DE69117270T2 - Builders based on alkali metal silicates for detergent compositions - Google Patents
Builders based on alkali metal silicates for detergent compositionsInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Builder bzw. Gerüststoff, der aus Alkalimetallsilikaten besteht, die reich an Sorten sind, worin die Siliziumatome in der Form Q&sub2; und Q&sub3; vorliegen, der für Reinigungsmittelzusammensetzungen bestimmt ist, besonders für Waschpulver, insbesondere für Waschmaschinen oder Geschirrspülmaschinen.The present invention relates to a builder consisting of alkali metal silicates rich in species in which the silicon atoms are in the form Q₂ and Q₃, intended for detergent compositions, in particular for washing powders, in particular for washing machines or dishwashers.
Man versteht unter "Builder" jedes aktive Hilfsmittel, das die Leistung der oberflächenaktiven Mittel einer Reinigungsmittelzusammensetzung verbessert.A "builder" is any active agent that improves the performance of the surfactants in a detergent composition.
Der Builder muß einen sogenannten "Weichmachungs"-Effekt für das zum Waschen verwendete Wasser haben. Er muß daher das Calcium und das Magnesium entfernen, die im Wasser in Form löslicher Salze und in den Verschmutzungen der Wäsche in Form mehr oder weniger löslicher Komplexe vorhanden sind. Die Entfernung des Calciums und des Magnesiums kann entweder durch Komplexbildung in Form löslicher Arten oder durch Ionenaustausch oder durch Ausfällung erfolgen. Wenn es sich um eine Ausfällung handelt, muß diese gesteuert werden, um die Inkrustationen auf der Wäsche oder den Waschmaschinenelementen zu vermeiden.The builder must have a so-called "softening" effect on the water used for washing. It must therefore remove the calcium and magnesium present in the water in the form of soluble salts and in the soils on the laundry in the form of more or less soluble complexes. The removal of calcium and magnesium can be carried out either by complex formation in the form of soluble species, or by ion exchange or by precipitation. If precipitation is involved, it must be controlled in order to avoid incrustations on the laundry or the washing machine elements.
Diese Fällungssteuerung bzw. -kontrolle wird insbesondere durch wasserlösliche Polymere erhalten, die eine Affinität für das Calcium und das Magnesium haben.This precipitation control is achieved in particular by water-soluble polymers that have an affinity for calcium and magnesium.
Der Builder muß auch zu dem emulgierenden Effekt der oberflächenaktiven Mittel gegenüber Fettverschmutzungen einen dispergierenden Effekt zufügen gegenüber "Pigment"verschmutzungen wie Metalloxide, Tone, Siliziumdioxid, diverse Staubformen, Humus, Kalk, Ruß, etc.The builder must also add to the emulsifying effect of the surfactants on greasy soiling a dispersing effect on "pigment" soiling such as metal oxides, clays, silicon dioxide, various forms of dust, humus, lime, soot, etc.
Dieser dispergierende Effekt wird im allgemeinen dank der Anwesenheit von Polyanionen erhalten, die eine starke Dichte negativer Ladungen an den Grenzflächen beibringen.This dispersing effect is generally obtained thanks to the presence of polyanions, which provide a strong density of negative charges at the interfaces.
Es ist auch nötig, daß der Builder eine ionische Kraft beibringt, welche dem Funktionieren der oberflächenaktiven Mittel, insbesondere durch Anwachsen der Größe der Mizellen, günstig ist.It is also necessary that the builder provides an ionic force that is favorable to the functioning of the surfactants, especially by increasing the size of the micelles.
Er muß auch OH&supmin;-Ionen zur Verseifung der Fette beibringen und auch zur Erhöhung der negativen Oberflächenladungen der Textiloberflächen und der besonderen Verschmutzungen.It must also provide OH-ions for saponification of fats and also for increasing the negative surface charges of the textile surfaces and of particular types of dirt.
Die Silikate werden seit langem als gute Reinigungshilfsmittel angesehen, besonders assoziiert mit Tripolyphosphaten, wie in US-A-2 909 490 beschrieben, jedoch werden sie gegenwärtig weniger in phosphatfreien Zusammensetzungen für die Waschmaschine bzw. zum Wäschewaschen verwendet.The silicates have long been considered good cleaning aids, especially associated with tripolyphosphates, as described in US-A-2 909 490, but they are currently less used in phosphate-free washing machine or laundry compositions.
Reinigungsformulierungen, welche Silikat im Verhältnis SiO&sub2;/Na&sub2;O zwischen 0,9 und 1,6 und bevorzugter in der Größenordnung von 1, Natriumcarbonat, Tripolyphosphat und Copolymere von Acrylsäure und Maleinsäure enthalten, wurden in EP- A-353 562 vorgeschlagen.Cleaning formulations containing silicate in a ratio SiO₂/Na₂O of between 0.9 and 1.6 and more preferably of the order of 1, sodium carbonate, tripolyphosphate and copolymers of acrylic acid and maleic acid were proposed in EP-A-353 562.
Die in der Reinigungsmittelanwendung am meisten verwendeten Silikate sind diejenigen, welche ein Molverhältnis SiO&sub2;/Na&sub2;O zwischen 1,6 und 2,4 aufweisen.The silicates most commonly used in cleaning applications are those having a molar ratio of SiO₂/Na₂O between 1.6 and 2.4.
Sie sind entweder in Form von konzentrierten Lösungen mit etwa 35 Gew.-% bis 45 Gew-% an Trockenextrakt oder in Form von zerstäubten und gegebenenfalls kompaktierten Silikatpulver im Handel.They are available either in the form of concentrated solutions with approximately 35% to 45% by weight of dry extract or in the form of atomized and optionally compacted silicate powder.
Die konzentrierten handelsüblichen Lösungen werden am häufigsten ausgehend von vollständig amorphem Silikat, sogenanntem "glasigen" oder auch "Wasserglas" genannt, hergestellt.The concentrated commercial solutions are most often made from completely amorphous silicate, so-called "glassy" or "water glass".
Diese Wasserglasarten werden im Autoklaven unter Druck bei 140 ºC wasserlöslich gemacht. Man erhält so Handelslösungen, welche einen Trockenextrakt von etwa 45 Gew.-% für ein Silikat mit dem Verhältnis 2 und etwa 35 Gew.-% für ein Silikat mit dem Verhältnis 3,5 aufweisen.These types of water glass are made water-soluble in an autoclave under pressure at 140 ºC. This gives commercial solutions that have a dry extract of about 45% by weight for a silicate with a ratio of 2 and about 35% by weight for a silicate with a ratio of 3.5.
Die konzentrierten Silikatlösungen werden durch den Waschmittelformulator in die wäßrige Suspension (slurry) eingeführt, welche die anderen Bestandteile des Waschmittels enthält. Die Suspension wird dann durch Zerstäubung getrocknet. Das zusammen mit den anderen Bestandteilen zerstäubte und getrocknete Silikat enthält dann nur mehr 20 % gebundenes (assoziiertes) Wasser in bezug auf sein Trockengewicht oder sogar weniger.The concentrated silicate solutions are introduced by the detergent formulator into the aqueous suspension (slurry) containing the other components of the detergent. The suspension is then dried by atomization. The silicate, atomized and dried together with the other components, then contains only 20% bound (associated) water in relation to its dry weight or even less.
Was das im Handel befindliche Silikatpulver betrifft, wird es durch Trocknen, durch Zerstäubung konzentrierter Wasserglaslösungen erhalten; es ist notwendig, 20 bis 22 Gew.-% Wasser in bezug auf das Endprodukt beizubehalten, um eine gute Lösbarkeit dieses Produkts sicherzustellen.As for the silicate powder on the market, it is obtained by drying, by atomizing concentrated water glass solutions; it is necessary to maintain 20 to 22% by weight of water with respect to the final product in order to ensure good solubility of this product.
Es wurde festgestellt, daß, wenn es in einem Waschbad im Verhältnis von 1 bis 3 g/l in Lösung gebracht wird, dieses Silikatpulver, welches nur 20 bis 22 Gew.-% assoziiertes bzw. gebundenes Wasser (in bezug auf das Endprodukt) enthält, nur schwache Builder-Eigenschaften besitzt.It has been found that when dissolved in a washing bath in a ratio of 1 to 3 g/l, this silicate powder, which contains only 20 to 22% by weight of associated or bound water (with respect to the final product), has only weak builder properties.
Tatsächlich erzeugt dieses in Lösung gebrachte Silikat in Pulverform im wesentlichen monomere Siliziumarten der Formel Si(OX)&sub4;, worin X Wasserstoff oder Natrium bedeutet, die keinen Builder-Effekt besitzen. Derartige monomere Arten können sich nur untereinander wieder assoziieren, um Polyanionen zu bilden, wenn die Konzentration an Silikat mindestens 50 bis 500 g/l ist, und dieses langsam.In fact, this silicate in powder form, when dissolved, essentially produces monomeric silicon species of the formula Si(OX)₄, where X is hydrogen or sodium, which do not have a builder effect. Such monomeric species can only re-associate with each other to form polyanions if the concentration of silicate is at least 50 to 500 g/l, and this slowly.
Derartige Konzentrationen an Silikat sowie die langsame Polymerisationskinetik der monomeren Arten sind mit den Bedingungen und den Waschdauern in einer Waschmaschine nicht verträglich.Such concentrations of silicate as well as the slow polymerization kinetics of the monomeric species are not compatible with the conditions and washing times in a washing machine.
Was für ein Pulver festgestellt wurde, das 20 bis 22 % chemisch assoziiertes Wasser (in bezug auf das Endprodukt) enthält, gilt wohlverstanden für die Formulierungen, die ein Silikat mit 20 % assoziiertem Wasser (in bezug auf das trockene Silikat) enthält, die durch Einführung einer konzentrierten Silikatlösung in eine Aufschlämmung und dann Trocknung hergestellt wurden.What was observed for a powder containing 20 to 22% chemically associated water (with respect to the final product) is of course also true for the formulations containing a silicate with 20% associated water (with respect to the dry silicate) prepared by introducing a concentrated silicate solution into a slurry and then drying.
Das Patent DE-A-23 22 123 beschreibt die Herstellung von silikatierten Carbonatteilchen, die darin besteht, eine Silikatlösung mit Carbonatteilchen in Kontakt zu bringen, dann das Gemisch derart zu trocknen, daß der Wasserdampf aus dem Silikat entfernt wird.Patent DE-A-23 22 123 describes the production of silicated carbonate particles, which consists in bringing a silicate solution into contact with carbonate particles, then drying the mixture in such a way that the water vapor is removed from the silicate.
Das Patent FR-A-2 143 093 beschreibt das gemeinsame Trocknen durch Zerstäubung einer Silikatlösung, die mit einem Additiv, insbesondere Natriumcarbonat, vermischt ist. Diese gemeinsame Trocknung wird bei einer Temperatur zwischen 300 ºC und 450 ºC derart durchgeführt, daß das in dem Silikat enthaltene Wasser verdampft und entweicht.Patent FR-A-2 143 093 describes the co-drying by atomization of a silicate solution mixed with an additive, in particular sodium carbonate. This co-drying is carried out at a temperature between 300 ºC and 450 ºC in such a way that the water contained in the silicate evaporates and escapes.
Das Patent US-A-4 761 248 beschreibt auch ein Herstellungsverfahren von hydratisierten Teilchen, ausgehend von einer hydratisierbaren wasserfreien Verbindung und einer Silikatlösung, wobei das Wasser dieser letzteren die Hydratisierung der hydratisierbaren Verbindung sicherstellt.Patent US-A-4 761 248 also describes a process for preparing hydrated particles starting from a hydratable anhydrous compound and a silicate solution, the water of the latter causing the hydration the hydratable compound.
Das Patent US-A-4 427 417 beschreibt das Mischen bzw. die Mischung von Agglomeraten von hydratisierbaren Reinigungsmittelteilchen und einer Silikatlösung, wobei das Wasser der letzteren dazu dient, die hydratisierbaren Verbindungen zu hydratisieren und anschließend erfolgt eine Trocknung.Patent US-A-4 427 417 describes the mixing or blending of agglomerates of hydratable detergent particles and a silicate solution, the water of the latter serving to hydrate the hydratable compounds, followed by drying.
Die Anmelderin hat festgestellt, daß, wenn ein Alkalimetallsilikat reich an Arten ist, worin die Siliziumatome in der Q&sub2;- und Q&sub3;-Form vorliegen, die polyanionischen Arten, die durch Verdünnung bis auf 1 bis 3 g/l in einem Reinigungsmittelmilieu gebildet werden, eine ausreichende Lebensdauer aufweisen, um ihnen zu gestatten, die Rolle des Builders in der Waschkraft bzw. beim Reinigungsvorgang zu spielen.The Applicant has found that when an alkali metal silicate is rich in species in which the silicon atoms are in the Q2 and Q3 form, the polyanionic species formed by dilution to 1 to 3 g/l in a detergent medium have a sufficient life span to allow them to play the role of builder in the detergency or cleaning process.
