DE69224385T2

DE69224385T2 - Waschmittelzusammensetzungen zur Verhinderung der Farbstoffübertragung

Info

Publication number: DE69224385T2
Application number: DE69224385T
Authority: DE
Inventors: Abdennaceur Fredj; James Pyott Johnston; Regine Labeque; Christiaan Arthur Jacque Thoen
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1992-10-27
Filing date: 1992-10-27
Publication date: 1998-08-20
Anticipated expiration: 2012-10-28
Also published as: TW276269B; CN1047619C; AU5363294A; WO1994010277A1; HUT71958A; JPH08502547A; CN1089645A; CA2148005C; KR950704463A; EP0594893B1; BR9307320A; CZ288208B6; HU9501189D0; DK0594893T3; PL175437B1; ES2111607T3; GR3026078T3; KR100329878B1; DE69224385D1; HU217365B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung und ein Verfahren zur Inhibierung der Farbstoffübertragung zwischen Textilien wahrend des Waschens.

Hintergrund der Erfindung

Eines der beständigsten und ärgerlichsten Probleme, die während moderner Textilwaschvorgänge auftreten, ist die Neigung von einigen gefärbten Textilien, Farbstoff in die Wäschewaschlösungen freizusetzen. Der Farbstoff wird dann auf andere Textilien, die damit gleichzeitig gewaschen werden, übertragen.
Ein Weg des Überwindens dieses Problems wäre der, die flüchtigen bzw. wandernden Farbstoffe, die aus gefärbten Textilien herausgewaschen werden, zu absorbieren, bevor sie die Möglichkeit haben, an anderen Artikeln in der Wäsche zu binden. Polymere wurden innerhalb von Waschmittelzusammensetzungen verwendet, um die Farbstoffübertragung zu inhibieren, wie in der EP-A-0 102 923, DE-A-2 814 329, Fr-A-2 144 721 und EP-265 257.
Die EP-135 217 betrifft ethoxylierte Aminoxide, welche Tonerdeentfernungs/Anti-Wiedeabscheidungs-Eigenschaften in Waschmittelzusammensetzungen haben.
Zusätzlich zu einer Farbstoffbindung ist es ebenfalls wichtig, die Neigung von einigen gefärbten Textilien zu unterdrücken, Farbstoffe in die Waschlösung abzugeben. Es wurde nun herausgefunden, daß Schmutzabweisungspolymere auf Terephthalatbasis das Gesamtleistungsvermögen der Innibierung der Farbstoffübertragung verstärken, wenn sie zu den die Farbstoffübertragung inhibierenden Polyamin-N-oxid-Zusammensetzungen zugegeben werden.
Diese Erkenntnis ermöglich die Formulierung von Waschmittelzusammensetzungen, welche bei der Verhinderung des Ausblutens von Farbe und bei der Eliminierung von solubilisierten oder suspendierten Farbstoffen sehr effizient sind.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform dieser Erfindung wird ebenfalls ein Verfahren für Waschvorgänge bereitgestellt, welche gefärbte Textilien involvieren. Schmutzabweisungspolymere auf Terephthalatbasis wurden ebenfalls im Stand der Technik beschrieben, z. B. in der GB 2 137 221, US 4 116 885, US 4 132 680, EP 185 427, EP 199403, EP 241 985 und EP 241 984.

Zusammenfassung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft die Farbstoffübertragung inhibierende Zusammensetzungen, umfassend:
A) Polyamin-N-oxid-Polymere, wie unten beschrieben, und
B) Polymere auf Terephthalatbasis.

Genaue Beschreibung der Erfindung

Die Zusammensetzungen der vorilegenden Erfindung umfassen als wesentliche Elemente Polyamin-N-oxid-Polymere (A) und ein Polymer auf Terephthalatbasis (B).

(A) Polyamin-N-oxid-Polymere

Die Polyamin-N-oxid-Polymere enthalten Einheiten der folgenden Strukturformel:
worin bedeuten:
P eine polymerisierbare Einheit, an welche die N-O-Gruppe gebunden werden kann oder worin die N-O-Gruppe einen Teil der polymerisierbaren Einheit bildet oder eine Kombination aus beiden;
R aliphatische, ethoxylierte aliphatische, aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen oder irgendeine Kombination hiervon, an welche der Stickstoff der N-O- Gruppe gebunden werden kann oder worin der Stickstoff der N-O-Gruppe Teil dieser Gruppen ist.
Die N-O-Gruppe kann durch die folgenden allgemeinen Strukturen angegeben werden:
worin R1, R2, R3 aliphatische Gruppen, aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen oder Kombinationen hiervon sind, x und/oder y und/oder z 0 oder 1 sind, und wobei der Stickstoff der N-O-Gruppe gebunden werden kann oder worin der Stickstoff der N-O-Gruppe einen Teil dieser Gruppen bildet.
Die N-O-Gruppe kann Teil der polymerisierbaren Einheit (P) sein, oder sie kann an dem polymeren Grundgerust gebunden sein, oder es kann eine Kombination von beiden vorliegen.
Geeignete Polyamin-N-oxide, bei denen die N-O-Gruppe einen Teil der polymerisierbaren Einheit bildet, umfassen Polyamin-N-oxide, worin R gewählt ist aus aliphatischen, aromatischen, alicyclischen oder heterocyclischen Gruppen.
Eine Klasse der Polyamin-N-oxide umfaßt die Gruppe der Polyamin-N-oxide, worin der Stickstoff der N-O-Gruppe Teil der R-Gruppe bildet. Bevorzugte Polyamin-N-oxide sind jene, bei denen R eine hetercyclische Gruppe ist, wie Pyridin, Pyrrol, Imidazol, Pyrrolidin, Piperidin und Derivate davon. Eine andere Klasse der Polyamin-N-oxide umfaßt die Gruppe der Polyamin-N-oxide, bei der der Stickstoff der N-O-Gruppe an der R-Gruppe gebunden ist.
Andere geeignete Polyamin-N-oxide sind die Polyaminoxide, bei denen die N-O-Gruppe an der polymerisierbaren Einheit gebunden ist. Bevorzugte Klassen dieser Polyamin-N-oxide sind die Polyamin-N-oxide mit der allgemeinen Formel (I), worin R eine aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppe ist, in der der Stickstoff der funktionellen N-O-Gruppe Teil der R- Gruppe ist.
Beispiele dieser Klassen sind Polyaminoxide, worin R eine heterocyclische Verbindung ist, wie Pyridin, Pyrrol, Imidazol und Derivate davon.
Eine andere bevorzugte Klasse von Polyamin-N-oxiden sind die Polyaminoxide mit der allgemeinen Formel (I), worin R aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen sind, worin der Stickstoff der funktionellen N-O-Gruppe an den R-Gruppen gebunden ist.
Beispiele dieser Klassen sind Polyaminoxide, worin R-Gruppen aromatisch sein können, wie Phenyl.
Jedwedes Polymergrundgerüst kann verwendet werden, solange das gebildete Aminoxidpolymer wasserlöslich ist und die Farbstoffübertragung inhibierende Eigenschaften besitzt. Beispiele für geeignete polymere Grundgerüste sind Polyvinyle, Polyalkylene, Polyester, Polyether, Polyamid, Polyimide, Polyacrylate und Mischungen davon.
Die Amin-N-oxid-Polymere der vorliegenden Erfindung weisen typischerweise ein Verhältnis von Amin zu dem Amin-N-oxid von 10:1 bis 1:1 000 000 auf Gleichwohl kann die Menge der in dem Polyaminoxidpolymer vorliegenden Aminoxidgruppen durch eine geeignete Copolymerisation oder einen angemessenen Grad der N-Oxidation variiert werden. Vorzugsweise liegt das Verhältnis vom Amin zum Amin-N-oxid zwischen 3:1 und 1:1 000 000. Die Polymere der vorliegenden Erfindung schließen tatsächlich statistische oder Blockcopolymere ein, worin ein Monomertyp Amin-N-oxid ist und der andere Monomertyp ein N-Oxid ist oder nicht.
Die Aminoxideinheit der Polyamin-N-oxide besitzt ein pKa < 10, vorzugsweise ein pKa < 7, stärker bevorzugt ein pKa < 6.
Die Polyaminoxide können in fast jedwedem Polymerisationsgrad erhalten werden. Der Polymerisationsgrad ist nicht kritisch, solange das Material die gewünschte Wasserlöslichkeit und Farbstoffsuspendierkraft besitzt.
Typischerweise liegt das durchschnittliche Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 1 000 000; stärker bevorzugt zwischen 1 000 und 500 000; am meisten bevorzugt zwischen 5 000 und 100 000.
Die Polyamin-N-oxide der vorliegenden Erfindung liegen typischerweise zwischen 0,01 und 10 %, stärker bevorzugt zwischen 0,05 und 1 %, am meisten bevorzugt zwischen 0,05 und 0,5 Gew.-% der die Farbstoffübertragung inhibierenden Zusammensetzung vor.

