DE69008405T2

DE69008405T2 - Verbindungen mit sowohl UV absorbierenden als auch eine gehinderte 1-Hydrocarbyloxy-Aminogruppe enthaltenden Resten und damit stabilisierte Mischungen.

Info

Publication number: DE69008405T2
Application number: DE1990608405
Authority: DE
Inventors: James P Galbo; Ramanathan Ravichandran
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1989-03-21
Filing date: 1990-03-13
Publication date: 1994-08-25
Anticipated expiration: 2010-03-14
Also published as: EP0389427A2; DE69008405D1; JP2860589B2; EP0389427B1; CA2012503C; CA2012503A1; JPH02300168A; EP0389427A3

Description

Verbindungen, die sowohl UV-absorbierende als auch gehinderte 1-Hydrocarbyloxy-aminreste enthalten, sind sehr wirksame Stabilisatoren zum Schutz von Polymeren vor den schädigenden Wirkungen von aktinischem Licht.
Aus dem Stand der Technik ist bekannt, das die gleichzeitige Verwendung eines Lichtstabilisators auf Basis eines gehinderten Amins mit einem UV-Absorptionsmittel, wie einem 2 H- Benzotriazol, eine ausgezeichnete Stabilisierung bei vielen Polymerzusammensetzungen bewirkt, wie von G. Berner und M. Rembold zusammengefaßt, "Neue Lichtstabilisatoren für Schichten mit hohen Feststoffgehalten" ("New Light Stabilizers for High-Solid Coatings"), Organic Coating Science and Technology, Bd. 6, Dekker, New York, 1984 S. 55-85.
Moleküle, die sowohl einen UV-absorbierenden Rest als auch einen gehinderten Aminrest mit einer N-H, N-Alkyl- oder N-Alkanoylgruppe enthalten, sind beschrieben in US-A-4289686, US-A-4344876, US-A-4426471, US-A-4314933, US-A-4619956, GB-A- 2188631 und bei L. Awar et al. "Neue Anti-UV-Stabilisatoren für Kraftfahrzeugbeschichtungen" (New Anti-UV-Stabilizers for Automotive Coatings) (dargestellt beim 1988'er Annual Meeting of Federation of Societies for Coatings Technology).
Die gleichzeitige Verwendung eines separaten gehinderten Aminmoleküls und eines separaten UV-Absorbermoleküls wird auch in der US-A-4619956 gelehrt.
N-Hydrocarbyloxy-Derivate von gehinderten Amin-Lichtstabilisatoren sind weniger basisch als die entsprechenden N-H- oder N-Alkyl-Derivate. Als solche bieten die N-Hydrocarbyloxy- Derivate einen richtigen Vorteil in Polymersystemen, wo die Basizität der gehinderten Amine im allgemeinen eine unerwünschte Wechselwirkung mit dem Polymersystem hervorruft, wie die Härtungsverzögerung bei wärmehärtbaren Kraftfahrzeug- Acrylüberzügen mit hohen Feststoffgehalten.
Die vorliegenden N-Hydrocarbyloxy-Derivate sind weniger basisch und rufen keine Vernetzungsverzögerung in derartigen Polymersystem hervor.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung neuer Verbindungen, die im gleichen Molekül einen UV- absorbierenden Rest und einen gehinderten N-Hydrocarbyloxyaminrest aufweisen.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Polymerzusammensetzungen, die gegen die schädigenden Wirkungen von aktinischen Licht stabilisiert sind durch Vorhandensein einer wirksamen Menge einer weiter unten beschriebenen neuen Verbindung.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Verbindung, die eine der Formeln I bis VI hat
worin
R&sub1; Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Aralkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen ist,
R und R² sind unabhängig Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe der Formel VII
mit der Maßgabe, daß einer der Reste R oder R&sub2; eine Gruppe der Formel VII ist,
R&sub3; und R&sub4; sind unabhängig Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder R&sub3; und R&sub4; bilden zusammen Pentamethylen,
M ist eine Direktbindung, -NG&sub9;-, -O-, -S-, -SO&sub2;NG&sub9;, -SO&sub2;-, -SO&sub2;O-, -CONG&sub9;-, -COO- oder -OCO-,
L ist eine Direktbindung, Alkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkinylen mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wobei Alkylen unterbrochen ist durch ein oder mehrere -O- Atome,
X ist -COO-, -CONG&sub9;-, -O-, -NG&sub9;- oder -NY-, worin G&sub9; Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
R&sub5; ist Wasserstoff oder Hydroxy,
R&sub6; ist -CO-, -CHOHCH&sub2;- oder -CH(CH&sub2;OH)-,
