der Mischung unter Rückfluss und Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (20 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (50 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, um 4-(3',5'- Difluor-4'-trifluormethylphenyl)-cyclohexancarbaldehyd (1,99 g) zu erhalten.
  • (7) Eine Suspension von Methyltriphenylphosphoniumbromid (3 g) in THF (10 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von allmählicher Zugabe von Kalium-t-butoxid (1,2 g) unter Abkühlen der Suspension auf 0ºC, Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-(3',5'-Difluor- 4'-trifluormethylphenyl)cyclohexancarbaldehyd (1,99 g) in THF (5 ml), Erhöhen der Temperatur der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur, weiterem Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (20 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (50 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, Chromatografieren an Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5) und Umkristallisieren aus Heptan, um 4-trans-(3',5'- Difluor-4'-trifluormethylphenyl)cyclohexylethen (300 mg) zu erhalten.
  • Die folgenden Verbindungen werden gemäss dem oben genannten Verfahren hergestellt:
  • Verbindung Nr.:
  • 4. 3-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-2E- propen
  • 5. 3-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-1- propen
  • 6. 4-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-1- buten, Schmelzpunkt: 16,8 bis 19,3ºC
  • 7. 4-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-2E- buten
  • 8. 4-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-3E- buten
  • 9. 5-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-1- penten
  • 10. 5-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-3E- penten
  • 11. 5-[4'-träns-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-4E- penten
  • 12. 6-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-1- hexen
  • 13. 5-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-2E- hexen
  • 14. 6-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-3E- hexen
  • 15. 5-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-4E- hexen
  • 16. 7-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-2E- hepten
  • 17. 7-[4Itrans-(3F1 4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-3E- hepten
  • 18. 7-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-4E- hepten
  • 19. 8-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-3E- octen
  • 20. 8-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-4E- octen
  • 21. 9-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]-4E- nonen
  • 22. 3-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-2E-propen
  • 23. 3-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-1-propen
  • 24. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-1-buten
  • 25. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-2E-buten
  • 26. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-3E-buten
  • 27. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-1-penten
  • 28. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-2E-penten
  • 29. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-3E-penten
  • 30. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-4E-penten
  • 31. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-1-hexen
  • 32. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-2E-hexen
  • 33. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-3E-hexen
  • 34. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-4E-hexen
  • 35. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-2E-hepten
  • 36. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-3E-hepten
  • 37. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-4E-hepten
  • 38. 8-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-3E-octen
  • 39. 8-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-4E-octen
  • 40. 9-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethylphenyl)- cyclohexyl]-4E-nonen
  • 41. 2-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-ethen
  • 42. 3-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-ttifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-2E-propen
  • 43. 3-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-1-propen
  • 44. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-1-buten
  • 45. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-2E-buten
  • 46. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-3E-buten
  • 47. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclöhexyl]-1-penten
  • 48. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-2E-penten
  • 49. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-3E-penten
  • 50. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-4E-penten
  • 51. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-1-hexen
  • 52. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-2E-hexen
  • 53. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-3E-hexen
  • 54. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-4E-hexen
  • 55. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxyhphenyl)cyclohexyl]-2E-hepten
  • 56. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexy1]-3E-hepten
  • 57. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-4E-hepten
  • 58. 8-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-3E-octen
  • 59. 8-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-4E-octen
  • 60. 9-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxylphenyl)cyclohexyl]-4E-nonen
  • 61. 2-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-ethen
  • 62. 3-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-2E-propen
  • 63. 3-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-1-propen
  • 64. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-1-buten
  • 65. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-2E-buten
  • 66. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-3E-buten
  • 67. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-1-penten
  • 68. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-2E-penten
  • 69. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-3E-penten
  • 70. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-4E-penten
  • 71. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-1-hexen
  • 72. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-2E-hexen
  • 73. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-3E-hexen
  • 74. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-4E-hexen
  • 75. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-2E-hepten
  • 76. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-3E-hepten
  • 77. 7-[4'-trans-(3",5"-difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-4E-hepten
  • 78. 8-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-3E-octen
  • 79. 8-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl] -4E-octen
  • 80. 9-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxylphenyl)- cyclohexyl]-4E-nonen
    • BEISPIEL 4 Herstellung von 2-{4'-trans-[4"-trans-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}ethen (Verbindung Nr. 81):
  • (1) Mg-Späne (11,6 g, 0,477 mol) wurden in einen 2 l- Dreihalskolben gegeben, gefolgt von Zugabe von THF (100 ml) unter einem Stickstoffstrom, Hinzutropfen einer Lösung aus 3,4,5-Trifluorbrombenzol (91,6 g, 0,434 mol) in THF (200 ml) unter Rühren mit einer Geschwindigkeit zur Aufrechterhaltung von 30ºC, Rühren der Mischung bei Raumtemperatur für 2 Stunden nach Beendigung des Zutropfens, Zutropfen einer Lösung aus 4,4'-Dicyclohexandionmonoethylenacetal (94 g, 0,395 mol) in THF (200 ml) zur Reaktionslösung während 45 Minuten, so dass die Temperatur bei 30ºC oder niedriger lag, Rühren der Mischung bei Raumtemperatur für 2 Stunden nach Beendigung des Zutropfens, Stehenlassen der Reaktionslösung über Nacht, erneutem Rühren der Reaktionslösung, allmählicher Zugaben einer gesättigten wässrigen NH&sub4;Cl-Lösung, dreimaligem Extrahieren der resultierenden Lösung mit Ethylacetat (400 ml), Waschen der organischen Schicht mit Wasser, Trocknen über wasserfreiem MgSO&sub4; und Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, um 4-Hydroxy-4- (3',4',5'-trifluorphenyl)dicyclohexanethylenacetal (125 g, GC 79%) in Form eines gelbbraunen Feststoffs zu erhalten. Dieses Produkt wurde ohne Reinigung für die anschliessende Reaktion verwendet.
  • (2) Das obige Reaktionsprodukt (125 g) wurde in einem mit einer Dean-und-Stark-Apparatur ausgerüsteten 2 l-Dreihalskolben in Toluol (500 ml) aufgelöst, gefolgt von Zugabe von Ainberlist-15 (6,5 g), Erhitzen der Mischung unter Rückfluss und Rühren für 4 Stunden, Abkühlen der Lösung auf Raumtemperatur nach Beendigung der Reaktion, Abfiltrieren von Amberlist-15, Aufkonzentrieren der Mutterlauge unter reduziertem Druck und Abtrennen und Reinigung des Rückstands durch Silicagel-Chromatografie, um 4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)-3'-dicyclohexen-4-on- ethylenacetal (85 g) zu erhalten. Schmelzpunkt: 107,0 bis 114, 0ºC.
  • (3) 4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)-3'-dicyclohexen-4- onethylenacetal (66 g) wurde in einen 1 l-Dreihalskolben gegeben und in einem Lösungsmittelgemisch aus Ethylacetat/Ethanol (3 : 1) (500 ml) aufgelöst, gefolgt von Zugabe von Pd/C (5 Gew.-%) Katalysator (5 g) zur Lösung, Rühren der Mischung unter einer Wasserstoffatmosphäre, Beenden des Rührens, als keine Wasserstoffabsorption mehr beobachtet wurde, Abfiltrieren des Katalysators und Aufkonzentrieren der resultierenden Lösung unter reduziertem Druck, um eine transparente ölige Substanz zu erhalten. Diese Substanz wurde aus Ethanol umkristallisiert und gereinigt, um trans-4-(3',4',5'- Trifluorphenyl)dicyclohexan-4-onethylenacetal (24 g) zu erhalten. Schmelzpunkt: 101,0 bis 104,5ºC.
  • (4) trans-4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)dicyclohexan-4- onethylenacetal (24 g) wurde in einen auberginenförmigen 200 ml-Kolben gegeben, gefolgt von Auflösen in Toluol (100 ml), Zugabe von Ameisensäure (15,6 g) zur Lösung, Erhitzen der Mischung unter Rückfluss und Rühren für 4 Stunden, Abkühlen auf Raumtemperatur nach Beendigung der Reaktion, Zugabe von Ethylacetat (200 ml), Waschen mit Wasser, Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, um weisse Kristalle zu erhalten, und deren Umkristallisieren aus n-Heptan zur Reinigung, um 4-[trans-4'-(3",4",5"- Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexanon (17 g) zu erhalten. Schmelzpunkt: 96,7 bis 99,6ºC.
