DE69032584T2

DE69032584T2 - Wärmeempfindliches Übertragungsblatt

Info

Publication number: DE69032584T2
Application number: DE69032584T
Authority: DE
Inventors: Hiroshi C/O Dai Nippon Insatsu K.K Tokyo-To Eguchi; Komei C/O Dai Nippon Insatsu K.K. Tokyo-To Kafuku; Jumpei C/O Dai Nippon Insatsu K.K. Tokyo-To Kanto; Masayuki C/O Dai Nippon Insatsu K.K. Tokyo-To Nakamura; Hitoshi C/O Dai Nippon Insatsu K.K Tokyo-To Saito
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1989-05-02
Filing date: 1990-04-27
Publication date: 1999-05-06
Anticipated expiration: 2010-04-28
Also published as: EP0847870A1; DE69800059T2; DE69800059D1; EP0727323B1; EP0727323A1; DE69028997T2; DE69032584D1; US5223476A; EP0582324A1; US5304528A; WO1990013435A1; DE69012745D1; EP0427867A4; DE69028997D1; EP0582324B1; EP0847870B1; EP0427867B1; EP0427867A1; DE69012745T2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wärmetransferblatt. Insbesondere stellt die Erfindung ein Wärmetransferblatt bereit, mit dem Bildwiedergaben erzeugt werden können, die hinsichtlich der Bedruckbarkeit, wie Farbdichte und Klarheit, und der Lagerbarkeit ausgezeichnet sind.
Verschiedene Wärmetransfertechniken, die bislang im Stand der Technik bekannt sind, schließen eine Sublimations-Wärmetransfertechnik ein, bei der ein sublimierbarer Farbstoff auf einem Substratblatt, wie einem Papier als Aufzeichnungsmedium, unter Bildung eines Wärmetransferblatts, getragen wird. Das Wärmetransferblatt wird dann auf ein Bildempfangsmaterial, wie ein gewebtes Polyester-Textil, gelegt, das mit dem sublimierbaren Farbstoff färbbar ist. Wärmeenergie wird schließlich der Anordnung von der Rückseite des Wärmetransferblatts in einer gemusterten Form zugeführt, um den sublimierbaren Farbstoff auf das Bildempfangsmaterial aufzutragen.
In den letzten Jahren wurde ebenfalls vorgeschlagen, die vorstehend erwähnte Wärmetransfertechnik vom Sublimationstyp zur Erzeugung verschiedener Vierfarbenbildern auf Papier oder Kunststoffilmen zu nutzen, wobei solche Systeme beispielsweise in EP-A-218 397 beschrieben werden. In diesem Fall ist die verwendete wärmeerzeugende Vorrichtung ein Thermodruckkopf eines Druckers, der eine Vielzahl von Farbpunkten von drei oder vier Farben durch sehr schnelles Erwärmen auf das Bildempfangsmaterial übertragen kann, wodurch eine Vierfarben-Bildwiedergabe eines Manuskripts mit den Vierfarben-Punkten erzeugt wird.
Das so erzeugte Bild ist sehr deutlich und weist aufgrund des als färbendes Material verwendeten Farbstoffs ausgezeichnete Transparenz auf, so daß es bezüglich der Reproduzierbarkeit von neutralen Tönungen und Graustufen verbessert sein kann. Somit ist es möglich, ein Bild mit hoher Qualität, das einem durch üblichen Offset- oder Tiefdruck hergestellten Bild äquivalent ist und das mit einem photographischen Vierfarbenbild vergleichbar ist, herzustellen.
Die schwierigsten Probleme mit der vorstehend erwähnten Wärmetransfertechnik ergeben sich jedoch im Zusammenhang mit der Farbdichte, Lagerbarkeit und Beständigkeit des erzeugten Bildes gegen Verfärben/Ausbleichen.
In anderen Worten, die Wärmeenergie für schnelles Aufzeichnen sollte innerhalb eines möglichst kurzen Zeitraums angewendet werden, d. h. im Bruchteil einer Sekunde. In einer solchen kurzen Zeit können jedoch sowohl der sublimierbare Farbstoff, als auch das Bildempfangsmaterial nicht vollständig erwärmt werden, wodurch die für die Erzeugung einer Bildwiedergabe ausreichende Dichte nicht erreicht wird.
