DE69415433T2 - Use of silicates in dishwasher detergent compositions - Google Patents
Use of silicates in dishwasher detergent compositionsInfo
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Siliconat in einer Spülmittelzusammensetzung für Geschirrspülmaschinen als Mittel gegen die Filmbildung.The present invention relates to the use of siliconate in a detergent composition for dishwashers as an anti-filming agent.
Sie bezieht sich ebenfalls auf neue Produkte, gegebenenfalls in Form von Co-Granulaten auf der Basis von Siliconat, Alkalimetallcarbonat, Alkalimetallsilicat und von mit dem Silicat assoziiertem Wasser.It also applies to new products, possibly in the form of co-granules based on siliconate, alkali metal carbonate, alkali metal silicate and water associated with the silicate.
Sie betrifft schließlich eine neue Reinigungsmittel-Zusammensetzung, umfassend die oben genannten Produkte und in bevorzugter Weise ohne Natrium-tripolyphosphat.Finally, it relates to a new cleaning composition comprising the above-mentioned products and preferably without sodium tripolyphosphate.
Das Problem der Filmbildung entsteht beim Waschen und ist sehr bekannt beim Reinigen mit Hilfe von Geschirrspülmaschinen. Diese Erscheinung ist nämlich besonders auf durchscheinendem Glas sichtbar, bei dem man nach einem oder mehreren Waschgängen eine Bildung von kontinuierlichem Schleier oder mehr oder weniger verteilten Flecken beobachtet, die das Glas undurchsichtig machen.The problem of film formation occurs during washing and is very well known when cleaning with dishwashers. This phenomenon is particularly visible on translucent glass, where after one or more washes one observes the formation of a continuous film or more or less distributed spots that make the glass opaque.
Diese Schleier oder Flecken entsprechen einer mehr oder weniger anhaftenden Ablagerung von Materialien, die hauptsächlich aus Calciumsalzen und gegebenenfalls aus Schmutzteilchen bestehen. Die Ablagerung dieser Calciumsalze kann durch eine besondere Behandlung mit speziellen Reinigungsmittel-Formulierungen vermieden oder zum größten Teil verringert werden. Die Hersteller von Wasch- und Reinigungsmitteln versuchen deshalb, die Waschmittel- Zusammensetzungen zu optimieren und ganz speziell die Zusammensetzungen ohne Tripolyphosphat.These stains or smears correspond to a more or less adherent deposit of materials consisting mainly of calcium salts and, where appropriate, dirt particles. The deposit of these calcium salts can be avoided or largely reduced by a special treatment with special detergent formulations. The manufacturers of detergents and cleaning products therefore try to optimise the detergent compositions, and in particular those without tripolyphosphate.
So wurde bereits für Waschmittel-Zusammensetzungen ohne Tripolyphosphat vorgeschlagen, Maskierungsmittel zuzusetzen wie Citronensäure, Gluconsäure, Phosphonsäure, Weinsäure und, die entsprechenden Salze, und/oder wasserlösliche, gegebenenfalls bioabbaubare Polymere wie die Polyacrylsäuren oder die acrylisch-male inischen oder acrylisch-vinylischen Säure-Copolymeren. Trotz dieses Zusatzes in den Reinigungsmittel-Zusammensetzungen ohne Tripolyphosphat besteht das Phänomen des Auftretens von Schleiern oder Flecken weiter fort und ist bedeutender bei den Reinigungsmittel-Zusammensetzungen ohne Tripolyphosphat als bei den mit Tripolyphosphat.For example, it has already been proposed to add sequestering agents such as citric acid, gluconic acid, phosphonic acid, tartaric acid and the corresponding salts, and/or water-soluble, possibly biodegradable polymers such as polyacrylic acids or acrylic-maleic inic or acrylic-vinyl acid copolymers. Despite this addition in detergent compositions without tripolyphosphate, the phenomenon of the appearance of haze or stains persists and is more significant in detergent compositions without tripolyphosphate than in those containing tripolyphosphate.
Das Dokument EP-A-0 156 380 beschreibt die Verwendung eines vom Vermischen eines Alkalimetallsilicates und eines anionischen, organofunktionellen Siliconates resultierenden Produktes zur Verbesserung der Auflösung des Silicates in Wasser und zur Verminderung der Bildung von Flecken auf dem Glas.Document EP-A-0 156 380 describes the use of a product resulting from mixing an alkali metal silicate and an anionic organofunctional siliconate to improve the dissolution of the silicate in water and to reduce the formation of stains on the glass.
Das Hauptziel der Erfindung besteht darin, eine Lösung für das Problem der Schleier oder Flecken vorzuschlagen, die sich beim automatischen Waschen bzw. Spülen von Geschirr bilden.The main aim of the invention is to propose a solution to the problem of streaks or stains that form during automatic washing or rinsing of dishes.
Ein anderes Ziel der Erfindung ist es, eine Reinigungsmittel-Zusammensetzung vorzuschlagen, die frei von Natrium-tripolyphosphat ist und die eine geringfügige Bildung von Schleiern oder Flecken beim Spülen besitzt oder eine solche aufweist, wie sie bei Reinigungsmittel-Zusammensetzungen mit Natrium-tripolyphosphat zu verzeichnen ist.Another object of the invention is to propose a detergent composition which is free of sodium tripolyphosphate and which has a low formation of streaks or stains during rinsing or has such a formation as is observed in detergent compositions containing sodium tripolyphosphate.
Diese Ziele sowie noch weitere werden durch die vorliegende Erfindung erreicht, die nämlich die Verwendung von Siliconaten oder ihren Kondensationsprodukten in einer Reinigungsmittel- Zusammensetzung für Geschirrspülmaschinen als Mittel gegen die Filmbildung betrifft.These objects and others are achieved by the present invention, which relates to the use of siliconates or their condensation products in a dishwasher detergent composition as an anti-filming agent.
Unter Mittel gegen die Filmbildung versteht man gemäß der Erfindung ein Mittel, das die beim Waschen oder Spülen von Geschirr gebildeten Schleier oder Flecken entfernt und/oder ihre Entstehung verhindert.According to the invention, an anti-film agent is understood to mean an agent that removes the film or stains formed when washing or rinsing dishes and/or prevents their formation.