G&sub1;, G&sub2;, G&sub3; und G&sub4; sind unabhängig Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, -OCH&sub2;COO-L&sub1; oder die Gruppe T,
worin L&sub1; Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist und T ist
mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste G&sub1; bis G&sub4; die Bedeutung T haben muß,
G&sub5; und G&sub6; haben unabhängig die gleichen Bedeutungen wie G&sub1; bis G&sub4;, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste G&sub5; oder G&sub6; nicht T sein darf,
G&sub7; ist Wasserstoff, Phenyl oder mit G&sub5; substituiertes Phenyl,
G&sub8; ist Cyan, -COO-L&sub1; oder -CO-X-Y, worin Y die Bedeutung
hat,
E ist Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkenyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, ein Rest eines gesättigten oder ungesättigten bicyclischen oder tricyclischen Kohlenwasserstoffes mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder Aryl ist durch Alkyl substituiert,
T&sub1;, T&sub2; und T&sub3; sind unabhängig Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei Aryl substituiert sein kann durch ein oder zwei Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, -OR&sub7;, -SR&sub7;, -NR&sub7;R&sub8;, -SO&sub3;H oder o-Hydroxyphenyl substituiert durch die Gruppe T, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste T&sub1;, T&sub2; oder T&sub3; durch die Gruppe T substituiertes o-Hydroxyphenyl sein muß, und
R&sub7; und R&sub8; sind unabhängig Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei Aryl substituiert sein kann durch ein oder zwei Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe Y.
Bevorzugt ist R&sub1; Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder alpha,alpha-Dimethylbenzyl; am bevorzugtesten Wasserstoff oder Chlor.
R&sub2; ist vorzugsweise Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder alpha,alpha-Dimethylbenzyl; am bevorzugtesten Ethyl, tert.Butyl, tert.Amyl oder tert.Octyl.
Vorzugsweise ist R eine Gruppe der Formel VII, worin M eine Direktbindung ist, L ist Ethylen, und X ist -COO-.
R&sub3; und R&sub4; sind vorzugsweise beide Methyl.
R&sub5; ist vorzugsweise Wasserstoff.
R&sub6; ist vorzugsweise -CO-.
G&sub1; und G&sub4; sind vorzugsweise jeweils Wasserstoff.
Vorzugsweise ist G&sub5; Wasserstoff.
G&sub3; oder G&sub6; ist vorzugsweise die Gruppe T, Ethoxy oder -OCH&sub2;COO-L&sub1;, worin L&sub1; Alkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist; am bevorzugtesten ist L&sub1; Ethyl, n-Butyl, n-Octyl oder Isooctyl.
G&sub7; ist vorzugsweise Wasserstoff.
G&sub8; ist vorzugsweise Cyan.
Bevorzugt hat X die Bedeutung -O- oder -NH-.
E ist vorzugsweise Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl oder alpha-Methylbenzyl; am bevorzugtesten Methyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Cyclohexyl oder alpha-Methylbenzyl.
Die vorliegenden Verbindungen werden hergestellt durch allgemeine Verfahren, die in den oben zitierten Literaturstellen des Standes der Technik zur Herstellung der N-unsubstituierten oder N-Alkyl-substituierten Verbindungen, die sowohl UV-Absorber- als auch gehinderte Aininreste enthalten, beschrieben sind.
Gehinderte 1-Hydrocarbyloxy-amine werden nach den Verfahren hergestellt, die in EP-A-309402 beschrieben sind.
Die Zwischenprodukte zur Herstellung der vorliegenden Verbindungen sind zum großen Teil Handelsprodukte.
Substrate, in denen Verbindungen dieser Erfindung besonders nützlich sind, sind Polyolefine wie Polyethylen und Polypropylen; Polystyrol einschließlich von insbesondere schlagfestem Polystyrol; ABS-Harz; Elastomere wie z. B. Butadien-Kautschuk, EPM, EPDM, SBR und Nitrilkautschuk.
Zu allgemeinen Polymeren, die stabilisiert werden können, gehören
1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen zum Beispiel Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), Polypropylen, Polyisobutylen, Polybuten-1, Polymethylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymere von Cycloolefinen, z. B. von Cyclopenten oder Norbornen.
2. Gemische der unter 1) genannten Polymere, zum Beispiel Gemische von Polypropylen mit Polyisobutylen.