Der Ausdruck "Siliziumatome in Form Q&sub2; und Q&sub3;" ist eine Darstellung des Assoziationsgrades der Siliziumatome untereinander; "Q&sub2;" bedeutet, daß jedes Siliziumatom an zwei Bindungen -Si-O-Si- teilnimmt, wobei die zwei restlichen Bindungen eine Endung -Si-O-X sind, worin X ein Alkalimetall oder H ist; "Q&sub3;" bedeutet, daß jedes Siliziumatom an drei Bindungen -Si-O-Si- teilnimmt, wobei die restliche Bindung eine Endung -Si-O-X ist.The term "silicon atoms in the form Q₂ and Q₃" is a representation of the degree of association of the silicon atoms with each other; "Q₂" means that each silicon atom participates in two bonds -Si-O-Si-, the two remaining bonds being a suffix -Si-O-X, where X is an alkali metal or H; "Q₃" means that each silicon atom participates in three bonds -Si-O-Si-, the remaining bond being a suffix -Si-O-X.
Ein erster Gegenstand der Erfindung besteht in der Verwendung als "Builder"-Mittel in einer Reinigungszusammensetzung einer wäßrigen Alkalimetallsilikatlösung, insbesondere Natrium- oder Kaliumsilikatlösung, mit etwa 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise etwa 35 bis 50 %, Trockenextrakt und einem Molverhältnis SiO&sub2;/M&sub2;O in der Größenordnung von 1,6 bis 3,5, vorzugsweise in der Größenordnung von 1,8 bis 2,6, enthaltend mindestens 30 % Siliziumatome in der Form Q&sub2; und Q&sub3;, vorzugsweise mindesten 50 %.A first object of the invention consists in the use as a "builder" agent in a cleaning composition of an aqueous alkali metal silicate solution, in particular sodium or potassium silicate solution, with about 10 to 60% by weight, preferably about 35 to 50%, dry extract and a molar ratio SiO₂/M₂O of the order of 1.6 to 3.5, preferably of the order of 1.8 to 2.6, containing at least 30% of silicon atoms in the form Q₂ and Q₃, preferably at least 50%.
Die konzentrierte Alkalimetallsilikatlösung, die als "Builder"-Mittel verwendet wird, wird vorzugsweise erhalten durch Wasserlöslichmachen von "Wasserglas"-Arten im Autoklaven unter einem Druck bei 140 ºC, dann gegebenenfalls Verdünnen sie kann auch durch andere bekannte Mittel erhalten werden, wie direkter Angriff von Sand mit Ätznatron bzw. Natriumhydroxid in konzentrierter Lösung.The concentrated alkali metal silicate solution used as "builder" agent is preferably obtained by water-solubilizing "waterglass" species in an autoclave under a pressure of 140 ºC, then optionally diluting it can also be obtained by other known means, such as direct attack of sand with caustic soda or sodium hydroxide in concentrated solution.
Durch NMR-Analyse stellt man fest,NMR analysis shows
- daß eine Lösung mit 45 % Trockenextrakt an glasigem Silikat mit einem Molverhältnis SiO&sub2;/Na&sub2;O = 2 34 % Arten Q&sub3;, 51 % Arten Q&sub2;, 12 % Arten Q&sub1;, und 3 % Arten Q&sub0; enthält;- that a solution containing 45% dry extract of glassy silicate with a molar ratio SiO₂/Na₂O = 2 contains 34% of species Q₃, 51% of species Q₂, 12% of species Q₁, and 3% of species Q₀;
- daß eine Lösung mit 35 % Trockenextrakt mit einem Verhältnis 3,5 46 % Arten Q&sub3;, 27 % Arten Q&sub2;, 16 % Arten Q&sub4;, 9 % Arten Q&sub1;, und 2 % Arten Q&sub0; enthält.- that a solution containing 35% dry extract with a ratio of 3.5 contains 46% species Q₃, 27% species Q₂, 16% species Q₄, 9% species Q₁, and 2% species Q₀.
Diese "Builder"-Lösung kann als nachträgliche Zugabe durch Zerstäubung auf dem Waschmittelpulver im Langsamgang ("bas de tour") im Falle einer Installierung durch Zerstäubung oder auf das Gemisch der Bestandteile der Waschformulierung im Falle eines Trockengemisches verwendet werden, und dies in den Grenzen des Adsorptionsvermögens der Pulver. Das erhaltene pulvrige Gemisch kann - falls notwendig mäßig getrocknet werden, so daß das Gewichtsverhältnis trockenes Silikat/Restwasser assoziiert mit dem Silikat zwischen 100/120 und 100/40, vorzugsweise zwischen 100/90 und 100/50, liegt.This "builder" solution can be used as a post-addition by atomization on the detergent powder in the slow cycle ("bas de tour") in the case of an installation by atomization or on the mixture of the components of the detergent formulation in the case of a dry mixture, and this within the limits of the adsorption capacity of the powders. The powdery mixture obtained can be dried moderately if necessary so that the weight ratio of dry silicate/residual water associated with the silicate is between 100/120 and 100/40, preferably between 100/90 and 100/50.
Die Menge an Silikatlösung, die eingesetzt werden kann, ist derart, daß das Gewichtsverhältnis trockenes Silikat/Waschmittelpulver zwischen 1/100 und 30/100, vorzugsweise zwischen 10/100 bis 20/100, liegt.The amount of silicate solution that can be used is such that the weight ratio of dry silicate to detergent powder is between 1/100 and 30/100, preferably between 10/100 and 20/100.
Eine weitere nicht beschränkende Durchführungsform der Erfindung besteht in einer wäßrigen Lösung mit etwa 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise etwa 35 bis 50 Gew.-%, Trockenextrakt eines Alkalimetallsilikats, besonders Natrium- oder Kaliumsilikat, mit einem Molverhältnis SiO&sub2;/M&sub2;O in der Größenordnung von 1,6 bis 3,5, vorzugsweise in der Größenordnung von 1,8 bis 2,6, das auf einem gegenüber dem Silikat inerten teilchenförmigen Träger adsorbiert und/oder absorbiert ist, wobei das Gewichtsverhältnis Silikat ausgedrückt als Trockensubstanz/Restwasser assoziiert mit dem Silikat von 100/120 bis 100/40, vorzugsweise von 100/90 bis 100/50, beträgt.Another non-limiting embodiment of the invention consists in an aqueous solution containing about 10 to 60% by weight, preferably about 35 to 50% by weight, of dry extract of an alkali metal silicate, in particular sodium or potassium silicate, with a molar ratio SiO₂/M₂O of the order of 1.6 to 3.5, preferably of the order of 1.8 to 2.6, adsorbed and/or absorbed on a particulate support inert to the silicate, the weight ratio of silicate expressed as dry matter/residual water associated with the silicate being from 100/120 to 100/40, preferably from 100/90 to 100/50.
"Inert" bedeutet chemisch inert."Inert" means chemically inert.
Man versteht unter dem Silikat "assoziiertem" Wasser das Wasser der Lösung auf Träger, welches nicht mit dem mineralischen Träger kombiniert ist, besonders in Form von kristallisiertem Hydrat.The term "associated" water of the silicate is understood to mean the water of the solution on the carrier which is not combined with the mineral carrier, especially in the form of crystallized hydrate.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung besteht in einem "Builder"-Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es in der Lage ist, erhalten zu werden durch Adsorption und/oder Absorption durch Kontaktieren einer konzentrierten wäßrigen Lösung eines Alkalimetallsilikats mit einem Verhältnis SiO&sub2;/M&sub2;O in der Größenordnung von 1,6 bis 3,5, vorzugsweise in der Größenordnung von 1,8 bis 2,6, und das einen Trockenextrakt in der Größenordnung von 10 bis 60 %, vorzugsweise in der Größenordnung von 35 bis 50 %, aufweist, enthaltend mindestens 30 % Siliziumatome, vorzugsweise mindestens 50 %, mit einem gegenüber dem Silikat inerten anorganischen Träger, wobei dieser Träger von dem Natriumtripolyphosphat verschieden ist und in solcher Menge vorliegt, daß die Restwassermenge, die dem genannten Silikat nach Adsorption und/oder Absorption assoziiert ist, einem Gewichtsverhältnis Silikat, ausgedrückt als Trockenprodukt/Wasser assoziiert mit dem Silikat, in der Größenordnung von 100/120 bis 100/40, vorzugsweise von 100/90 bis 100/50, entspricht.A second object of the invention consists in a "builder" agent, characterized in that it is capable of being obtained by adsorption and/or absorption by bringing into contact a concentrated aqueous solution of an alkali metal silicate having a SiO₂/M₂O ratio of the order of 1.6 to 3.5, preferably of the order of 1.8 to 2.6, and having a dry extract of the order of 10 to 60%, preferably of the order of 35 to 50%, containing at least 30% of silicon atoms, preferably at least 50%, with an inorganic carrier which is inert towards the silicate, this carrier being different from sodium tripolyphosphate and being present in such an amount that the residual amount of water associated with said silicate after adsorption and/or absorption corresponds to a weight ratio of silicate expressed as dry product/water associated with the silicate, in the order of 100/120 to 100/40, preferably 100/90 to 100/50.
Unter den organischen Trägern der Silikatlösung kann man vorzugsweise wasserlösliche Verbindungen nennen, wie Natriumcarbonat, Natriumsulfat, Natriumborat, Natriumperborat, Natriummetasilikat, die Phosphate wie Trinatriumphosphat, .., wobei diese Träger allein oder im Gemisch untereinander vorliegen.Among the organic carriers of the silicate solution, one can preferably mention water-soluble compounds such as sodium carbonate, sodium sulfate, sodium borate, sodium perborate, sodium metasilicate, phosphates such as trisodium phosphate, etc., whereby these carriers are present alone or in admixture with one another.
Der Träger liegt im allgemeinen in der Größenordnung von 55 bis 95 %, vorzugsweise in der Größenordnung von 65 bis 85 %, des Gewichts der Lösung auf dem Träger, ausgedrückt als Trockenprodukt, vor (d. h. Gewicht der Lösung, ausgedrückt als Trockenprodukt, plus Gewicht des Trägers).The carrier is generally present in the order of 55 to 95%, preferably in the order of 65 to 85%, of the weight of the solution on the carrier expressed as dry product (i.e. weight of the solution expressed as dry product plus weight of the carrier).
Der Arbeitsgang des Inkontaktbringens kann durchgeführt werden durch Zugabe besonders durch Zerstäubung der konzentrierten Silikatlösung auf dem Träger in Teilchenform in jedem bekannten Mischer mit starker Scherwirkung, besonders vom Typ LODIGE , oder in den Granulierungsgeräten (Trommel bzw. Walze, Teller ..) .., bei einer Temperatur in der Grössenordnung von 20 bis 95 ºC, vorzugsweise in der Größenordnung von 70 bis 95 ºC.The contacting operation can be carried out by adding, in particular by atomizing, the concentrated silicate solution on the support in particle form in any known high-shear mixer, in particular of the LODIGE type, or in granulating equipment (drum or roller, plate, etc.) at a temperature of the order of 20 to 95 ºC, preferably of the order of 70 to 95 ºC.
Die Träger, welche eingesetzt werden können, sind diejenigen, die bereits in der obigen Liste erwähnt sind.The carriers that can be used are those already mentioned in the list above.
Die Menge und die Konzentration der Silikatlösung, die zum Einsatz kommt, sind eine Funktion des Absorptions- und/oder Adsorptionsvermögens des Trägers, wobei für diesen Träger eine eventuelle Möglichkeit zu berücksichtigen ist, daß besonders kristallisierbare Hydrate gebildet werden; der Gehalt an mit dem Silikat nicht assoziierten Wasser, das sich in Hydratform in dem Träger befinden kann, kann in bekannter Weise durch Differentialthermoanalyse oder durch quantitative Röntgenstrahlenbeugung bestimmt werden. Das Wasser, das mit dem Träger gegebenenfalls in anderen Formen als die definierten Hydrate kombiniert ist, kann durch geeignete physiko-chemische Methoden bestimmt werden (Thermoporosimetrie, Thermogravimetrie, NMR des Protons, IR).The quantity and concentration of the silicate solution used are a function of the absorption and/or adsorption capacity of the support, taking into account for this support the possibility of the formation of particularly crystallisable hydrates; the content of water not associated with the silicate, which is in The water which may be present in the support in a hydrate form can be determined in a known manner by differential thermal analysis or by quantitative X-ray diffraction. The water which is combined with the support, possibly in forms other than the defined hydrates, can be determined by suitable physico-chemical methods (thermoporosimetry, thermogravimetry, proton NMR, IR).