Die Verwendung von Siliconaten oder ihren Kondensationsprodukten verringert den Waschmittel-Charakter der anderen in der Reinigungsmittel-Zusammensetzung vorhandenen Verbindungen nicht.The use of siliconates or their condensation products does not reduce the detergent character of the other compounds present in the detergent composition.
Diese Verwendung kann den ökonomischen Vorteil aufweisen, die Menge von organischen Maskierungsmitteln herabsetzen zu können, insbesondere von Natriumcitrat, dessen Preis relativ hoch ist.This use may have the economic advantage of being able to reduce the amount of organic sequestrants, in particular sodium citrate, the price of which is relatively high.
Diese Siliconate sind gut bekannte Produkte und es sind Salze der siliconischen Säure (acide siliconique) oder ihrer Derivate.These siliconates are well-known products and they are salts of silicon acid (acide siliconique) or its derivatives.
Sie entsprechen der allgemeinen Formel (1)They correspond to the general formula (1)
R-Si(OM)m(OH)3-m (1)R-Si(OM)m(OH)3-m (1)
und/oder den Kondensationsprodukten von diesen, wobei in der Formel R einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt, gegebenenfalls substituiert durch eine Gruppe Amino, Ether, Ester, Epoxy, Mercapto, Cyano, Polyglycol; m eine reelle Zahl von 0,1 bis 3 ist; M ein Alkalimetall, eine Gruppe Ammonium oder Phosphonium oder ein Erdalkalimetall bedeutet.and/or the condensation products thereof, where in the formula R represents a hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, optionally substituted by an amino, ether, ester, epoxy, mercapto, cyano, polyglycol group; m is a real number from 0.1 to 3; M represents an alkali metal, an ammonium or phosphonium group or an alkaline earth metal.
Vorzugsweise ist R ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und ganz besonders mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.Preferably R is a hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms and especially having 1 to 6 carbon atoms.
Genauer gesagt kann R ein Rest Alkyl sein, beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isobutyl; ein Rest Alkenyl, beispielsweise Vinyl; ein Rest Aryl, beispielsweise Phenyl oder Naphthyl; ein Rest Arylalkyl, beispielsweise Benzyl oder Phenylethyl; ein Rest Alkylaryl, beispielsweise Tolyl, Xylyl; oder ein Rest Araryl wie Biphenyl.More specifically, R can be an alkyl radical, for example methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl; an alkenyl radical, for example vinyl; an aryl radical, for example phenyl or naphthyl; an arylalkyl radical, for example benzyl or phenylethyl; an alkylaryl radical, for example tolyl, xylyl; or an araryl radical such as biphenyl.
Für M kann man ganz besonders Natrium und Kalium nennen sowie die Gruppen N'R' 4 und P'R' 4, in denen R', gleich oder verschieden, Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt.For M, we can particularly mention sodium and potassium as well as the groups N'R' 4 and P'R' 4, in which R', identical or different, represents hydrocarbon radicals with 1 to 6 carbon atoms.
Man verwendet ganz besonders die Alkalisiliconate.Alkali siliconates are particularly used.
In gleicher Weise kann man insbesondere die Alkylsiliconate einsetzen und insbesondere die Alkali-Alkylsiliconate wie die Methylsiliconate von Natrium oder Kalium.In the same way, it is possible to use alkyl siliconates, and in particular alkali metal alkyl siliconates such as sodium or potassium methyl siliconates.
Man kann ebenfalls die Siliconate der Formel (1) verwenden, in der R ein Rest Vinyl oder Phenyl ist, und ganz besonders das Alkalisiliconat dieses Typs.It is also possible to use the siliconates of formula (1) in which R is a vinyl or phenyl radical, and in particular the alkaline siliconate of this type.
Es ist festzustellen, daß die Mehrzahl der Alkalisiliconate oder Erdalkalisiliconate im Handel verfügbar ist.It should be noted that the majority of alkali siliconates or alkaline earth siliconates are commercially available.
Die Siliconate werden üblicherweise in Form von wäßrigen Lösungen gehandelt.Siliconates are usually sold in the form of aqueous solutions.
Sie können beispielsweise durch Hydrolyse der entsprechenden Silane hergestellt werden, die drei hydrolysierbare Gruppen besitzen, wie Halogenatome oder Reste Alkoxy, gefolgt von einer Auflösung des erhaltenen Produktes in der Lösung einer starken anorganischen Base in Verhältnissen wie denen von mindestens ei nem Äquivalent Base pro Atom Silicium (siehe beispielsweise die Patente US 2 441 422 und US 2 441 423).They can be prepared, for example, by hydrolysis of the corresponding silanes which possess three hydrolysable groups, such as halogen atoms or alkoxy radicals, followed by dissolution of the product obtained in a solution of a strong inorganic base in proportions such as those of at least one one equivalent of base per atom of silicon (see, for example, patents US 2 441 422 and US 2 441 423).
Als Beispiel für Siliconate dieses im Handel verfügbaren Typs kann man insbesondere Rhodorsil Siliconat 51T® nennen, hergestellt von der Anmelderin, das eine Lösung von Kalium-methylsiliconat mit etwa 50% Trockenextrakt darstellt.As an example of siliconates of this type available on the market, mention may be made in particular of Rhodorsil Siliconate 51T®, manufactured by the Applicant, which is a solution of potassium methyl siliconate with approximately 50% dry extract.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung versteht es sich von selbst, daß man zwei oder mehrere Siliconate oder Kondensationsprodukte in Kombination verwenden kann.Within the scope of the present invention, it goes without saying that two or more siliconates or condensation products can be used in combination.
Die Menge an Siliconat oder seinen zu verwendenden Derivaten ist nicht begrenzt. Sie liegt jedoch im allgemeinen zwischen 0,5 Gew.-% und 20 Gew.-% (Mengen ausgedrückt in Trockensubstanz, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittel-Zusammensetzung). Diese Menge liegt vorzugsweise zwischen 1% und 5%.The amount of siliconate or its derivatives to be used is not limited. However, it is generally between 0.5% and 20% by weight (amounts expressed in dry matter, relative to the total weight of the detergent composition). This amount is preferably between 1% and 5%.