  • (5) Methoxymethyltriphenylphosphoniumchlorid (16,5 g) wurde in einen 300 ml-Dreihalskolben gegeben und mit THF (100 ml) versetzt, um eine Suspension zu erhalten, gefolgt von Zugabe von Kalium-t-butoxid (6,5 g) zur Suspension, während die Temperatur auf -10ºC oder niedriger gehalten wurde, Rühren der Mischung bei -10ºC für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-[trans-4'- (3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexanon (10 g) in THF (80 ml) mit einer Geschwindigkeit, so dass die Temperatur auf -10ºC gehalten wurde, Rühren der Mischung bei der Temperatur für 1 Stunde, weiterem Rühren bei Raumtemperatur für 2 Stunden, Hinzugabe von Wasser (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, dreifachem Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Waschen der organischen Schicht mit Wasser, Trocknen über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, um einen weissen Feststoff zu erhalten, und dessen Isolierung und Reinigung durch Silicagel-Säulenchromatografie, um 4-[trans-4'-(3",4",5"-Trifluorphenyl)cyclohexyl]- methoxymethylencyclohexan (10,2 g) (weisse Kristalle) zu erhalten. Schmelzpunkt: 78,4 bis 81,2ºC.
  • (6) 4-[trans-4'-(3",4",5"-Trifluorphenyl)- cyclohexyl]methoxymethylencyclohexan (10,2 g) wurde in einen auberginenförmigen 300 ml-Kolben gegeben, gefolgt von Zugabe von THF (80 ml) zum Erhalt einer Lösung, Zugabe von 2N Salzsäure (30 ml) zur Lösung, Erhitzen der Mischung unter Rühren für 2 Stunden, Abkühlen auf Raumtemperatur nach Beendigung der Reaktion, Zugabe von Wasser (30 ml), dreifachem Extrahieren mit Ethylacetat (50 ml), Waschen der organischen Schicht mit Wasser, Trocknen über wasserfreiem MgSO&sub4; und Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, um 4-[trans-4'-(3",4",5"-Trifluorphenyl)- cyclohexyl]cyclohexancarbaldehyd (6 g) (eine transparente ölige Substanz) zu erhalten. Dieses Produkt wurde für die anschliessende Reaktion ohne Reinigung verwendet.
  • (7) Methyltriphenylphosphoniumbromid (14,0 g) wurde in einen 300 ml-Dreihalskolben gegeben, gefolgt von Zugabe von THF (100 ml) zum Erhalt einer Suspension, Zugabe von Kalium-t-butoxid (5,3 g) zur Suspension, während die Temperatur auf -10ºC oder niedriger gehalten wurde, Rühren der Mischung bei -10ºC für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-[trans-4'-(3",4",5"-Trifluorphenyl)- cyclohexyl]cyclohexancarbaldehyd (8,5 g) in THF (100 ml) mit einer Geschwindigkeit, so dass die Temperatur auf -10ºC gehalten wurde, Rühren der Mischung bei dieser Temperatur für 1 Stunde, weiterem Rühren bei Raumtemperatur für 2 Stunden, Hinzugabe von Wässer (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, dreifachem Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Waschen der organischen Schicht mit Wasser, Trocknen über wasserfreiem MgSO&sub4; und Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, um einen weissen Feststoff zu erhalten. Das gewünschte Produkt wurde aus dem Feststoff durch Silicagel- Säulenchromatografie isoliert, umkristallisiert und gereinigt, um trans-4-[trans-4'-(3",4",5"-Trifluorphenyl)- cyclohexyl]cyclohexylethen (3,8 g) (weisse Kristalle) zu erhalten. Dieses Produkt zeigte Flüssigkristallphasen: C-N-Punkt: 57,1 bis 58,8ºC und N-T-Punkt: 69,2 bis 71,3ºC.
  • Die folgenden Verbindungen wurden gemäss dem obigen Verfahren hergestellt:
  • 82. 3-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-propen
  • 83. 3-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-1-propen
  • 84. 4-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-1-buten C-N-Punkt: 64,1ºC und N-I-Punkt: 99,1ºC
  • 85. 4-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-buten
  • 86. 4-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-buten
  • 87. 5-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-1-penten
  • 88. 5-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-penten
  • 89. 5-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-penten
  • 90. 5-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-penten
  • 91. 6-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-1-hexen
  • 92. 6-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-hexen
  • 93. 6-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-hexen
  • 94. 6-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-hexen
  • 95. 7-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-hepten
  • 96. 7-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-hepten
  • 97. 7-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-hepten
  • 98. 8-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-octen
  • 99. 8-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-octen
  • 100. 9-{4'-trans-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-nonen
  • 101. 2-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}ethen
  • 102. 3-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-propen
  • 103. 3-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-1-propen
  • 104. 4-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-1-buten
  • 105. 4-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-buten
  • 106. 4-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-buten
  • 107. 5-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-1-penten
  • 108. 5-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-penten
  • 109. 5-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-penten
  • 110. 5-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-penten
  • 111. 6-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-1-hexen
  • 112. 6-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-hexen
  • 113. 6-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-hexen
  • 114. 6-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-hexen
  • 115. 7-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-hepten
  • 116. 7-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-hepten
  • 117. 7-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-hepten
  • 118. 8-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-octen
  • 119. 8-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-octen
  • 120. 9-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-nonen
  • 121. 2-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}ethen
  • 122. 3-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-propen
  • 123. 3-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-1-propen
  • 124. 4-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-1-buten
  • 125. 4{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-buten
  • 126. 4-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-buten
  • 127. 5-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-1-penten
  • 128. 5-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-penten
  • 129. 5-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-penten
  • 130. 5-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-penten
  • 131. 6-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-1-hexen
  • 132. 6-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cychohexyl}-2E-hexen
  • 133. 6-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-hexen
  • 134. 6-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-hexen
  • 135. 7-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-hepten
  • 136. 7-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-hepten
  • 137. 7-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-hepten
  • 138. 8-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-octen
  • 139. 8-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-octen
  • 140. 9-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-nonen
  • 141. 2-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}ethen
  • 142. 3-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-propen
  • 143. 3-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-1-propen
  • 144. 4-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-1-buten
  • 145. 4-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-buten
  • 146. 4-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-buten
  • 147. 5-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-1-penten
  • 148. 5-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-penten
  • 149. 5-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-penten
  • 150. 5-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-penten
  • 151. 6-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-1-hexen
  • 152. 6-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-hexen
  • 153. 6-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluör-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-hexen
  • 154. 6-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-hexen
  • 155. 7-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-2E-hepten
  • 156. 7-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-hepten
  • 157. 7-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-hepten
  • 158. 8-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-3E-octen
  • 159. 8-{4'-trans-[4"-trans-(3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-octen
  • 160. 9-{4'-trans-[4"-trans- (3''',5'''-Difluor-4'''- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]cyclohexyl}-4E-nonen
    • BEISPIEL 5 Herstellung von 2-{4'-trans-[2"-(3",4",5"-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}ethen (Verbindung Nr. 161):
  • (1) Eine Suspension aus 3,4,5-Trifluorbenzyltriphenylphosphoniumbromid (234 g) in THF (500 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von allmählicher Zugabe von Natriummethoxid (32,4 g) bei Raumtemperatur, Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-Formylcyclohexanon (50 g) in THF (250 ml), Rühren der Mischung bei Raumtemperatur für 2 Stunden, Hinzugeben zu Wasser (1 l), Extrahieren mit Ethylacetat (1 2), Waschen der organischen Schicht mit Wasser, Trocknen über wasserfreiem MgSO&sub4;, Konzentrieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 4-[2'-(3",4",5"-Trifluorphenyl)- ethenyl]cyclohexanon (71 g) zu erhalten.
  • (2) 4-[2'-(3",4",5"-Trifluorphenyl)ethenyl]- cyclohexanon (71 g) wurde in Ethanol (500 ml) aufgelöst, gefolgt von Zugabe von Pd/C (5%) (2,0 g), Hydrieren der Verbindung unter einer Wasserstoffatmosphäre und Rühren, bis die Wasserstoffabsorption beendet war, Abfiltrieren des Katalysators nach Beendigung der Reaktion und Konzentrieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 4-[2'-(3",4",5"-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexanon (70 g) zu erhalten.