Die Grenze des Absorptions- und/oder Adsorptionsvermögens des genannten Trägers kann gemäß bekannten Methoden bestimmt werden, beispielsweise durch Messung der Entwicklung des Böschungswinkels der Schüttung als Funktion des Zusatzgrades der Silikatlösung.The limit of the absorption and/or adsorption capacity of said support can be determined according to known methods, for example by measuring the evolution of the angle of repose of the bed as a function of the degree of addition of the silicate solution.
Falls notwendig kann das Gemisch, das aus dem Träger und der Silikatlösung besteht, seinerseits getrocknet werden, jedoch in mäßiger Form, so daß die gewünschten Mengenverhältnisse an dem Silikat assoziierten Wasser erhalten werden.If necessary, the mixture consisting of the support and the silicate solution can itself be dried, but moderately, so that the desired proportions of water associated with the silicate are obtained.
Die erhaltenen Silikatlösungsteilchen auf Träger können gewünschtenfalls zerkleinert werden, so daß ein mittlerer Durchmesser in der Größenordnung von 200 bis 800 µm erhalten wird.The resulting silicate solution particles on a carrier can, if desired, be comminuted so that an average diameter in the order of 200 to 800 µm is obtained.
Alkalimetallsilikatlösungen in adsorbierter und/oder absorbierter Form auf einem Alkalimetallcarbonat, die in Form von kugeligen Co-Granulaten von Alkalimetallsilikathydrat und Alkalimetallcarbonat vorliegen können, sind ganz besonders leistungsfähige "Builder"-Mittel gemäß der Erfindung.Alkali metal silicate solutions in adsorbed and/or absorbed form on an alkali metal carbonate, which may be in the form of spherical co-granules of alkali metal silicate hydrate and alkali metal carbonate, are particularly efficient "builder" agents according to the invention.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung besteht in kugeligen Co-Granulaten von Alkalimetallsilikathydraten und Alkalimetallcarbonaten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie in der Lage sind, nach einem Verfahren hergestellt zu werden, das die folgenden Stufen umfaßt:Another object of the invention consists in spherical co-granules of alkali metal silicate hydrates and alkali metal carbonates, which are characterized in that they are capable of being produced by a process comprising the following steps:
- man zerstäubt eine wäßrige Lösung auf Basis von Alkalimetallsilikaten, die mindestens 30 % Siliziumatome in der Form Q&sub2; und Q&sub3; enthält oder auf Basis eines Gemisches dieser Silikate und von Alkalimetallcarbonaten auf einem rollenden Bett (lit roulant), wobei Teilchen auf Basis von Alkalimetallcarbonaten in einer Granulationsrotationsvorrichtung vorbeilaufen und die Geschwindigkeit des Ablaufens der Teilchen, die Dicke des Rollbetts und der Verbrauch der zerstäubten Lösung derart sind, daß jedes Teilchen sich in ein plastisches Co-Granulat umwandelt, indem es mit den anderen Teilchen in Kontakt tritt,- an aqueous solution based on alkali metal silicates containing at least 30% of silicon atoms in the form Q₂ and Q₃ or based on a mixture of these silicates and alkali metal carbonates is atomised on a rolling bed (lit roulant), alkali metal carbonates-based particles passing in a rotary granulation device, the speed of the particles running out, the thickness of the rolling bed and the consumption of the atomised solution being such that each particle is transformed into a plastic co-granulate by coming into contact with the other particles,
- man unterwirft die erhaltenen Co-Granulate einem Verdichtungsvorgang,- the co-granules obtained are subjected to a compaction process,
- man trocknet die verdichteten Co-Granulate, bis ein Gehalt an dem Silikat assoziiertem Wasser entsprechend einem Gewichtsverhältnis ausgedrückt als Trockensubstanz/an das Silikat assoziierte Wasser in der Größenordnung von 100/120 bis 100/40 erhalten wird.- the compacted co-granules are dried until a content of water associated with the silicate corresponding to a weight ratio expressed as dry matter/water associated with the silicate of the order of 100/120 to 100/40 is obtained.
Unter den Alkalimetallsilikaten und -carbonaten kann man vorzugsweise diejenigen von Natrium und Kalium nennen und insbesondere diejenigen von Natrium.Among the alkali metal silicates and carbonates, one may mention preferably those of sodium and potassium and in particular those of sodium.
Die wäßrige Lösung auf Basis von Silikat oder einem Gemisch zerstäubtes Silikat/Carbonat kann einen Gehalt an Trockenextrakt in der Größenordnung von 30 bis 55 Ge.w-%, vorzugsweise 30 bis 45 Gew.-%, aufweisen; das genannte Alkalimetallsilikat weist ein Molverhältnis SiO&sub2;/M&sub2;O in der Größenordnung von 1,6 bis 3,5, vorzugsweise in der Größenordnung von 1,8 bis 2,6, und ganz besonders in der Nähe von 2, auf; das genannte Carbonat kann gegebenenfalls je nach den Mengenverhältnissen als Funktion des gewünschten Endprodukts vorliegen.The aqueous solution based on silicate or on a mixture of atomized silicate and carbonate can have a dry extract content of the order of 30 to 55% by weight, preferably 30 to 45% by weight; the alkali metal silicate mentioned has a SiO₂/M₂O molar ratio of the order of 1.6 to 3.5, preferably of the order of 1.8 to 2.6, and particularly close to 2; the carbonate mentioned can optionally be present depending on the proportions as a function of the desired final product.
Die Zerstäubung der Lösung auf Silikatbasis oder Gemisch Silikat/Carbonat wird bei einer Temperatur in der Größenordnung von 20 bis 95 ºC, vorzugsweise in der Größenordnung von 70 bis 95 ºC, vorgenommen. Dies kann durch gemeinsame Einführung (beispielsweise mittels einer Bifluiddüse) von Druckluft bei einer Temperatur in derselben Größenordnung begünstigt werden.The atomisation of the silicate-based solution or silicate/carbonate mixture is carried out at a temperature of the order of 20 to 95 ºC, preferably of the order of 70 to 95 ºC. This can be facilitated by the co-introduction (for example by means of a bifluid nozzle) of compressed air at a temperature of the same order of magnitude.
Die zur Herstellung der Co-Granulate eingesetzten Teilchen bestehen hauptsächlich aus Alkalimetallcarbonat aufweisend:The particles used to produce the co-granules consist mainly of alkali metal carbonate containing:
- einen mittleren Durchmesser in der Größenordnung von 10 bis 150 10&supmin;&sup6;m, vorzugsweise in der Größenordnung von 20 bis 100 10&supmin;&sup6; m, und ganz besonders nahe bei 30 bis 80 10&supmin;&sup6; m,- an average diameter of the order of 10 to 150 10⁻⁶m, preferably of the order of 20 to 100 10⁻⁶m, and particularly close to 30 to 80 10⁻⁶m,
- eine nicht gepreßte Füll- bzw. Schüttdichte (non bulk density) in der Größenordnung von 0,4 bis 1,1 g/cm³, vorzugsweise in der Größenordnung von 0,6 bis 1,1 g/cm³,- a non-pressed filling or bulk density (non-bulk density) in the order of 0.4 to 1.1 g/cm³, preferably in the order of 0.6 to 1.1 g/cm³,
- einen Wassergehalt in der Größenordnung von 0,05 bis 0,4 %, vorzugsweise in der Größenordnung von 0,1 bis 0,3 Gew.-%,- a water content of the order of 0.05 to 0.4%, preferably of the order of 0.1 to 0.3% by weight,
- einen Gehalt an unlöslichen Stoffen in der Größenordnung von 5 bis 100 mg/kg, im allgemeinen in der Größenordnung von 10 bis 60 mg/kg.- a content of insoluble matter of the order of 5 to 100 mg/kg, generally of the order of 10 to 60 mg/kg.
Es können übliche vermahlene oder nicht vermahlene Sorten von Carbonat eingesetzt werden.Common ground or unground grades of carbonate can be used.
Neben diesen Carbonatteilchen können geringe Mengen (weniger als 10 Gew.-% der Co-Granulate) anderer Teilchen vorliegen wie Wiederablagerungen verhindernde Polymere (Carboxymethylcellulose ...), Enzyme ..., die üblicherweise auf dem Waschmittelgebiet verwendet werden, welche einen Durchmesser und eine Dichte ähnlich derjenigen der Carbonatteilchen aufweisen.In addition to these carbonate particles, small amounts (less than 10% by weight of the co-granules) of other particles may be present, such as anti-redeposition polymers (carboxymethylcellulose...), enzymes..., which are usually present on the Detergents can be used which have a diameter and density similar to that of the carbonate particles.
Die zur Durchführung des Co-Granulationsvorgangs durch Zerstäubung eingesetzte Vorrichtung kann jede Rotationsvorrichtung vom Typ Drehteller, Dragiervorrichtung, Drehtrommel, Mischgranulator ... sein.The device used to carry out the co-granulation process by atomization can be any rotating device of the turntable, coating device, rotary drum, mixing granulator, etc. type.
Eine erste bevorzugte Durchführungsform dieser Co-Granulate besteht darin, einen rotierenden Granulator zu verwenden, der das Ablaufen der Teilchen in dünner Schicht ermöglicht. Die Dragiervorrichtungen, welche eine Rotationsachse aufweisen, die in bezug auf die Horizontale in einem Winkel mehr als 20º, vorzugsweise mehr als 40º, geneigt ist, sind besonders geeignet; ihre Geometrie kann sehr verschieden sein: kegelstumpfförmig, flach, stufenförmig, eine Kombination dieser drei Formen, ...A first preferred form of implementation of these co-granules consists in using a rotating granulator which allows the particles to be deposited in a thin layer. Coating devices having an axis of rotation inclined to the horizontal at an angle of more than 20º, preferably more than 40º, are particularly suitable; their geometry can be very different: frustoconical, flat, stepped, a combination of these three shapes, etc.
Eine zweite bevorzugte Durchführungsform dieser Co-Granulate besteht darin, eine Rotationstrommel zu verwenden, deren Neigungswinkel mindestens 3 %, vorzugsweise mindestens 5 %, beträgt.A second preferred embodiment of these co-granules consists in using a rotating drum whose angle of inclination is at least 3%, preferably at least 5%.
Die Teilchen auf Carbonatbasis laufen bei einer Temperatur in der Größenordnung von 15 bis 200 ºC, vorzugsweise in der Größenordnung von 15 bis 120 ºC, und ganz besonders in der Größenordnung von 15 bis 30 ºC, ab.The carbonate-based particles expire at a temperature of the order of 15 to 200 ºC, preferably of the order of 15 to 120 ºC, and more particularly of the order of 15 to 30 ºC.
Die Mengen an Lösung auf Basis von Silikat oder dem Gemisch Silikat/Carbonat, die zerstäubt werden sollen, und von Teilchen auf Carbonatbasis, die eingesetzt werden sollen, entsprechen einem Verhältnis Verbrauch von Flüssigkeit/Verbrauch der Teilchen, das von 0,2 bis 0,8 l/kg, vorzugsweise von 0,4 bis 0,7 l/kg, und ganz besonders von 0,62 bis 0,7 l/kg, betragen kann, wobei diese Werte in Natriumsalzen ausgedrückt sind.The quantities of silicate-based solution or silicate/carbonate mixture to be sprayed and of carbonate-based particles to be used correspond to a liquid consumption/particle consumption ratio of 0.2 to 0.8 l/kg, preferably 0.4 to 0,7 l/kg, and more particularly from 0,62 to 0,7 l/kg, these values being expressed as sodium salts.
Der Durchsatz der zerstäubten Lösung, die Ablaufgeschwindigkeit der Teilchen sowie die Dicke der Schicht der im Ablauf befindlichen Teilchen sind derart, daß jedes Teilchen Flüssigkeit absorbiert und sich an die anderen Teilchen agglomeriert, mit denen es in Kontakt tritt, damit plastische Granulate und nicht eine Paste erhalten wird.The flow rate of the atomized solution, the discharge speed of the particles and the thickness of the layer of particles in the discharge are such that each particle absorbs liquid and agglomerates with the other particles with which it comes into contact, so as to obtain plastic granules and not a paste.
Die Ablaufgeschwindigkeit der Teilchen und die Dicke der Schicht werden durch die Einführungsfördermenge der Teilchen in der Granulationsvorrichtung und durch die Charakteristika dieser letzteren gesteuert.The discharge speed of the particles and the thickness of the layer are controlled by the introduction rate of the particles into the granulation device and by the characteristics of the latter.
Die Verweilzeit der Teilchen in einer Vorrichtung vom Typ Teller oder Trommel ist im allgemeinen in der Größenordnung von 15 bis 40 Minuten.The residence time of the particles in a plate or drum type device is generally of the order of 15 to 40 minutes.