Die Siliconate können in verschiedener Weise in die Reinigungsmittel-Zusammensetzung eingetragen werden. So kann das Siliconat (oder seine Kondensationsprodukte) der Reinigungsmittel- Zusammensetzung insbesondere am Ende der Herstellung von deren Formulierung zugesetzt werden, insbesondere durch Zerstäubung. Es kann in trockener Art und Weise durch einfaches Vermischen mit den anderen Bestandteilen der Reinigungsmittel-Zusammensetzung zugegeben, aber auch einer anderen flüssigen Verbindung zugesetzt werden, die dann bei der Herstellung der Reinigungsmittel-Zusammensetzung eingetragen wird.The siliconates can be incorporated into the detergent composition in various ways. Thus, the siliconate (or its condensation products) can be added to the detergent composition at the end of the preparation of its formulation, in particular by atomization. It can be added in a dry manner by simply mixing it with the other components of the detergent composition, but it can also be added to another liquid compound which is then incorporated during the preparation of the detergent composition.
Wenn man das Siliconat einer anderen flüssigen Verbindung zusetzt, die dann bei der Herstellung der Reinigungsmittel-Zusammensetzung eingetragen wird, so kann es beispielsweise zu einer Lösung von Silicat gegeben und die Mischung von beiden später der Formgebung unterzogen werden.If the siliconate is added to another liquid compound which is then introduced during the preparation of the cleaning composition, it can, for example, be added to a solution of silicate and the mixture of the two can later be subjected to shaping.
Wenn das Siliconat in trockener Art und Weise der Reinigungsmittel-Zusammensetzung zugesetzt wird, so kann die trockene Form des Siliconates insbesondere durch Absorption und/oder Adsorption der Lösung des Siliconates auf einem gegenüber dem Siliconat (chemisch) inerten, mineralischen Träger erhalten werden.If the siliconate is added to the cleaning composition in a dry manner, the dry form of the siliconate can be obtained in particular by absorption and/or adsorption of the solution of the siliconate on a mineral carrier that is (chemically) inert to the siliconate.
Man kann als Beispiel für gegenüber dem Siliconat (chemisch) inerte, mineralische Träger ein amorphes Silico-Aluminat, Natriumsulfat, Natriumcarbonat, Natriumborat, Natriummetasilicat, Phosphate, Tripolyphosphate oder noch ganz andere Produkte nen nen, die unten detailliert aufgeführt werden. Diese Träger verwendet man allein oder in Mischung.Examples of mineral carriers that are (chemically) inert to siliconate include amorphous silico-aluminate, sodium sulfate, sodium carbonate, sodium borate, sodium metasilicate, phosphates, tripolyphosphates or other products. which are detailed below. These supports are used alone or in combination.
Der gegenüber dem Siliconat (chemisch) inerte, mineralische Träger ist vorzugsweise wasserlöslich.The mineral carrier, which is (chemically) inert towards the siliconate, is preferably water-soluble.
Die Menge des Trägers hängt von seinem Vermögen zur Adsorption und/oder Absorption ab und selbstverständlich von der Menge des Siliconates, das in die trockene Form zu bringen ist. Aber das gemäß der Erfindung als Träger verwendete Produkt kann auch andere Funktionen in der Reinigungsmittel-Zusammensetzung erfüllen und es kann in diesem Fall in Mengen anwesend sein, die größer sind als die für die Funktion als Träger der Siliconat-Lösung notwendigen Mengen.The amount of carrier depends on its capacity for adsorption and/or absorption and, of course, on the amount of siliconate to be brought into dry form. But the product used as a carrier according to the invention can also fulfill other functions in the detergent composition and, in this case, it can be present in amounts greater than those necessary for the function as a carrier of the siliconate solution.
Vorzugsweise wird die verwendete Lösung des Siliconates (oder die seiner Derivate) bei der Formulierung der Reinigungsmittel-Zusammensetzung eingetragen, und zwar in einer adsorbierten und/oder absorbierten Form auf einem gegenüber dem Siliconat (chemisch) inerten, mineralischen Träger.Preferably, the solution of siliconate (or its derivatives) used is introduced into the formulation of the cleaning composition in an adsorbed and/or absorbed form on a mineral carrier that is (chemically) inert to the siliconate.
Als Träger verwendet man vorzugsweise amorphes Silico-Aluminat und noch bevorzugter Mittel auf der Basis von Alkalimetallsilicat, getragen von Alkalimetallcarbonat und von mit dem Silicat assoziiertem Wasser, wobei das Verhältnis von mit dem Silicat assoziiertem Wasser/Silicat (ausgedrückt in Trockensubstanz) höher oder gleich 33/100 beträgt.The carrier used is preferably an amorphous silico-aluminate and, more preferably, an agent based on an alkali metal silicate supported by an alkali metal carbonate and by water associated with the silicate, the ratio of water associated with the silicate/silicate (expressed in dry matter) being greater than or equal to 33/100.
Diese Mittel sind in der unter der Nr. 0 488 868 am 03.06.1992 veröffentlichten europäischen Patentanmeldung und in der europäischen Patentanmeldung mit der Nr. 0 561 656 beschrieben, die beide von der Anmelderin hinterlegt wurden. Diese Mittel, die insbesondere in Form von sphärischen Co-Granulaten vorliegen können, sind vor allem dadurch gekennzeichnet, daß ihr Herstellungsverfahren besteht in:These agents are described in the European patent application published under number 0 488 868 on 03.06.1992 and in the European patent application with number 0 561 656, both filed by the applicant. These agents, which can be in the form of spherical co-granules, are characterized in particular by the fact that their manufacturing process consists in:
(a) Versprühen einer wäßrigen Lösung auf der Basis von Alkalimetallsilicat oder auf der Basis einer Mischung von Alkalimetallsilicat und Alkalimetallcarbonat auf ein bewegtes Bett von Teilchen auf der Basis von Alkalimetallcarbonat oder auf der Basis einer wie oben genannten identischen Mischung von Silicat/Carbonat, das eine sich drehende Vorrichtung zur Granulation durchläuft, wobei die Geschwindigkeit des Durchlaufs der Teilchen, die Stärke des bewegten Bettes und der Durchsatz der versprühten Lösung derart sind, daß jedes Teilchen sich in ein plastisches Co-Granulat umwandelt und mit den anderen Teilchen in Kontakt tritt,(a) spraying an aqueous solution based on alkali metal silicate or on a mixture of alkali metal silicate and alkali metal carbonate onto a moving bed of particles based on alkali metal carbonate or on an identical mixture of silicate/carbonate as mentioned above, which passes through a rotating granulation device, the speed of passage of the particles, the thickness of the moving bed and the flow rate of the sprayed solution being so are that each particle transforms into a plastic co-granulate and comes into contact with the other particles,
(b) gegebenenfalls Trocknung der genannten, unter (a) erhaltenen Co-Granulate, wobei diese Stufen in der Weise durchgeführt werden, daß das Gewichtsverhältnis von mit dem Silicat assoziiertem Wasser/Silicat (ausgedrückt in Trockensubstanz) höher oder gleich 33/100, vorzugsweise bei 36/100 bleibt.(b) optionally drying the said cogranules obtained in (a), these steps being carried out in such a way that the weight ratio of water associated with the silicate/silicate (expressed in dry matter) remains greater than or equal to 33/100, preferably 36/100.