Aus diesem Grund wurde ein sublimierbarer Farbstoff mit einer verbesserten Sublimierbarkeit entwickelt, der einem solchen schnellen Aufzeichnen angepaßt ist. Da der sublimierbare Farbstoff mit einer verbesserten Sublimierbarkeit im allgemeinen jedoch ein niedriges Molekulargewicht aufweist, ist es wahrscheinlich, daß er mit der Zeit durch das Wärmetransfer unterzogene Bildaufzeichnungsmaterial wandert oder ausblutet. Dies führt zu einem Lagerungsproblem, so daß das erzeugte Bild verunstaltet oder unscharf werden kann, oder anderweitig die umgebenden Gegenstände verschmutzt.
Um ein solches Problem zu vermeiden, wurde die Verwendung eines sublimierbaren Farbstoffs mit einem relativ hohen Molekulargewicht vorgeschlagen. Damit wurde es jedoch unmöglich, ein Bild mit befriedigender Dichte zu erzeugen, da dessen Sublimationsgeschwindigkeit für ein wie vorstehend erwähntes schnelles Aufzeichnungsverfahren unzureichend ist.
Ein weiteres Problem besteht darin, daß aufgrund der Tatsache, daß das erhaltene Bild durch einen Farbstoff erzeugt wurde, das erhaltene Bild in der Lichtbeständigkeit gegenüber einem pigmentierten Bild im allgemeinen so verschlechtert ist, daß es ausbleicht oder sich nach vorangehender oder bei direkter Sonneneinstrahlung verfärbt. Dieses Lichtbeständigkeitsproblem kann in einigem Ausmaß durch Zugabe von UV-Absorptionsmitteln oder Ahtioxidantien zu einer Farbstoff-Empfangsschicht des Bildempfangsmaterials gelöst werden.
Das Verfärbungs/Ausbleichungs-Problem erhöht sich jedoch nicht nur durch direktes Sonnenlicht, sondern auch durch anderes Licht, beispielsweise Innenbeleuchtung, oder auch unter Bedingungen ohne direkten Lichteinfluß, beispielsweise in Alben, Taschen und Büchern. Diese Verfärbungs/Ausbleichungs-Probleme, die innen oder im Dunkeln auftreten, können keinesfalls unter Verwendung allgemeiner UV-Absorptionsmittel oder Antioxidantien gelöst werden.
Es ist deshalb eine Aufgabe dieser Erfindung, ein Wärmetransferblatt bereitzustellen, das unter der Wärmetransfertechnik mit einem sublimierbaren Farbstoff erfolgt, das ein klares Bild von nicht nur ausreichender Dichte, sondern auch verbesserten Echtheitseigenschaften, insbesondere ver besserter Lagerbarkeit und Beständigkeit gegen Verfärbung und Ausbleichen ergibt.
Das Wärmetransferblatt der Erfindung schließt ein Substratblatt und eine auf einer Seite des Substratblattes gebildete und einen Farbstoff und ein Bindemittel umfassende Farbstoffträgerschicht ein, und ist dadurch gekennzeichnet, daß der in der Farbstoffträgerschicht enthaltene Farbstoff eine Verbindung mit zwei Chromophoren, welche miteinander durch eine zweiwertige verknüpfende Bindungsgruppe verbunden sind, umfaßt.
Unter Verwendung eines solchen Farbstoffs mit einer wie vorstehend erwähnten speziellen Struktur, ist es möglich, ein Wärmetransferblatt bereitzustellen, das eine Bildwiedergabe mit sowohl hoher Dichte, als auch verbesserten Echtheitseigenschaften (insbesondere Lagerbarkeit und Beständigkeit gegen Verfärbung und Ausbleichen) bereitstellen kann, weil der verwendete Farbstoff auch durch sehr schnelle Anwendung von Wärmeenergie leicht auf ein Bildempfangsmaterial wandert.
In dieser Erfindung umfaßt der in der Farbstoffträgerschicht enthaltene Farbstoff eine Verbindung mit zwei Chromophoren, welche durch eine zweiwertige Bindungsgruppe verknüpfend miteinander verbunden sind. Die nachstehenden Verbindungen werden vorzugsweise als solche Farbstoffe verwendet.