  • (3) Eine Suspension aus Methoxymethyltriphenylphosphoniumchlorid (112,3 g) in THF (300 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von allmählicher Zugabe von Kalium-t-butoxid (45,4 g) unter Kühlen bei 0ºC, Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen von 4-[2'-(3",4",5"-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexanon (70 g) in THF (200 ml), Erhöhen der Temperatur der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur, weiterem Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (500 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (500 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck und Chromatografieren an Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5), um 4-[2'-(3",4",5"- Trifluorphenyl)ethyl]methoxymethylencyclohexan (53,7 g) zu erhalten.
  • (4) THF (100 ml) und 2N Salzsäure (100 ml) wurden zu 4-[2'-(3",4",5"-Trifluorphenyl)ethyl]methoxymethylencyclohexan (20 g) hinzugegeben, gefolgt von Erhitzen der Mischung unter Rückfluss und Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (300 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (300 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, um 4-[2'- (3",4",5"-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexancarbaldehyd (17 g) zu erhalten.
  • (5) Eine Suspension aus Methyltriphenylphosphoniumbromid (27 g) in THF (50 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von allmählicher Zugabe von Kalium-t-butoxid unter Kühlen bei 0ºC, Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-[2'-(3",4",5"- Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexancarbaldehyd (17 g) in THF (50 ml), Erhöhen der Temperatur der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur, weiterem Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, Chromatografieren an Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5) und Kristallisieren aus Heptan, um 2-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)ethyl]- cyclohexyl}ethen (9 g) zu erhalten.
  • Die folgenden Verbindungen werden gemäss dem obigen Verfahren hergestellt:
  • Verbindung Nr.
  • 162. 3-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-1-propen
  • 163. 3-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-2E-propen
  • 164. 4-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-1-buten
  • 165. 4-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-2E-buten
  • 166. 4-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-3E-buten
  • 167. 5-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-1-penten
  • 168. 5-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-2E-penten
  • 169. 5-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-3E-penten
  • 170. 5-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-4E-penten
  • 171. 6-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-1-hexen
  • 172. 6-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-2E-hexen
  • 173. 6-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-3E-hexen
  • 174. 6-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-4E-hexen
  • 175. 7-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-2E-hepten
  • 176. 7-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-3E-hepten
  • 177. 7-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-4E-hepten
  • 178. 8-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-3E-octen
  • 179. 8-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-4E-octen
  • 180. 9-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethyl]cyclohexyl}-4E-nonen
  • 181. 2-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}ethen
  • 182. 3-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-propen
  • 183. 3-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-1-propen
  • 184. 4-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-1-buten
  • 185. 4-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-buten
  • 186. 4-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-buten
  • 187. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-1-penten
  • 188. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-penten
  • 189. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-penten
  • 190. 5-{4'-trans- [2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-penten
  • 191. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-1-hexen
  • 192. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-hexen
  • 193. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-hexen
  • 194. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-triflizormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-hexen
  • 195. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-hepten
  • 196. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-hepten
  • 197. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-hepten
  • 198. 8-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-octen
  • 199. 8-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-octen
  • 200. 8-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-nonen
  • 201. 2-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}ethen
  • 202. 3-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-propen
  • 203. 3-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-1-propen
  • 204. 4-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-1-buten
  • 205. 4-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-buten
  • 206. 4-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-buten
  • 207. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-1-penten
  • 208. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-penten
  • 209. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl} -3E-penten
  • 210. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-penten
  • 211. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-1-hexen
  • 212. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-hexen
  • 213. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-hexen
  • 214. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-hexen
  • 215. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-hepten
  • 216. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-hepten
  • 217. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-hepten
  • 218. 8-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-octen
  • 219. 8-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-octen
  • 220. 9-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-nonen
  • 221. 2-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}ethen
  • 222. 3-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-propen
  • 223. 3-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-1-propen
  • 224. 4-{4'-trans- [2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-1-buten
  • 225. 4-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-buten
  • 226. 4-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-buten
  • 227. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-1-penten
  • 228. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-penten
  • 229. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-diflüormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-penten
  • 230. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-penten
  • 231. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-1-hexen
  • 232. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-hexen
  • 233. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-hexen
  • 234. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-hexen
  • 235. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-hepten
  • 236. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-hepten
  • 237. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-hepten
  • 238. 8-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-DifluOr-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-octen
  • 239. 8-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-dlfluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-octen
  • 240. 9-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxylphenyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-nonen
    • BEISPIEL 6 Herstellung von 2-{4'trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""- Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}ethen (Verbindung Nr. 241):
  • (1) Eine Suspension aus Triethylphosphonoacetat (21,8 g) in THF (50 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von allmählicher Zugabe von Kalium-t- butoxid (11,8 g) bei Raumtemperatur, Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)- cyclohexanon (20 g) in THF (50 ml), Rühren bei Raumtemperatur für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (100 ml), Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Waschen der organischen Schicht mit Wasser, Trocknen über wasserfreiem MgSO&sub4; und Konzentrieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)- ethoxycarbonylmethylencyclohexan (18,3 g) zu erhalten.
  • (2) 4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)ethoxycarbonylmethylencyclohexan (18,3 g) wurde in Ethanol (100 ml) aufgelöst, gefolgt von Zugabe von Pd/C (5%) (5 g), Rühren der Mischung, Hydrieren unter einer Wasserstoffatmosphäre bis zur Beendigung der Absorption von Wasserstoff, Abfiltrieren des Katalysators nach Beendigung der Reaktion und Konzentrieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)ethoxycarbonylmethylcyclohexan (17,2 g) zu erhalten.
  • (3) Lithiumaluminiumhydrid (2,2 g) wurde zu einer Lösung aus 4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)ethoxycarbonylmethylcyclohexan (17,2 g) in THF (100 ml) hinzugegeben, gefolgt von Rühren der Mischung bei Raumtemperatur für 2 Stunden, allmählichem Zugeben von Ethylacetat (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, weiterem Zugeben von 2N Salzsäure (50 ml), Waschen der organischen Schicht mit Wasser, Trocknen über wasserfreiem MgSO&sub4; und Konzentrieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)-1-(2'-hydroxyethyl)cyclohexan (10,4 g) zu erhalten.
  • (4) 4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)-1-(2'-hydroxyethyl)- cyclohexan (10,4 g) wurde zu einer wässrigen Lösung von 47% HBr (15 ml) hinzugegeben, gefolgt von Rühren der Mischung unter Rückfluss für 2 Stunden, Zugabe der Reaktionslösung zu Wasser (50 ml), Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Wäschen der organischen Schicht mit Wasser, Trocknen über wasserfreiem MgSO&sub4; und Konzentrieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)-1-(2'-bromethyl)cyclohexan (10,4 g) zu erhalten.
  • (5) Mg (0,7 g) wurde in THF (10 ml) unter einem Stickstoffstrom suspendiert, gefolgt von Zutropfen einer Lösung aus 4-(3',4',5'-Trifluorphenyl)-1-(2'-bromethyl)- cyclohexan (9,8 g) in THF (50 ml) zur Suspension, Rühren der Mischung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 1,4-Cyclohexandionmonoethylenketal (4 g) in THF (30 ml), Rühren der Mischung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzugeben einer gesättigten wässrigen NH&sub4;Cl- Lösung (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Abdestillieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 1,1- Ethylendioxy-4-hydroxy-4-{2'-[4"-(3''',4''',5'''- trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexan (8,2 g) zu erhalten.
  • (6) p-Toluolsulfonsäuremonohydrat (1 g) wurde zu einer Lösung aus 1,1-Ethylendioxy-4-hydroxy-4-{2'-[4"- (3''',4''',5'''-trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexan (8,2 g) in Toluol (100 ml) hinzugegeben, gefolgt von Rühren der Mischung unter Rückfluss für 1 Stunde, Waschen der Reaktionslösung mit Wasser (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Abdestillieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 1,1-Ethylendioxy-{2'-[4"-(3''',4''',5'''- trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}-3-cyclohexen (6,7 g) zu erhalten.
  • (7) Pd/C (5%) (1 g) wurde zu einer Lösung aus 1,1- Ethylendioxy-{2'-[4"-(3''',4''',5'''-trifluorphenyl)- cyclohexyl]ethyl}-3-cyclohexen (6,7 g) in Ethanol (200 ml) hinzugegeben, gefolgt von katalytischer Reduktion unter einer Wasserstoffatmosphäre, Abfiltrieren des Katalysators nach Beendigung der Reaktion und Abdestillieren des Lösungsmittels aus der organischen Schicht unter reduziertem Druck, um 1,1-Ethylendioxy-{2'-[4"- (3''',4''',5'''-trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexan (6,2 g) zu erhalten.