Es liegt im Arbeitsbereich des Fachmanns, im Hinblick auf ein gegebenes Ausgangsmaterial dem gewünschten Produkt die Eigenschaften der verwendeten Vorrichtung anzupassen; nämlich für eine Dragiervorrichtung:It is within the professional's scope of work to adapt the properties of the device used to the desired product, given a given starting material; namely, for a coating device:
- seine Gestaltung (kegelstumpfförmig, flach, stufenförmig oder eine Kombination der drei Formen),- its design (truncated cone, flat, stepped or a combination of the three shapes),
- seine Dimensionen (Tiefe, Durchmesser),- its dimensions (depth, diameter),
- sein Neigungswinkel,- its angle of inclination,
- seine Rotationsgeschwindigkeit,- its rotation speed,
- die Stellungen bezüglich der Einspeisungen in fester und in flüssiger Form.- the positions regarding the feeds in solid and liquid form.
Für eine Trommel:For one drum:
- seine Gestaltung bzw. Aufbau (Durchmesser der Röhre),- its design or structure (diameter of the tube),
- sein Neigungswinkel,- its angle of inclination,
- seine Rotationsgeschwindigkeit,- its rotation speed,
- die Rohrbeschickung,- pipe feeding,
- die relativen Einspeisungsstellungen in fester und in flüssiger Form.- the relative feed positions in solid and liquid form.
Die erhaltenen Co-Granulate in nicht verdichteter und nicht getrockneter Form weisen Charakteristika als Funktion der Durchführungsbedingungen auf, um die Granulation durchzuführen. Sie weisen im allgemeinen auf:The co-granules obtained in non-compacted and non-dried form have characteristics depending on the conditions used to carry out the granulation. They generally have:
- einen Gehalt an Silikat in der Größenordnung von 7 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise in der Größenordnung von 11 bis 23 Gew.-%, und ganz besonders in der Größenordnung von 21 bis 23 Gew.-%,- a silicate content of the order of 7 to 30 wt%, preferably of the order of 11 to 23 wt%, and more particularly of the order of 21 to 23 wt%,
- einen Gehalt an Carbonat in der Größenordnung von 41 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise in der Größenordnung von 48 bis 64 Gew.-%, und ganz besonders in der Größenordnung von 48 bis 51 Gew.-%,- a carbonate content of the order of 41 to 75% by weight, preferably of the order of 48 to 64% by weight, and more particularly of the order of 48 to 51% by weight,
- einen Wassergehalt in der Größenordnung von 18 bis 28 %, vorzugsweise in der Größenordnung von 25 bis 29 Gew.-%, und ganz besonders in der Größenordnung von 27 bis 29 Gew.-%.- a water content of the order of 18 to 28%, preferably of the order of 25 to 29% by weight, and more particularly of the order of 27 to 29% by weight.
Der Verdichtungsvorgang kann bei Umgebungstemperatur durch Rollen der erhaltenen Co-Granulate bei der Granulationsstufe in einer Rotationsvorrichtung erfolgen.The compaction process can be carried out at ambient temperature by rolling the co-granules obtained during the granulation stage in a rotary device.
Diese Vorrichtung ist vorzugsweise von derjenigen der Granulierung unabhängig.This device is preferably independent of the granulation device.
Diese Verdichtungsstufe kann vorteilhafterweise durch Einführen und Verweilen der Co-Granulate in einer Rotationstrommel erfolgen. Der Neigungswinkel dieser letzteren beträgt mindestens 3 %, vorzugsweise mindestens 5 %. Die Abmessungen dieser Trommel, ihre Rotationsgeschwindigkeit und die Verweilzeit der Co-Granulate sind eine Funktion der gewünschten Dichte; die Verweilzeit beträgt im allgemeinen in der Größenordnung von 20 Minuten bis 3 Stunden, vorzugsweise in der Größenordnung von 20 bis 90 Minuten.This compaction stage can advantageously be carried out by introducing and retaining the co-granules in a rotating drum. The angle of inclination of the latter is at least 3%, preferably at least 5%. The dimensions of this drum, its rotation speed and the residence time of the co-granules are a function of the desired density; the residence time is generally of the order of 20 minutes to 3 hours, preferably of the order of 20 to 90 minutes.
Die Mischgranulatoren sind ebenfalls für diese Verdichtungsarbeitsgänge gut passend.The mixing granulators are also well suited for these compaction operations.
Die Arbeitsgänge der Co-Granulierung und Verdichtung können auch in der gleichen Vorrichtung durchgeführt werden, beispielsweise in einem Stufendragierapparat, wobei die Verdichtung der Co-Granulate durch Rollen dieser Co-Granulate auf den letzten Arbeitsgängen der Apparatur erhalten wird; ebenso können diese zwei Arbeitsgänge in einer Trommel mit zwei Abschnitten durchgeführt werden.The co-granulation and compaction operations can also be carried out in the same device, for example in a step-coating machine, the compaction of the co-granules being obtained by rolling these co-granules on the last operations of the device; likewise, these two operations can be carried out in a drum with two sections.
Die verdichteten Co-Granulate werden dann durch jedes bekannte Mittel getrocknet. Eine besonders leistungsfähige Methode ist das Trocknen in fluidisiertem Bett mittels eines Luftstroms bei einer Temperatur in der Größenordnung von 40 bis 90 ºC, vorzugsweise von 60 bis 80 ºC. Dieser Arbeitsgang wird während einer Dauer, die eine Funktion der Temperatur der Luft, des Wassergehalts der Co-Granulate beim Ausgang aus der Granulationsvorrichtung und derjenigen, die für die getrockneten Co-Granulate gewünscht wird, sowie den Fluidisierungsbedingungen ist, durchgeführt; der Fachmann ist in der Lage, diese verschiedenen Bedingungen dem gewünschten Produkt anzupassen.The compacted co-granules are then dried by any known means. A particularly effective method is drying in a fluidized bed using an air stream at a temperature of the order of 40 to 90 °C, preferably 60 to 80 °C. This operation is carried out for a time which is a function of the temperature of the air, the water content of the co-granules at the exit from the granulation device and that desired for the dried co-granules, as well as the fluidization conditions; the person skilled in the art is able to adapt these various conditions to the desired product.
Die getrockneten dichten Co-Granulate weisen im allgemeinen auf:The dried dense co-granules generally have :
- einen Gehalt an Silikat in der Größenordnung von 8 bis 38 Gew.-%, vorzugsweise in der Größenordnung von 14 bis 31 Gew.-%, und ganz besonders in der Größenordnung von 24 bis 31 Gew.-%,- a silicate content of the order of 8 to 38% by weight, preferably of the order of 14 to 31% by weight, and more particularly of the order of 24 to 31% by weight,
- einen Gehalt an Carbonat in der Größenordnung von 47 bis 87 Gew.-%, vorzugsweise in der Größenordnung von 59 bis 81 Gew.-%, und ganz besonders in der Größenordnung von 64 bis 69 Gew.-%,- a carbonate content of the order of 47 to 87% by weight, preferably of the order of 59 to 81% by weight, and more particularly of the order of 64 to 69% by weight,
- einen Gehalt an Wasser in der Größenordnung von 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise in der Größenordnung von 7 bis 20 Gew.-%, und ganz besonders in der Größenordnung von 12 bis 20 Gew.-%,- a water content of the order of 5 to 25% by weight, preferably of the order of 7 to 20% by weight, and more particularly of the order of 12 to 20% by weight,
- eine nicht gepreßte Fülldichte in der Größenordnung von 0,7 bis 1,5 g/cm³, vorzugsweise in der Größenordnung von 0,75 bis 1,5 g/cm³, und ganz besonders in der Größenordnung von 0,8 bis 1 g/cm³,- a non-pressed bulk density of the order of 0.7 to 1.5 g/cm³, preferably of the order of 0.75 to 1.5 g/cm³, and particularly of the order of 0.8 to 1 g/cm³,
- einen mittleren Durchmesser (im Sinn der vorbeilaufenden kumulierten Prozente) in der Größenordnung von 0,4 bis 1,8 mm, vorzugsweise in der Größenordnung von 0,6 bis 0,8 mm, mit einer Abweichung vom Typ log&sub1;&sub0; von 0,02 bis 0,3, vorzugsweise von 0,05 bis 0,1.- a mean diameter (in terms of cumulative passing percentage) of the order of 0.4 to 1.8 mm, preferably of the order of 0.6 to 0.8 mm, with a log10 type deviation of 0.02 to 0.3, preferably of 0.05 to 0.1.
Diese Stufen der Co-Granulation/Verdichtung/Trocknung erlauben es, vollkommen kugelige, dichte und sich rasch in Wasser auflösende Co-Granulate auf Basis von hydratisierten Alkalimetallsilikaten und Alkalimetallcarbonaten zu erhalten.These stages of co-granulation/compaction/drying allow to obtain completely spherical, dense and rapidly water-dissolving co-granules based on hydrated alkali metal silicates and alkali metal carbonates.
Kugelige Co-Granulate auf Basis von hydratisierten Natriumsilikaten und Natriumcarbonaten, die besonders zur Herstellung von Reinigungsmittelzusammensetzungen für die Geschirrspülmaschine und Waschmaschine geeignet sind, sind solche, welche die folgenden Charakteristika aufweisen:Spherical co-granules based on hydrated sodium silicates and sodium carbonates, which are particularly suitable for the production of detergent compositions for dishwashers and washing machines, are those which have the following characteristics:
- einen Gehalt an Silikat in der Größenordnung von 24 bis 31 Gew-%,- a silicate content of the order of 24 to 31% by weight,
- einen Gehalt an Carbonat in der Größenordnung von 64 bis 69 Gew.-%,- a carbonate content of the order of 64 to 69% by weight,
- einen Wassergehalt von 12 bis 20 Gew.-%,- a water content of 12 to 20% by weight,
- eine nicht gepreßte Fülldichte in der Größenordnung von 0,7 bis 1,5 g/cm³, vorzugsweise in der Größenordnung von 0,8 bis 1 g/cm³,- a non-pressed filling density of the order of 0.7 to 1.5 g/cm³, preferably of the order of 0.8 to 1 g/cm³,
- einen mittleren Durchmesser in der Größenordnung von 0,4 bis 0,8 mm mit einer Abweichung vom Typ log&sub1;&sub0; von 0,05 bis 0,1,- a mean diameter of the order of 0.4 to 0.8 mm with a log10 type deviation of 0.05 to 0.1,
- eine Auflösungsgeschwindigkeit zu 90 % in Wasser unterhalb 2 Minuten und zu 95 % unterhalb 4 Minuten.- a dissolution rate of 90% in water within 2 minutes and 95% within 4 minutes.
Unter der Auflösungsgeschwindigkeit zu 90 % oder 95 % in Wasser versteht man die Zeit die notwendig ist, um 90 % oder 95 % Produkt in einer Konzentration von 35g/l in Wasser von 20 ºC aufzulösen.The dissolution rate to 90% or 95% in water is the time required to dissolve 90% or 95% of product at a concentration of 35g/l in water at 20 ºC.
Wenn es strukturiert ist (Pulver, Co-Granulat, ..) wird das "Builder"-Mittel gemäß der Erfindung in Reinigungsmittelzusammensetzungen für Geschirrspülmaschinen in einer Menge von 3 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 70 Gew.-%, dieser Zusammensetzungen eingesetzt; die eingesetzten Mengen in den Zusammensetzungen für die Waschmaschine sind in der Größenordnung von 3 bis 60 %, vorzugsweise in der Größenordnung von 3 bis 40 % des Gewichts dieser Zusammensetzungen (diese Mengen sind ausgedrückt in Gewicht Trockensilikat in bezug auf das Gewicht der Zusammensetzung).When it is structured (powder, co-granules, etc.), the "builder" agent according to the invention is used in detergent compositions for dishwashers in an amount of 3 to 90% by weight, preferably 3 to 70% by weight, of these compositions; the amounts used in the washing machine compositions are of the order of 3 to 60%, preferably of the order of 3 to 40% of the weight of these compositions (these amounts are expressed in weight of dry silicate with respect to the weight of the composition).
Neben dem "Builder"-Mittel, das den Gegenstand der Erfindung bildet, ist in der Waschzusammensetzung mindestens ein oberflächenaktives Mittel in einer Menge vorhanden, die von 8 bis 20 %, vorzugsweise in der Größenordnung von 10 bis 15 % des Gewichts der genannten Zusammensetzung gehen kann.In addition to the "builder" agent which is the subject of the invention, at least one surfactant is present in the washing composition in an amount which may range from 8 to 20%, preferably in the order of 10 to 15% of the weight of said composition.