Farbstoff (II)

Durch die nachstehende allgemeine Formel (II) wiedergegebene Farbstoffe:
worin:
die Gruppen R&sub1; und R&sub2;, welche gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe bedeuten, oder zusammen einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden können; die Gruppen X, welche gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkoxy-, Aralkyl-, Acylamino-, Sulfonylamino-, Ureido-, Carba moyl-, Sulfamoyl-, Alkoxycarbonyl-, Allyloxycarbonyl-, Acyl- oder Aminogruppe bedeuten;
eine Gruppe Y eine zweiwertige verknüpfende Gruppe bedeutet und m und n jeweils 1 oder 2 sind.
Die Farbstoffe (II) werden nun genauer mit Bezug auf ihre bevorzugten Ausführungsformen erläutert.
Die Farbstoffe der Formel (II), die in dieser Erfindung verwendet werden, können beispielsweise durch die Reaktion zwischen 1 Mol eines Diesters von 2 Molen Cyanessigsäure mit 1 Mol Glycol und 2 Molen eines p-N- substituierten Benzaldehyds oder zwischen 2 Molen eines Reaktionsprodukts von 1 Mol Cyanessigsäure mit 1 Mol Benzaldehyd und 1 Mol Glycol, wobei deren Chromophoren gleich oder verschieden voneinander sind, hergestellt werden. Es ist selbstverständlich, daß die Farbstoffe (II) nicht nur durch die vorstehend erwähnten Herstellungen - die nur beispielhaft angegeben werden - sondern auch durch andere Verfahren hergestellt werden können.
Die in dieser Erfindung verwendeten Farbstoffe (II) weisen solche wie bereits definierten Substituenten auf. Insbesondere geben die Gruppen R&sub1; und R&sub2; jeweils eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, wie ein Chloratom oder eine Cyano-, Hydroxyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbönyl-, Phenyl- oder Acyloxygruppe; die Gruppen X ein Halogenatom, wie ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatom; eine Cyanogruppe; eine Alkylgruppe, wie eine Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylgruppe; eine Alkoxyalkylgruppe, wie eine Methoxyethyl- oder Ethoxyethylgruppe; eine Hydroxyalkylgruppe, wie eine Hydroxyethyl- oder β-Hydroxypropylgruppe; eine Halogenalkylgruppe, wie eine Chlorethylgruppe; eine Cyanoalkylgruppe, wie eine Cyanomethyl- oder Cyanoethylgruppe; eine Cycloalkylgruppe, wie eine Cyclohexangruppe; eine Alkoxygruppe, wie eine Methoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppe; eine Arylgruppe, wie eine Phenyl-, Tolyl-, Halogenphenyl- oder Alkoxyphenylgruppe; eine Aralkylgruppe, wie eine Benzyl- oder Phenethylgruppe; eine Acylaminogruppe, wie eine Acetylamino- oder Benzoylaminogruppe; eine Sulfonylaminogruppe, wie eine Methansulfonylamino-, Ethansulfonylamino- oder Benzolsulfonylaminogruppe; eine Ureidogruppe, wie eine Methylureido-, 1,3- Methylureido- oder Ethylureidogruppe; eine Carbamoylgruppe, wie eine Ethylcarbamoyl- oder Phenylcarbamoylgruppe; eine Suffamoylgruppe, wie eine Methylsulfamoyl-, Ethylsulfamoyl- oder Phenylsulfamoylgruppe; eine Acylgruppe, wie eine Acetyl-, Propanoyl- oder Benzoylgruppe; und eine Aminogruppe, wie eine Methylamino-, Ethylamino-, Propylamino-, Dimethylamino- oder Diethylaminogruppe; und die verknüpfende Gruppe Y eine unsubstituierte oder sub stituierte Alkylengruppe, wie eine Ethylen-, Propylen-, Butylen-, Pentylen-, Hexylen-, Heptylen-, Octylen-, Bromethylen-, 2,3-Dichlorethylen-, 2-Hydroxypropylen-, 2,7-Dihydroxyoctylen- oder 2-Cyanobutylengruppe; oder weiterhin eine solche Alkylengruppe, wie vorstehend erwähnt, die eine Gruppe, wie eine Ether-, Thioether-, Carbonyl-, Amino-, Amid-, Imid-, Ureido-, Carbonyloxy-, Sulfonyl-, Sulfonylamino- oder Vinylgruppe enthalten, wieder.