  • (8) Ameisensäure (5 g) und Toluol (2 ml) wurden zu 1,1-Ethylendioxy-{2'-[4"-(3''',4''',5'''-trifluorphenyl)- cyclohexyl]ethyl}cyclohexan (6,2 g) hinzugegeben, gefolgt von Erhitzen der Mischung unter Rückfluss und Rühren für 2 Stunden, Giessen der Reaktionslösung in Wasser (20 ml), Extrahieren mit Ethylacetat (50 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Abdestillieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck und Umkristallisieren aus Ethanol, um 4-{2'-[4"-trans- (3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}- cyclohexanon (4,9 g) zu erhalten.
  • (9) Eine Suspension aus Methoxymethyltriphenylphosphoniumchlorid (6,2 g) in THF (50 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von allmählicher Zugabe von Kalium-t-butoxid (2 g) unter Kühlen bei 0ºC, Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-{2'-[4"-trans- (3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}- cyclohexanon (4,9 g) in THF (20 ml), Erhöhen der Temperatur der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur, weiterem Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck und Chromatografieren in Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5), um 4-{2'-[4"-trans- (3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}- methoxymethylencyclohexan (3,8 g) zu erhalten.
  • (10) THF (10 ml) und 2N Salzsäure (10 ml) wurden zu 4-{2'-[4"-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- cyclohexyl]ethyl}-methoxymethylencyclohexan (3,8 g) hinzugegeben, gefolgt von Erhitzen der Mischung unter Rückfluss und Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (50 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (50 ml) Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, um 4-{2'-trans-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- cyclohexyl]ethyl}cyclohexancarbaldehyd (3,5 g) zu erhalten.
  • (11) Eine Suspension aus Methyltriphenylphosphoniumbromid (3,5 g) in THF (20 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von Abkühlen auf 0ºC, allmählicher Zugabe von Kalium-t-butoxid (13 g), Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-{2'-trans-(3''',4''',5'''- Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexancarbaldehyd (3,5 g) in THF (20 ml), Erhöhen der Temperatur der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur, weiterem Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (50 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, Chromatografieren an Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5) und Umkristallisieren aus Heptan, um 2-{4'-trans- {2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]- ethyl}cyclohexyl}ethen (2,2 g) zu erhalten.
  • Die folgenden Verbindungen werden gemäss dem obigen Verfahren hergestellt:
  • Verbindung Nr.:
  • 242. 3-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-1-propen
  • 243. 3-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-2E-propen
  • 244. 4-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-1-buten
  • 245. 4-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-2E-buten
  • 246. 4-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-3E-buten
  • 247. 5-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-1-penten
  • 248. 5-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-2E-penten
  • 249. 5-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-3E-penten
  • 250. 5-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}4E-penten
  • 251. 6-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-1-hexen
  • 252. 6-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-2E-hexen
  • 253. 6-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-3E-hexen
  • 254. 6-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-4E-hexen
  • 255. 7-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-2E-hepten
  • 256. 7-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-3E-hepten
  • 257. 7-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-4E-hepten
  • 258. 8-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-3E-octen
  • 259. 8-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-4E-octen
  • 260. 9-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-4E-nonen
  • 261. 2-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- ethen
  • 262. 3-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-2E- propen
  • 263. 3-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-1- propen
  • 264. 4-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-1- buten
  • 265. 4-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-2E- buten
  • 266. 4-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-3E- buten
  • 267. 5-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-1- penten
  • 268. 5-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-2E- penten
  • 269. 5-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-3E- penten
  • 270. 5-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-4E- penten
  • 271. 6-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-1- hexen
  • 272. 6-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-2E- hexen
  • 273. 6-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-3E- hexen
  • 274. 6-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-4E- hexen
  • 275. 7-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-2E- hepten
  • 276. 7-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-3E- hepten
  • 277. 7-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-4E- hepten
  • 278. 8-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-3E- octen
  • 279. 8-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-4E- octen
  • 280. 9-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-4E- nonen
  • 281. 2-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- ethen
  • 282. 3-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- 2E-propen
  • 283. 3-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-1- propen
  • 284. 4-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-1- buten
  • 285. 4-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- 2E-buten
  • 286. 4-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- 3E-buten
  • 287. 5-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-1- penten
  • 288. 5-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- 2E-penten
  • 289. 5-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- 3E-penten
  • 290. 5-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- 4E-penten
  • 291. 6-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-1- hexen
  • 292. 6-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- 2E-hexen
  • 293. 6-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- 3E-hexen
  • 294. 6-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- 4E-hexen
  • 295. 7-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl} - 2E-hepten
  • 296. 7-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- 3E-hepten
  • 297. 7-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- 4E-hepten
  • 298. 8-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- 3E-octen
  • 299. 8-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- 4E-octen
  • 300. 9-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- 4E-nonen
  • 301. 2-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluohexyl}- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}- ethen
  • 302. 3-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-2E- propen
  • 303. 3-{4'-trans{2"-[4'''-trans-(3"",5""-DlfluOr-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-1- propen
  • 304. 4-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-1- buten
  • 305. 4-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-2E- buten
  • 306. 4-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-3E- buten
  • 307. 5-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-1- penten
  • 308. 5-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-2E- penten
  • 309. 5-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-3E- penten
  • 310. 5-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-4E- penten
  • 311. 6-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-1- hexen
  • 312. 6-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-2E- hexen
  • 313. 6-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-3E- hexen
  • 314. 6-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-4E- hexen
  • 315. 7-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-2E- hepten
  • 316. 7-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-3E- hepten
  • 317. 7-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-4E- hepten
  • 318. 8-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-3E- octen
  • 319. 8-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-4E- octen
  • 320. 9-{4'-trans-{2"-[4'''-trans-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexyl}-4E- nonen
    • BEISPIEL 7 Herstellung von 2-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""- Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}ethen (Verbindung Nr. 321):
  • (1) Eine Suspension aus 3,4,5-Trifluorbenzyltriphenylphosphoniumbromid (51,5 g) in THF (100 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von allmählicher Zugabe von Natriummethoxid (6,2 g) bei Raumtemperatur, Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-(4'-Formylcyclohexyl)cyclohexanon (20 g) in THF (50 ml), Rühren der Mischung bei Raumtemperatur für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (500 ml), Extrahieren mit Ethylacetat (500 ml), Wachen der organischen Schicht mit Wasser, Trocknen über wasserfreiem MgSO&sub4; und Konzentrieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 4-{4'-trans- [2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)ethenyl]cyclohexyl}- cyclohexanon (22,5 g) zu erhalten.
  • (2) 4-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)- ethenyl]cyclohexyl}cyclohexanon (22,5 g) wurde in Ethanol (250 ml) aufgelöst, gefolgt von Zugabe von Pd/C (5%) (5 g), Rühren der Mischung, Hydrieren unter einer Wasserstoffatmosphäre bis zur Beendigung der Wasserstoffabsorption, Abfiltrieren des Katalysators nach Beendigung der Reaktion und Konzentrieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 4-{4'-trans- [2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl) ethyl] cyclohexyl}- cyclohexanon (20,4 g) zu erhalten.
  • (3) Eine Suspension aus Methoxymethyltriphenylphosphoniumchlorid (23 g) in THF (50 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von Abkühlen auf 0ºC, allmählicher Zugabe von Kalium-t-butoxid (8,2 g), Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-{4'-trans-[2"- (3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}- cyclohexanon (20,4 g) in THF (100 ml), Erhöhen der Temperatur der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur, weiterem Rühren für 2 Stunden, Giessen in Wasser (250 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (250 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck und Chromatografieren an Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5), um 4-{4'-trans-[2"- (3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}- methoxymethylencyclohexan (15,6 g) zu erhalten.
  • (4) THF (30 ml) und 2N Salzsäure (30 ml) wurden zu 4-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluorphenyl)ethyl]- cyclohexyl}methoxymethylencyclohexan (15,6 g) hinzugegeben, gefolgt von Erhitzen der Mischung unter Rückfluss und Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, um 4-{4'-[2"-(3''',4''',5'''- Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexancarbaldehyd (13,7 g) zu erhalten.