(B) Schmutzabweisungspolymere auf Terephthalatbasis

Es wurde nun überraschenderweise herausgefunden, daß das Gesamtleistungsvermögen zur Inhibierung der Farbstoffübertragung von Polyamin-N-oxid-Polymere umfassenden Waschmittelzusammensetzungen verbessert werden kann, indem Schmutzabweisungspolymere auf Terephthalatbasis hinzugesetzt werden.
Es wird angenommen, daß die Adsorptionskapazität von Schmutzabweisungspolymeren auf Terephthalatbasis auf den Textilien durch die Polyamin-N-oxid-Polymere verbessert wird. Als Ergebnis adsorbiert das Schmutzabweisungspolymer auf der Oberfläche der in die Waschlösung eingetauchten Textilien besser. Es wird ebenfalls angenommen, daß die Grundgerüst struktur für die Adsorption der Polymeren auf den Textilien wichtig ist, während die Endgruppen die Schmutzabweisungseigenschaften vermitteln. Der adsorbierte Polyester kann dann einen Film auf den Textilien bilden, der das Ausbluten der Textilien verhindert. Die Kombination aus Polymeren auf Terephthalatbasis und Polyamin-N-oxid-enthaltenden Polymeren ermöglicht uns, die Farbstoffübertragung inhibierende Zusammensetzungen zu formulieren, welche dabei wirksam sind, das Farbausbluten zu verhindern und die Übertragung von solubilisierten oder suspendierten Farbstoffen zu eliminieren.
Die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung zur Inhibierung der Farbstoffübertragung, vorzugsweise 0,05 % bis 5 % eines Schmutzabweisungspolymeren auf Terephthalatbasis. Solche Schmutzabweisungspolymere wurden ausführlich im Stand der Technik beschrieben, zum Beispiel in der US 4 116 885, US 4 132 680, EP 185 427, EP 199403, EP 241 985 und EP 241 984.
Für die Verwendung hierin geeignete Polymere schließen Polymere der folgenden Formel ein:
In dieser Formel bildet der Rest
das Oligomer- oder Polymergrundgerüst der Verbindungen.
Die verknüpfenden A-Reste sind im wesentlichen
- Reste, d.h. die Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind Polyester. Wie hierin verwendet, bezieht sich der Ausdruck "die A-Reste sind im wesentlichen - Reste" auf Verbindungen, bei denen die A-Reste gänzlich aus
- Resten bestehen, oder partiell mit Verknüpfungsresten, wie
(Amid) und
(Urethan) substituiert sind. Der Grad der partiellen Substitution mit diesen anderen Verknüpfungsresten sollte dergestalt sein, daß die Schmutzabweisungseigenschaften nicht in größerem Maße nachteilig beeinflußt werden. Vorzugsweise bestehen die Verknüpfungsreste gänzlich aus (d.h. sie beinhalten 100 % an)
- Resten, d.h. jedes A ist entweder
Die R¹-Reste sind im wesentlichen 1,4-Phenylenreste. Wie hierin verwendet, bezieht sich "die R¹-Reste sind im wesentlichen 1,4-Phenylenreste" auf Verbindungen, in denen die R¹-Reste ganzlich aus 1,4-Phenylenresten bestehen, oder teilweise mit anderen Arylen- oder Alkarylenresten, Alkylenresten, Alkenylenresten oder Mischungen davon substituiert sind. Arylen- und Alkarylenreste, welche teilweise für 1,4-Phenylen substituiert werden können, schließen 1,3- Phenylen, 1,2-Phenylen, 1,8-Naphthylen, 1,4-Naphthylen, 2,2-Biphenylen, 4,4'-Biphenylen und Mischungen davon ein. Alkylen- und Alkenylenreste, welche teilweise substituiert werden können, schließen Ethylen, 1,2-Propylen, 1,4-Butylen, 1,5-Pentylen, 1,6-Hexamethylen, 1,7- Heptamethylen, 1,8-Octamethylen, 1,4-Cyclohexylen und Mischungen davon ein.
Für die R¹-Reste sollte der Grad der partiellen Substitution mit anderen Resten als 1,4- Phenylen dergestalt sein, daß die Schmutzabweisungseigenschaften der Verbindung nicht in einem größeren Ausmaß nachteilig beeintlußt werden. Im allgemeinen hängt der Grad der partiellen Substitution, der toleriert werden kann, von der Grundgerüstlänge der Verbindung ab, das heißt längere Grundgerüste können eine größere partielle Substitution bezüglich 1,4- Phenylenresten aufweisen. Für gewöhnlich besitzen Verbindungen, in denen R¹ etwa 50 bis 100 % an 1,4-Phenylenresten (von 0 bis etwa 50 % an anderen Resten als 1,4-Phenylen) umfaßt, eine angemessene Schmutzabweisungsaktivität. Zum Beispiel besitzen gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellte Polyester mit einem Molverhältnis von Isophthalsäure (1,3-Phenylen) zu Terephthalsäure (1,4-Phenylen) von 40 : 60 eine angemessene Schmutzabweisungsaktivität. Da die meisten in der Faserherstellung verwendeten Polyester Ethylenterephthalateinheiten beinhalten, ist es jedoch für gewöhnlich wünschenswert, der Grad der partiellen Substitution mit anderen Resten als 1,4-Phenylen für die beste Schmutzzbweisungsaktivität zu minnieren. Vorzugsweise bestehen die R¹-Reste gänzlich aus 1,4-Phenylenresten (d.h. sie machen 100 % aus), d.h. jeder R¹-Rest ist 1,4-Phenylen.
Die R²-Reste sind im wesentlichen Ethylenreste, oder substituierte Ethylenreste C&sub1;-C&sub4;-Alkyloder -Alkoxysubstituenten. Wie hierin verwendet, bezieht sich der Ausdruck "die R²-Reste sind im wesentlichen Ethylenreste, oder substituierte Ethylenreste mit mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder - Alkoxysubstituenten" auf Verbindungen der vorliegenden Erfindung, worin die R²-Reste gänzlich aus Ethylen oder substituierten Ethylenresten bestehen, oder partiell mit anderen kompatiblen Resten substituiert sind. Beispiele für diese anderen Reste schließen lineare C&sub3;-C&sub6;- Alkylenreste wie 1,3-Propylen, 1,4-Butylen, 1,5-Pentylen oder 1,6-Hexamethylen, 1,2- Cycloalkylenreste wie 1,2-Cyclohexylen, 1,4-Cycloalkylenreste wie 1,4-Cyclohexylen und 1,4- Dimethylencyclohexylen, polyoxyalkylierte 1,2-Hydroxyalkylene wie
und Oxyalkylenreste wie
Für die R²-Reste sollte der Grad der partiellen Substitution mit diesen anderen Resten dergestalt sein, daß die Schmutzabweisungseigenschaften der Verbindungen nicht nachteilig bis zu einem größeren Ausmaß beeinflußt werden. Im allgemeinen hangt der Grad der partiellen Substitution, welcher toleriert werden kann, von der Grundgerüstlänge der Verbindung ab, d.h. größere Grundgerüste können eine größere partielle Substitution aufweisen. Für gewöhnlich weisen Verbindungen, in denen das R² etwa 20 bis 100 % Ethylen oder substituierte Ethylenreste (von 0 bis etwa 80 % andere verträgliche Reste) aufweist, eine angemessene Schmutzabweisungsaktivität auf Zum Beispiel besitzen gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellte Polyester mit einem Molverhältnis von Diethylenglykol (-CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;-) zu Ethylenglykol (Ethylen) von 75 : 25 eine geeignete Schmutzabweisungsaktivität. Gleichwohl ist es wünschenswert, eine solche partielle Substitution, insbesondere mit Oxyalkylenresten, für die beste Schmutzabweisungsaktivität zu minimieren. (Während der Herstellung der erfindungsgemäßen Polyester werden geringe Mengen dieser Oxyalkylenreste (als Dialkylenglykole) typischerweise aus Glykolen in Nebenreaktionen gebildet und dann in den Polyester eingeführt). Vorzugsweise umfaßt R² etwa 80 bis 100 % Ethylen oder substituierte Ethylenreste und 0 bis etwa 20 % andere verträgliche Reste.