Besonders bevorzugte Bindungsgruppen sind C&sub2;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylengruppen, die unterschiedliche Atome, wie Sauerstoff-, Schwefel- und Stickstoffatome, enthalten.
Vorzugsweise weisen die in dieser Erfindung verwendeten Farbstoffe (II) ein Molekulargewicht von maximal 700 auf.
Erläuternde Beispiele der in dieser Erfindung geeigneten Farbstoffe (IIi werden in Tabelle B1 angeführt, worin erläuternde Beispiele der Substituenten R&sub1;&submin;&sub2; und X in Formel (II), zusammen mit den Werten für n und für das Molekulargewicht, angegeben werden. Tabelle B1
Das erfindungsgemäße Wärmetransferblatt ist durch die Verwendung spezieller, wie vorstehend beschriebener Farbstoffe gekennzeichnet und kann ansonsten den üblichen Wärmetransferblättern, die bislang im Stand der Technik zur Verfügung standen, ähnlich sein.
Als Substratblätter, die in den vorliegenden, die vorstehend erwähnten Farbstoffe enthaltenden Wärmetransferblättern eingesetzt werden, kann ein beliebiges, bislang im Stand der Technik bekanntes, und etwas Wärmebeständigkeit und Festigkeit aufweisendes Material verwendet werden. Beispielsweise wird auf Papiere hingewiesen, die verschiedene verarbeitete Papiere, Polyesterfilme, Polystyrolfilme, Polypropylenfilme, Polysulfonfilme, Polycarbonatfilme, Aramidfilme, Polyvinylalkoholfilme und Cellophan einschließen, wobei alle eine Dicke von 0,5 bis 50 um, vorzugsweise 3 bis 10 um, aufweisen. Bevorzugt sind Polyesterfilme.
Die auf der Oberfläche eines solchen, wie vorstehend erwähnten Substratblattes gebildete Farbstoffträgerschicht ist eine Schicht, in der der vorstehend erwähnte Farbstoff durch ein beliebiges gewünschtes Bindemittelharz getragen wird.
Als Bindemittelharz zum Tragen des Farbstoffs kann ein beliebiges übliches Harz, das dafür im Stand der Technik bekannt ist, verwendet werden. Beispielsweise wird den Celluloseharzen, wie Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxycellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylcellulose, Celluloseacetat, und Celluloseacetatbutyrat und Vinylharzen, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral, Polyvinylacetoacetal, Polyvinylpyrrolidon und Polyacrylamid, Vorzug gegeben. Bevorzugt sind unter anderem Polyvinylbutyral und Polyvinylacetoacetal aufgrund ihrer Wärmebeständigkeit, Färbwanderung und anderen Eigenschaften.
Grundsätzlich auf den vorstehend erwähnten Materialien gebildet, kann die Farbstoffträgerschicht des vorliegenden Wärmetransferblatts bei Bedarf zusätzlich verschiedene bislang aus dem Stand der Technik verwendete Additive enthalten.
Eine solche Farbstoffträgerschicht wird vorzugsweise durch Auflösen oder Dispergieren des vorstehend erwähnten Farbstoffs, Bindemittelharzes und anderen gewünschten Komponenten in einem geeigneten Lösungsmittel erhalten, unter Herstellung einer Beschichtungs- oder Druckfarbenflüssigkeit zum Bilden der Trägerschicht und Beschichten und Trocknen derselben auf dem vorstehend erwähnten Substratblatt.