  • (5) Eine Suspension aus Methyltriphenylphosphoniumbromid (15,2 g) in THF (50 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von allmählicher Zugabe von Kalium-t-butoxid (5,3 g) unter Kühlen auf 0ºC, Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-{4'-[2"-(3''',4''',5'''- Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexancarbaldehyd (13,7 g) in THF (50 ml), Erhöhen der Temperatur der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur, weiterem Rühren für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, Chromatografieren an Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5) und Umkristallisieren aus Heptan, um 2-{4'-trans- {4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]- cyclohexyl}ethen (8,2 g) zu erhalten.
  • Die folgenden Verbindungen werden gemäss dem obigen Verfahren hergestellt:
  • 322. 3-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-1-propen
  • 323. 3-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-2E-propen
  • 324. 4-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-1-buten
  • 325. 4-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-2E-buten
  • 326. 4-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-3E-buten
  • 327. 5-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-1-penten
  • 328. 5-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethylil cyclohexyl}cyclohexyl}-2E-penten
  • 329. 5-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-3E-penten
  • 330. 5-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-4E-penten
  • 331. 6-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-1-hexen
  • 332. 6-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-2E-hexen
  • 333. 6-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-3E-hexen
  • 334. 6-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-4E-hexen
  • 335. 7-{4'-trans]-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-2E-hepten
  • 336. 7-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-3E-hepten
  • 337. 7-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-4E-hepten
  • 338. 8-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-3E-octen
  • 339. 8-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclöhexyl}cyclohexyl}-4E-octen
  • 340. 9-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",4"",5""-Trifluorphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-4E-nonen
  • 341. 2-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}- ethen
  • 342. 3-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-2E- propen
  • 343. 3-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-1- propen
  • 344. 4-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-1- buten
  • 345. 4-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-2E- buten
  • 346. 4-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-3E- buten
  • 347. 5-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-1- penten
  • 348. 5-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-2E- penten
  • 349. 5-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-3E- penten
  • 350. 5-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-4E- penten
  • 351. 6-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-1- hexen
  • 352. 6-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-2E- hexen
  • 353. 6-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-3E- hexen
  • 354. 6-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-4E- hexen
  • 355. 7-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-2E- hepten
  • 356. 7-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-3E- hepten
  • 357. 7-{4'-trans-,{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-4E- hepten
  • 358. 8-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-3E- octen
  • 359. 8-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-4E- octen
  • 360. 9-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethylphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-4E- nonen
  • 361. 2-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}- ethen
  • 362. 3-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}- 2E-propen
  • 363. 3-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-1- propen
  • 364. 4-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl} -1- buten
  • 365. 4-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}- 2E-buten
  • 366. 4-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- triflüormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl} - 3E-buten
  • 367. 5-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-1- penten
  • 368. 5-{4-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}- 2E-penten
  • 369. 5-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}- 3E-penten
  • 370. 5-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}- 4E-penten
  • 371. 6-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-1- hexen
  • 372. 6-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}- 2E-hexen.
  • 373. 6-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}- 3E-hexen
  • 374. 6-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}- 4E-hexen
  • 375. 7-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}- 2E-hepten
  • 376. 7-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}- 3E-hepten
  • 377. 7-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}- 4E-hepten
  • 378. 8-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}- 3E-octen
  • 379. 8-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}- 4E-octen
  • 380. 9-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- trifluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}- 4E-nonen
  • 381. 2-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-2E- ethen
  • 382. 3-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-2E- propen
  • 383. 3-{4'-trans-{4"-trans- [2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-1- propen
  • 384. 4-{4'-trans-{4"-trans- [2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-1- buten
  • 385. 4-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-2E- buten
  • 386. 4-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-3E- buten
  • 387. 5-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-1- penten
  • 388. 5-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-2E- penten
  • 389. 5-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-3E- penten
  • 390. 5-{4'-trans-{4"-trans- [2'''- (3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-4E- penten
  • 391. 6-{4'-trans-{4"-trans-[2'''''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-1- hexen
  • 392. 6-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-2E- hexen
  • 393. 6-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-3E- hexen
  • 394. 6-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-4E- hexen
  • 395. 7-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-2E- hepten
  • 396. 7-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-3E- hepten
  • 397. 7-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-4E- hepten
  • 398. 8-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-3E- octen
  • 399. 8-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-4E- octen
  • 400. 9-{4'-trans-{4"-trans-[2'''-(3"",5""-Difluor-4""- difluormethoxyphenyl)ethyl]cyclohexyl}cyclohexyl}-4E- nonen
    • BEISPIEL 8 Herstellung von 2-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''- biphenyl)cyclohexyl]ethen (Verbindung Nr. 401):
  • (1) 4-(3",4",5"-Trifluorphenyl)-3'-dicyclohexen-4- onethylenacetal (20 g) und DDQ (2,3-Dichlorphenyl-5,6- dicyanobenzochinon) (16,7 g) wurden in Toluol (200 ml) aufgelöst, gefolgt von Rühren der Lösung unter Rückfluss für 4 Stunden, Abfiltrieren abgelagerter unlöslicher Stoffe, Waschen der organischen Schicht mit Wasser, Trocknen über wasserfreiem MgSO&sub4;, Abdestillieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck und Reinigung des resultierenden Rohprodukts durch Säulenchromatografie unter Verwendung von Silicagel (Elutionsmittel: Ethylacetat/Heptan (1 : 5)), um 4-(3',4',5'-Trifluor-4"- biphenyl)cyclohexan-4-onethylenacetal (13,9 g) zu erhalten.
  • (2) Ameisensäure (10 g) und Toluol (2 ml) wurden zu 4-(3',4',5'-Trifluor-4"-biphenyl)cyclohexan-4-onethylenacetal (13,9 g) hinzugegeben, gefolgt von Erhitzen der Mischung unter Rückfluss und Rühren für 2 Stunden, Hinzugeben der Reaktionslösung zu Wasser (50 ml), Extrahieren mit Ethylacetat (50 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Abdestillieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 4-(3',4',5'-Trifluor-4"-biphenyl)cyclohexanon (11,5 g) zu erhalten.
  • (3) Eine Suspension aus Methoxymethyltriphenylphosphoniumchlorid (13,6 g) in THF (50 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von allmählicher Zugabe von Kalium-t-butoxid (48 g) unter Kühlen auf 0ºC, Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-(3',4',5'- Trifluor-4"-biphenyl)cyclohexanon (11,5 g) in THF (50 ml), Erhöhen der Temperatur der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur, weiterem Rühren für 2 Stunden, Zugeben zu Wasser (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck und Chromatografieren an Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5), um 4-(3',4',5'-Trifluor-4"- biphenyl)methoxymethylencyclohexan (8,8 g) zu erhalten.
  • (4) THF (50 ml) und 2N Salzsäure (50 ml) wurden zu 4-(3',4',5'-Trifluor-4"-biphenyl)methoxymethylencyclohexan (8,8 g) hinzugegeben, gefolgt von Erhitzen der Mischung unter Rückfluss und Rühren für 2 Stunden, Zugeben zu Wasser (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, um 4-(3',4',5'-Trifluor-4"-biphenyl)- cyclohexancarbaldehyd (7,5 g) zu erhalten.
  • (5) Eine Suspension aus Methyltriphenylphosphoniumbromid (9 g) in THF (20 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von allmählicher Zugabe von Kalium-t-butoxid (3,1 g) unter Kühlen auf 0ºC, Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-(3',4',5'-Trifluor-4"- biphenyl)cyclohexancarbaldehyd (7,5 g) in THF (50 ml), Erhöhen der Temperatur der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur, weiterem Rühren für 2 Stunden, Zugeben zu Wasser (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, Chromatografien an Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5) und Umkristallisieren aus Heptan, um 2-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenyl)- cyclohexyl]ethen (4,6 g) zu erhalten.