Für die R²-Reste schließen geeignete Ethylen- oder substituierte Ethylenreste Ethylen, 1,2- Propylen, 1,2-Butylen, 1,2-Hexylen, 3-Methoxy-1,2-propylen und Mischungen davon ein. Vorzugsweise sind die R²-Reste im wesentlichen Ethylenreste, 1,2-Propylenreste oder Mischungen davon. Die Einbringung eines größeren Prozentanteils an Ethylenresten neigt dazu, die Schmutzabweisungsaktivität der Verbindungen zu verbessern. Überraschenderweise neigt die Einbringung eines größeren Prozentanteils an 1,2-Propylenresten dazu, die Wasserlöslichkeit der Verbindungen zu verbessern.
Für die R³-Reste können geeignete substituierte C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Hydrocarbylenreste substituiertes C&sub2;- C&sub1;&sub2;-Alkylen, -alkenylen, -arylen, -alkarylen und ähnliche Reste einschließen. Die substituierten Alkylen- oder Alkenylenreste können linear, verzweigt oder cyclisch sein. Auch können die R³- Reste alle gleich sein (zum Beispiel allesamt substituiertes Arylen) oder eine Mischung (zum Beispiel eine Mischung von substituierten Arylenen und substituierten Alkylenen). Bevorzugte R³-Reste sind jene, welche mit 1,3-Phenylenresten substituiert sind.
Die substituierten R³-Reste besitzen vorzugsweise nur einen
Substituenten. M kann H oder irgendein verträgliches wasserlösliches Kation sein. Geeignete wasserlösliche Kationen schließen wasserlösliche Alkalimetalle wie Kalium (K&spplus;) und insbesondere Natrium (Na&spplus;) sowie Ammonium (NH&sub4;&spplus;) ein. Auch sind substituierte Ammoniumkationen folgender Formel geeignet:
worin R¹ und R² jeweils eine C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffgruppe (z. B. Alkyl, Hydroxyalkyl) bedeuten oder zusammen einen cyclischen oder heterocyclischen Ring aus 4 bis 6 Kohlenstoffatomen (z. B. Piperidin, Morpholin) bilden; R³ eine C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffgruppe ist; und R&sup4; H (Ammonium) oder eine C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffgruppe (quat. Amin) ist. Typische substituierte kationische Ammoniumgruppen sind jene, in denen R&sup4; H (Ammonium) oder C&sub1;- C&sub4;-Alkyl, insbesondere Methyl (quat. Amin) ist; R¹ C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, insbesondere C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-Alkyl ist; und R² und R³ jeweils C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, insbesondere Methyl sind.
Die R³-Reste mit
-Substituenten, stellen verzweigte Grundgerüstverbindungen bereit. R³-Reste mit
Resten führen zu vemetzten Grundgerdstverbindungen. Tatsächlich führen zur Herstellung der verzweigten Grundgerüstverbindungen verwendete Synthesen typischerweise zu mindestens einigen vernetzten Grundgerüstverbindungen. Die Reste und der Reste
können zusammengemischt werden oder vorzugsweise Blöcke aus -(R&sup5;O)- und -(CH(Y)CH&sub2;O)- -Resten bilden. Vorzugsweise sind die Blöcke aus -(R&sup5;O)-Resten in der Nähe des Grundgerüstes der Verbindung lokalisiert. Wenn R&sup5; Rest der -R²-A-R&sup6;- ist, ist m l; auch liegt der Rest -R²-A-R&sup6;- vorzugsweise in der Nähe es Grundgerüstes der Verbindung. Für R&sup5; ist das bevorzugte C&sub3;-C&sub4;-Alkylen C&sub3;H&sub6; (Propylen); wenn R&sup5; C&sub3;-C&sub4;-Alkylen ist, liegt m vorzugsweise zwischen 0 und etwa 5 und ist am meisten bevorZugt 0. R&sup6; ist vorzugsweise Methylen oder 1,4-Phenylen. Der Rest -(CH(Y)CH&sub2;O)- umfaßt vorzugsweise mindestens etwa 75 Gew.-% des Restes
und am stärksten bevorzugt 100 Gew.-% (m ist 0).
Die Y-Substituenten jedes Restes
sind Etherreste -CH&sub2;(OCH&sub2;CH&sub2;)pO-X oder typischerweise eine Mischung dieser Etherreste und H; p kann im Bereich von 0 bis 100 liegen, beträgt jedoch üblicherweise 0. Wenn die Y-Substituenten eine Mischung darstellen, kann der Rest -(CH(Y)CH&sub2;O)n - durch den folgenden Rest repräsentiert werden:
worin n&sub1; mindestens 1 ist und die Summe von n&sub1; + n&sub2; der Wert für n ist. Typischerweise besitzt n&sub1; einen Durchschnittswert von etwa 1 bis etwa 10. Die Reste
können zusammengemischt werden, bilden jedoch üblicherweise Blöcke aus
X kann H, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder
sein, worin R&sup7; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist. X ist vorzugsweise Methyl oder Ethyl und am meisten bevorzugt Methyl. Der Wert für jedes n ist mindestens etwa 6, jedoch ist es bevorzugt mindestens etwa 10. Der Wert für jedes n liegt für gewöhnlich im Bereich von etwa 12 bis etwa 113. Typischerweise liegt der Wert für jedes n im Bereich von etwa 12 bis etwa 43.
Die Grundgerüstreste
können miteinander vermischt sein oder können Blöcke aus
-Resten bilden. Es wurde herausgefunden, daß der Wert für u + v mindestens etwa 3 sein muß, damit die Verbindungen der vorliegenden Erfindung eine ausreichende Schmutzabweisungsaktivität besitzen. Der maximale Wert für u + v wird allgemein durch das Verfahren festgelegt, durch welches die Verbindung hergestellt wird, kann jedoch im Bereich von etwa 25 liegen, d.h. die Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind Oligomere oder niedermolekulargewichtige Polymere. Im Vergleich haben bei der Faserherstellung verwendete Polyester typischerweise ein viel höheres Molekulargewicht, zum Beispiel von etwa 50 bis etwa 250 Ethylenterephthalateinheiten Typischerweise liegt die Summe von u + v im Bereich von etwa 3 bis etwa 10 für die Verbindungen der vorliegenden Erfindung.
Allgemein gilt, je größer der u + v-Wert, desto weniger löslich ist die Verbindung, insbesondere wenn die R³-Reste nicht die Substituenten -COOM oder -SO&sub3;M aufweisen. Auch, wenn der Wert für n zunimmt, sollte der Wert für u + v erhöht werden, so daß sich die Verbindung besser auf dem Gewebe während des Waschens abscheidet. Wenn die R³-Reste den Substituenten
(verzweigte Grundgerüstverbindungen) oder