Vorzugsweise unterzieht man die Co-Granulate zwischen den Stufen (a) und (b) einem Arbeitsgang der Verdichtung.Preferably, the co-granules are subjected to a compaction operation between steps (a) and (b).
Man versteht unter "mit dem Silicat assoziiertem Wasser" das Wasser der genannten wäßrigen Lösung, das nicht mit dem Carbonat kombiniert ist, insbesondere dasjenige, das nicht in kristallisierter Form vorliegt.The term "water associated with the silicate" means the water of the said aqueous solution which is not combined with the carbonate, in particular that which is not in crystallized form.
So kann man beispielsweise als ein wie oben beschriebenes Mittel auf der Basis von Silicat und Carbonat das NabionTM nennen, das von Rhône-Poulenc hergestellt und gehandelt wird.For example, one of the silicate and carbonate-based products described above is NabionTM, manufactured and sold by Rhône-Poulenc.
Die Lösung des Siliconates kann diesen Mitteln durch jede an sich bekannte Methode zugesetzt werden. Sie kann insbesondere durch Versprühen zugegeben werden, gegebenenfalls gefolgt von einer Trocknung an der Luft. Dieser Zusatz von Siliconat (das gegebenenfalls getrocknet ist) wird in kontrollierter Weise realisiert, so daß der minimale Gehalt an mit dem Silicat assoziiertem Wasser, wie oben angegeben, berücksichtigt wird.The siliconate solution can be added to these agents by any method known per se. It can in particular be added by spraying, optionally followed by drying in air. This addition of siliconate (which is optionally dried) is carried out in a controlled manner so as to respect the minimum content of water associated with the silicate, as indicated above.
So hat die vorliegende Erfindung ebenfalls ein Produkt für eine Reinigungsmittel-Zusammensetzung zum Gegenstand, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es ein Siliconat der oben genannten Formel (1) oder eines seiner Kondensationsprodukte und ein Mittel auf der Basis von Alkalimetallsilicat, getragen von Alkalimetallcarbonat, und auf der Basis von mit dem genannten Silicat assoziiertem Wasser umfaßt, wobei das Verhältnis von mit dem Silicat assoziiertem Wasser/Silicat (ausgedrückt in Trockensubstanz) höher oder gleich 33/100 beträgt.Thus, the present invention also relates to a product for a detergent composition, characterized in that it comprises a siliconate of formula (1) above or one of its condensation products and an agent based on alkali metal silicate supported by alkali metal carbonate and based on water associated with said silicate, the ratio of water associated with the silicate/silicate (expressed in dry matter) being greater than or equal to 33/100.
Dieses Produkt kann ein Substituent von Tripolyphosphat in den Reinigungsmittel-Zusammensetzungen sein, denn es weist insbesondere einen sogenannten Weichmachereffekt bei dem für den Waschvorgang verwendeten Wasser auf. Im allgemeinen wird das Weichmachen von Wasser durch Entfernung des Calciums und des Magnesiums realisiert, die im Wasser in gelöster Form und in den Verschmutzungen in Form von mehr oder weniger löslichen Komplexen anwesend sind. Dieses Produkt weist ebenfalls beim Waschen eine anti-filmbildende Wirkung auf.This product can be a substitute for tripolyphosphate in detergent compositions, because it has a so-called softening effect on the water used for the washing process. In general, water softening is achieved by removing calcium and magnesium present in the water in dissolved form and in the Contaminants are present in the form of more or less soluble complexes. This product also has an anti-film-forming effect during washing.
Dieses Produkt besteht vorzugsweise im wesentlichen aus Siliconat oder seinen Kondensationsprodukten und dem oben erwähnten Mittel.This product preferably consists essentially of siliconate or its condensation products and the above-mentioned agent.
Es kann durch ein allgemeines Verfahren erhalten werden, das darin besteht, daß man (1) das Verfahren zur Herstellung der Mittel in Form von Co-Granulaten durchführt, wie es im Großen und Ganzen oben beschrieben ist und in der unter der Nr. 0 488 868 am 03.06.1992 veröffentlichten europäischen Patentanmeldung und in der europäischen Patentanmeldung mit der Nr. 0 561 656 offenbart wurde, (2) die Lösung des Siliconates oder seiner Derivate auf den auf diese Weise erhaltenen Co-Granulaten versprüht und (3) gegebenenfalls trocknet.It can be obtained by a general process which consists in (1) carrying out the process for preparing the agents in the form of cogranules as broadly described above and disclosed in the European patent application published under No. 0 488 868 on 03.06.1992 and in the European patent application No. 0 561 656, (2) spraying the solution of siliconate or its derivatives on the cogranules thus obtained and (3) optionally drying them.
Diese Stufe der Trocknung wird nur durchgeführt, wenn das nach der Stufe (2) erhaltene Produkt eine klebrige Beschaffenheit aufweist. Selbstverständlich kann diese Stufe der Trocknung in abgewandelter Form realisiert werden, insbesondere an der Luft und in der Weise, daß der minimale Gehalt an mit dem Silicat assoziiertem Wasser, wie oben angegeben, berücksichtigt wird.This drying step is only carried out if the product obtained after step (2) has a sticky consistency. Of course, this drying step can be carried out in a modified form, in particular in air, and in such a way that the minimum content of water associated with the silicate, as indicated above, is taken into account.