  • Die folgenden Verbindungen werden gemäss dem obigen Verfahren hergestellt:
  • Verbindung Nr.:
  • 402. 3-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-1-propen
  • 403. 3-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-2E-propen
  • 404. 4-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-1-buten
  • 405. 4-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-2E-buten
  • 406. 4-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-3E-buten
  • 407. 5-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-1-penten
  • 408. 5-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-2E-penten
  • 409. 5-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-3E-penten
  • 410. 5-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-4E-penten
  • 411. 6-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-1-hexen
  • 412. 6-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-2E-hexen
  • 413. 6-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-3E-hexen
  • 414. 6-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-4E-hexen
  • 415. 7-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-2E-hepten
  • 416. 7-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-3E-hepten
  • 417. 7-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-4E-hepten
  • 418. 8-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-3E-octen
  • 419. 8-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-4E-octen
  • 420. 9-[4'-trans-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenylyl)- cyclohexyl]-4E = nonen
  • 421. 2-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]ethen
  • 422. 3-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-2E-propen
  • 423. 3-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-1-propen
  • 424. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-1-buten
  • 425. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-2E-buten
  • 426. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-3E-buten
  • 427. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-1-penten
  • 428. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-2E-penten
  • 429. 5-[4'-trans- (3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-3E-penten
  • 430. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-4E-penten
  • 431. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-1-hexen
  • 432. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-2E-hexen
  • 433. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-3E-hexen
  • 434. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-4E-hexen
  • 435. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-2E-hepten
  • 436. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-3E-hepten
  • 437. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-4E-hepten
  • 438. 8-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-3E-octen
  • 439. 8-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-4E-octen
  • 440. 9-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethyl-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-4E-nonen
  • 441. 2-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]ethen
  • 442. 3-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-2E-propen
  • 443. 3-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-1-propen
  • 444. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-1-buten
  • 445. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-2E-buten
  • 446. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-3E-buten
  • 447. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-1-penten
  • 448. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-2E-penten
  • 449. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-3E-penten
  • 450. 5-[4'-trans- (3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-4E-penten
  • 451. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-1-hexen
  • 452. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-2E-hexen
  • 453. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-3E-hexen
  • 454. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-4E-hexen
  • 455. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-2E-hepten
  • 456. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-3E-hepten
  • 457. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-4E-hepten
  • 458. 8-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-3E-octen
  • 459. 8-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-4E-octen
  • 460. 9-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-trifluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-4E-nonen
  • 461. 2-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]ethen
  • 462. 3-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-2E-propen
  • 463. 3-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-1-propen
  • 464. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-1-buten
  • 465. 4-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-2E-buten
  • 466. 4-[4!-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-3E-buten
  • 467. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-1-penten
  • 468. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-2E-penten
  • 469. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-3E-penten.
  • 470. 5-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-4E-penten
  • 471. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-1-hexen
  • 472. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-2E-hexen
  • 473. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-3E-hexen
  • 474. 6-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-4E-hexen
  • 475. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-2E-hepten
  • 476. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-3E-hepten
  • 477. 7-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-4E-hepten
  • 478. 8-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-3E-octen
  • 479. 8-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-4E-octen
  • 480. 9-[4'-trans-(3",5"-Difluor-4"-difluormethoxy-4'''- biphenylyl)cyclohexyl]-4E-nonen
    • BEISPIEL 9 Herstellung von 2-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluor- 4'''-biphenyl)ethyl]cyclohexyl}ethen (Verbindung Nr. 481):
  • (1) Mg (2 g) wurde in THF (10 ml) unter einem Stickstoffstrom suspendiert, gefolgt von Hinzutropfen einer Lösung aus 3,4,5-Trifluorbrombenzol (19,0 g) in THF (150 ml) zur Suspension, Rühren der Mischung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 1,1-Ethylendioxy-4-[2'-(4"-oxocyclohexyl)ethyl]cyclohexan (20 g) in THF (50 ml), Rühren der Mischung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzugeben einer gesättigten wässrigen NH&sub4;Cl-Lösung (200 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (500 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Abdestillieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 1,1-Ethylendioxy-4-{2'-[4"-hydroxy-4"-(3''',4''',5'''- trifluorphenyl)cyclohexyl]ethyl}cyclohexan (23,8 g) zu erhalten.
  • (2) p-Toluolsulfonsäuremonohydrat (5 g) wurde zu einer Lösung aus 1,1-Ethylendioxy-4-{2'-[4"-hydroxy-4"- (3''',4''',5'''-trifluorphenyl) cyclohexyl]ethyl}cyclohexan (23,8 g) in Toluol (250 ml) hinzugegeben, gefolgt von Rühren der Mischung unter Rückfluss für 1 Stunde, Waschen der Reaktionslösung mit Wasser (250 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Abdestillieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 1,1-Ethylendioxy-4-{2'-[4"-(3''',4''',5'''- trifluorphenyl)-3"-cyclohexenyl]ethyl}cyclohexan (18,2 g) zu erhalten.
  • (3) 1,1-EthylendlOXy-4-{2'-[4"-(3''',4''',5'''- trifluorphenyl)-3"-cyclohexenyl]ethyl}cyclohexan (18,2 g) und DDQ (14,1 g) wurden in Toluol (250 ml) aufgelöst, gefolgt von Rühren der Mischung unter Rückfluss für 4 Stunden, Abfiltrieren von abgesetzten unlöslichen Stoffen, Waschen der organischen Schicht mit Wasser, Trocknen über wasserfreiem MgSO&sub4;, Abdestillieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck und Reinigung des resultierenden Rohprodukts durch Säulenchromatografie an Silicagel (Elutionsmittel: Ethylacetat/Heptan = 1 : 5), um 1,1- Ethylendioxy-4-[2'-(3",4",5"-trifluor-4'''-biphenyl)- ethyl]cyclohexan (12,6 g) zu erhalten.
  • (4) Ameisensäure (10 g) und Toluol (2 ml) wurden zu 1,1-Ethylendioxy-4-[2'-(3",4",5"-trifluor-4'''-biphenyl)- ethyl]cyclohexan (12,6 g) hinzugegeben, gefolgt von Erhitzen der Mischung unter Rückfluss und Rühren für 2 Stunden, Zugeben der Reaktionslösung zu Wasser (50 ml), Extrahieren mit Ethylacetat (50 ml), Trocknen des organischen Lösungsmittels über wasserfreiem MgSO&sub4; und Abdestillieren des Lösungsmittels unter reduziertem Druck, um 4-[2'-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenyl)ethyl]- cyclohexanon (10,0 g) zu erhalten.
  • (5) Eine Suspension aus Methoxymethyltriphenylphosphoniumchlorid (11,3 g) in THF (50 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von allmählicher Zugabe von Kalium-t-butoxid (4,1 g) unter Kühlen bei 0 W, Rühren der Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-[2'-(3",4",5"- Trifluor-4'''-biphenyl)ethyl]cyclohexanon (10,0 g) in THF (50 ml), Erhöhen der Temperatur der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur, weiterem Rühren der Mischung für 2 Stunden, Zugabe zu Wasser (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (200 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck und Chromatografieren an Silicagel mit Ethylacetat/Heptan (1 : 5), um 4-[2'-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenyl)ethyl]- methoxymethylencyclohexan (7,5 g) zu erhalten.
  • (6) THF (50 ml) und 2N Salzsäure (50 ml) wurden zu 4-[2'-(3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenyl)ethyl]- methoxymethylencyclohexan (7,5 g) hinzugegeben, gefolgt von Erhitzen der Mischung unter Rückfluss und Rühren für 2 Stunden, Zugeben zu Wasser (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4; und Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, um 4-[2'- (3",4",5"-Trifluor-4'''-biphenyl)ethyl]cyclohexylcarbaldehyd (5,8 g) zu erhalten.
  • (7) Eine Suspension aus Methyltriphenylphosphoniumbromid (7,2 g) in THF (20 ml) wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt, gefolgt von allmählicher Zugabe von Kalium-t-butoxid (1,6 g) unter Kühlen bei 0ºC, Rühren der resultierenden Reaktionslösung bei Raumtemperatur für 1 Stunde, Hinzutropfen einer Lösung aus 4-[2'-(3",4",5"- Trifluor-4'''-biphenyl)ethyl]cyclohexylcarbaldehyd (5,8 g) in THF (50 ml), Erhöhen der Temperatur der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur, weiterem Rühren für 2 Stunden, Zugeben zu Wasser (100 ml) nach Beendigung der Reaktion, Extrahieren mit Ethylacetat (100 ml), Trocknen der organischen Schicht über wasserfreiem MgSO&sub4;, Aufkonzentrieren unter reduziertem Druck, Chromatografieren an Silicagel rait Ethylacetat/Heptan (1 : 5) und Umkristallisieren aus Heptan, um 2-{4'-trans- [2"-(3''',4''',5'''-Trifluor-4'''-biphenyl)ethyl]- cyclohexyl}ethen (3,5 g) zu erhalten.