(verzweigte Grundgerüstverbindungen) aufweisen, beträgt der Wert für w üblicherweise mindestens 1 und wird durch das Verfahren festgelegt, durch welches die Verbindung hergestellt wird. Für diese verzweigten und vernetzten Grundgerüstverbindungen liegt der Wert für u + v + w zwischen etwa 3 und etwa 25.
Bevorzugte Verbindungen in dieser Klasse von Polymeren sind Blockpolyester mit der Formel:
worin die R¹-Reste allesamt 1,4-Phenylenreste sind; die R²-Reste im wesentlichen Ethylenreste, 1,2-Propylenreste oder Mischungen davon sind; die R³-Reste allesamt Kalium- oder vorzugsweise Natrium-5-sulfo- 1,3-phenylen-Reste oder substituierte 1,3-Phenylenreste mit dem Substituenten
an der 5-Position sind; die R&sup4;-Reste R¹ oder R³-Reste oder Mischungen davon sind; jedes X Ethyl oder vorzugsweise Methyl ist; jedes n&sub1; zwischen 1 und etwa 5 liegt; die Summe von jedem n&sub1; + n&sub2; etwa 12 bis etwa 43 ist; wenn w 0 ist, u + v etwa 3 bis etwa 10 ist; wenn w mindestens 1 ist, u + v + w etwa 3 bis etwa 10 ist.
Besonders bevorzugte Blockpolyester sind jene, worin v 0 ist, d. h. die linearen Blockpolyester. Für diese am meisten bevorzugten linearen Blockpolyester liegt u typischerweise im Bereich von etwa 3 bis etwa 8. Die am meisten wasserlöslichen dieser linearen Blockpolyester sind jene, in denen u zwischen etwa 3 und etwa 5 liegt.
Andere geeignete Polymere zur Verwendung hierin schließen Polymere der folgenden Formel ein:
In dieser Formel bildet der Rest
das Oligomer- oder Polymergrundgerüst der Verbindungen. Die Gruppen
sind im allgemeinen an die Enden des Oligomer/Polymergrundgerüstes gebunden.
Die verknüpfenden A-Reste sind im wesentlichen
-Reste, d. h. die Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind Polyester. Wie hierin verwendet, bezieht sich der Ausdruck "Die verkn pfenden A-Reste sind im wesentlichen
Reste" auf Verbindungen, in denen die A-Reste gänzlich aus den Resten
bestehen, oder teilweise mit Verknüpfungsresten wie
(Amid)
(Urethan) substituiert sind. Der Grad der partiellen Substitution mit diesen anderen Verknüpfungsresten sollte dergestalt sein, daß die Schmutzabweisungseigenschaften nicht nachteilig in einem größeren Ausmaß beeintlußt werden. Vorzugsweise bestehen die Verknüpfungsreste A gänzlich aus (d. h. sie umfassen 100 % an den Resten
, d./ h. jedes A ist entweder
Die R¹-Reste sind im wesentlichen 1,4-Phenylenreste. Wie hierin verwendet, bezieht sich der Ausdruck "Die R¹-Reste sind im wesentlichen 1,4-Phenylenreste" auf Verbindungen, in denen die R¹-Reste im wesentlichen aus 1,4-Phenylenresten bestehen oder teilweise mit anderen Arylen- oder Alkarylenresten, Alkylenresten, Alkenylenresten oder Mischungen davon substituiert sind. Arylen- und Alkarylenreste, welche teilweise für 1,4-Phenylen substituiert sein können, schließen 1,3-Phenylen, 1,2-Phenylen, 1,8-Naphthylen, 1,4-Naphthylen, 2,2-Biphenylen, 4,4'-Biphenylen und Mischungen davon ein. Alkylen- und Alkenylenreste, welche teilweise substituiert sein können, schließen Ethylen, 1,2-Propylen, 1,4-Butylen, 1,5-Pentylen, 1,6-Hexamethylen, 1,7-Heptamethylen, 1,8-Octamethylen, 1,4-Cyclohexylen und Mischungen davon ein.
Diese anderen Arylen-, Alkarylen-, Alkylen- und Alkenylenreste können unsubstituiert sein oder sie können mindestens einen -SO&sub3;M-, -COOM- oder
Substituenten oder mindestens einen mit einem anderen R¹-Rest vernetzten
-Rest aufweisen, worin R&sup7; der Rest R² oder R³ ist; und w ist 0 oder mindestens 1. Vorzugsweise weisen diese substituierten R¹-Reste nur einen -SO&sub3;M-, - COOM- oder
-Substituenten auf. M kann H oder jedwedes verträgliche wasserlösliche Kation sein. Geeignete wasserlösliche Kationen schließen die wasserlöslichen Alkalimetalle wie Kalium (K&spplus;) und insbesondere Natrium (Na&spplus;) sowie Ammonium (NH&sub4;&spplus;) ein. Auch sind substituierte Ammoniumkationen folgender Formel geeignet:
worin R¹ und R² jeweils eine C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffgruppe (z. B. Alkyl, Hydroxyalkyl) bedeuten oder zusammen einen cyclischen oder heterocyclischen Ring aus 4 bis 6 Kohlenstoffatomen (z. B. Piperidin, Morpholin) bilden; R³ eine C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffgruppe ist; und R&sup4; H (Ammonium) oder eine C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffgruppe (quat. Amin) ist. Typische substituierte kationische Ammoniumgruppen sind jene, in denen R&sup4; H (Ammonium) oder C&sub1;- C&sub4;-Alkyl, insbesondere Methyl (quat. Amin) ist; R¹ C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, insbesondere C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-Alkyl ist; und R² und R³ jeweils C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, insbesondere Methyl sind.
Die R¹-Reste mit
-Substituenten führen zu verzweigten Grundgerüstverbindungen. Die R¹-Reste mit
-Resten liefern vernetzte Grundgerüstverbindungen. Tatsächlich führen die zur Herstellung der verzweigten Grundgerüstverbindungen angewandten Synthesen üblicherweise zu mindestens einigen vernetzten Grundgerüstverbindungen.
Für die R¹-Reste sollte der Grad der partiellen Substitution mit anderen Resten als 1,4- Phenylen dergestalt sein, daß die Schmutzabweisungseigenschaften der Verbindung nicht in einem größeren Ausmaß nachteilig beeintlußt werden. Im allgemeinen hängt der Grad der partiellen Substitution, der toleriert werden kann, von der Grundgerüstlänge der Verbindung ab, das heißt längere Grundgerüste können eine größere partielle Substitution bezüglich 1,4- Phenylenresten aufweisen. Für gewöhnlich besitzen Verbindungen, in denen R¹ etwa 50 bis 100 % an 1,4-Phenylenresten (von 0 bis etwa 50 % an anderen Resten als 1,4-Phenylen) umfaßt, eine angemessene Schmutzabweisungsaktivität.
Die R²-Reste sind im wesentlichen substituierte Ethylenreste mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxysubstituenten. Wie hierin verwendet, bezieht sich der Ausdruck "Die R²-Reste sind im wesentlichen substituierte Ethylenreste mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxysubstituenten" auf Verbindungen der vorliegenden Erfindung, worin die R²-Reste gänzlich aus substituierten Ethylenresten bestehen oder teilweise durch andere verträgliche Reste ersetzt sind. Beispiele für diese anderen Reste schließen lineare C&sub2;-C&sub6;-Alkylenreste wie Ethylen, 1,3-Propylen, 1,4- Butylen, 1,5-Pentylen oder 1,6-Hexamethylen, 1,2-Cycloalkylenreste wie 1,2-Cyclohexylen, 1,4-Cycloalkylenreste wie 1,4-Cyclohexylen und 1,4-Dimethylencyclohexylen, Polyoxyalkylierte 1,2-Hydroxyalkylene wie