Unter diesen oberflächenaktiven Mitteln kann man nennen:Among these surfactants one can name:
- die anionischen oberflächenaktiven Mittel vom Typ Alkalimetallseifen (Alkalisalze von C&sub8;-C&sub2;&sub4;-Fettsäuren), Alkalisulfonate (C&sub8;-C&sub1;&sub3;-Alkylbenzolsulfonate, C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub6;- Alkylsulfonate), C&sub6;-C&sub1;&sub6;-oxyethylenierte und sulfatierte Fettalkohole, C&sub8;-C&sub1;&sub3;-oxethylenierte und sulfatierte Alkylphenole, die Alkalisulfosuccinate (C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkylsulfosuccinate) ...- anionic surfactants of the alkali metal soap type (alkali metal salts of C8-C24 fatty acids), alkali metal sulphonates (C8-C13 alkylbenzenesulphonates, C12-C16 alkylsulphonates), C6-C16 oxyethylenated and sulphated fatty alcohols, C8-C13 oxyethylenated and sulphated alkylphenols, alkali metal sulphosuccinates (C12-C16 alkyl sulphosuccinates)...
- die nichtionischen oberflächenaktiven Mittel vom Typ C&sub6;- C&sub1;&sub2;-polyoxyethylenierte Alkylphenole, oxyethylenierte C&sub8;-C&sub2;&sub2;-aliphatische Alkohole, die Blockcopolymeren Ethylenoxid-Propylenoxid, die gegebenenfalls polyoxyethylenierten Carbonsäureamide,- non-ionic surfactants of the C6-C12 polyoxyethylenated alkylphenols type, C8-C22 oxyethylenated aliphatic alcohols, ethylene oxide-propylene oxide block copolymers, optionally polyoxyethylenated carboxamides,
- die amphotären oberflächenaktiven Mittel vom Typ Alkyldimethylbetaine,- amphoteric surfactants of the alkyldimethylbetaine type,
- die kationischen oberflächenaktiven Mittel vom Typ Alkyltrimethylammonium-, Alkyldimethylethylammoniumchloride oder -bromide.- cationic surfactants of the alkyltrimethylammonium, alkyldimethylethylammonium chloride or bromide type.
In der Waschzusammensetzung können außerdem verschiedene Bestandteile vorliegen wie:The washing composition may also contain various ingredients such as:
- "Builder" vom Typ:- "Builder" of type:
. Phosphate zu weniger als 25 % des Gesamtgewichts der Formulierung,. Phosphates less than 25% of the total weight of the formulation,
. Zeolithe bis etwa 40 % des Gesamtgewichts der Formulierung,. Zeolites up to about 40% of the total weight of the formulation,
. Natriumcarbonat bis zu etwa 80 % des Gesamtgewichts der Formulierung,. Sodium carbonate up to about 80% of the total weight of the formulation,
. Nitriloessigsäure bis zu etwa 10 % des Gesamtgewichts der Formulierung,. Nitriloacetic acid up to about 10% of the total weight of the formulation,
. Zitronensäure, Weinsäure bis zu etwa 20 % des Gesamtgewichts der Formulierung, wobei die Gesamtmenge an "Builder" etwa 0,2 bis 80 %, vorzugsweise 20 bis 45 % des Gesamtgewichts der genannten Reinigungsmittelzusammensetzung entspricht,. Citric acid, tartaric acid up to about 20% of the total weight of the formulation, the total amount of "builder" corresponding to about 0.2 to 80%, preferably 20 to 45% of the total weight of said detergent composition,
- Bleichmittel vom Typ Perborate, Percarbonate, Chloroisocyanurate, N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED) bis zu etwa 30 % des Gesamtgewichts der genannten Reinigungsmittelzusammensetzung,- bleaching agents of the perborates, percarbonates, chloroisocyanurates, N,N,N',N'-tetraacetylethylenediamine (TAED) type up to approximately 30% of the total weight of the said detergent composition,
- Suspensionsstabilisierungsmittel vom Typ Carboxymethylcellulose, Methylcellulose in Mengen, die bis zu etwa 5 % des Gesamtgewichts der genannten Reinigungsmittelzusammensetzung gehen kann,- suspension stabilisers of the type carboxymethylcellulose, methylcellulose in quantities which may reach up to approximately 5% of the total weight of the said detergent composition,
- Antikrustenbildungsmittel vom Typ Acrylsäure-Maleinsäureanhydrid-Copolymere in einer Menge, die bis zu etwa 10 % des Gesamtgewichts der genannten Reinigungsmittelzusammensetzung gehen kann,- anti-scaling agents of the acrylic acid-maleic anhydride copolymer type in an amount that may reach up to about 10% of the total weight of the said cleaning composition,
- Füllstoffe vom Typ Natriumsulfat für die pulvrigen Reinigungsmittel in einer Menge, die bis zu 50 % des Gesamtgewichts der Reinigungsmittelzusammensetzung gehen kann.- Sodium sulphate type fillers for the powdered detergents in an amount that may amount to up to 50% of the total weight of the detergent composition.
Die folgenden Beispiele sind zur Erläuterung gegeben und sollen nicht als Beschränkung der Erfindung betrachtet werden.The following examples are given for illustration purposes only and should not be considered as a limitation of the invention.
Die Kapazitäten "Builder"The capacities "Builder"
- aus einer Natriumsilikatlösung mit einem Molverhältnis SiO&sub2;/Na&sub2;O = 2 bis 45 Gew.-% Trockenextrakt (Beispiel 2)- from a sodium silicate solution with a molar ratio SiO₂/Na₂O = 2 to 45 wt.% dry extract (Example 2)
- aus einer Natriumsilikatlösung mit einem Molverhältnis SiO&sub2;/Na&sub2;O = 3,4 bis 35 Gew.-% Trockenextrakt (Beispiel 4)- from a sodium silicate solution with a molar ratio SiO₂/Na₂O = 3.4 to 35 wt.% dry extract (Example 4)
werden in einem Tergotometer (US Testing Company, Hoboken, USA) in binärer Mischung mit einem anionischen, oberflächenaktiven Mittel LABS (lineares Natriumdodecylbenzolsulfonat von ALDRICH), die Messungen des Reflexionsgrades mittels eines Reflektormeters GARDNER durchgeführt.are carried out in a Tergotometer (US Testing Company, Hoboken, USA) in binary mixture with an anionic, surfactant LABS (linear sodium dodecylbenzenesulfonate from ALDRICH), the reflectance measurements are carried out using a GARDNER reflectometer.
Diese Kapazitäten werden verglichen mit denjenigen:These capacities are compared with those:
- von LABS allein zu 2 g/l (Beispiel 1)- of LABS alone to 2 g/l (Example 1)
- eines zerstäubten Silikatpulvers mit dem Verhältnis 2 enthaltend 22 % Wasser (das sind 28,2 % Wasser in bezug auf das Trockensilikat) (Beispiel 3)- an atomized silicate powder with a ratio of 2 containing 22% water (that is 28.2% water in relation to the dry silicate) (Example 3)
- eines zerstäubten Silikatpulvers mit dem Verhältnis 3,4 enthaltend 18,6 % Wasser (das sind 22,8 % Wasser in bezug auf das Trockensilikat) (Beispiel 5), die unter denselben Bedingungen eingesetzt werden (4 g/l).- an atomised silicate powder with a ratio of 3.4 containing 18.6% water (i.e. 22.8% water with respect to the dry silicate) (Example 5) used under the same conditions (4 g/l).
Die Ergebnisse dieser Messungen sind in Tabelle I angegeben.The results of these measurements are given in Table I.
Man simuliert in einem Tergotometer eine vereinfachte Maschinenwaschung, wobei bei 65 ºC genormte verschmutzte Gewebeproben mit einem oberflächenaktiven Mittel und dem zu testenden Builder gewaschen werden. Das Waschen dauert 20 Minuten und man mißt die Farbe der Gewebe vor und nach dem Waschen. Man macht eine "Blanko"-Probe, indem der gleiche Probentyp mit oberflächenaktivem Mittel allein gewaschen wird, um die Leistungsfähigkeit des getesteten Builders auszuwerten.A simplified machine wash is simulated in a tergotometer, washing standardized soiled fabric samples at 65ºC with a surfactant and the builder to be tested. The wash lasts 20 minutes and the color of the fabrics is measured before and after washing. A "blank" sample is made by washing the same type of sample with surfactant alone to evaluate the performance of the builder being tested.
Das Tergotometer ist eine Apparatur, bestehend aus 4 Töpfen von 2 l aus nichtrostendem Stahl, auf denen Pulsatoren eingepaßt sind, die man auf 100 Upm (Umdrehungen pro Minute) reguliert. Die Töpfe werden in ein Wasserbecken, reguliert auf 65 ºC, gegeben.The tergotometer is an apparatus consisting of 4 2-litre pots made of stainless steel, on which pulsators are fitted, which are regulated at 100 rpm (revolutions per minute). The pots are placed in a water basin regulated at 65 ºC.
1) In jeden Topf gibt man 1 l hartes Wasser aus dem Wasserhahn (34º TH französisch); wenn das Wasser auf der Temperatur ist, führt man ein:1) In each pot, pour 1 litre of hard water from the tap (34º TH French); when the water is at the right temperature, add:
- 5 Proben von 10 x 12 cm weißer Baumwolle, Art 405 W, der Firma TEST FABRIC;- 5 samples of 10 x 12 cm of white cotton, type 405 W, from TEST FABRIC;
- 5 Proben von 10 x 12 cm weißer Polyesterbaumwolle (PEC) mit der Bezugsnummer 7435 der Firma TEST FABRIC);- 5 samples of 10 x 12 cm of white polyester cotton (PEC) with reference number 7435 from TEST FABRIC);
- 2 Proben von 10 x 12 cm Baumwolle, verschmutzt mit EMPA (Gemisch von Tusche und Olivenöl), Artikel 101 der Firma GALLEN;- 2 samples of 10 x 12 cm cotton, soiled with EMPA (mixture of ink and olive oil), article 101 from the company GALLEN;
- 2 Proben von 10 x 12 cm Baumwolle verschmutzt mit Rotwein, Artikel 114 der Firma GALLEN;- 2 samples of 10 x 12 cm cotton soiled with red wine, Article 114 from GALLEN;
- 2 Proben von 10 x 12 cm Polyesterbaumwolle (PEC), verschmutzt mit EMPA , Artikel 104 der Firma GALLEN.- 2 samples of 10 x 12 cm polyester cotton (PEC), soiled with EMPA, article 104 from GALLEN.
2) Man führt gleichzeitig die drei folgenden Arbeitsgänge durch:2) Carry out the following three operations simultaneously:
- Auslösen des Chronometers,- Triggering the chronometer,
- Ingangsetzen der Bewegung,- Starting the movement,
- Zugabe des Gemisches Builder/oberflächenaktives Mittel.- Addition of the builder/surfactant mixture.
Der Builder wird zu 4 g/l getestet (Masse berechnet als Trockenmaterial des Produkts) und man gibt 2 g/l von LABS zu.The builder is tested at 4 g/l (mass calculated as dry material of the product) and 2 g/l of LABS is added.
Wenn 20 Minuten vergangen sind, schleudert man das Waschwasser ab und spült die Gewebe mit 3 x 1 l kaltem Wasser vom Wasserhahn.After 20 minutes have passed, spin off the washing water and rinse the fabrics with 3 x 1 liter of cold water from the tap.
Man schleudert die Proben, trocknet sie vor, indem man sie einzeln in absorbierendem Wasser ausbreitet. Die Gewebe werden dann zweimal in einer Hochglanzpresse zwischen zwei Folien von absorbierendem Papier bei einer Temperatur von 110 ºC geleitet.The samples are spun and pre-dried by spreading them individually in absorbent water. The tissues are then passed twice in a glossy press between two sheets of absorbent paper at a temperature of 110 ºC.
Man eicht den GARDNER -Apparat durch Messung von Null auf einer für diesen Zweck reservierten schwarzen Platte, dann durch Ablesen der Werte L, a, b auf einer normalisierten weißen Platte vom selben Typ wie die schwarze Platte.The GARDNER apparatus is calibrated by measuring zero on a black plate reserved for this purpose, then by reading the values L, a, b on a standardized white plate of the same type as the black plate.
L ordnet die Farbe in den Färbungen von Weiß nach SchwarzL arranges the color in the colorings from white to black
L = 100 : entspricht einer weißen ProbeL = 100 : corresponds to a white sample
L = 0 : entspricht einer schwarzen ProbeL = 0 : corresponds to a black sample
a ordnet die Farbe in den Färbungen von Grün nach Rota arranges the color in the colorings from green to red
a > 0 : die Farbe geht auf Rota > 0 : the color changes to red
a < 0 : die Farbe geht auf Grüna < 0 : the color changes to green
b ordnet die Farbe in den Färbungen von Gelb nach Blaub arranges the color in the colorings from yellow to blue
b > 0 : die Farbe geht auf Gelbb > 0 : the color changes to yellow
b < 0 : die Farbe geht auf Blau.b < 0 : the color changes to blue.