Die somit gebildete Trägerschicht weist eine Dicke von 0,2 bis 5,0 um, vorzugsweise etwa 0,4 bis 2,0 um, auf und enthält den Farbstoff geigne terweise in einer Menge von 5 bis 70 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf ihr Gewicht.
Das erfindungsgemäße Wärmetransferblatt, das als solches bereits die Aufgabe des Wärmetransfers erfüllt, kann weiterhin mit einer Antihaft- oder Trennschicht auf der Oberfläche der Farbstoffträgerschicht versehen werden. Eine solche Schicht verhindert das Anhaften des Wärmetransferblatts an das verbundene Bildempfangsblatt während der Wärmeübertragung, wodurch eine Bildwiedergabe mit einer verbesserten Dichte durch Anwenden erhöhter Wärmetransfertemperaturen ermöglicht wird.
Für dieses Trennen (Ablösen) kann eine Wirkung oft nur durch Abscheiden eines anorganischen Antihaftpulvers auf der Farbstoffträgerschicht erhalten werden. Alternativ kann die Trennschicht aus einem Harz gebildet werden, das im Trennvermögen ausgezeichnet ist, wie Silikon-, Acryl- und fluorierte Polymere, mit einer Dicke von 0,01 bis 5 um, vorzugsweise 0,05 bis 2 um.
Es ist anzumerken, daß ausreichende Wirkungen ebenfalls durch Einarbeiten des anorganischen Pulvers oder Trennpolymers in die Farbstoffträgerschicht erhalten werden.
Außerdem kann das vorliegende Wärmetransferblatt an seiner Rückseite mit einer wärmebeständigen Schicht versehen werden, um zu verhindern, daß die Wärme eines Thermokopfs einen nachteiligen Einfluß darauf ausübt.
Das zur Bildung einer Bildwiedergabe verwendete Bildempfangsmaterial mit einem solchen, wie vorstehend beschriebenen Wärmetransferblatt kann ein Material sein, das auf seiner Aufzeichnungsoberfläche eine Schicht aufweist, die den Farbstoff empfangen kann. Alternativ kann ein solches Material durch Erzeugen einer Farbstoffempfangsschicht auf mindestens einer Seite von Papier, Metall, Glas oder einem synthetischen Harz, auch ohne Farbempfangsschicht, bereitgestellt werden.
Beispielsweise schließt das Bildempfangsmaterial, das nicht mit einer Farbempfangsschicht bereitgestellt wird, Fasern, Gewebe, Filme (Folien), Blätter und Formlinge aus polyolefinischen Harzen, wie Polypropylen; halogenierten Polymeren, wie Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid; Vinylpolymeren, wie Polyvinylacetat und Polyacrylester; Harze vom Polyestertyp, wie Polyethylenterephthalat und Polybutylenterephthalat; Harzen vom Polystyroltyp; Harzen vom Polyamidtyp; Harzen, die auf Copolymeren von Olefinen beruhen, wie Ethylen und Propylen, mit anderen Vinylmonomeren, Ionomeren und Celluloseharzen, wie Cellulosediacetat, Polycarbonate und dergleichen, ein.
Besonderes bevorzugt ist ein Polyesterblatt oder -film oder ein verarbeitetes Papier mit einer Polyesterschicht. Das Bildempfangsmaterial kann ebenfalls aus Papier, einem Metall, Glas oder weiterem nichtfärbbaren Substrat durch Beschichten und Trocknen einer Lösung oder Dispersion eines solchen färbbaren, wie vorstehend beschriebenen Harzes auf dessen Aufzeichnungsoberfläche gebildet werden. Alternativ kann ein Film von jenem Harz auf die Aufzeichnungsoberfläche laminiert werden.
Außerdem kann das Bildempfangsmaterial mit einer Farbstoffempfangsschicht eines Harzes mit einer verbesserten Färbbarkeit, wie im Fall des Papiersubstrats, versehen werden.
Die so gebildete Farbstoffempfangsschicht kann aus einem Material oder Materialien gefertigt sein und kann natürlich verschiedene Additive enthalten, vorausgesetzt, daß die gewünschte Aufgabe gelöst wird.