, und Oxyalkylenreste wie -CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;- ein.
Für die R²-Reste kann der Grad des partiellen Ersatzes mit diesen anderen Resten dergestalt sein, daß die Schmutzabweisungs- und Löslichkeitseigenschaften der Verbindungen nicht bis zu einem größeren Ausmaß nachteilig beeinflußt werden. Im allgemeinen hängt der Grad des partiellen Ersatzes, welcher toleriert werden kann, von den gewünschten Schmutzabweisungs- und Löslichkeitseigenschaften, der Grundgerüstlänge der Verbindung (d. h. längere Grundgerüste können einen größeren partiellen Ersatz aufweisen) und dem Typ des involvierten Restes (zum Beispiel größere partielle Substitution mit Ethylenresten verringert allgemein die Löslichkeit) ab. Für gewöhnlich besitzen Verbindungen, bei denen das R² etwa 20 bis 100 % substituierte Ethylenreste (0 bis etwa 80 % andere verträgliche Reste) aufweist, eine angemessene Schmutzabweisungsaktivität. Gleichwohl ist es allgemein erwünscht, einen solchen partiellen Ersatz für beste Schmutzabweisungsaktivität und Löslichkeitseigenschaften zu minimieren. (Während der Herstellung von Polyestern gemäß der vorliegenden Erfindung können geringe Mengen an Oxyalkylenresten (als Dialkylenglykole) aus Glykolen in Nebenreaktionen gebildet werden und dann in den Polyester eingebracht werden). Vorzugsweise umfaßt R² etwa 80 bis 100 % substituierte Ethylenreste und 0 bis etwa 20 % andere verträgliche Reste. Für die R²-Reste schließen geeignete substituierte Ethylenreste 1,2- Propylen, 1,2-Butylen, 3-Methoxy-1,2-propylen und Mischungen davon ein. Vorzugsweise sind die R²-Reste im wesentlichen 1,2-Propylenreste.
Die R³-Reste sind im wesentlichen der Polyoxyethylenrest -(CH&sub2;CH&sub2;O)q-CH&sub2;CH&sub2;-. Wie hierin verwendet, bezieht sich der Ausdruck "Die R³-Reste sind im wesentlichen der Polyoxyethylenrest -(CH&sub2;CH&sub2;O)q-CH&sub2;CH&sub2;- auf Verbindungen der vorliegenden Erfindung, in denen die R³-Reste gänzlich aus diesem Polyoxyethylenrest bestehen oder ferner andere verträgliche Reste einschließen. Beispiele für diese anderen Reste schließen C&sub3;-C&sub6;-Oxyalkylenreste wie Oxypropylen und Oxybutylen, Polyoxyalkylenreste wie Polyoxypropylen und Polyoxybutylen und polyoxyalkylierte 1,2-Hydroxyalkylenoxide wie
ein.
Der Grad der Einbringung dieser anderen Reste sollte dergestalt sein, daß die Schmutzabweisungseigenschaften der Verbindungen nicht nachteilig im größeren Ausmaß beeinflußt werden. Für gewöhnlich umfassen die Verbindungen der vorliegenden Erfindung den Polyoxyethylenrest zu etwa 50 bis 100 % jedes R³-Restes. Vorzugsweise macht der Polyoxyethylenrest etwa 90 bis 100 % jedes R³-Restes aus. (Während der Herstellung der Polyester gemaß der vorliegenden Erfindung können sehr kleine Mengen an Oxyalkylenresten an dem Polyoxyethylenrest in Nebenreaktionen angebracht werden und somit in die R³-Reste eingebracht werden).
Für den Polyoxyethylenrest beträgt der Wert für q mindestens etwa 9 und vorzugsweise mindestens etwa 12. Der Wert für q liegt für gewöhnlich in einem Bereich von etwa 12 bis etwa 180. Typischerweise liegt der Wert für q im Bereich von etwa 12 bis etwa 90.
Die Reste -(R&sup4;O)- und -(CH(Y)CH&sub2;O)- der Reste
können vermischt sein oder vorzugsweise Blöcke aus -(R&sup4;O)- - und -(CH(Y)CH&sub2;O)- - Resten bilden. Vorzugsweise liegen die Blöcke von -(R&sup4;O)- - Resten in er Nähe des Grundgerüstes der Verbindung.
Wenn R&sup4; der Rest -R²-A-R&sup5;- ist, ist m l; auch liegt der Rest -R²-A-R&sup5;- vorzugsweise in der Nähe des Grundgerüstes der Verbindung. Für R&sup4; ist das bevorzugte C&sub3;-C&sub4;-Alkylen C&sub3;H&sub6; (Propylen); wenn R&sup4; C&sub3;-C&sub4;-Alkylen ist, liegt m vorzugsweise zwischen 0 und etwa 10 und am meisten bevorzugt bei 0. R&sup5; ist vorzugsweise Methylen oder 1,4-Phenylen. Der Rest -(CH(Y)CH&sub2;O)- macht mindestens etwa 75 Gew.-% des Restes
und am meisten bevorzugt 100 Gew.-% (m ist 0) aus.
Die Y-Substituenten jedes Restes [(R&sup5;O)m(CH(Y)CH&sub2;O)n] sind H, der Etherrest -CH&sub2;(OCH&sub2;CH&sub2;)pO-X oder eine Mischung dieses Etherrestes und H; p liegt im Bereich von 0 bis 100, ist jedoch üblicherweise 0. Typischerweise sind die Y-Substituenten allesamt H. Wenn die Y-Substituenten eine Mischung des Etherrestes und H darstellen, kann der Rest -(CH(Y)CH&sub2;O)n- durch den folgenden Rest angegeben werden:
worin n&sub1; mindestens 1 ist und die Summe n&sub1; + n&sub2; der Wert für n ist. Typischerweise besitzt n&sub1; einen Durchschnittswert von etwa 1 bis etwa 10. Die Reste
können vermischt werden, können jedoch auch typischerweise Blöcke aus
-Resten bilden.
X kann H, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder
sein, worin R&sup7; C&sub1;-C&sub4;-Mkyl ist. X ist vorzugsweise Methyl oder Ethyl und am meisten bevorzugt Methyl. Der Wert für jedes n ist mindestens etwa 6, liegt jedoch vorzugsweise bei mindestens etwa 10. Der Wert für jedes n liegt üblicherweise zwischen etwa 12 und etwa 113. Üblicherweise liegt der Wert für jedes n im Bereich von etwa 12 bis etwa 45.
Die Grundgerüstreste
Können Blöcke aus
-Resten bilden, jedoch sind diese üblicherweise statistisch miteinander vermischt. Für diese Grundgerüstreste kann der Durchschnittswert zwischen etwa 2 und etwa 50 liegen; der Durchschnittswert für v kann zwischen etwa 1 und etwa 20 liegen; der Durchschnittswert für u + v kann zwischen etwa 3 und etwa 70 liegen. Die Durchschnittswerte für u, v und u + v werden im allgemeinen durch das Verfahren festgelegt, durch welches die Verbindung hergestellt wird. Im allgemeinen gilt, je größer der Durchschnittswert für v oder je kleiner der Durchschnittswert für u + v, desto löslicher ist die Verbindung. Typischerweise liegt der Durchschnittswert für u zwischen etwa 5 und etwa 20; der Durchschnittswert für v bei etwa 1 bis etwa 10; und der Durchschnittswert für u + v bei etwa 6 bis etwa 30. Im allgemeinen beträgt das Verhaltnis von u zu v mindestens etwa 1 und typischerweise etwa 1 bis etwa 6.
Bevorzugte Verbindungen in dieser Klasse von Polymeren sind Polyester der Formel:
worin R¹ ein 1,4-Phenylenrest ist; das R² im wesentlichen 1,2-Propylenreste bedeutet; das R³ im wesentlichen der Polyoxyethylenrest -(CH&sub2;H&sub2;O)q-CH&sub2;CH&sub2;- ist; jedes X Ethyl oder vorzugsweise Methyl ist; jedes n zwischen etwa 12 und etwa 45 liegt; q zwischen etwa 12 und etwa 90 ist; der Durchschnittswert für u zwischen etwa 5 und etwa 20 liegt; der Durchschnittswert für v zwischen etwa 1 und etwa 10 liegt; der Durchschnittswert für u + v zwischen etwa 6 und etwa 30 liegt; das Verhältnis von u zu v zwischen etwa 1 und etwa 6 liegt.