Nach dem Eichen führt man die eigentlichen Messungen durch. Pro Topf nimmt man zwei Proben von jeder Gewebekategorie, man führt fünf Messungen je Probe durch, d. h. eine im Zentrum und eine an den vier Ecken), wobei auf das Gewebe eine schwere Metallplatte gegeben wird, dann zieht man das arithmetische Mittel aus zehn Bestimmungen. Man verfährt in gleicher Weise mit den nicht gewaschenen Geweben.After calibration, the actual measurements are carried out. Two samples are taken from each category of fabric per pot, five measurements are carried out per sample (i.e. one in the center and one at the four corners), a heavy metal plate is placed on the fabric, then the arithmetic mean of ten determinations is taken. The same procedure is followed with the unwashed fabrics.
Man berechnet DL und DE für jeden Versuch und für jeden Gewebetyp.DL and DE are calculated for each experiment and for each tissue type.
DL = L nach dem Waschen - L vor dem WaschenDL = L after washing - L before washing
Da = a vor dem Waschen - a nach dem WaschenDa = a before washing - a after washing
Db = b vor dem Waschen - b nach dem WaschenDb = b before washing - b after washing
DE = [DL² + Da² + Db²] = ReinigungskraftDE = [DL² + Da² + Db²] = cleaning power
Man berechnet das Mittel der DL und DE für jedes Produkt und für jeden Typ des verschmutzten Gewebes.Calculate the mean of the DL and DE for each product and for each type of soiled fabric.
Dann berechnet man für jedes Produkt:Then you calculate for each product:
Det (Waschkraft) Baumwolle EMPA = mittleres DE Baumwolle EMPA Det (washing power) cotton EMPA = medium DE cotton EMPA
Det (Waschkraft) PEC EMPA = mittleres DE PEC EMPA Det (detergent power) PEC EMPA = medium DE PEC EMPA
Det (Waschkraft) Baumwolle VIN = mittleres DE Baumwolle VINDet (washing power) cotton VIN = medium DE cotton VIN
Det (Waschkraft) vereinigt bzw. kumuliert = Summe der Reinigungskräfte Baumwolle EPMA , PEC EMPA , Baumwolle VIN.Det (washing power) combined or cumulative = sum of the cleaning powers of cotton EPMA, PEC EMPA, cotton VIN.
Die Beispiele 6 und 7 werden von der Erfindung nicht umfaßt.Examples 6 and 7 are not covered by the invention.
Man belädt einen Mischer LODIGE M5G (im Handel erhältlich von LODIGE) mit 800 g wasserfreiem Tripolyphosphat H&sub2; (im Handel erhältlich von Rhone-Poulenc).A LODIGE M5G mixer (commercially available from LODIGE) is loaded with 800 g of anhydrous tripolyphosphate H₂ (commercially available from Rhone-Poulenc).
Nach Schließen und und Ingangsetzung der Umdrehungsbewegung der Apparatur mit einer Geschwindigkeit von 400 Upm führt man durch Zerstäubung 200 g einer Natriumsilikatlösung mit dem Molverhältnis SiO&sub2;/Na&sub2;O = 2 mit 45 % Trockenextrakt ein.After closing and starting the rotational movement of the apparatus at a speed of 400 rpm, 200 g of a sodium silicate solution with a molar ratio of SiO₂/Na₂O = 2 and 45% dry extract are introduced by atomization.
Diese Zugabe dauert 10 Minuten; nach 10 zusätzlichen Minuten Mischen durch Rotation führt man das Produkt ab, das man während 2 Stunden auf einer Platte an freier Luft und bei Umgebungstemperatur verweilen läßt.This addition takes 10 minutes; after 10 additional minutes of mixing by rotation, the product is drained off and left to remain on a plate in the open air and at ambient temperature for 2 hours.
Die Charakteristika des Produkts sind die folgenden:The characteristics of the product are the following:
- TPP teilweise hydratisiert: 82 Gew.-%,- TPP partially hydrated: 82 wt.%,
- Natriumsilikat: 9 Gew.-%,- Sodium silicate: 9% by weight,
- dem Silikat assoziiertes Wasser: 9 Gew.-%, das sind 100 % in bezug auf das Trockensilikat.- water associated with the silicate: 9% by weight, i.e. 100% in relation to the dry silicate.
Man bestimmt die Gesamtwassermenge, die in dem Produkt enthalten ist, durch Messen des Gewichtverlusts des letzteren durch Erhitzen auf 500 ºC; man mißt andererseits die in Form von Hydraten gebundene Wassermenge durch Differentialthermoanalyse. Die assoziierte Wassermenge wird durch die Differenz zwischen dem Gesamtwasser und dem in Hydratform gebundenen Wasser berechnet.The total amount of water contained in the product is determined by measuring the weight loss of the latter when heated to 500 ºC; on the other hand, the amount of water bound in the form of hydrates is measured by differential thermal analysis. The amount of associated water is calculated by the difference between the total water and the water bound in the form of hydrates.
- mittlerer Durchmesser = 250 µm (Mikrometer)- average diameter = 250 µm (micrometers)
Die "Builder"-Leistungsdaten dieses Produkts werden gemäß der oben beschriebenen Methode gemessen, wobei jedoch die zwei Proben verschmutztes PEC EMPA , Artikel 104, durch zwei verschmutzte Baumwollproben WFK der Firma KREFELD mit den gleichen Abmessungen (Beispiel 6) ersetzt wurden.The "Builder" performance data of this product are measured according to the method described above, but replacing the two samples of soiled EMPA PEC, Article 104, with two soiled KREFELD WFK cotton samples of the same dimensions (Example 6).
Diese Leistungsdaten werden verglichen mit denjenigen eines Pulvergemisches TPP wasserfrei H&sub2; und zerstäubtem Silikat mit einem Verhältnis SiO&sub2;/Na&sub2;O = 2 mit 22 % Wasser gemäß einem Gewichtsverhältnis TPP/Trockensilikat von 800/90, und dies unter den gleichen Bedingungen (4 g/l) (Beispiel 7).These performance data are compared with those of a powder mixture of TPP anhydrous H₂ and atomized silicate with a ratio SiO₂/Na₂O = 2 with 22% water according to a weight ratio TPP/dry silicate of 800/90, and this under the same conditions (4 g/l) (Example 7).
Die Meßergebnisse sind in Tabelle II angegeben. Tabelle I Beispiel DET kumuliert Tabelle II Beispiel DET kumuliertThe measurement results are given in Table II. Table I Example DET cumulative Table II Example DET cumulative
Das Granulationssystem besteht aus einem flachen, ebenen Teller mit 800 mm Durchmesser und einer Tiefe von 100 mm. Während der Granulation ist die Rotationsgeschwindigkeit in der Größenordnung von 35 Upm und die Neigung der Rotationsachse in bezug auf die Horizontale ist in der Größenordnung von 55º. Der Granulierteller wird kontinuierlich mit einem Durchsatz von 21,4 kg/h mit einem Pulver gespeist, das aus feinen Natriumcarbonatteilchen besteht, dessen Hauptcharakteristika die folgenden sind:The granulation system consists of a flat, level plate with a diameter of 800 mm and a depth of 100 mm. During granulation, the rotation speed is of the order of 35 rpm and the inclination of the axis of rotation with respect to the horizontal is of the order of 55º. The granulation plate is continuously fed at a flow rate of 21.4 kg/h with a powder consisting of fine sodium carbonate particles, the main characteristics of which are the following:
- Alkalitätstiter: 99,61 %- Alkalinity titre: 99.61 %
- Wassergehalt (in Gewicht) = 0,12 %- Water content (in weight) = 0.12%
- nicht gepackte Fülldichte = 0,56 g/cm³- unpacked filling density = 0.56 g/cm³
- mittlerer Durchmesser = 95 10&supmin;&sup6;m- mean diameter = 95 10⊃min;⊃6;m
- Gehalt an Unlöslichem = 58 mg/kg- Insoluble content = 58 mg/kg
Auf dieses Pulver, das in dem Granulationsteller in Rotation versetzt ist, wird mit Luft bei 80 ºC eine Natriumsilikatlösung mit einem Durchsatz von 13,4 l/h bei einer Temperatur von 80 ºC zerstäubt mittels einer Zweistrahldüse, die in einer Entfernung von 20 cm vom Grund des Dragierapparats angeordnet ist. Der Gehalt an aktivem Material und das Molverhältnis SiO&sub2;/Na&sub2;O der zerstäubten Lösung beträgt 43 % (in Gewicht) bzw. 2.Onto this powder, which is set in rotation in the granulation plate, a sodium silicate solution is atomized with air at 80 ºC at a flow rate of 13.4 l/h at a temperature of 80 ºC by means of a two-jet nozzle placed at a distance of 20 cm from the bottom of the coating machine. The active material content and the SiO₂/Na₂O molar ratio of the atomized solution are 43% (by weight) and 2 respectively.
Die mittlere Verweilzeit eines Teilchens in/auf dem Teller beträgt etwa 10 bis 15 Minuten. Die Temperatur der Teilchen am Ausgang des Tellers ist Umgebungstemperatur.The average residence time of a particle in/on the plate is about 10 to 15 minutes. The temperature of the particles at the exit of the plate is ambient temperature.
Die Granulate am Tellerausgang werden in ein Drehrohr mit glatten Wänden, mit einem Durchmesser von 500 mm, einer Länge von 1300 mm, und einer Neigung von etwa 5 % eingeführt. Die Austrittsblende ist derart eingestellt, daß die mittlere Verweilzeit eines Teilchens etwa 40 Minuten beträgt. Die Rotationsgeschwindigkeit der Trommel (18 Upm) ist derart gewählt, daß ein Roll- oder Wirbelbett von Teilchen vorliegt, was die Verdichtung dieser letzteren begünstigt.The granules at the plate outlet are introduced into a rotary tube with smooth walls, with a diameter of 500 mm, a length of 1300 mm, and an inclination of about 5%. The outlet aperture is set so that the average residence time of a particle is about 40 minutes. The rotation speed of the drum (18 rpm) is selected so that a rolling or fluidized bed of particles is present, which promotes the compaction of the latter.
Die so erhaltenen Granulate werden in einem fluidisierten Bett mit einer Temperatur in der Größenordnung von 80 ºC (Temperatur der Fluidisierungsluft = 85 ºC bis 90 ºC) während 10 bis 15 Minuten getrocket.The granules thus obtained are dried in a fluidized bed at a temperature of the order of 80 ºC (temperature of the fluidizing air = 85 ºC to 90 ºC) for 10 to 15 minutes.
Das so getrocknete Produkt weist die folgenden Charakteristika auf:The dried product has the following characteristics:
- Carbonatgehalt (in Gewicht) = 65 %- Carbonate content (in weight) = 65 %
- Silikatgehalt (in Gewicht) = 21 % ± 0,5 %- Silicate content (in weight) = 21% ± 0.5%
- Wassergehalt (in Gewicht) = 13,5 %- Water content (in weight) = 13.5%
- nicht gepackte Fülldichte = 0,90 g/cm³- unpacked filling density = 0.90 g/cm³
- Gewichtsprozent Rückstand bei 1 mm = 10,8 %- Weight percent residue at 1 mm = 10.8 %
- mittlerer Durchmesser = 0,73 mm- average diameter = 0.73 mm
- Gewichtsprozent Siebdurchgang mit 0,2 mm = 6 %,- Weight percent sieve passage with 0.2 mm = 6 %,
- 90 % (in Gewicht) des Produkts löst sich in 50 Sekunden (wäßrige Lösung mit 35 g/l bei 20 ºC),- 90% (by weight) of the product dissolves in 50 seconds (aqueous solution of 35 g/l at 20 ºC),
- 95 % (in Gewicht) des Produkts löst sich in 65 Sekunden (wäßrige Lösung mit 35 g/l bei 20 ºC)- 95% (by weight) of the product dissolves in 65 seconds (aqueous solution of 35 g/l at 20 ºC)
- Weißgrad L = 96,3- Whiteness L = 96.3
- Abrieb bzw. Verschleißfestigkeit: 7 %.- Abrasion or wear resistance: 7%.
Die Granulate weisen eine ausgezeichnete Lagerbeständigkeit auf.The granules have excellent storage stability.
Man verwendet das Flourometer, eine genormte Apparatur, welche dazu verwendet wird, die hydraulischen Bindemittel zu qualifizieren und in der französischen Norm P 15-443 beschrieben ist.The flourometer is used, a standardized device used to qualify hydraulic binders and described in the French standard P 15-443.
50 g Produkt wird zwischen den Sieben 1200 und 180 10&supmin;&sup6; m mittels eines Laboratorium-Siebapparats ROTO-LAB (im Handel erhältlich von PROLABO) gesiebt.50 g of product is sieved between sieves 1200 and 180 10⊃min;⊃6; m using a laboratory sieve ROTO-LAB (commercially available from PROLABO).
Der Anteil zwischen 180 und 1200 10&supmin;&sup6; m wird gewonnen.The portion between 180 and 1200 10⊃min;⊃6; m is recovered.