Obwohl nicht kritisch, kann eine solche Farbstoffempfangsschicht im allgemeinen eine Dicke von 3 bis 50 um aufweisen. Obwohl es bevorzugt ist, daß eine solche Farbstoffempfangsschicht in einer kontinuierlichen Beschichtungsform vorliegt, kann sie in einer diskontinuierlichen Beschichtungsform, unter Verwendung einer Harzemulsion oder -dispersion, bereitgestellt werden.
Ein solches Bildempfangsmaterial ist im wesentlichen wie vorstehend beschrieben aufgebaut und kann wie es ist seinem eigentlichen Zweck dienen. Jedoch kann ein anorganisches Antihaftpulver in das Bildempfangsmaterial oder dessen Farbstoffempfangsschicht eingearbeitet werden. Dadurch kann Anhaften zwischen dem Wärmetransferblatt und dem Bildempfangsmaterial, auch bei erhöhten Wärmetransfertemperaturen verhindert werden, wodurch die Wärmeübertragung befriedigender erfolgt. Besonderer bevorzugt ist feinverteiltes Siliziumdioxid.
Anstatt dessen oder in Kombination mit dem anorganischen Pulver, wie Siliciumdioxid, kann weiteres Harz mit einem verbesserten Trennvermögen, wie vorstehend beschrieben, zugegeben werden. Ein besonders bevorzugtes Trennpolymer ist ein gehärtetes Produkt einer Silikonverbindung, beispielsweise ein gehärtetes Produkt eines Epoxy-modifizierten Silikonöls und eines Amino-modifizierten Silikonöls. Vorzugsweise macht ein solches Trennmittel etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent der Farbstoffempfangsschicht aus.
Um dem Bildempfangsmaterial eine verbesserte Antihaftwirkung zu verleihen, kann ein wie vorstehend beschriebenes anorganischen Pulver auf der Oberfläche seiner Farbstoffempfangsschicht abgeschieden werden. Alternativ kann eine Schicht, die ein solches Trennmittel mit einem verbesserten Trennvermögen, wie vorstehend beschrieben, enthält, bereitgestellt werden.
Bei einer Dicke von etwa 0,01 bis 5 um erzeugt eine solche Trennschicht eine so befriedigende Wirkung, daß sie Anhaftung zwischen den Farbstoffempfangsschichten auf dem Wärmetransferblatt und dem Bildempfangsmaterial verhindern kann, während die Farbstoffempfänglichkeit weiter verbessert wird.
Beim Ausführen der Wärmeübertragung mit dem vorliegenden Wärmetransferblatt und dem vorstehend genannten Bildempfangsmaterial können die verwendeten Vorrichtungen zur Anwendung von Wärmeenergie beliebige bekannte Vorrichtungen sein. Beispielsweise kann die gewünschte Aufgabe durch die Anwendung von Wärmeenergie von etwa 5 bis 100 mJ/mm² gelöst werden, während die Aufzeichnungszeit mit der Aufzeichnunghardware, wie einem Thermodrucker (beispielsweise Video Drucker VY- 100, von Hitachi, Ltd. vertrieben) gesteuert wird.
Gemäß dieser, wie vorstehend beschriebenen Erfindung, zeigt der zum Aufbau des vorliegenden Wärmetransferblatts verwendete Farbstoff eine erhöhte thermische Migration und eine Färbbarkeit und ein Farbentwicklungsvermögen bezüglich des Bildempfangsmaterials, da, obwohl er aufgrund seiner speziellen Struktur, indem er nämlich zwei Chromophoren über eine zweiwertige Bindungsgruppe verbunden aufweist, ein Molekulargewicht besitzt, das viel höher ist als jenes des sublimierbaren Farbstoffs (mit einem Molekulargewicht von etwa 150 bis 250) der mit üblichen Wärmetransferblättern verwendet wird, er dennoch einen mindestens zweimal so großen molaren Absorptionskoeffizienten wie ein üblicher Farbstoff, der einen einzelnen Chromophor aufweist, zeigt. Dieser Farbstoff kann nach der Übertragung auch kaum durch das Bildempfangsmaterial wandern oder ausbluten, wobei er einen großen Beitrag zur Lagerungsstabilität der erhaltenen Bildwiedergabe über einen ausgedehnten Zeitraum leistet.