Die obere Grenze des Gewichtsverhältnisses von Wasser, das assoziiert am Silicat verbleibt/Silicat (ausgedrückt in Trockensubstanz) entspricht den Grenzen, innerhalb von denen man ein Silicat in Form von Pulver mit einem fluiden Fließverhalten ("free flowing") vorzuliegen hat, das heißt, anwendbar für Reinigungszwecke. Zur Durchsetzung dieser Vorstellungen soll das Gewichtsverhältnis von Wasser, das assoziiert am Silicat verbleibt/ Silicat (ausgedrückt in Trockensubstanz) vorzugsweise unterhalb von oder gleich etwa 120/100 betragen.The upper limit of the weight ratio of water remaining associated with the silicate/silicate (expressed in dry matter) corresponds to the limits within which a silicate must be in the form of a powder with fluid flow properties ("free-flowing"), i.e. usable for cleaning purposes. To achieve these objectives, the weight ratio of water remaining associated with the silicate/silicate (expressed in dry matter) should preferably be less than or equal to approximately 120/100.
Die maximale Menge von Siliconat oder seinen Kondensationsprodukten, die in diesem Produkt vorliegt, entspricht der Grenze des Vermögens zur Adsorption und/oder Absorption des Mittels, wie vorstehend beschrieben. Zur Durchsetzung dieser Vorstellungen liegt jedoch die maximale Grenze der Adsorption und/oder Absorption eines Mittels auf der Basis von Alkalimetallsilicat, getragen von Alkalimetallcarbonat, und auf der Basis von mit dem genannten Silicat assoziiertem Wasser, wobei das Verhältnis von mit dem Silicat assoziiertem Wasser/Silicat (ausgedrückt in Trocken substanz) höher oder gleich 33/100 beträgt, im allgemeinen bei etwa 15%, vorzugsweise 13% des Gesamtgewichtes dieses Mittels.The maximum amount of siliconate or its condensation products present in this product corresponds to the limit of the adsorption and/or absorption capacity of the agent as described above. However, to implement these ideas, the maximum limit of adsorption and/or absorption of an agent based on alkali metal silicate, supported by alkali metal carbonate, and based on water associated with said silicate, the ratio of water associated with the silicate/silicate (expressed in dry substance) is greater than or equal to 33/100, generally about 15%, preferably 13% of the total weight of this agent.
Die minimale Menge von Siliconat oder seinen Kondensationsprodukten in diesem Produkt entspricht vorzugsweise 2% des Gesamtgewichts des Produktes, und in noch vorteilhafterer Weise 3%.The minimum amount of siliconate or its condensation products in this product preferably corresponds to 2% of the total weight of the product, and even more advantageously to 3%.
Das in diesem Produkt anwesende Carbonat stellt vorzugsweise 45% bis 75% des Trockengewichtes von anwesendem Silicat und Carbonat dar. In noch vorteilhafterer Weise stellt es 50% bis 70% dieses Trockengewichtes dar.The carbonate present in this product preferably represents 45% to 75% of the dry weight of silicate and carbonate present. Even more preferably, it represents 50% to 70% of this dry weight.
Diese Produkte werden gemäß der Erfindung in Reinigungsmittel-Zusammensetzungen in der Weise eingesetzt, daß ihr minimaler Gehalt von mit dem Silicat assoziiertem Wasser wie oben angegeben berücksichtigt wird. Sie werden in den Reinigungsmittel-Zusammensetzungen für Geschirrspülmaschinen im allgemeinen in einem Verhältnis von 3 Gew.-% bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 3 Gew.-% bis 70 Gew.-% der genannten Zusammensetzungen eingesetzt (diese Mengen sind in Gewicht des trockenen Silicates ausgedrückt, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung).These products are used according to the invention in detergent compositions in such a way that their minimum content of water associated with the silicate is taken into account as indicated above. They are generally used in the detergent compositions for dishwashers in a proportion of 3% to 90% by weight, preferably 3% to 70% by weight of the said compositions (these amounts are expressed in weight of dry silicate relative to the weight of the composition).
Das amorphe Silico-Aluminat eines Alkalimetalls, das geeignet ist, gemäß der Erfindung als Träger für das Siliconat verwendet zu werden, ist ein an sich gut bekanntes Produkt und kann durch das allgemeine Verfahren erhalten werden, das darin besteht, eine Lösung von Alkalimetallsilicat und eine Lösung von Alkalimetallaluminat oder Aluminiumsulfat vorzugsweise unter Rühren zu vermischen, wobei gegebenenfalls Alkalimetallhydroxid zugesetzt werden kann. Diese Mischung geliert oder fällt aus, sie wird anschließend filtriert, gewaschen und danach durch jedes an sich bekannte Mittel getrocknet.The amorphous silico-aluminate of an alkali metal suitable for use as a carrier for the siliconate according to the invention is a product well known per se and can be obtained by the general process consisting in mixing a solution of alkali metal silicate and a solution of alkali metal aluminate or aluminum sulfate, preferably with stirring, with the possible addition of alkali metal hydroxide if necessary. This mixture gels or precipitates, it is then filtered, washed and then dried by any means known per se.
Das in der vorliegenden Erfindung vorzugsweise verwendete amorphe Silico-Aluminat eines Alkalimetalls besitzt die allgemeinen Formel (1): x M&sub2;O, y Al&sub2;O&sub3;, z SiO&sub2;, w H&sub2;O, worin M ein Alkalimetall darstellt, vorzugsweise Natrium, x zwischen 0,2 und 2 beträgt, y gleich 1 ist, z zwischen 0,2 und 15 beträgt und w reelle positive Werte annimmt, die von 0 verschieden sind. In ganz besonderer Weise verwendet man das amorphe Silico-Aluminat der Formel (I), in der x zwischen 0,8 und 1, 2, z zwischen 8 und 15 und w zwischen 0,3 und 9 betragen.The amorphous silico-aluminate of an alkali metal preferably used in the present invention has the general formula (1): x M₂O, y Al₂O₃, z SiO₂, w H₂O, in which M represents an alkali metal, preferably sodium, x is between 0.2 and 2, y is 1, z is between 0.2 and 15 and w assumes real positive values other than 0. In a very particular manner, the amorphous silico-aluminate of the formula (I) is used, in which x is between 0.8 and 1.2, z is between 8 and 15 and w is between 0.3 and 9.