Ungefähr genau 25 g des zu testenden Produkts wird gewogen; ergibt die genaue Masse M.Approximately exactly 25 g of the product to be tested is weighed; this gives the exact mass M.
In das Flourometer geben.Place in the flourometer.
Ein Filter vom Typ Soxlhet (im Handel erhältlich von PROLABO), leer und trocken, wird in den oberen Teil des Fluidisierungsrohrs gegeben; seine Masse ergibt M1.A Soxlhet type filter (sold by PROLABO), empty and dry, is placed in the upper part of the fluidization tube; its mass is M1.
Während 5 Minuten Fluidisieren (Durchsatz an trockener Luft: 15 l/min).Fluidize for 5 minutes (dry air flow rate: 15 l/min).
Rückgewinnung des verstreuten Produkts in dem Filter sowie das Feingut, das sich gegebenenfalls auf den senkrechten Wänden des Fluidisierungsrohrs abgesetzt hat, mittels einer Rohrreinigungsbürste von geeignetem Durchmesser. Wiegen; das ist M2, die Masse dieser Feinteile und des Filters.Recovery of the product scattered in the filter as well as any fines that may have settled on the vertical walls of the fluidization pipe using a pipe cleaning brush of suitable diameter. Weighing; M2 is the mass of these fines and of the filter.
Von neuem auf ROTO LAB den Rückstand auf dem Grund des Fluidisierungsrohrs sieben und Rückgewinnung zum Wiegen der Feinteile unter 180 10&sup6; m; das ist M3 die Masse dieser Feinteile.Sieve again on ROTO LAB the residue at the bottom of the fluidization tube and recover to weigh the fines below 180 10&sup6;m; that is M3 the mass of these fines.
Der Wert des Abriebs bzw. Verschleißes ist gleich dem Prozentsatz der Feinteile < 180 µm, gebildet während der Fluidisierungszeit des Produkts.The abrasion or wear value is equal to the percentage of fine particles < 180 µm formed during the fluidization time of the product.
Abrieb bzw. Verschleiß % = (M3 + M2 - M1)/M x 100Abrasion or wear % = (M3 + M2 - M1)/M x 100
Man wiederholt die in Beispiel 8 beschriebenen Arbeitsgänge, wobei die folgenden einzigen Modifikationen vorgenommen wurden:Repeat the operations described in Example 8, making the following modifications:
- Rotationsgeschwindigkeit von 30 Upm- Rotation speed of 30 rpm
- Pulvereinspeisung: 22 kg/h,- Powder feed: 22 kg/h,
- Einspeisung an Silikatlösung: 13 l/h.- Silicate solution feed: 13 l/h.
- Rotationsgeschwindigkeit der Trommel: 10 Upm- Drum rotation speed: 10 rpm
- Temperatur = 90 ºC- Temperature = 90 ºC
- Dauer: 20 Minuten- Duration: 20 minutes
Das getrocknete Produkt weist die folgenden Charakteristika auf:The dried product has the following characteristics:
- Carbonatgehalt (in Gewicht) = 60,9 %- Carbonate content (in weight) = 60.9%
- Silikatgehalt (in Gewicht) = 22,9% ± 0,5 %- Silicate content (in weight) = 22.9% ± 0.5%
- Wassergehalt (in Gewicht) = 16,1 %- Water content (in weight) = 16.1%
- nicht gepackte Fülldichte = 0,86 g/cm³- unpacked filling density = 0.86 g/cm³
- Gewichtsprozent Rückstand bei 1 mm = 2,6 %- Weight percent residue at 1 mm = 2.6 %
- mittlerer Durchmesser = 0,64 mm- average diameter = 0.64 mm
- Gewichtsprozent Siebdurchgang mit 0,2 mm = 7,3 %,- Weight percent sieve passage with 0.2 mm = 7.3 %,
- 90 % (in Gewicht) des Produkts löst sich in 75 Sekunden (wäßrige Lösung mit 35 g/l bei 20 ºC)- 90% (by weight) of the product dissolves in 75 seconds (aqueous solution of 35 g/l at 20 ºC)
- 95 % (in Gewicht) des Produkts löst sich in 102 Sekunden (wäßrige Lösung mit 35 g/l bei 20 ºC),- 95% (by weight) of the product dissolves in 102 seconds (aqueous solution of 35 g/l at 20 ºC),
- Weißgrad L = 95,6- Whiteness L = 95.6
- Abrieb bzw. Verschleißfestigkeit: 9,2 %.- Abrasion or wear resistance: 9.2%.
Die Granulate weisen eine ausgezeichnete Lagerbeständigkeit auf.The granules have excellent storage stability.
Das Granulationssystem besteht aus einer Drehtrommel mit 40 Upm mit glatten Wänden vom Durchmesser 500 mm und einer Länge von 1300 mm, und weist eine Neigung in der Größenordnung von 7,5 % auf. Die Austrittsblende ist derart eingestellt, daß die mittlere Verweilzeit eines Teilchens in der Größenordnung von 15 bis 20 Minuten liegt.The granulation system consists of a rotating drum at 40 rpm with smooth walls of 500 mm diameter and 1300 mm length, and has an inclination of the order of 7.5%. The outlet aperture is adjusted in such a way that the average residence time of a particle is of the order of 15 to 20 minutes.
Die Trommel wird kontinuierlich mit einem Durchsatz von 37 kg/h mit einem Carbonatpulver beschickt, das die gleichen Charakteristika aufweist wie diejenigen des Pulvers der Beispiele 1 und 2.The drum is continuously fed at a rate of 37 kg/h with a carbonate powder having the same characteristics as those of the powder of Examples 1 and 2.
Auf dieses Pulver, das in der Trommel in Rotation versetzt wird, wird mittels Luft bei 80 ºC über eine Bifluiddüse mit Flachstrahl, die im ersten Drittel der Trommel angeordnet ist, eine Silikatlösung (welche einen Gehalt an aktivem Material von 45,6 Gew.-% und ein Gewichtsverhältnis SiO&sub2;/Na&sub2;O von 2 aufweist) bei 80 ºC mit einem Durchsatz von 18 l/h zerstäubt.Onto this powder, which is set in rotation in the drum, a silicate solution (having an active material content of 45.6% by weight and a SiO₂/Na₂O weight ratio of 2) is atomized by means of air at 80 ºC at a flow rate of 18 l/h via a bifluid flat jet nozzle arranged in the first third of the drum.
Die Co-Granulate am Ausgang der Trommel sind bei Umgebungstemperatur und weisen eine Dichte von 0,68 g/cm³ auf.The co-granules at the drum outlet are at ambient temperature and have a density of 0.68 g/cm³.
Die Co-Granulate werden dann diskontinuierlich während einer Stunde in einer Drehtrommel mit glatten Wänden von einem Durchmesser von 500 mm, einer Länge von 1300 mm, die eine Neigung von 5 % aufweist, verdichtet.The co-granules are then compacted discontinuously for one hour in a rotating drum with smooth walls of a diameter of 500 mm, a length of 1300 mm and an inclination of 5%.
Die Rotationsgeschwindigkeit der Trommel beträgt 20 Upm.The rotation speed of the drum is 20 rpm.
Die so erhaltenen Granulate werden in einem fluidisierten Bett bei einer Temperatur in der Größenordnung von 65 ºC (Temperatur der Fluidisiationsluft = 70 ºC) während 15 Minuten getrocknet.The granules thus obtained are dried in a fluidized bed at a temperature of the order of 65 ºC (temperature of the fluidization air = 70 ºC) for 15 minutes.
Das getrocknete Produkt weist die folgenden Charakteristika auf:The dried product has the following characteristics:
- Carbonatgehalt (in Gewicht) = 62 %- Carbonate content (in weight) = 62 %
- Silikatgehalt (in Gewicht) = 20,5 % ± 0,5 %- Silicate content (in weight) = 20.5% ± 0.5%
- Wassergehalt (in Gewicht) = 17,6 %- Water content (in weight) = 17.6%
- nicht gepackte Fülldichte = 0,820 g/cm³- unpacked filling density = 0.820 g/cm³
- Gewichtsprozent Rückstand bei 1 mm = 5 %- Weight percent residue at 1 mm = 5 %
- mittlerer Durchmesser = 0,65 mm- average diameter = 0.65 mm
- Gewichtsprozent Siebdurchgang mit 0,2 mm = 0,6 %,- Weight percent sieve passage with 0.2 mm = 0.6 %,
- 90 % (in Gewicht) des Produkts löst sich in 50 Sekunden (wäßrige Lösung mit 35 g/l bei 20 ºC),- 90% (by weight) of the product dissolves in 50 seconds (aqueous solution of 35 g/l at 20 ºC),
- 95 % (in Gewicht) des Produkts löst sich in 65 Sekunden (wäßrige Lösung mit 35 g/l bei 20 ºC)- 95% (by weight) of the product dissolves in 65 seconds (aqueous solution of 35 g/l at 20 ºC)
Die Granulate weisen eine ausgezeichnete Lagerbeständigkeit auf.The granules have excellent storage stability.
Man wiederholt die in Beispiel 10 beschriebenen Arbeitsgänge, wobei lediglich die folgende Modifikation eingebracht wird.Repeat the steps described in Example 10, with the following modification.
diskontinuierlich während 2 Stunden.discontinuously for 2 hours.
Das getrocknete Produkt weist die folgenden Charakteristika auf:The dried product has the following characteristics:
- Carbonatgehalt (in Gewicht) = 60,8 %- Carbonate content (in weight) = 60.8%
- Silikatgehalt (in Gewicht) = 19,3 % ± 0,5 %- Silicate content (in weight) = 19.3% ± 0.5%
- Wassergehalt (in Gewicht) = 19,9 %- Water content (in weight) = 19.9%
- nicht gepackte Fülldichte = 0,91 g/cm³- unpacked filling density = 0.91 g/cm³
- Gewichtsprozent Rückstand bei 1 mm = 1,6 %- Weight percent residue at 1 mm = 1.6 %
- mittlerer Durchmesser = 0,57 mm- average diameter = 0.57 mm
- Gewichtsprozent Siebdurchgang mit 0,2 mm = 1,22 %,- Weight percent sieve passage with 0.2 mm = 1.22 %,
- 90 % (in Gewicht) des Produkts löst sich in 37 Sekunden (wäßrige Lösung mit 35 g/l bei 20 ºC),- 90% (by weight) of the product dissolves in 37 seconds (aqueous solution of 35 g/l at 20 ºC),
- 95 % (in Gewicht) des Produkts löst sich in 45 Sekunden (wäßrige Lösung mit 35 g/l bei 20 ºC)- 95% (by weight) of the product dissolves in 45 seconds (aqueous solution of 35 g/l at 20 ºC)
Die Granulate weisen eine ausgezeichnete Lagerbeständigkeit auf.The granules have excellent storage stability.
Die "Builder"-Leistungsfähigkeit der Co-Granulate gemäß Beispiel 8 wird gemäß der in den Beispielen 1 bis 5 beschriebenen Methode gemessen.The builder performance of the co-granules according to Example 8 is measured according to the method described in Examples 1 to 5.
Sie wird verglichen mit derjenigen eines Gemisches von Natriumcarbonatpulver und zerstäubten Natriumsilikatpulver mit einem Verhältnis SiO&sub2;/Na&sub2;O = 2, enthaltend 22 % Wasser im Endprodukt (das sind 28,2 % Wasser in bezug auf das trockene Silikat) gemäß einem Gewichtsverhältnis 3 : 1 (Carbonat/zerstäubtes R&sub2;).It is compared with that of a mixture of sodium carbonate powder and atomized sodium silicate powder with a ratio SiO₂/Na₂O = 2, containing 22% of water in the final product (i.e. 28.2% of water with respect to the dry silicate) according to a weight ratio of 3:1 (carbonate/atomized R₂).
Die Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben.The results are presented in Table III.
Die in dieser Tabelle angegebenen Carbonat- und Silikatmengen sind als Trockenprodukt ausgedrückt.The carbonate and silicate quantities given in this table are expressed as dry product.
Man stellt fest, daß die Leistungen der Co-Granulate besser sind als diejenige eines Pulvergemisches, welches dasselbe Verhältnis Silikat/Carbonat aufweist.It is found that the performance of the co-granules is better than that of a powder mixture having the same silicate/carbonate ratio.
Man stellt in einem LODIGE M5G -Mischer gemäß der Arbeitsweise der Beispiele 6 und 7 Teilchen her, ausgehend von:Particles are prepared in a LODIGE M5G mixer according to the procedure of Examples 6 and 7, starting from:
- 1800 g leichtes Natriumcarbonat in Pulverform, welches einen mittleren Durchmesser in der Größenordnung von 110 µm aufweist,- 1800 g of light sodium carbonate in powder form, which has an average diameter of the order of 110 µm,
- 1200 g Natriumsilikatlösung mit einem Molverhältnis SiO&sub2;/Na&sub2;O = 3,4 mit 37 % Trockenextrakt.- 1200 g of sodium silicate solution with a molar ratio SiO₂/Na₂O = 3.4 with 37% dry extract.