3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen miteinander oder mit anderen Vinylmonomeren, wie zum Beispiel Ethylen/Propylen, Propylen/Buten-1, Propylen/Isobutylen, Ethylen/Buten-1, Propylen/Butadien, Isobutylen/Isopren, Ethylen/Alkylacrylate, Ethylen/Alkylmethacrylate, Ethylen/Vinylacetat oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere) und Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexydien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen.
4. Polystyrol, Poly-(p-methylstyrol).
5. Copolymere von Styrol oder Methylstyrol mit Dienen oder Acrylsäurederivaten, wie zum Beispiel Styrol/Butadien, Styrol/Acrylnitril, Styrol/Ethylmethacrylat, Styrol/Butadien/- Ethylacrylat, Styrol/Acrylnitril/Methylacrylat; Gemische mit hoher Schlagfestigkeit aus Styrolcopolymeren und einem anderen Polymeren wie zum Beispiel aus einem Polyacrylat, einem Dien- Polymeren oder einem Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren; und Blockpolymere von Styrol, wie zum Beispiel Styrol/Butadien/- Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol.
6. Pfropf-Copolymere von Styrol, wie zum Beispiel Styrol auf Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Polybutadien, Styrol und Alkylacrylate oder -methacrylate auf Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren, Styrol und Acrylnitril auf Polyacrylaten oder Polymethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat/Butadien-Copolymeren sowie Gemischen davon mit den unter 5) aufgeführten Copolymeren, zum Beispiel den Copolymergemischen, die als ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymeren bekannt sind.
7. Halogen-enthaltende Polymere, wie Polychloropren, chlorierte Kautschuke, chloriertes oder sulfochloriertes Polyethylen, Epichlorhydrin-Homo- und Copolymere, Polymere von Halogenenthaltenden Vinylverbindungen wie zum Beispiel Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid sowie Copolymere davon, wie zum Beispiel Vinylchlorid/Vinylidenchlorid, Vinylchlorid/Vinylacetat, Vinylidenchlorid/Vinylacetat-Copolymere oder Vinylfluorid/Vinylether-Copolymere.
8. Polymere, die abgeleitet sind von α,β-ungesättigten Säuren und Derivaten davon, wie Polyacrylate und Polymethacrylate, Polyacrylamid und Polyacrylnitril.
9. Copolymere der unter 8) genannten Monomeren miteinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, wie zum Beispiel Acrylnitril/Butadien, Acrylnitril/Alkylacrylat, Acrylnitril/- Alkoxyalkylacrylat oder Acrylnitril/Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylnitril/Alkylmethacrylat/Butadien-Terpolymere.
10. Polymere, die von ungesättigten Alkoholen und Aminen abgeleitet sind oder Acylderivate davon oder Acetale davon, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylstearat, Polyvinylbenzoat, Polyvinylmaleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat oder Polyallyl-melamin.
11. Homopolymere und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglycole, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder Copolymere davon mit Bis-glycidylethern.
12. Polyacetale wie Polyoxymethylen und solche Polyoxymethylene, die Ethylenoxid als Co-Monomeres enthalten.
13. Polyphenylenoxide und -sulfide und Gemische von Polyphenylenoxiden mit Polystyrol.
14. Polyurethane, die abgeleitet sind von Polyethern, Polyestern oder Polybutadienen mit terminalen Hydroxygruppen auf der einen Seite und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten auf der anderen Seite, sowie Vorläufer davon (Polyisocyanate, Polyole oder Präpolymeres).
15. Polyamide und Copolyamide, die abgeleitet sind von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen, wie Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, Polyamid 6/10, Polyamid 11, Polyamid 12, Poly-2,4,4-trimethylhexamethylen-terephthalamid, Poly-p-phenylen-terephthalamid oder Poly-m-phenylen-iso-phthalamid sowie Copolymere davon mit Polyethern, wie zum Beispiel mit Polyethylenglycol, Polypropylenglycol oder Polytetramethylenglycolen.
16. Polyharnstoffe, Polyimide und Polyamid-imide.
17. Polyester, die abgeleitet sind von Dicarbonsäuren und Diolen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylol-cyclohexanterephthalat, Poly[2,2-(4-hydroxyphenyl)-propan]terephthalat und Polyhydroxybenzoate sowie Block-Copolyether-ester abgeleitet von Polyethern mit Hydroxy-Endgruppen.