Man bevorzugt, daß das gemäß der vorliegenden Erfindung verwendete amorphe Silico-Aluminat eine Austauschkapazität für Calcium von höher oder gleich 50 mg CaCO&sub3;/g von wasserfreiem Silico- Aluminat und/oder ein Absorptionsvermögen von höher als 100 ml/ 100 g, vorzugsweise höher als 150 ml/100 g besitzt (Aufnahme "DOP", Norm ISO 787/5).It is preferred that the amorphous silico-aluminate used according to the present invention has a calcium exchange capacity of greater than or equal to 50 mg CaCO3/g of anhydrous silico-aluminate and/or an absorption capacity of greater than 100 ml/100 g, preferably greater than 150 ml/100 g (absorption "DOP", standard ISO 787/5).
So kann man als Beispiele Tixolex 25® und Tixolex 28® nennen, hergestellt und gehandelt von Rhône-Poulenc.Examples include Tixolex 25® and Tixolex 28®, manufactured and sold by Rhône-Poulenc.
Außer den oben beschriebenen Produkten für die Reinigungsmittel-Zusammensetzung für Geschirrspülmaschinen ist im allgemeinen in der Reinigungsmittel-Zusammensetzung mindestens ein oberflächenaktives Mittel in einer Menge anwesend, die 0,5% bis 10%, vorzugsweise in der Größenordnung von 1% bis 5% des Gewichtes der genannten Zusammensetzung betragen kann.In addition to the products described above for the detergent composition for dishwashers, at least one surfactant is generally present in the detergent composition in an amount which may be from 0.5% to 10%, preferably in the order of 1% to 5%, of the weight of said composition.
Unter diesen oberflächenaktiven Mitteln kann man nennen:Among these surfactants one can name:
- die anionischen oberflächenaktiven Mittel vom Typ der Alkalimetall-Seifen (Alkalisalze von Fettsäuren mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen), Alkalisulfonate (Alkylbenzolsulfonate mit 8 bis 13 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonate mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen), oxyethylenische und sulfatierte Fettalkohole mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen, oxyethylenische und sulfatierte Alkylphenole mit 8 bis 13 Kohlenstoffatomen, Alkalisulfosuccinate (Alkylsulfosuccinate mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen)- anionic surfactants of the alkali metal soap type (alkali metal salts of fatty acids with 8 to 24 carbon atoms), alkali metal sulfonates (alkylbenzenesulfonates with 8 to 13 carbon atoms, alkylsulfonates with 12 to 16 carbon atoms), oxyethylenic and sulfated fatty alcohols with 6 to 16 carbon atoms, oxyethylenic and sulfated alkylphenols with 8 to 13 carbon atoms, alkali metal sulfosuccinates (alkyl sulfosuccinates with 12 to 16 carbon atoms)
- die nichtionischen oberflächenaktiven Mittel vom Typ der polyoxyethylenischen Alkylphenole mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, oxyethylenische aliphatische Alkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Block-Copolymere Ethylenoxid/Propylenoxid, Carbonsäureamide, gegebenenfalls polyoxyethylenisch,- non-ionic surfactants of the type of polyoxyethylenic alkylphenols with 6 to 12 carbon atoms, oxyethylenic aliphatic alcohols with 8 to 22 carbon atoms, block copolymers ethylene oxide/propylene oxide, carboxylic acid amides, optionally polyoxyethylenic,
- die amphoteren oberflächenaktiven Mittel vom Typ der Alkyldimetyl-betaine.- amphoteric surfactants of the alkyldimethylbetaine type.
Außerdem können verschiedene andere Bestandteile in der Reinigungsmittel-Zusammensetzung anwesend sein wie:In addition, various other ingredients may be present in the detergent composition such as:
- "Builder" vom Typ- "Builder" of type
· Phosphate in einem Verhältnis von mindestens 25% des Gesamtgewichtes der Formulierung,· Phosphates in a proportion of at least 25% of the total weight of the formulation,
· Nitriloessigsäure bis zu etwa 10% des Gesamtgewichtes der Formulierung,· Nitriloacetic acid up to about 10% of the total weight of the formulation,
· Citronensäure, Gluconsäure oder Weinsäure oder ihre Salze bis zu etwa 50% des Gesamtgewichtes der Formulierung,· Citric acid, gluconic acid or tartaric acid or their salts up to about 50% of the total weight of the formulation,
· Bleichmittel vom Typ der Perborate, Percarbonate, Chlorisocyanurate, N,N,N',N -Tetraacetylethylendiamin (TAED) bis zu etwa 30% des Gesamtgewichtes der Formulierung,· Bleaching agents of the type perborates, percarbonates, chloroisocyanurates, N,N,N',N -tetraacetylethylenediamine (TAED) up to about 30% of the total weight of the formulation,
· Antiverkrustungsmittel, Antischleiermittel oder Antifleckenmittel vom Typ der Copolymere von Acrylsäure und Maleinsäureanhydrid oder der Homopolymere von Acrylsäure in einer Menge, die bis zu 10% des Gesamtgewichtes der genannten Reinigungsmittel-Zusammensetzung betragen kann,· anti-scaling, anti-fogging or anti-staining agents of the copolymers of acrylic acid and maleic anhydride or of the homopolymers of acrylic acid type in a quantity which may amount to up to 10% of the total weight of the said cleaning composition,
· Füllstoffe vom Typ Natriumsulfat für Waschmittel in Pulverform in einer Menge, die bis zu 50% des Gesamtgewichtes der genannten Zusammensetzung betragen kann.· Sodium sulphate type fillers for detergents in powder form in an amount which may amount to up to 50% of the total weight of the said composition.