  • Die folgenden Verbindungen werden durch Wiederholung der oben genannten Reaktionen hergestellt, die die Anzahl der Kohlenstoffatome erhöhen:
  • 482. 3-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-1-propen
  • 483. 3-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trlfluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-propen
  • 484. 4-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trlfluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-1-buten
  • 485. 4-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trlfluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-buten
  • 486. 4-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trlfluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-buten
  • 487. 5-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-1-penten
  • 488. 5-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-penten
  • 489. 5-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-penten
  • 490. 5-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-penten
  • 491. 6-{4'-trans-[2"-(3''',4",5'''-Trlfluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-1-hexen
  • 492. 6-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trlfluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-hexen
  • 493. 6-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trlfluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-hexen
  • 494. 6-{4'-trans- [2"-(3''',4''',5'''-Triflüor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-hexen
  • 495. 7-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-hepten
  • 496. 7-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-hepten
  • 497. 7-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trlfluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-hepten
  • 498. 8-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-octen
  • 499. 8-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-octen
  • 500. 9-{4'-trans-[2"-(3''',4''',5'''-Trifluor-4'''- biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-nonen
  • 501. 2-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}ethen
  • 502. 3-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-propen
  • 503. 3-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-1-propen
  • 504. 4-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-1-buten
  • 505. 4-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-buten
  • 506. 4-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-buten
  • 507. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-1-penten
  • 508. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-penten
  • 509. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-penten
  • 510. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-penten
  • 511. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-1-hexen
  • 512. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-hexen
  • 513. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-hexen
  • 514. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-hexen
  • 515. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-hepten
  • 516. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-hepten
  • 517. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-hepten
  • 518. 8-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-octen
  • 519. 8-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-octen
  • 520. 9-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethyl-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-nonen
  • 521. 2-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}ethen
  • 522. 3-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-propen
  • 523. 3-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-1-propen
  • 524. 4-{4'-trans- [2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-1-buten
  • 525. 4-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-buten
  • 526. 4-{4'-trans- [2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-buten
  • 527. 5-{4'-trans- [2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-1-penten
  • 528. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-penten
  • 529. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-penten
  • 530. 5-{4'-trans- [2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-penten
  • 531. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-1-hexen
  • 532. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-hexen
  • 533. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-hexen
  • 534. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-hexen
  • 535. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-hepten
  • 536. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-hepten
  • 537. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-hepten
  • 538. 8-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-octen
  • 539. 8-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-octen
  • 540. 9-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-trifluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-nonen
  • 541. 2-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}ethen
  • 542. 3-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluar-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-propen
  • 543. 3-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluor methoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-1-propen
  • 544. 4-{4'-trans- [2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-1-buten
  • 545. 4-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-buten
  • 546. 4-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-diflüormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-buten
  • 547. 5-{4'-trans- [2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-1-penten
  • 548. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-penten
  • 549. 5-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-penten
  • 550. 5-{4'-trans- [2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-penten
  • 551. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-1-hexen
  • 552. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-hexen
  • 553. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexy1}-3E-hexen
  • 554. 6-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-hexen
  • 555. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-2E-hepten
  • 556. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-hepten
  • 557. 7-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-hepten
  • 558. 8-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-3E-octen
  • 559. 8-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-octen
  • 560. 9-{4'-trans-[2"-(3''',5'''-Difluor-4'''-difluormethoxy-4'''-biphenylyl)ethyl]cyclohexyl}-4E-nonen
    • ANWENDUNGSBEISPIEL 1
  • Eine Verbindung der vorliegenden Erfindung (15 Gew.- Teile), gezeigt in Beispiel 1, wurde zu einer Zusammensetzung (A) hinzugegeben, bestehend aus:
  • Die resultierende Flüssigkristallzusammensetzung wies in der Extrapolation einen N-I-Punkt von -95,6ºC und eine Viskosität bei 20ºC von 2,3 cP auf. Diese Flüssigkristallzusammensetzung wurde in einer TN-Zelle von 8,7 um Dicke versiegelt, und es wurde beobachtet, dass sie eine Schwellenspannung von 1,28 V ergab. Ihre Elastizitätskonstante K&sub3;&sub3;/K&sub1;&sub1; betrug 1,99, und die von K&sub3;&sub3;/K&sub2;&sub2; betrug 2,69.
  • Als Vergleichsbeispiel wurde eine durch die Formel
  • dargestellte Vergleichsverbindung (B) (15 Gew.-Teile) zur Zusammensetzung (A) (85 Gew.-Teile) hinzugegeben. Die resultierende Flüssigkristallzusammensetzung wies in der Extrapolation einen N-I-Punkt von -59,6ºC und eine Viskosität bei 20ºC von -1,0 cP auf. Ferner wurde diese Flüssigkristallzusammensetzung in einer TN-Zelle von 8,7 um Dicke versiegelt, und es wurde beobachtet, dass ihre Schwellenspannung 1,44 V ergab. Ihre Elastizitätskonstante von K&sub3;&sub3;/K&sub1;&sub1; betrug 1,74, und die von K&sub3;&sub3;/K&sub2;&sub2; betrug 2,07.
    • ANWENDUNGSBEISPIEL 2
  • Eine Verbindung der Erfindung, gezeigt in Beispiel 2 (15 Gew.-Teile) wurde zur in Anwendungsbeispiel 1 verwendeten Zusammensetzung (A) (85 Gew.-Teile hinzugegeben. Die resultierende Flüssigkristallzusammensetzung wies in der Extrapolation einen N-I-Punkt von -119,6ºC auf. Als die Zusammensetzung in eine TN-Zelle mit 8,7 um Dicke gefüllt wurde, wurde beobachtet, dass die Schwellenspannung 1,15 V ergab. Die Elastizitätskonstante von K&sub3;&sub3;/K&sub1;&sub1; betrug 1,77, und die von K&sub3;&sub3;/K&sub2;&sub2; betrug 2,53.
    • ANWENDUNGSBEISPIEL 3
  • Eine Verbindung der vorliegenden Erfindung, gezeigt in Beispiel 4 (15 Gew.-Teile), wurde zur in Anwendungsbeispiel 1 verwendeten Zusammensetzung (A) hinzugegeben. Die resultierende Flüssigkristallzusammensetzung wies einen N-I-Punkt von 57,1ºC und eine Viskosität bei 20ºC von 31,0 cP auf. Diese Flüssigkristallzusammensetzung wurde in eine TN-Zelle von 8,7 um Dicke gefüllt, und es wurde beobachtet, dass die Schwellenspannung 1,55 V ergab. Die Elastizitätskonstante von K&sub3;&sub3;/K&sub1;&sub1; betrug 2,00, und die von K&sub3;&sub3;/K&sub2;&sub2; betrug 2,93.
  • Als Vergleichsbeispiel wurde eine durch die Formel
  • dargestellte Vergleichsverbindung (C) (15 Gew.-Teile) zur in Anwendungsbeispiel 1 verwendeten Zusammensetzung (A) (85 Gew.-Teile) hinzugegeben. Die Flüssigkristallzusammensetzung wies in der Extrapolation einen N-I-Punkt von 47,7ºC und eine Viskosität bei 20ºC von 30,3 cP auf. Diese Flüssigkristallzusammensetzung wurde in eine TN-Zelle mit 8,8 um Dicke gefüllt, und es wurde beobachtet, dass die Schwellenspannung 1,48 V ergab. Die Elastizitätskonstante von K&sub3;&sub3;/K&sub1;&sub1; betrug 2,11, und die von K&sub3;&sub3;/K&sub2;&sub2; betrug 2,86.
    • ANWENDUNGSBEISPIEL 4
  • Eine Verbindung der vorliegenden Erfindung, gezeigt in Beispiel 3 (15 Gew.-Teile), wurde zur in Anwendungsbeispiel 1 verwendeten Zusammensetzung (A) (85 Gew.-Teile) hinzugegeben. Die resultierende Flüssigkristallzusammensetzung wies in der Extrapolation einen N-I-Punkt von -133,6ºC auf. Ferner wurde diese Flüssigkristallzusammensetzung in eine TN-Zelle mit 8,7 um Dicke gefüllt, und es wurde beobachtet, dass die Schwellenspannung 1,00 V ergab.
    • ANWENDUNGSBEISPIEL 5
  • Eine Verbindung der vorliegenden Erfindung, gezeigt als Verbindung Nr. 84 (15 Gew.-Teile), wurde zur in Anwendungsbeispiel 1 verwendeten Zusammensetzung (A) (85 Gew.-Teile) hinzugegeben. Die resultierende Flüssigkristallzusammensetzung wies in der Extrapolation einen N-I-Punkt von 79,1ºC und eine Viskosität bei 20ºC von 29,0 cP auf. Diese Flüssigkristallzusammensetzung wurde in eine TN-Zelle von 8,6 um Dicke gefüllt, und es wurde beobachtet, dass die Schwellenspannung 1,63 V ergab.