18. Polycarbonate.
19. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
20. Vernetzte Polymere, die von Aldehyden auf der einen Seite und von Phenolen, Harnstoffen und Melaminen auf der anderen Seite abgeleitet sind, wie Phenol/Formaldehyd-Harze, Harnstoff/Formaldehyd-Harze und Melamin/Formaldehyd-Harze.
21. Trocknende und nichttrocknende Alkydharze.
22. Ungesättigte Polyesterharze, die abgeleitet sind von Copolyestern von gesättigten und ungesättigten Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen und Vinylverbindungen als Vernetzungsmittel, sowie auch die halogenhaltigen Modifikationen davon mit niedriger Entflammbarkeit.
23. Thermohärtende Acrylharze, abgeleitet von substituierten Acrylsäureestern, wie Epoxy-acrylate, Urethan-acrylate oder Silicon-acrylate.
24. Alkydharze, Polyesterharze oder Acrylatharze im Gemisch mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen als Vernetzungsmittel.
25. Vernetzte Epoxidharze, die abgeleitet sind von Polyepoxiden, wie zum Beispiel von Bis-glycidylethern oder von cycloaliphatischen Diepoxiden.
26. Natürliche Polymere wie Cellulose, Kautschuk, Gelatine und Derivate davon, die chemisch modifiziert sind in Homologpolymerweise, wie Celluloseacetate, Cellulosepropionate und Cellulosebutyrate oder Celluloseether wie Methylcellulose.
27. Gemische von Polymeren, wie oben genannt, zum Beispiel PP/EPDM, Polyamid 6/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS.
28. Natürlich vorkommende und synthetische organische Materialien, die reine monomere Verbindungen oder Gemische von solchen Verbindungen sind, zum Beispiel Mineralöle, tierische und pflanzliche Fette, Öle und Wachse, oder Öle, Fette und Wachse basierend auf synthetischen Estern (z. B. Phthalate, Adipate, Phosphate oder Trimellitate) und auch Gemische von synthetischen Estern mit Mineralölen in beliebigen Gewichtsverhältnissen, wobei diese Materialien als Weichmacher für Polymere oder als textile Spinnöle verwendet werden können, sowie die wäßrigen Emulsionen derartiger Materialien.
29. Wäßrige Emulsionen von natürlichem oder synthetischem Kautschuk, z. B. Naturlatex oder Latices von carboxylierten Styrol/Butadien-Copolymeren.
30. Polysiloxane, wie die weichen hydrophilen Polysiloxane, die zum Beispiel in der US-A-4259467 beschrieben sind; und die harten Polyorganosiloxane, die zum Beispiel in der US-A- 4355147 beschrieben sind.
31. Polyketimine in Kombination mit ungesättigten acrylischen Polyacetoacetatharzen oder mit ungesättigten Acrylsäureharzen. Die ungesättigten Acrylsäureharze schließen ein Urethanacrylate, Polyetheracrylate, Vinyl- oder Acryl-Copolymere mit ungesättigten Gruppen als Gegenstück und die acrylierten Melamine. Die Polyketimine werden hergestellt aus Polyaminen und Ketonen in Gegenwart eines Säurekatalysators.
32. Strahlungs-härtbare Zusammensetzungen, die ethylenisch ungesättigte Monomere oder Oligomere enthalten und ein polyungesättigtes aliphatisches Oligomeres.
33. Epoxid-melaminharze wie lichtstabile Epoxidharze, vernetzt durch ein Epoxid-funktionelles co-verethertes Melaminharz mit hohem Feststoffgehalt.
Im allgemeinen werden die erfindungsgemäßen Stabilisatoren von etwa 0,01 bis etwa 5 Gewichts-% der stabilisierten Zusammensetzung eingesetzt, obgleich dies mit dem entsprechenden Substrat und der Applikationsart variieren kann. Ein vorteilhafter Bereich liegt bei etwa 0,5 bis etwa 2 %, und insbesondere liegt er bei 0,1 bis etwa 1 %.
Die Stabilisatoren der vorliegenden Erfindung können leicht in die organischen Polymeren durch übliche Verfahren eingearbeitet werden in einer beliebigen passenden Stufe vor der Herstellung der daraus erhaltenen Formartikel. Zum Beispiel kann der Stabilisator mit dem Polymeren in trockener Pulverform vermischt werden, oder es kann eine Suspension oder Emulsion des Stabilisators mit einer Lösung, Suspension oder Emulsion des Polymeren vermischt werden. Die stabilisierten Polymerzusammensetzungen der Erfindung können gegebenenfalls auch verschiedene übliche Additive enthalten, wie die folgenden.