Daher schließt die vorliegende Erfindung schließlich eine besonders interessante, neue Reinigungsmittel-Zusammensetzung für Geschirrspülmaschinen ein, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie Siliconat der Formel (1) oder seine Kondensationsprodukte, Alkalimetallsilicat, getragen von Alkalimetallcarbonat, und mit dem genannten Silicat assoziiertes Wasser umfaßt, wobei das Verhältnis von mit dem Silicat assoziiertem Wasser/Silicat (ausgedrückt in Trockensubstanz) höher oder gleich 33/100 beträgt; demzufolge ist sie dadurch gekennzeichnet, daß sie vorteilhafterweise die wie vorstehend beschriebenen Produkte umfaßt.Therefore, the present invention finally includes a particularly interesting new detergent composition for dishwashers, characterized in that it comprises siliconate of formula (1) or its condensation products, alkali metal silicate supported by alkali metal carbonate and water associated with said silicate, the ratio of water associated with the silicate/silicate (expressed in dry matter) being greater than or equal to 33/100; consequently, it is characterized in that it advantageously comprises the products as described above.
Vorzugsweise ist diese Reinigungsmittel-Zusammensetzung frei von Natrium-tripolyphosphat.Preferably, this cleaning agent composition is free of sodium tripolyphosphate.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne jedoch ihren Umfang einzuschränken.The following examples illustrate the invention without, however, limiting its scope.
In allen folgenden Ausführungen oder den vorangegangenen sind alle Prozentsätze in Gewicht angegeben, außer bei gegenteiliger Erwähnung.In all the following or preceding statements, all percentages are given by weight, unless otherwise stated.
Man verwendet ein Co-Granulat, hergestellt und gehandelt von Rhône-Poulenc unter der Marke NabionTM. Es besteht aus Natriumsilicat, getragen von Natriumcarbonat, und weist ein Verhältnis von mit dem Silicat assoziiertem Wasser/Silicat (ausgedrückt in Trockensubstanz) von etwa 55/100 auf. Dieses Mittel besitzt die folgende allgemeine Zusammensetzung:A co-granulate manufactured and sold by Rhône-Poulenc under the brand NabionTM is used. It consists of sodium silicate supported by sodium carbonate and has a ratio of water associated with the silicate/silicate (expressed in dry matter) of approximately 55/100. This agent has the following general composition:
· Gehalt an Carbonat (in Gewicht) = 55%· Carbonate content (in weight) = 55%
· Gehalt an Silicat (in Gewicht) = 29%· Silicate content (in weight) = 29%
· Gehalt an Wasser (in Gewicht) = 16%· Water content (by weight) = 16%
Es weist eine scheinbare Dichte (nicht gedrückt) von 0,85 g/cm³ und einen mittleren Durchmesser von 700 um auf.It has an apparent density (uncompressed) of 0.85 g/cm³ and an average diameter of 700 µm.
Dieses Co-Granulat wird nach dem in der europäischen Patentanmeldung Nr. 0 488 868 beschriebenen Verfahren erhalten. Es wird insbesondere nach einem Verfahren erhalten, das analog ist zu dem, das in Beispiel 8 dieser Patentanmeldung beschrieben ist.This co-granulate is obtained by the process described in European patent application No. 0 488 868. It is obtained in particular by a process analogous to that described in Example 8 of this patent application.
Auf dieses Co-Granulat sprüht man unter Druck eine Lösung von Rhodorsil 51 T® in einem Verhältnis von 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht.A solution of Rhodorsil 51 T® is sprayed under pressure onto this co-granulate in a ratio of 10% based on the total weight.
Das erhaltene Produkt weist ein trockenes Aussehen auf, der Trockenextrakt von Siliconat stellt 5 Gew.-% des Gesamtgewichtes des auf diese Weise erhaltenen Produktes dar und der Gesamtgehalt an Wasser liegt bei diesem Produkt in der Nähe von 18%.The product obtained has a dry appearance, the dry extract of siliconate represents 5% by weight of the total weight of the product thus obtained and the total water content of this product is close to 18%.
Anschließend werden diesem Produkt durch Mischen in einem LODIGE M5G® Zusatzstoffe zugegeben, um eine Zusammensetzung für Geschirrspülmaschinen zu erhalten. Diese Zusammensetzung ist in der folgenden Tabelle (1) angegeben.Additives are then added to this product by mixing in a LODIGE M5G® to obtain a composition for dishwashers. This composition is given in the following table (1).
Diese Zusammensetzung wird mit einer sogenannten "Kontroll"- Zusammensetzung verglichen, die das gleiche Co-Granulat umfaßt, jedoch ohne Siliconat.This composition is compared with a so-called "control" composition, which comprises the same co-granulate, but without siliconate.
Diese Zusammensetzungen werden in einer automatischen Haushaltsgeschirrspülmaschine MIELE G 560® getestet, die ein Kurzprogramm bei 65ºC mit einer letzten warmen Spülung und einer Trocknung besitzt.These compositions are tested in a MIELE G 560® automatic domestic dishwasher, which has a short program at 65ºC with a final warm rinse and a drying cycle.
Mit jeder in einer Menge von 4 g/Liter Wasser verwendeten Zusammensetzung nimmt man aufeinanderfolgend zusammen 10 Waschgänge/Trocknungen von Soda-Kalk-Glasplatten mit einer Abmessung von 20 cm · 20 cm vor, die zu Beginn vollständig sauber sind. Für die Durchführung dieser Versuche wird der Wasserenthärter nicht regeneriert, weshalb das verwendete Wasser eine Gesamthärte von 30º TH französisch aufweist und im Laufe der Waschgänge ein Kalkfilm auf den Glasplatten erscheint.Using each composition at a rate of 4 g/litre of water, 10 consecutive washes/dries are carried out on soda-lime glass plates measuring 20 cm x 20 cm, which are initially completely clean. To carry out these tests, the water softener is not regenerated, which is why the water used has a total hardness of 30º TH French and a film of lime appears on the glass plates during the washes.
Anschließend werden die Platten einer photometrischen Messung mit Hilfe eines Apparates GARDNER® unterzogen.The plates are then subjected to a photometric measurement using a GARDNER® apparatus.
Man mißt somit die gesamte Menge L des Lichtes, das von der Probe reflektiert wird.This means that the total amount L of light reflected by the sample is measured.
Wenn L zwischen 4 und 7 liegt, so betrachtet man das Ergebnis als sehr gut, das Glas ist klar.If L is between 4 and 7, the result is considered very good and the glass is clear.