Nach 5 Minuten Zugabe der Silikatlösung, zusätzlichen 5 Minuten Mischen, und Verweilen an der freien Luft während 2 Stunden bei Umgebungstemperatur gewinnt man ein Produkt, dessen Charakteristika die folgenden sind:After 5 minutes of adding the silicate solution, 5 minutes of mixing and 2 hours of exposure to the open air at room temperature, a product is obtained whose characteristics are as follows:
- Natriumcarbonat (in Gewicht) = 60 %- Sodium carbonate (by weight) = 60 %
- Silikat (in Gewicht) = 20 %- Silicate (by weight) = 20 %
- mit dem Silikat assoziiertes Wasser (in Gewicht) = 20 % (das sind 100 % in bezug auf trockenes Silikat)- water associated with the silicate (by weight) = 20% (that is 100% in terms of dry silicate)
- mittlerer Durchmesser = 400 µm- average diameter = 400 µm
Dieses Produkt wird durch Trockenmischen zu Zusätzen eingeführt, um die folgende Zusammensetzung für die Waschmaschine zu erhalten: Zusammensetzung des Waschmittels bzw. der Waschlauge lineares Alkylbenzolsulfonat CEMULSOL (oberflächenaktive Mittel von S.F.O.S.) Zeolith 4A Produkt des Beipiels 14 SOKALAN CP5 (Copolymeres von BASF) Carboxymethylcellulose TINOPAL (Aufheller von CIBA-GEIGY) ESPERASE (Enzym von NOVO) RHODORSIL 20444 (Antischaummitel von RHONE-POULENC) Natriumperborat, 4H&sub2;O pH (10 g/l) = 10,25This product is introduced by dry mixing to additives to obtain the following composition for the washing machine: Composition of the detergent or washing solution linear alkylbenzenesulfonate CEMULSOL (surfactant of SFOS) zeolite 4A Product of Example 14 SOKALAN CP5 (copolymer from BASF) Carboxymethylcellulose TINOPAL (brightener from CIBA-GEIGY) ESPERASE (enzyme from NOVO) RHODORSIL 20444 (antifoam agent from RHONE-POULENC) Sodium perborate, 4H₂O pH (10 g/l) = 10.25
Der Leistungstest des Ablösens von Verschmutzungen wird in einer Waschmaschine FOM 71 von WASCATOR durchgeführt.The performance test for removing dirt is carried out in a FOM 71 washing machine from WASCATOR.
Die Versuchsbedingungen sind die folgenden:The test conditions are as follows:
- verwendeter Zyklus bzw. Umlauf: 60 ºC- cycle or circulation used: 60 ºC
- Gesamtdauer des Zyklus: 70 Minuten; kein Vorwaschen- Total cycle time: 70 minutes; no pre-wash
- Anzahl der Umläufe: drei pro Waschpulver bzw. Waschlauge- Number of cycles: three per washing powder or washing solution
- Härte des Wassers: 32º (französische Härtegrade)- Water hardness: 32º (French degrees of hardness)
- Beladung mit Wäsche: 3,5 kg Geschirrtücher aus weißer Baumwolle)- Laundry load: 3.5 kg of white cotton tea towels)
- getestete Gewebe: durch Waschen, man führt zwei Serien der folgenden Gewebe ein, wobei sie auf Geschirrtücher festgesteckt werden:- fabrics tested: by washing, introducing two series of the following fabrics, pinning them to tea towels:
graue Baumwolle: Test-Fabricgrey cotton: test fabric
KREFELD 10 CKREFELD 10 C
IEC 106IEC106
EMPA 101EMPA101
Polyester/graue Baumwolle: Test-FabricPolyester/grey cotton: test fabric
KREFELD 20 CKREFELD 20 C
EMPA 104EMPA104
Proteinflecken: Blut (EMPA 111)Protein stains: blood (EMPA 111)
Kakao (EMPA 112)Cocoa (EMPA 112)
gemischt (EMPA 116)mixed (EMPA 116)
oxidierbare Flecken: Tee (KREFELD 10 G)oxidizable stains: tea (KREFELD 10 G)
écrufarbene Baumwolleecru cotton
(EMPA 222)(EMPA222)
Wein (EMPA 114)Wine (EMPA 114)
1. Serie: 5 g/l, das ist 5 x 20 = 100 g pro Waschgang1st series: 5 g/l, that is 5 x 20 = 100 g per wash
2. Serie: 8 g/l, das ist 8 x 20 = 160 g pro Waschgang2nd series: 8 g/l, that is 8 x 20 = 160 g per wash
Die photometrischen Messungen (Messung der Lichtmenge, die von dem Gewebe reflektiert wird) erlauben es, die Prozente des Entfernens der Verschmutzung zu berechnen. Man verwendet den Apparat ELREPHO 2000 von DATACALOR.Photometric measurements (measurement of the amount of light reflected by the fabric) allow the percentage of dirt removal to be calculated. The DATACALOR ELREPHO 2000 device is used.
Die Entfernung der Verschmutzung wird durch die Formel ausgedrückt:The removal of pollution is expressed by the formula :
Entfernung (%) = C - B/A - B x 100Distance (%) = C - B/A - B x 100
wobeiwhere
A = Reflexionsgrad der weißen KontrollprobeA = Reflectance of the white control sample
B = Reflexionsgrad der verschmutzten KontrollprobeB = Reflectance of the contaminated control sample
C = Reflexionsgrad der verschmutzten Probe nach dem WaschenC = Reflectance of the contaminated sample after washing
Die Reflexionsgrade werden mittels der Komponente Trichromsäureblau ohne den Einsatz optischer Aufheller bestimmt.The reflectances are determined using the component trichromic acid blue without the use of optical brighteners.
Anzahl der durchgeführten Messungen pro Probe = 4Number of measurements performed per sample = 4
Anzahl der Proben pro Waschgang = 2Number of samples per wash = 2
Anzahl der Waschgänge = 3Number of washes = 3
Das sind 4 x 2 x 3 = 24 Messungen pro Verschmutzung je Produkt und je untersuchter Konzentration.That is 4 x 2 x 3 = 24 measurements per contamination per product and per concentration examined.
Der Test der Antiinkrustationsleistung in der Waschmaschine wird in einer Trommelwaschmaschine SCHULTESS SUPER 6 DE LUXE durchgeführt.The test of the anti-incrustation performance in the washing machine is carried out in a SCHULTESS SUPER 6 DE LUXE drum washing machine.
Die Versuchsbedingungen sind die folgenden:The test conditions are as follows:
- verwendeter Zyklus bzw. Umlauf: 60 ºC- cycle or circulation used: 60 ºC
- Gesamtdauer des Zyklus: 65 Minuten; kein Vorwaschen- Total cycle time: 65 minutes; no pre-wash
- Anzahl der Umläufe: 25 kumulierte Waschungen- Number of cycles: 25 cumulative washes
- Härte des Wassers: 21,2º (französische Härtegrade)- Water hardness: 21.2º (French degrees of hardness)
- getestes Gewebe: Kontrollstreifen, genau entsprechend den in der Norm NFT 73.600 entwickelten Angaben- tested fabric: control strip, exactly as specified in the standard NFT 73.600
- Wäschebeladung: 3 kg Frottiertücher 100 % Baumwolle- Laundry load: 3 kg terry towels 100% cotton
- Waschmitteldosierung: 5 g/l- Detergent dosage: 5 g/l
Man trocknet die Proben, welche 25 Waschungen unterzogen wurden: man wiegt sie und brennt bzw. glüht sie bei 900 ºC.The samples are dried after 25 washings: they are weighed and fired or annealed at 900 ºC.
Man mißt die Gewichtsprozent Asche in bezug auf das Gewicht der Ausgangsproben.The weight percentage of ash is measured in relation to the weight of the original samples.
Die Ergebnisse der verschiedenen Tests sind in Tabelle IV angegeben.The results of the different tests are given in Table IV.
Man stellt ein analoges Waschmittel her wie dasjenige von Beispiel 14, wobei die "Builder"-Mischung Zeolith 4A + Produkt des Beispiels 14 + SOKALAN CP5 durch das folgende "Builder"-Gemisch ersetzt ist:Prepare a detergent similar to that of Example 14, replacing the "builder" mixture Zeolite 4A + Product of Example 14 + SOKALAN CP5 with the following "builder" mixture:
- Zeolith 4A 30 Teile- Zeolite 4A 30 parts
- zerstäubtes Silikat R&sub2; 3- atomized silicate R2 3
- leichtes Carbonat 6- light carbonate 6
- Natriumsulfat 4,8- Sodium sulfate 4.8
- SOKALAN CP5 4- SOKALAN CP5 4
Die Testergebnisse der Beseitigung der Verschmutzungen und Antiinkrustation sind in Tabelle IV zusammengestellt.The test results for soil removal and anti-incrustation are summarized in Table IV.
Das Produkt des Beispiels 8 wird durch Mischen in einem Mischer LODIGE M5G mit Zusätzen eingeführt, um Zusammensetzungen für die Geschirrspülmaschine zu erhalten.The product of Example 8 is introduced by mixing in a LODIGE M5G mixer with additives to obtain dishwasher compositions.
Diese Zusammensetzungen sind in Tabelle V angegeben.These compositions are given in Table V.
Diese Zusammensetzungen werden in einer Haushaltsgeschirrspülmaschine MIELE getestet, deren Wasserweichmacher nicht regeneriert ist; aus diesem Grund liefert sie ein Kalkwasser, das eine Gesamthärte von 30º TH (französischer Härtegrad) hat.These compositions are tested in a domestic dishwasher MIELE, whose water softener is not regenerated; for this reason it produces a lime water that has a total hardness of 30º TH (French degree of hardness).
Mit jeder Zusammensetzung, die zu 3 g/l Wasser verwendet wird, führt man 10 kumulierte Waschgänge von Natriumkalkglasplatten durch, die zu Beginn vollkommen sauber sind.With each composition used at 3 g/l of water, 10 cumulative washes are carried out on sodium-lime glass plates, which are initially perfectly clean.
Die Platten werden dann einer photometrischen Messung mittels eines GARDNER -Apparats, der bei denjenigen der in den Beispielen 1 bis 5 beschriebenen verwendet wird, identisch ist, unterworfen.The plates are then subjected to a photometric measurement using a GARDNER apparatus identical to that used in Examples 1 to 5.
Man mißt die gesamte Lichtmenge L, die von der Probe zurückgeworfen wird.The total amount of light L reflected by the sample is measured.
Wenn L zwischen 4 und 7 liegt, betrachtet man das Ergebnis als sehr gut, das Glas ist klar.If L is between 4 and 7, the result is considered very good, the glass is clear.
Wenn L zwischen 7 und 14 liegt, ist ein leichter Schleier sichtbar.If L is between 7 and 14, a slight haze is visible.
Die Produkte der Formulierung gemäß Beispiel 8 sind sehr ähnlich dem Gemisch der Co-Granulate Natriumcarbonat und Co-Granulate BRITSIL H20 (Verhältnis SiO&sub2;/Na&sub2;O = 2 und enthaltend 20 % Wasser - im Handel erhältlich von Philadelphia Quartz).The products of the formulation according to Example 8 are very similar to the mixture of sodium carbonate co-granules and BRITSIL H20 co-granules (SiO₂/Na₂O ratio = 2 and containing 20% water - commercially available from Philadelphia Quartz).
Die Ergebnisse sind in Tabelle V angegeben.The results are presented in Table V.
Man stellt fest, daß die Verwendung des Co-Granulats von Beispiel 8 es erlaubt, die Menge an Natriumzitrat (teuer) und Polyacrylat (nicht bioabbaubar) zu vermindern. Tabelle III Beispiel kumuliertes DET Tabelle IV Beispiel Bleichmittel Verkrustungen 5 g/l allgemeines Mittel Tabelle V Beispiel Co-Granulat des Beispiels 8 co-granuliertes Natriumcarbonat BRITSIL H&sub2;O Natriumzitrat Natriumpolyacrylat Mw = 4500 *) Natriumsulfat nichtionische oberflächenaktive Mittel Natriumperborat, 1H&sub2;O Enzyme Mw = MolekulargewichtIt is found that the use of the co-granulate of Example 8 makes it possible to reduce the amount of sodium citrate (expensive) and polyacrylate (not biodegradable). Table III Example cumulative DET Table IV Example Bleaching agent Encrustations 5 g/l general Medium Table V Example Co-granulate of Example 8 Co-granulated sodium carbonate BRITSIL H₂O Sodium citrate Sodium polyacrylate Mw = 4500 *) Sodium sulfate Non-ionic surfactants Sodium perborate, 1H₂O Enzymes Mw = molecular weight
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