1. Antioxidantien

1.1. Alkylierte Monophenole, zum Beispiel

2,6-Di-butyl-4-methylphenol
2-tert.Butyl-4,6-dimethylphenol
2,6-Di-tert.butyl-4-ethylphenol
2,6-Di-tert.butyl-4-n-butylphenol
2,6-Di-tert.butyl-4-i-butylphenol
2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol
2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol
2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol
2,4,6-Tri-cyclohexylphenol
2,6-Di-tert.butyl-4-methoxymethylphenol

1.2. Alkylierte Hydrochinone, zum Beispiel

2,6-Di-tert.butyl-4-methoxyphenol
2,5-Di-tert.butylhydrochinon
2,5-Di-tert.amylhydrochinon
2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol

1.3. Hydroxylierte Thiodiphenylether, zum Beispiel

2,2'-Thio-bis-(6-tert.butyl-4-methylphenol)
2,2'-Thio-bis-(4-octylphenol)
4,4'-Thio-bis-(6-tert.butyl-3-methylphenol)
4,4'-Thio-bis-(6-tert.butyl-2-methylphenol)

1.4. Alkyliden-bisphenole, zum Beispiel

2,2'-Methylen-bis-(6-tert.butyl-4-methylphenol)
2,2'-Methylen-bis-(6-tert.butyl-4-ethylphenol)
2,2'-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol]
2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol)
2,2'-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol)
2,2'-Methylen-bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol]
2,2'-Methylen-bis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol]
2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert.butylphenol)
2,2'-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert.butylphenol)
2,2'-Ethyliden-bis-(6-tert.butyl-4-isobutylphenol)
4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert.butylphenol)
4,4'-Methylen-bis-(6-tert.butyl-2-methylphenol)
1,1-Bis-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan
2,6-Di-(3-tert.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol
1,1,3-Tris-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan
1,1-Bis-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan
Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3'-tert.butyl-4'-hydroxyphenyl)- butyrat]
Di-(3-tert.butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien
Di-[2-(3'-tert.butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert.butyl- 4-methylphenyl]-terephthalat.

1.5. Benzylverbindungen, zum Beispiel,

1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethybenzol
Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid
3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzylmercaptoessigsäure-isooctylester
Bis-(4-tert.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiolterephthalat
1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat
1,3,5-Tris-(4-tert.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat
3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-phosphorsäure-dioctadecylester
3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-phosphorsäure-monoethylester, Calciumsalz

1.6. Acylaminophenole, zum Beispiel

4-Hydroxylaurinsäureanilid
4-Hydroxystearinsäureanilid
2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-tert.butyl-4-hydroxyanilin)-s- triazin
Octyl-N-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-carbamat.

1.7. Ester von β-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure

mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen, zum Beispiel
Methanol Diethylenglycol
Octadecanol Triethylenglycol
1,6-Hexandiol Pentaerythritol
Neopentylglycol Tris-hydroxyethylisocyanurat
Thiodiethylenglycol Di-hydroxyethyloxalsäurediamid

1.8. Ester von β-(5-tert.Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure

1.9. Amide von β-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, zum Beispiel

N,N'-Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin
N,N'-Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin
N,N'-Di-(3,5-di-tert.butyl-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin

2. UV-Absorptionsmittel und Lichtstabilisatoren

2.1. 2-(2'Hydroxyphenyl)-benzotriazole,

zum Beispiel die 5'-Methyl-, 3'-5'-Di-tert-butyl-, 5'-tert.Butyl-, 5'-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)-, 5-Chlor-3',5'-di-tert.butyl-, S-Chlor-3,-tert.butyl-5'-methyl-, 3'-sek.Butyl-5 '-tert.butyl-, 4'-Octoxy, 3',5'-di-tert.amyl-), 3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl), 3'-tert.Butyl-5'-(2-(omega-hydroxyocta-(ethylenoxy)carbonylethyl)-, 3'-Dodecyl-5'-methyl- und 3'-tert.Butyl-5'-(2- octyloxycarbonyl)ethyl- und dodecyliert-5'-methyl-Derivate.

2.2. 2-Hydroxybenzophenone,

zum Beispiel die 4-Hydroxy-, 4- Methoxy-, 4-Octoxy, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy, 4'2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivate.

2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren,

zum Beispiel Phenylsalicylat, 4-tert.Butylphenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcinol, Bis-(4-tert.butylbenzoyl)-resorcinol, Benzoylresorcinol, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert.butylphenylester und 3,5-Di-tert- butyl-4-hydroxybenzoesäure-hexadecylester.