Wenn L zwischen 7 und 14 liegt, so ist ein leichter Schleier zu sehen.If L is between 7 and 14, a slight veil can be seen.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle (1) zusammengefaßt. TABELLE (1) The results are summarized in the following table (1). TABLE (1)
Man arbeitet genau wie in Beispiel 1. Die Bedingungen für das Eintragen des Siliconates sind in der folgenden Tabelle (2) angegeben.The procedure is exactly the same as in Example 1. The conditions for introducing the siliconate are given in the following table (2).
Die Geschirrspülmaschine entspricht dem Modell MIELE G 595® und besitzt ein Kurzprogramm bei 67ºC.The dishwasher corresponds to the model MIELE G 595® and has a short program at 67ºC.
Die Reinigungsmittel-Zusammensetzungen sind in der Tabelle (2) angegeben und die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden mit einer Reinigungsmittel-Zusammensetzung verglichen, die Natri um-tripolyphosphat (TPP) (Vergleichsbeispiel 2) umfaßt, sowie mit Reinigungsmittel-Zusammensetzungen, die kein Siliconat enthalten (Beispiele 3 und 7). TABELLE (2) The detergent compositions are given in Table (2) and the compositions according to the invention are compared with a detergent composition containing sodium um-tripolyphosphate (TPP) (Comparative Example 2) and with cleaning compositions that do not contain siliconate (Examples 3 and 7). TABLE (2)
In dieser Tabelle:In this table:
- entspricht "Rhodorsil 51T®" dem Eintragen von Siliconat durch Versprühen am Ende der Herstellung der Reinigungsmittel-Zusammensetzung,- "Rhodorsil 51T®" corresponds to the introduction of siliconate by spraying at the end of the preparation of the cleaning composition,
- entspricht "Rhodorsil 51T®/Tixolex 28®" einer auf einem amorphen Silico-Aluminat adsorbierten und/oder absorbierten Lösung von Siliconat, wobei die Menge von jedem einem Gewichtsverhältnis Rhodorsil 51T®/Tixolex 28® von 60/40 entspricht,- "Rhodorsil 51T®/Tixolex 28®" corresponds to a solution of siliconate adsorbed and/or absorbed on an amorphous silico-aluminate, the amount of each corresponding to a weight ratio of 60/40 for Rhodosil 51T®/Tixolex 28®,
- entspricht "verschiedene" den folgenden Bestandteilen: Perborat, TAED, Enzyme und nichtionische oberflächenaktive Mittel,- "miscellaneous" corresponds to the following ingredients: perborate, TAED, enzymes and non-ionic surfactants,
- entspricht "Siliconat trocken" der Gesamtmenge an trockenem Siliconat, das in der Reinigungsmittel-Zusammensetzung anwesend ist.- "Siliconate dry" corresponds to the total amount of dry siliconate present in the detergent composition.
Man stellt fest, daß die Ergebnisse des Tests zur Filmbildung der Reinigungsmittel-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung, die frei von TPP sind, mit denen einer Reinigungsmittel-Zusammensetzung verglichen werden können, die TPP umfaßt.It is noted that the results of the film formation test of the detergent compositions according to the invention, which are free of TPP, can be compared with those of a detergent composition comprising TPP.
Man arbeitet genau wie in Beispiel 1. Die Bedingungen für das Eintragen des Siliconates sind in der folgenden Tabelle (3) angegeben.The procedure is exactly the same as in Example 1. The conditions for introducing the siliconate are given in the following table (3).
Die Reinigungsmittel-Zusammensetzungen sind in der Tabelle (3) angegeben und die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden mit einer Reinigungsmittel-Zusammensetzung verglichen, die Natrium-tripolyphosphat (TPP) (Vergleichsbeispiel 9) umfaßt, sowie mit Reinigungsmittel-Zusammensetzungen, die kein Siliconat enthalten (Vergleichsbeispiele 10, 13 und 17). TABELLE (3) The detergent compositions are given in Table (3) and the compositions of the invention are compared with a detergent composition comprising sodium tripolyphosphate (TPP) (Comparative Example 9) and with detergent compositions not containing siliconate (Comparative Examples 10, 13 and 17). TABLE (3)
In dieser Tabelle:In this table:
- entspricht "Co-Granulat, davon 5 % Rhodorsil 51T®" einem Rhodorsil, das zusammen mit der Lösung des Silicates bei der Herstellung des Co-Granulates eingetragen wird,- "Co-granulate, of which 5% Rhodorsil 51T®" corresponds to a Rhodorsil that is added together with the silicate solution during the production of the co-granulate,
- entspricht "Rhodorsil 51T®" dem Eintragen von Siliconat durch Versprühen am Ende der Herstellung der Reinigungsmittel-Zusammensetzung,- "Rhodorsil 51T®" corresponds to the introduction of siliconate by spraying at the end of the preparation of the cleaning composition,
- entspricht "Rhodorsil 51T®/Tixolex 28®" einer auf einem amorphen Silico-Aluminat adsorbierten und/oder absorbierten Lösung von Siliconat, wobei die Menge von jedem einem Gewichtsverhältnis Rhodorsil 51T®/Tixolex 28® von 60/40 entspricht,- "Rhodorsil 51T®/Tixolex 28®" corresponds to a solution of siliconate adsorbed and/or absorbed on an amorphous silico-aluminate, the amount of each corresponding to a weight ratio of 60/40 for Rhodosil 51T®/Tixolex 28®,
- entspricht "verschiedene" den folgenden Bestandteilen: Perborat, TAED, Enzyme und nichtionische oberflächenaktive Mittel,- "miscellaneous" corresponds to the following ingredients: perborate, TAED, enzymes and non-ionic surfactants,
- entspricht "Siliconat trocken" der Gesamtmenge an trockenem Siliconat, das in der Reinigungsmittel-Zusammensetzung anwesend ist.- "Siliconate dry" corresponds to the total amount of dry siliconate present in the detergent composition.
Man stellt fest, daß die Ergebnisse des Tests zur Filmbildung der Reinigungsmittel-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung, die frei von TPP sind, mit denen einer Reinigungsmittel-Zusammensetzung verglichen werden können, die TPP umfaßt.It is noted that the results of the film formation test of the detergent compositions according to the invention, which are free of TPP, can be compared with those of a detergent composition comprising TPP.
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