Stark bevorzugte Polymere zur Verwendung hierin sind Polymere der Formel:
in denen X jedwede geeignete eine Kappe bildende Gruppe sein kann, wobei jedes X aus der aus H und Alkyl- oder Acylgruppen, die 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatome enthalten, am meisten bevorzugt Alkyl, bestehenden Gruppe ausgewählt wird, wobei n für die Wasserlöslichkeit gewahlt wird und im Bereich von Werten liegt, welche im allgemeinen im Durchschnitt zwischen etwa 10 bis etwa 50, vorzugsweise zwischen etwa 10 bis etwa 25, liegen. Die Auswahl für u ist kritisch zur Formulierung zu einer im flüssigen Waschmittel mit relativ hoher lonenstarke. Es sollte sehr wenig Material, vorzugsweise weniger als etwa 10 Mol-%, stärker bevorzugt weniger als 5 Mol-%, am meisten bevorzugt weniger als 1 Mol-%, vorliegen, in dem u größer als 5 ist. Ferner sollten mindestens 20 Mol-%, vorzugsweise mindestens 40 Mol-%, an Material vorliegen, in dem u zwischen 3 und 5 liegt.
Die R¹-Reste sind im wesentlichen 1,4-Phenylen-Reste. Wie hierin verwendet, bezieht sich der Ausdruck "die R¹-Reste sind im wesentlichen 1,4-Phenylen-Reste" auf Verbindungen, in denen die R¹-Reste gänzlich aus 1,4-Phenylen-Resten bestehen oder partiell mit anderen Arylen- oder Alkarylenresten, Alkylenresten, Alkenylenresten oder Mischungen davon substituiert sind. Arylen- und Alkarylenreste, welche partiell für 1,4-Phenylen substituiert sein können, schließen 1,3-Phenylen, 1,2-Phenylen, 1,8-Naphthylen, 1,4-Naphthylen, 2,2-Biphenylen, 4,4'-Biphenylen und Mischungen davon ein. Alkylen- und Alkenylenreste, welche partiell substituiert sein können, schließen Ethylen, 1,2-Propylen, 1,4-Butylen, 1,5-Pentylen, 1,6-Hexamethylen, 1,7- Heptamethylen, 1,8-Octamethylen, 1,4-Cyclohexylen und Mischungen davon ein.
Für die R¹-Reste sollte der Grad der partiellen Substitution mit anderen Resten als 1,4- Phenylen dergestalt sein, daß die Schmutzabweisungseigenschaften der Verbindung nicht im größeren Ausmaß nachteilig beeinflußt werden. Im allgemeinen hängt der Grad der partiellen Substitution, welcher toleriert werden kann, von der Grundgerüstlänge der Verbindung ab, d.h. längere Grundgerüste können eine größere partielle Substitution für 1,4-Phenylenreste aufweisen. Für gewöhnlich weisen Verbindungen, bei denen das R¹ etwa 50% bis etwa 100% an 1,4-Phenylenresten (0 bis etwa 50% andere Reste als 1,4-Phenylen) umfassen, eine ausreichende Schmutzabweisungsaktivität auf Zum Beispiel besitzen gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellte Polyester mit einem 40:60-Molverhaltnis von Isophthal-(1,3-phenylen) zu Terephthal-(1,3-phenylen)säure eine ausreichende Schmutzabweisungsaktivität. Da jedoch die meisten bei der Faserherstellung verwendeten Polyester Ethylenterephthalat-Einheiten verwenden, ist es für gewöhnlich wünschenswert, den Grad der partiellen Substitution mit anderen Resten als 1,4-Phenylen für eine beste Schmutzabweisungsaktivitat zu mimmieren. Vorzugsweise bestehen die R¹-Reste gänzlich (d.h. 100%) aus 1,4-Phenylenresten, d.h. jeder R¹-Rest ist 1,4-Phenylen.
Für die R²-Reste schließen geeignete Ethylen- oder substituierte Ethylenreste Ethylen, 1,2- Propylen, 1,2-Butylen, 1,2-Hexylen, 3-Methoxy-1,2-propylen und Mischungen davon ein. Vorzugsweise sind die R²-Reste im wesentlichen Ethylenreste oder vorzugsweise 1,2- Propylenreste oder Mischungen davon. Obgleich die Einbringung von einer Prozentzahl an Ethylenresten dazu neigt, die Schmutzabweisungsaktivität der Verbindungen zu verbessern, ist der eingebrachte Prozentanteil durch die Wasserlöslichkeit beschränkt. Überraschenderweise neigt die Einbringung eines großen Prozentanteils an 1,2-Propylenresten dazu, die Wasserlöslichkeit der Verbindungen zu verbessern und folglich das Vermögen, isotrope wäßrige Waschmittelzusammensetzungen zu formulieren, ohne die Schmutzabweisungsaktivität bedeutend zu beeinträchtigen.
Für diese Erfindung ist die Verwendung von 1,2-Propylenresten oder einer ähnlich verzweigten Äquivalenz extrem wichtig, um die Einbringung eines beträchtlichen Prozentanteils der Schmutzabweisungskomponente in flüssige Vollwaschmittelzusammensetzungen zu maximieren. Vorzugsweise sind etwa 75% bis etwa 100%, stärker bevorzugt etwa 90% bis etwa 100%, der R²-Reste 1,2-Propylenreste.
Im allgemeinen sind Schmutzabweisungskomponenten, welche in kaltem (15ºC) Ethanol löslich sind, ebenfalls in Zusammensetzungen der Erfindung brauchbar.
Der Wert für n beträgt im Durchschnitt mindestens etwa 10, jedoch liegt eine Verteilung von n-Werten vor. Der Wert für jedes n liegt für gewöhnlich im Bereich von etwa 10 bis etwa 50. Vorzugsweise liegt der Wert für jedes n im Durchschnitt im Bereich von etwa 10 bis etwa 25.
Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der Schmutzabweisungskomponente umfaßt die Schritte des Extrahierens eines Polymeren mit einer typischen Verteilung, in welchem ein beträchtlicher Anteil ein Material umfaßt, in dem u gleich oder größer als 6 ist, mit im wesentlichen wasserfreiem Ethanol bei niedrigen Temperaturen, zum Beispiel etwa 10ºC bis etwa 15ºC, stärker bevorzugt weniger als etwa 13ºC. Die in Ethanol lösliche Fraktion ist im wesentlichen frei von längeren Polymeren und ist viel einfacher in isotrope Vollwaschflüssigkeiten einzubringen, insbesondere jenen mit höheren Buildergehalten. Obgleich die Polymere, in denen u unter etwa 3 liegt, im wesentlichen keinen Wert aufweisen bei der Bereitstellung von Schmutzabweisungseffekten, können sie leichter eingebracht werden als jene mit höheren u- Werten.
Ein stärker bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der Schmutzabweisungskomponenten erfolgt mittels der direkten Synthese.
Eine umfassendere Beschreibung der Schmutzabweisungskomponenten und der Verfahren zur Herstellung derselben kann in der gleichzeitig anhängigen US-Patentanmeldung, Serien-Nr. 684 511, eingereicht am 21. Dezember 1984 von Eugene P. Gosselink, gefunden werden. Die am meisten bevorzugten Polymeren zur hierin beschriebenen Verwendung sind Polymere gemaß der folgenden Formel:
worin X Methyl ist, n 16 ist, R¹ der 1,4-Phenylenrest ist, R² der 1,2-Propylenrest ist und u im wesentlichen zwischen 3 und 5 liegt.