2.4. Acrylate,

zum Beispiel, α-Cyan-β,β-diphenylacrylsäureethylester oder -isooctylester, α-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, α-Cyan-β-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester oder -butylester, α-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäuremethylester, N- (β-Carbomethoxy-β-cyanvinyl)-2-methylindolin.

2.5. Nickelverbindungen,

zum Beispiel Nickelkomplexe von 2,2'-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol] wie der 1:1 oder 1:2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickel-dibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy- 3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure-monoalkylestern, wie dem Methyl-, Ethyl- oder Butylester, Nickelkomplexe von Ketoximen wie von dem 2-Hydroxy-4-methylphenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.

2.6. Sterisch gehinderte Amine,

zum Beispiel
Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat,
Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebacat,
n-Butyl-3,4-di-tert.butyl-4-hydroxybenzylmalonsäure
Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)ester, das Kondensationsprodukt von 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Succinsäure, das Kondensationsprodukt von N,N'- (2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert- Octylamino-2,6-dichlor-s-triazin, Tris-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarbonsäure, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon).

2.7. Oxalsäurediamide,

zum Beispiel, 4,4'-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2,-Di-octyloxy-5,5'-di-tert.butyl-oxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert.butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy- 5-tert.butyl-2'-ethyloxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy- 2'-ethyl-5,4'-di-tert.butyloxanilid und Gemische von ortho- und para-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.

2.8. Hydroxyphenyl-s-triazine,

zum Beispiel 2,6-Bis-(2,4-dimethylphenyl)-4-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-s-triazin; 2,6-Bis- (2,4-dimethylphenyl)-4-(2,4-dihydroxyphenyl)-s-triazin; 2,4- Bis(2,4-dihydroxyphenyl)-6-(4-chlorphenyl)-s-triazin; 2,4- Bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-6-(4-chlorphenyl)-s- triazin; 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-6-phenyl-s-triazin; 2,4-Bi [2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-6- (2,4-dimethylphenyl)-s-triazin; 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-6-(4-bromphenyl)-s-triazin; 2,4-Bis[2- hydroxy-4-(2-acetoxyethoxy)phenyl]-6-(4-chlorphenyl)-s-triazin, 2,4-Bis(2,4-dihydroxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-s- triazin.

3. Metalldesaktivatoren

zum Beispiel, N,N'-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis-benzylidene-oxalsäuredihydrazid.

4. Phosphite und Phosphonite,

zum Beispiel Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tri-(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritoldiphosphit, Tris-(2,4-di-tert.butylphenyl)phosphit, Di-isodecylpentaerythritoldiphosphit, Di-(2,4- di-tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Tristearylsorbitoltriphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert.butylphenyl)4,4'-diphenylylendiphosphonit.

5.Verbindungen, die Peroxid zerstören,

zum Beispiel Ester von β-Thiodipropionsäure, zum Beispiel die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl-oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythritol-tetrakis-(β-dodecylmercapto)-propionat.

6. Hydroxylamine,

zum Beispiel N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin abgeleitet von hydriertem Talg-amin.

7. Polyamid-Stabilisatoren,

zum Beispiel Kupfersalze in Kombination mit Iodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salzen von zweiwertigem Mangan.

8. Basische Co-Stabilisatoren,

zum Beispiel Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren zum Beispiel Ca-stearat, Zn-stearat, Mg-stearat, Na-ricinoleat und K-palmitat, Antimonpyrocatecholat oder Zink-pyrocatecholat.

9. Keimbildner,

zum Beispiel 4-tert.Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure.

10. Füllstoffe und Verstärkungsmittel,

zum Beispiel Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Asbest, Talkum, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit.