Obwohl das erhaltene Bild durch den Farbstoff gebildet wird, gibt es keine Verfärbungs/Ausbleichungs-Probleme, insbesondere durch Innenlicht. Noch gibt es Verfärbungs/Ausbleichungs-Probleme unter Bedingungen, die nicht direkt dem Licht ausgesetzt sind, die man in Alben, Taschen oder Büchern antrifft.
Somit können verschiedene Probleme im Stand der Technik alle gelöst werden, da das mit der vorliegenden Wärmeübertragungsschicht erzeugte Bild hinsichtlich der Echtheitsprobleme, insbesondere der Beständigkeit gegenüber Wanderung und Verunreinigung sowie Beständigkeit gegen Verfärbung und Ausbleichen desselben, so verbessert ist. Auch wenn über einen ausgedehnten Zeitraum gelagert, ist es höchst unwahrscheinlich, daß die Schärfe und Klarheit verloren gehen oder andere Gegenstände verunreinigt werden.
Die vorliegende Erfindung wird nun im weiteren einzelnen mit Bezug auf die Bezugsbeispiele, Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutert. "Teile" und "%" sind auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen.
Eine Vielzahl von Farbstoffträgerschicht-bildenden Druckfarbenzusammensetzungen, die die nachstehenden Komponenten umfassen, wurde hergestellt und auf einen Polyethylen-Terephthalatfilm 6 um dick aufgetragen, von seiner Rückseite einer Wärmebeständigkeitsbehandlung unterzogen, zu einer trockenen Bedeckung von 1,0 g/m², gefolgt von Trocknen. Auf diese Weise wurden eine Vielzahl von erfindungsgemäßen Wärmetransferblättern erhalten.
In Tabelle B1 ausgewiesene Farbstoffe 3 Teile
Polyvinylbutyralharz 4,5 Teile
Methylethylketon 46,25 Teile
Toluol 46,25 Teile
Wenn die Farbstoffe jedoch in den vorstehend erwähnten Zusammensetzungen unlöslich waren, wurden DMF, Dioxan, Chloroform und so weiter gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet.
Dann wurde eine die nachstehenden Komponenten umfassende Flüssigkeit auf eine Seite eines synthetischen Papiers (Yupo FPG Nr. 150, von Oji Yuka Co., Ltd. vertrieben) unter Verwendung eines Substratblatts mit einem Verhältnis von 10,0 g/m² auf Trockenbasisr gefolgt von Trocknen bei 100ºC für 30 Minuten, aufgetragen. Auf diese Weise wurde ein Bildaufzeichnungsmaterial erhalten.
Polyesterharz (Vylon 200, vertrieben von Toyobo Co., Ltd.) 11,5 Teile
Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer (VYHH, vertrieben von UCC) 5,0 Teile
Amino-modifiziertes Silikon (KF-393, vertrieben von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1,2 Teile
Epoxy-modifiziertes Silikon (S-22-343, vertrieben von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1,2 Teile
Methylethylketon/Toluol/Cyclohexanon (mit einem Gewichtsverhältnis von 4 : 4 : 2) 102,0 Teile
Jedes der vorstehenden Wärmetransferblätter wurde auf das vorstehend erwähnte Bildempfangsmaterial gelegt, während deren Farbstoffträgerschicht und Farbstoffempfangsoberfläche gegenüberliegend angeordnet wurden. Das Aufzeichnen wurde dann von der Rückseite des Wärmetransferblatts mit einer Kopfspannung von 10 V für 4,0 ms mit einem Thermokopf ausgeführt. Die Ergebnisse werden in Tabelle B2 angeführt. Tabelle B2