WASCHMITTELHILFSSTOFFE

Die vorliegenden Zusammensetzungen werden gunstigerweise als Additive bei herkömmlichen Waschmittelzusammensetzungen zum Einsatz bei Waschvorgängen verwendet. Die vorliegende Erfindung umfaßt ebenfalls die Farbstoffübertragung inhibierende Zusammensetzungen, welche Waschmittelbestandteile enthalten und somit als Waschmittelzusammensetzungen dienen.
Ein großer Bereich an Tensiden kann in Waschmittelzusammensetzungen verwendet werden. Eine typische Auflistung an anionischen, nicht-ionischen, ampholytischen und zwitterionischen Klassen und Spezien dieser Tenside ist in dem US-Patent 3 664 961, erteilt an Norris am 23. Mai 1972, angeführt. Mischungen von anionischen Tensiden sind besonders hierin geeignet, insbesondere Mischungen aus Sulfonat- und Sulfat-Tensiden in einem Gewichtsverhältnis von 5 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise von 3 : 1 bis 2 : 3, stärker bevorzugt von 3 : 1 bis 1 : 1. Bevorzugte Sulfonate schließen Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 15, insbesondere 11 bis 13, Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest und α-sulfonierte Methylfettsäureester, in denen die Fettsäure von einer C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;- Fettsäure-Quelle, vorzugsweise von einer C&sub1;&sub6;-C&sub1;&sub8;-Fettsäure-Quelle abgeleitet ist, ein. Auf jeden Fall ist das Kation ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium. Bevorzugte Sulfat-Tenside sind Alkylsulfate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, gegebenenfalls in Vermischung mit Ethoxysulfaten mit 10 bis 20, vorzugsweise 10 bis 16, Kohlenstoffatomen im Alkylrest und einen Durchschnittsgrad der Ethoxylierung von 1 bis 6. Beispiele für an hierin bevorzugten Alkylsulfaten sind Talgalkylsulfat, Kokosnußalkylsulfat und C&sub1;&sub4;&submin;&sub1;&sub5;-Alkylsulfate. Das Kation ist in jedem Fall erneut ein Alkalimetallkation, vorzugsweise Natrium.
Eine Klasse an bei der vorliegenden Erfindung brauchbaren ionischen Tensiden sind Konden sate von Ethylenoxid mit einem hydrophoben Rest, um ein Tensid mit einem durchschnittlichen Hydrophile-Lipophile-Gleichgewicht (HLB) im Bereich von 8 bis 17, vorzugsweise 9,5 bis 13,5, am meisten bevorzugt von 10 bis 12,5, bereitzustellen. Der hydrophobe (lipophile) Rest kann seinem Wesen nach aliphatisch oder aromatisch sein, und die Länge der Polyoxyethylengruppe, welche mit irgendeiner bestimmten hydrophoben Gruppe kondensiert ist, kann leicht so eingestellt werden, daß eine wasserlösliche Verbindung mit dem gewünschten Grad der Ausgewogenheit zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen erhalten wird.
Besonders bevorzugte nicht-ionische Tenside dieses Typs sind die primären C&sub9;-C&sub1;&sub5;-Alkoholethoxylate mit 3 bis 8 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol, insbesondere die primären C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub5;- Alkohole mit 6 bis 8 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol und die primären C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-Alkohole mit 3 bis 5 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol.
Eine andere Klasse an nicht-ionischen Tensiden umfaßt Alkylpolyglucosidverbindungen der allgemeinen Formel
RO (CnH2nO)tXx
worin Z ein von Glucose abgeleiteter Rest ist; R eine gesättigte hydrophobe Alkylgruppe ist, die 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthält; t 0 bis 10 ist und n 2 oder 3 ist; x zwischen 1,3 und 4 liegt, wobei die Verbindungen weniger als 10% nicht umgesetzten Fettsäurealkohol und weniger als 50% kurzkettige Alkylpolyglucoside enthält. Verbindungen dieses Typs und ihre Verwendung in Waschmitteln sind in der EP-B 0 070 077, 0 075 996 und 0 094 118 beschrieben.
Auch sind als nicht-ionische Tenside Polyhydroxyfettsäureamid-Tenside der Formel
geeignet, worin R¹ H ist oder R¹ C&sub1;&submin;&sub4;-Kohlenwasserstoff, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl oder eine Mischung davon ist; R² C&sub5;&submin;&sub3;&sub1;-Kohlenwasserstoff ist und Z ein Polyhydroxykohlenwasserstoff mit einer linearen Kohlenwasserstoffkette mit mindestens 3 direkt an der Kette gebundenen Hydroxylen oder ein alkoxyliertes Derivat davon ist. Vorzugsweise ist R¹ Methyl, ist R² eine gerade C&sub1;&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkyl- oder -Alkenylkette, wie Kokosnußalkyl oder Mischungen davon, und Z ist von einem reduzierenden Zucker, wie Glucose, Fructose, Maltose, Lactose in einer reduktiven Aminierungsreaktion abgeleitet.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner ein Builder-System umfassen. Jedwedes herkömmliches Builder-System ist zur Verwendung hierin geeignet, einschließlich Aluminosilikatmaterialien, Silikate, Polycarboxylate und Fettsäuren, Materialien, wie Ethylendiamintetraacetat, Metallionen-Sequestriermittel, wie Aminopolyphosphonate, insbesondere Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure und Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure. Obgleich aus ersichtlichen Umweltgründen weniger bevorzugt, können Phosphat-Builder hierin ebenfalls verwendet werden.
Geeignete Builder können ein anorganisches Ionen-Austauschmaterial, üblicherweise ein anorganisches hydratisiertes Aluminosilikatmaterial, stärker bevorzugt ein hydratisierter synthetischer Zeolith, wie hydratisierter Zeolith A, X, B oder HS, sein. Ein anderes geeignetes anorganisches Builder-Material ist Schichtsilikat, zum Beispiel SKS-6 (Hoechst). SKS-6 ist ein kristallines Schichtsilikat, bestehend aus Natriumsilikat (Na&sub2;Si&sub2;O&sub5;).
Geeignete Polycarboxylat-Builder zur hierin beschriebenen Verwendung schließen Zitronensäure, vorzugsweise in Form eines wasserlöslichen Salzes, Derivate der Bernsteinsäure der Formel R-CH(COOH)CH&sub2;(COOH), worin R ein C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;-Alkyl oder -Alkenyl, vorzugsweise C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub6; ist, oder worin R mit Hydroxyl-, Sulfosulfoxyl- oder Sulfon-Substituenten substituiert sein kann. Spezifische Beispiele schließen Laurylsuccinat, Myristylsuccinat, Palmitylsuccinat-2- dodecenylsuccinat, 2-Tetradecenylsuccinat ein. Succinat-Builder werden bevorzugt in Form ihrer wasserlöslichen Salze verwendet, einschließlich der Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze.
Andere geeignete Polycarboxylate sind Oxodisuccinate und Mischungen von Tartratmonobernsteinsäure und Tartratdibernsteinsäure, wie in US 4 663 071 beschrieben.
Insbesondere für die flüssige Ausführung sind für die hierin beschriebene Verwendung geeignete Fettsäure-Builder gesättigte oder ungesättigte C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub8;-Fettsäuren sowie die entsprechenden Seifen.
Bevorzugte gesättigte Spezien weisen 12 bis 16 Kohlenstoffatome in der Alkylkette auf Die bevorzugte ungesättigte Fettsäure ist Ölsäure.
Bevorzugte Builder-Systeme zur Verwendung in granulären Zusammensetzungen schließen eine Mischung aus einem wasserunlöslichen Aluminosilikat-Builder, wie Zeolith A, und ein wasserlösliches Carboxylat-Chelatisierungsmittel, wie Zitronensäure, ein.
Andere Builder-Materialien, welche Teil des Builder-Systems zur Verwendung in granulären Zusammensetzungen zum Zwecke der Erfindung bilden können, schließen anorganische Materialien, wie Alkalimetallcarbonate, -bicarbonate, -silikate und organische Materialien, wie die organischen Phosphonate, Aminopolyalkylenphosphonate und Aminopolycarboxylate, ein.
Andere geeignete wasserlösliche organische Salze sind die homo- oder copolymeren Säuren oder deren Salze, in denen die Polycarbonsäure mindestens zwei Carboxylreste, welche voneinander durch nicht mehr als 2 Kohlenstoffatome getrennt sind, umfaßt.
Polymere dieses Typs sind in der GB-A-1 596 756 beschrieben. Beispiele für solche Salze sind Polyacrylate mit einem MG von 2000 - 5000 und deren Copolymere mit Maleinsäureanhydrid, wie Copolymere mit einem Molekulargewicht von 20 000 bis 70 000, insbesondere von etwa 40 000.
Waschmittel-Buildersalze werden normalerweise in Mengen von 10 bis 80 Gew.-% der Zusammensetzung eingebracht, vorzugsweise von 20 bis 70% und am üblichsten von 30 bis 60 Gew.-%.
Andere in Waschmittelzusammensetzungen verwendete Komponenten können angewandt werden, wie Bleichmittel, Schaumverstärker oder -unterdrückungsmittel, Enzyme und Stabilisatoren oder Aktivatoren dafür, Schmutzsuspendiermittel, Schmutzabweisungsmittel, optische Aufheller, Scheuermittel, Bakterizide, Anlaufinnibitoren, Färbemittel und Perfums. Besonders bevorzugt sind Kombinationen mit Technologien, welche ebenfalls einen Typ der Farbpflege bereitstellen. Beispiele dieser Technologien sind Polyvinylpyrrolidonpolymere und andere Polymere, welche die Farbstoffübertragung innibierende Eigenschaften besitzen. Ein anderes Beispiel dieser Technologien sind Cellulasen für die Farberhaltung/-Auffrischung.
Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen können in flüssiger, pastenförmiger oder granulärer Form vorliegen. Granuläre Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können ebenfalls in "kompakter Form" vorliegen, d.h. sie können eine im Vergleich höhere Dichte als herkömmliche granuläre Waschmittel besitzen, d.h. von 550 bis 950 g/l; in einem solchen Fall enthalten die granulären Waschmittelzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung eine niedrigere Menge an "anorganischem Füllstoffsalz", im Vergleich zu herkömmlichen granulären Waschmitteln; typische Füllstoffsalze sind Erdalkalimetallsalze von Sulfaten und Chloriden, typischerweise Natriumsulfat; "kompakte" Waschmittel umfassen typischerweise nicht mehr als 10% Füllstoffsalz. Die flüssigen Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können ebenfalls in "kompakter" Form vorliegen; in einem solchen Fall enthalten die flüssigen Waschmittelzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung eine niedrigere Menge an Wasser im Vergleich zu herkömmlichen flüssigen Waschmitteln.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Inhibierung der Farbstoffübertragung von einem Textil auf ein anderes durch solubilisierte und suspendierte Farbstoffe, die während Waschvorgängen von Textilien, bei denen gefärbte Textilien involviert sind, anzutreffen sind.
Das Verfahren umfaßt das Kontaktieren von Textilien mit einer Wäschewaschlösung, wie vorstehend beschrieben.
Das Verfahren der Erfindung wird günstigerweise im Verlauf des Waschvorgangs durchgeführt. Der Waschvorgang wird vorzugsweise bei 5ºC bis 75ºC, insbesondere bei 20 bis 60ºC, durchgeführt, jedoch sind die Polymere bis 95ºC wirksam. Der pH-Wert der Behandlungslösung beträgt vorzugsweise 7 bis 11, insbesondere 7,5 bis 10,5.
Das Verfahren und die Zusammensetzungen der Erfindung können ebenfalls als Additiv bzw. Zusatz während der Waschvorgänge angewandt werden.
Die folgenden Beispiele sollen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung beispielhaft belegen, jedoch sollen sie nicht notwendigerweise den Umfang der Erfindung beschränken oder anderweitig eingrenzen, wobei der Umfang durch die nachfolgenden Ansprüche festgelegt ist.