11. Andere Additive,

zum Beispiel Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel, antistatische Mittel, Treibmittel und Thio-Synergisten wie Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.
Von besonderem Interesse ist die Verwendung der vorliegenden Derivate in einer Vielzahl von Überzugssystemen, einschließlich Umgebungs-gehärteter und Säure-katalysierter Überzugssysteme. Insbesondere wird die physikalische Vollständigkeit der Überzüge in hohem Grade aufrecht erhalten mit signifikanter Verringerung der Verluste bei Oberflächenglanz und Vergilbung. Zu Schlüsselverbesserungen gehören die im wesentlichen nicht vorhandene Aushärtungsverzögerung, die mit gehinderten N-Alkylamin-Lichtstabilisatoren verbunden ist; die im wesentlichen nicht vorhandene Ausflockung und Dispersions- Destabilisierung, die auftritt, wenn gehinderte N-Alkylamine in bestimmten pigmentierten Überzugssystemen verwendet werden, und der nicht vorhandene Adhäsionsverlust zwischen dem Überzug und dem Polycarbonatsubstrat. Die vorliegende Erfindung betrifft daher auch die Verwendung der vorliegenden Verbindungen, gegebenenfalls zusammen mit weiteren Stabilisatoren, für die Stabilisierung von Umgebungs-aushärtenden Überzügen auf Basis von Alkydharzen; thermoplastischen Alkydharzen; Acrylalkyden; Acrylalkyd- oder -polyesterharzen gegebenenfalls modifiziert mit Silicium, Isocyanaten, Isocyanuraten, Ketiminen oder Oxazolidinen; und Epoxidharzen, vernetzt mit Carbonsäuren, Anhydriden, Polyaminen oder Mercaptanen; und Acryl- und Polyesterharzsysteme, modifiziert mit reaktiven Gruppen in deren Hauptkette und vernetzt mit Epoxiden; gegen die abbauenden Wirkungen von Licht, Feuchtigkeit und Sauerstoff.
Weiterhin werden bei deren industriellen Verwendungen Lacküberzüge mit hohem Feststoffgehalt, basierend auf vernetzbaren Acryl-, Polyester-, Urethan- oder Alkydharzen mit einem zusätzlichen Säurekatalysator ausgehärtet. Lichtstabilisatoren, die eine basische Stickstoffgruppe enthalten, sind im allgemeinen bei dieser Applikation weniger als zufriedenstellend. Die Bildung eines Salzes zwischen dem Säurekatalysator und dem Lichtstabilisator führt zu einer Inkompatibilität oder Unlöslichkeit und Ausfällung des Salzes und zu einem verringerten Aushärtungsgrad und zu verringerter Lichtschutzwirkung und schlechter Feuchtigkeitsbeständigkeit.
Diese säurekatalysierten, ofentrocknenden Lacke basieren auf heißvernetzbaren Acryl-, Polyester-, Polyurethan-, Polyamid- oder Alkydharzen. Die Acrylharzlacke, die gegen Licht, Feuchtigkeit und Sauerstoff in Übereinstimmung mit der Erfindung stabilisiert werden können, sind übliche ofentrocknende Acrylharzlacke oder thermohärtbare Harze einschließlich Acryl/Melamin-Systemen, die zum Beispiel in H. Kittel "Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen", Band 1, Abschnitt 2 auf den Seiten 735 und 742 (Berlin 1972), "Lackkunstharze" (1977) von H. Wagner und H. F. Sarx, auf den Seiten 229 bis 238 und in S. Paul "Surface Coatings: Science and Technology" (1985) beschrieben sind.
Die Polyesterlacke, die gegen die Wirkung von Licht und Feuchtigkeit stabilisiert werden können, sind übliche ofentrocknende Lacke, beschrieben z. B. bei H. Wagner und H. F. Sarx, siehe oben, Seiten 86 bis 99.
Die Alkydharzlacke, die gegen die Wirkung von Licht und Feuchtigkeit in Übereinstimmung mit der Erfindung stabilisiert werden können, sind übliche ofentrocknende Lacke, die insbesondere für die Beschichtung von Automobilen (Auto-Decklacke) verwendet werden, zum Beispiel Lacke auf Basis von Alkyd/Melaminharzen und Alkyd/Acryl/Melaminharzen (siehe H. Wagner und H. F. Sarx, siehe oben, Seiten 99 bis 123). Zu anderen Vernetzungsmitteln gehören Glycolurilharze, blockierte Isocyanate oder Epoxidharze.
Die säurekatalysierten ofentrocknenden Lacke, die in Übereinstimmung mit der Erfindung stabilisiert wurden, sind sowohl geeignet als Metall-Decküberzüge und feste Farbtonabdeckungen, insbesondere im Falle von Retuschier-Deckanstrichen, als auch bei verschiedenen Rohrbeschichtungsanwendungen. Die erfindungsgemäß stabilisierten Lacke werden vorzugsweise in üblicher Weise nach zwei Verfahren angewandt, entweder nach dem Einzel-Beschichtungsverfahren oder nach dem Doppel-Beschichtungsverfahren. Bei letzterem Verfahren wird der pigmenthaltige Grundanstrich zuerst aufgebracht und anschließend ein Deckanstrich mit Klarlack darüber.