Vergleichsbeispiele B1-4

Den Verfahren von Beispiel B1 wurde gefolgt, mit der Ausnahme, daß die in Tabelle B3 unmittelbar nachstehend angeführten Farbstoffe verwendet wurden. Die Ergebnisse werden in Tabelle B3 angeführt. Tabelle B3
Vergl. Bsp. B1 = C. I. Solvent Yellow 56
Vergl. Bsp. B2 = C. I. Solvent Yellow 14
Vergl. Bsp. B3 = C. I. Disperse Yellow 3
Vergl. Bsp. B4 = C. I. Disperse Yellow 54
Es wird bemerkt, daß die angeführten Farbdichtewerte mit einem Densitometer RD-918, vertrieben von Macbeth Co., Ltd., USA, gemessen wurden.
Die Lagerbarkeit wurde, nachdem die aufgezeichneten Bilder 48 Stunden in einer Atmosphäre von 70ºC belassen wurden, aufgezeichnet und geschätzt durch:
Fetter Kreis (O):
Das Bild unterliegt keiner Veränderung in der Schärfe und weißes Papier wurde nicht gefärbt, auch wenn es mit dem Bild gerieben wurde.
Kreis(O):
Die Bilder verloren leicht Schärfe und weißes Papier wurde leicht gefärbt.
Dreieck ( ):
Die Bilder verloren an Schärfe und weißes Papier wurde gefärbt.
Kreuz (X):
Die Bilder wurden unscharf und weißes Papier wurde stark gefärbt.
Gemäß dieser, wie vorstehend beschriebener Erfindung zeigt der zum Aufbau des vorliegenden Wärmetransferblatts verwendete Farbstoff eine erhöhte Wärmewanderung und zeigt Färbbarkeit und Farbentwickelbarkeit bezüglich des Bildaufzeichnungsmaterials, da, obwohl es ein Molekulargewicht aufweist, das viel höher ist als jenes des sublimierbaren Farbstoffs (mit einem Molekulargewicht von etwa 150 bis 250), das in üblichen Wärmetransferblättern verwendet wird, es doch eine spezielle Struktur annimmt und einen speziellen Substituenten an einem speziellen Ort aufweist. Dieser Farbstoff wird auch kaum wandern oder durch das Bildempfangsmaterial nach der Übertragung ausbluten.
Obwohl die erhaltene Bildwiedergabe durch den Farbstoff erzeugt wird, gibt es keine Verfärbungs/Ausbleichungs-Probleme, insbesondere durch Innenbeleuchtung. Noch gibt es Verfärbungs/Ausbleichungs-Probleme unter Bedingungen, die nicht direkt dem Licht ausgesetzt sind, wie man sie in Alben, Taschen oder Büchern antrifft.
Somit können verschiedene Probleme mit dem Stand der Technik aufgrund der Bildwiedergabe, die bei dem beispielhaften Wärmetransferblatt bezüglich der Echtheitseigenschaften, insbesondere Beständigkeit gegenüber Wanderung und Verunreinigung sowie Beständigkeit gegen Verfärbung und Ausbleichen desselben, verbessert ist, gelöst werden. Auch bei einer Lagerung über einen ausgedehnten Zeitraum ist es höchst unwahrscheinlich, daß die Schärfe und Klarheit verlorengeht oder andere Gegenstände verschmutzt.
Die erfindungsgemäßen Wärmetransferblätter können eine breite Anwendung als Druckfarbendonorblätter für Wärmetransfersysteme unter Verwendung von Wärmedruckvorrichtungen, wie einem Thermokopf, finden.

Claims

1. Wärmetransferblatt, welches ein Substratblatt und eine auf einer Seite des Substratblattes gebildete und einen Farbstoff und ein Bindemittel umfassende Farbstoffträgerschicht einschließt, dadurch gekennzeichnet, daß der in der Farbstoffträgerschicht enthaltene Farbstoff eine Verbindung mit zwei Chromophoren, welche miteinander durch eine zweiwertige, verknüpfende Gruppe verbunden sind, umfaßt und durch die folgende allgemeine Formel (11) dargestellt ist:

worin:

die Gruppen R&sub1; und R&sub2;, welche gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe bedeuten, oder zusammen einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können;

die Gruppen X, welche gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkoxy-, Aralkyl-, Acylamino-, Sulfonylamino-, Ureido-, Carbamoyl-, Sulfamoyl-, Alkoxycarbonyl-, Allyloxycarbonyl-, Acyl- oder Aminogruppe bedeuten;

eine Gruppe Y eine zweiwertige verknüpfende Gruppe bedeutet; und m und n jeweils 1 oder 2 sind.

2. Wärmetransterblatt nach Anspruch 1, wobei der Farbstoff ein Molekulargewicht von höchstens 700 aufweist.

3. Wärmetransferblatt nach Anspruch 1, wobei die Gruppe Y eine C&sub2;-C&sub1;&sub0;- Alkylengruppe ist, welche ein unterschiedliches Atom aufweisen kann.