Beispiel I

Eine flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung wird hergestellt, welche die folgende Zusammensetzung aufweist:
Lineares Alkylbenzolsulfonat 10 Alkylsulfat 4
Fettalkohol(C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;)ethoxylat 12
Fettsäure 10
Ölsäure 4
Zitronensäure 1
NaOH 3,4
Propandiol 1,5
Ethanol 10
Poly(4-vinylpyridin)-N-oxid 0,3
Polymer auf Terephthalatbasis 0,4
Nebenbestandteile bis auf 100

Beispiel II

Eine kompakte granuläre Waschmittelzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung wird hergestellt, welche die folgende Zusammensetzung besitzt:
Lineares Alkylbenzolsulfonat 11,40
Talkalkylsulfat 1,80
C&sub4;&sub5;-Alkylsulfat 3,00
C&sub4;&sub5;-Alkohol, 7-fach ethoxyliert 4,00
Talkalkohol, 11-fach ethoxyliert 1,80
Dispergiermittel 0,07
Siliconflüssigkeit 0,80
Trinatriumcitrat 14,00
Zitronensäure 3,00
Zeolith 32,50
Maleinsäure/Essigsäure-Copolymer 5,00
DETMPA 1,00
Cellulase (aktives Protein) 0,03
Alkalase/BAN 0,60
Lipase 0,36
Natriumsilikat 2,00
Natriumsulfat 3,50
Glucose 10,00
Poly(4-vinylpyridin)-N-oxid 0,3
Polymer auf Terephthalatbasis 0,4
Nebenbestandteile bis auf 100

Beispiele III bis VI

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden weiter durch die folgenden Beispiele V und VI erläutert. Die folgenden flüssigen Waschmittelzusammensetzungen werden hergestellt, indem die aufgelisteten Bestandteile in den aufgelisteten Anteilen (Gew.-%) vermischt werden.
Diese Zusammensetzungen umfassen ein pH-Sprungsystem, welches aus Polyhydroxyfettsäureamid-Tensiden und Borat und/oder Propandiol besteht. Die Zusammensetzungen werden bei einem pH-Wert unter 7, vorzugsweise bei einem pH-Wert von 6,5, formuliert. Bei der Verdünnung führen diese Formulierungen zu einem Wasch-pH-Wert von mindestens 7,4. Dieser pH- Sprung ermöglicht, daß Zusammensetzungen, welche bei einem bestimmten pH-Wert instabil sind, bei einem niedrigeren pH-Wert formuliert werden können. Beispiele solcher Zusammensetzungen sind Polymer enthaltende Zusammensetzungen, welche eine bessere Stabilität von Polymeren bei niedrigerem pH-Wert aufweisen. Andere Vorteile des pH-Sprungsystems schließen die verbesserte Entfernung von bleichbaren Flecken bei der Vorbehandlung und niedrigere Formulierungskosten ein, insofern als daß weniger Neutralisierungsmittel erforderlich ist, um einen höheren pH-Wert zu erhalten.
Die Beispiele III und IV sind Vergleichsbeispiele.
(1) DC 3421 ist ein Siliconöl, welches von der Dow Corning im Handel erhältlich ist. (2) ist ein Siliconglykol-Emulgiermittel, welches von der Dow Corning erhältlich ist.

Claims

1. Die Farbstoffübertragung inhibierende Zusammensetzung, umfassend A) ein wasserlösliches Polyamin-N-oxid-Polymer. enthaltend Aminoxideinheiten, die einen pKa< 10 und die folgende Strukturformel aufweisen:

worin bedeuten

P eine polymerisierbare Einheit, an welche die N-O-Gruppe gebunden werden kann oder worin die N-O-Gruppe einen Teil der polymerisierbaren Einheit bildet oder eine Kombination aus beiden;

R aliphatische, ethoxylierte aliphatische, aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen oder irgendeine Kombination hiervon, an welche der Stickstoff der N-O-Gruppe gebunden werden kann oder worin der Stickstoff der N-O-Gruppe Teil dieser Gruppen ist,

wobei die N-O-Gruppen die folgenden allgemeinen Strukturen aufweisen

worin R1, R2, R3 aliphatische Gruppen, aromatische, heterocyclische oder alicydische Gruppen oder Kombinationen hiervon sind, x und/oder y und/oder z 0 oder 1 sind, und wobei der Stickstoff der N-O-Gruppe gebunden werden kann oder worin der Stickstoff der N-O-Gruppe einen Teil dieser Gruppen bildet; und

B) 0,01 bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung eines Schmutzabweisungspolymeren auf Terephthalatbasis.

2. Die Farbstoffübertragung inhibierende zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Polyamid-N-oxid enthaltende Polymer in Anteilen von 0,01 bis 10 Gew.-% der zusammensetzung vorliegt.

3. Die Farbstoffübertragung inhibierende zusammensetzung nach den Ansprüchen 1-2, wobei das Polymer auf Terephthalatbasis ein Polymer gemäß der Formel

ist, worin X Methyl ist, n 16 ist, R¹ eine 1,4-Phenylengruppe ist, R² eine 1,2-Propylengruppe ist und u im wesentlichen zwischen 3 und 5 liegt.

4. Die Farbstoffübertragung inhibierende zusammensetzung nach den Ansprüchen 1-3, wobei das Polyamin-N-oxid Polyvinylpyridin-N-oxid ist.

5. Die Farbstoffübertragung inhibierende zusammensetzung nach den Ansprüchen 1-4, welche ein Waschmitteladditiv ist, in Form eines nichtstaubenden Granulats oder einer Flüssigkeit.

6. Waschmittelzusammensetzung, umfassend eine die Farbstoffübertragung inhibierende zusammensetzung nach den Ansprüchen 1-5, umfassend weiterhin Tenside, Builder, Enzyme und weitere herkömmliche Waschmittelbestandteile.