    • EFFEKTIVITÄT DER ERFINDUNG:
  • Die durch die vorliegende Erfindung bereitgestellte Verbindung weist eine niedrige Viskosität auf, und es ist möglich, die Schwellenspannung des resultierenden Anzeigeelements abzusenken, wenn die Verbindung hinzugegeben wird.

Claims (9)

1. Verbindung, dargestellt durch die Formel (I):
worin X ein Fluoratom, eine Trifluormethylgruppe, eine Trifluormethoxygruppe oder eine Difluormethoxygruppe darstellt, -A- 1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Phenylen darstellt, -B- 1,4-Cyclohexylen darstellt, l 0, 1 oder 2 darstellt, m 0, 1 oder 2 darstellt und l + m ≥ 1 ist, Z -CH&sub2;CH&sub2;- oder eine Einfachbindung darstellt, n eine ganze Zahl aus 0 bis 4 darstellt, R ein Wasserstoffatom oder eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen darstellt und, wenn R eine Alkylgruppe darstellt, die Doppelbindung eine trans- Konfiguration aufweist.
2. Verbindung gemäss Anspruch 1, worin -A- 1,4- Cyclohexylen darstellt, l 1 darstellt, m 0 darstellt und Z eine Einfachbindung darstellt.
3. Verbindung gemäss Anspruch 1, worin -A- 1,4- Cyclohexylen darstellt, l 2 darstellt, m 0 darstellt und Z eine Einfachbindung darstellt.
4. Verbindung gemäss Anspruch 1, worin 20 darstellt, m 1 darstellt und Z -CH&sub2;CH&sub2;- darstellt.
5. Verbindung gemäss Anspruch 1, worin -A- 1,4- Cyclohexylen darstellt, l 1 darstellt, m 1 darstellt und Z -CH&sub2;CH&sub2;- darstellt.
6. Verbindung gemäss Anspruch 1, worin -B- 1,4- Cyclohexylen darstellt, l 0 darstellt, m 2 darstellt und Z -CH&sub2;CH&sub2;- darstellt.
7. Verbindung gemäss Anspruch 1, worin -A- 1,4-Phenylen darstellt, l 1 darstellt, m 1 darstellt und Z eine Einfachbindung darstellt.
8. Verbindung gemäss Anspruch 1, worin -A- 1,4-Phenylen darstellt, l 1 darstellt, m 1 darstellt und Z -CH&sub2;CH&sub2;- darstellt.
9. Flüssigkristall-Zusammensetzung, umfassend wenigstens eine flüssigkristalline Verbindung und wenigstens eine Verbindung, dargestellt durch die Formel (I):
worin X ein Fluoratom, eine Trifluormethylgruppe, eine Trifluormethoxygruppe oder eine Difluormethoxygruppe darstellt, -A- 1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Phenylen darstellt, -B- 1,4-Cyclohexylen darstellt, l 0, 1 oder 2 darstellt, m 0, 1 oder 2 darstellt und l + m ≥ 1 ist, Z -CH&sub2;CH&sub2;- oder eine Einfachbindung darstellt, n eine ganze Zahl aus 0 bis 4 darstellt, R ein Wasserstoffatom oder eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen darstellt und, wenn R eine Alkylgruppe darstellt, die Doppelbindung eine trans- Konfiguration aufweist.
DE69324586T 1993-10-08 1993-10-08 Cyclohexanderivat Expired - Lifetime DE69324586T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP93116355A EP0647696B1 (de) 1993-10-08 1993-10-08 Cyclohexanderivat

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69324586D1 DE69324586D1 (de) 1999-05-27
DE69324586T2 true DE69324586T2 (de) 1999-09-16

Family

ID=8213332

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69324586T Expired - Lifetime DE69324586T2 (de) 1993-10-08 1993-10-08 Cyclohexanderivat

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0647696B1 (de)
AT (1) ATE179204T1 (de)
DE (1) DE69324586T2 (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19515504A1 (de) * 1995-04-27 1996-10-31 Merck Patent Gmbh Fluorierte Biphenylcyclohexane und flüssigkristallines Medium
JPH08325173A (ja) * 1995-05-25 1996-12-10 Chisso Corp エキソメチレン部位を持つ液晶性化合物およびそれを含む液晶組成物
CN1137116C (zh) * 1996-10-22 2004-02-04 智索公司 二噁烷衍生物,含有它们的液晶组合物和使用它们的液晶显示装置
CN107573212B (zh) * 2017-10-13 2020-08-04 宁夏中星显示材料有限公司 反式4-烷基环己基苯结构液晶中间体及单体的合成方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2696557B2 (ja) * 1989-03-07 1998-01-14 チッソ株式会社 トリフルオロベンゼン誘導体
DE4025550B4 (de) * 1989-08-16 2007-05-03 Merck Patent Gmbh Phenylcyclohexane und flüssigkristallines Medium
DE59010895D1 (de) * 1989-09-06 2000-02-24 Merck Patent Gmbh Fluorbenzolderivate und flüssigkristallines Medium
WO1991006522A2 (de) * 1989-11-03 1991-05-16 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Phenylcyclohexane und flüssigkristallines medium
US5185098A (en) * 1990-04-05 1993-02-09 Hoffmann-La Roche Inc. Liquid crystalline mixtures containing 3,4-difluorophenyl-substituted bicyclohexyls
US5292452A (en) * 1990-09-14 1994-03-08 Hoffmann-La Roche Inc. Alkenylcyclohexane liquid crystalline compounds
US5213710A (en) * 1990-09-26 1993-05-25 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Benzene derivatives and a liquid-crystalline medium
DE4113309A1 (de) * 1991-04-24 1992-10-29 Merck Patent Gmbh Fluorbenzolderivate und fluessigkristallines medium
DE4137401C2 (de) * 1991-11-14 1999-05-27 Merck Patent Gmbh Benzolderivate und flüssigkristallines Medium

Also Published As

Publication number Publication date
EP0647696B1 (de) 1999-04-21
EP0647696A1 (de) 1995-04-12
ATE179204T1 (de) 1999-05-15
DE69324586D1 (de) 1999-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0103681B1 (de) Tetra- und pentacyclische Monoester
EP0215120B1 (de) Cyclohexanderivate
EP0256097B1 (de) Vinylen-Verbindungen und flüssigkristalline Phase
EP0216880B1 (de) Cyclohexanderivate
EP0215800B1 (de) Pyrimidine
EP0056113B1 (de) Cyclohexylcarbonitrilderivate, diese enthaltende Dielektrika und elektrooptisches Anzeigeelement
EP0315050B1 (de) Alkenylbicyclohexane
EP0471813B1 (de) 4,4'-disubstituierte 2',3-difluorbiphenyle und flüssigkristallines medium
EP0257048A1 (de) Optisch aktive verbindungen.
EP0264435A1 (de) Smektische flüssigkristalline phasen.
EP0247466B1 (de) Flüssigkristalline Derivate von Phenylbenzoat
DE3807801A1 (de) Derivate des 2,3-difluorhydrochinons
KR100510617B1 (ko) 비스알케닐비사이클로헥산및액정매질
EP0418362B1 (de) Trifluormethylcyclohexan-derivate
EP0257049A1 (de) Chirale verbindungen.
DE3717484A1 (de) Cyclobutanderivate
EP0387315A1 (de) Fluorierte alkoxyverbindungen.
DE69324586T2 (de) Cyclohexanderivat
DE602004004440T2 (de) Pyrane als Flüssigkristalle
DE69012474T2 (de) Cyclohexenylethanverbindungen.
US5122297A (en) Tetracyclic benzene derivatives and liquid-crystalline media
DE3410733A1 (de) Cyclohexanderivate
DD243937A5 (de) Fluessigkristalline phase enthaltend cyclohexanderivate
EP0370081A1 (de) Chirale oder achirale ringverbindungen
EP0248861A1 (de) Dispirotetradecane.

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
R082 Change of representative

Ref document number: 647696

Country of ref document: EP

Representative=s name: HOFFMANN - EITLE, 81925 MUENCHEN, DE