Es ist auch festzuhalten, daß die vorliegenden substituierten gehinderten Amine abwendbar sind für den Einsatz bei nicht-säurekatalysierten Wärmehärtharzen, wie Epoxid-, Epoxid- Polyester-, Vinyl-, Alkyd-, Acryl- und Polyesterharzen, gegebenenfalls modifiziert mit Silicium, Isocyanaten oder Isocyanuraten. Die Epoxid- und Epoxid-Polyesterharze werden vernetzt mit üblichen Vernetzern wie Säuren, Säureanhydriden, Aminen und ähnlichen.
Dementsprechend kann das Epoxid als Vernetzungsmittel für verschiedene Acryl- oder Polyesterharzsysteme verwendet werden, die durch das Vorhandensein reaktiver Gruppen in der Hauptkette modifiziert wurden.
Um eine maximale Lichtstabilität in derartigen Beschichtungen zu erhalten, kann die gleichzeitige Verwendung anderer üblicher Lichtstabilisatoren vorteilhaft sein. Beispiele sind die zuvor genannten UV-Absorptionsmittel vom Benzophenon-, Benzotriazol-, Acrylsäure-Derivat- oder vom Oxanilid-Typ, oder Aryl-s-triazine, oder metallhaltige Lichtstabilisatoren, zum Beispiel organische Nickelverbindungen. In Doppelbeschichtungssystemen können diese zusätzlichen Lichtstabilisatoren zu dem Klaranstrich und/oder pigmentierten Basisanstrich zugegeben werden.
Wenn derartige Kombinationen angewandt werden, beträgt die Summe aller Lichtstabilisatoren 0,2 bis 20 Gewichts-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichts-%, bezogen auf das filmbildende Harz.
Es ist auch in Betracht zu ziehen, daß die vorliegenden Verbindungen besonders wirksam sind als Stabilisatoren für Polyolefinfasern, insbesondere Polypropylenfasern, wenn sie zusammen mit anderen Stabilisatoren verwendet werden, die aus der Gruppe ausgewählt sind, bestehend aus phenolischen Antioxidationsmitteln, gehinderten Amin-Lichtstabilisatoren, organischen Phosphorverbindungen, Ultraviolett-Absorptionsmitteln und Gemischen davon.
Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung erfaßt stabilisierte Zusammensetzungen, die umfassen
(a) einen Säure-katalysierten Wärmehärtungsüberzug oder einen Lacküberzug, basierend auf heißvernetzbaren Acryl-, Polyester- oder Alkydharzen,
(b) eine NOE-substituierte 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidinverbindung und
(c) ein UV-Absorptionsmittel, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Benzophenonen, Benzotriazolen, Acrylsäurederivaten, organischen Nickelverbindungen, Aryl-s-triazinen und Oxaniliden.
Weitere Bestandteile, die die Lacküberzüge oder Beschichtungen enthalten können, sind Antioxidationsmittel, zum Beispiel solche der sterisch gehinderten Phenolderivate, Phosphorverbindungen, wie Phosphite, Phosphine oder Phosphonite, Weichmacher, Egalisierhilfsmittel, Härtungskatalysatoren, Dickungsmittel, Dispergiermittel oder Adhäsionsbeschleuniger.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht in einer stabilisierten Zusammensetzung, die die oben beschriebenen Komponenten (a), (b) und (c) enthält, und die zusätzlich als Komponente (d) ein Phosphit oder Phosphonit enthält.
Die Menge an Phosphit oder Phosphonit (d), die in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendet wird, beträgt von 0,05 bis 2 Gewichts-%, vorzugsweise von 0,1 bis 1 Gewichts-%, bezogen auf das filmbildende Harz. In Zwei-Anstrichssystemen können diese Stabilisatoren dem Klaranstrich und/oder dem Basisanstrich zugesetzt werden.
Zu typischen Phosphiten und Phosphoniten gehören Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tri-(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Di-Stearylpentaerythritol-diphosphit, Tris-(2,4-di- tert. butylphenyl)phosphit, Di-isodecylpentaerythritol-diphosphit, Di-(2,4-di-tert.butylphenyl)pentaerythritol-diphosphit, Tri-stearylsorbitoltriphosphit, Tetrakis-(2,4-ditert.butylphenyl)-4,4'-diphenylylendiphosphonit.
Eine weitere bevorzugte Kombination der vorliegenden Stabilisatoren besteht mit einem Hydroxylamin, um Polypropylenfasern vor Abgasempfindlichkeit zu schützen.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung.

Beispiel 1

1-Methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert.butyl-4-hydroxyhydrocinnamat

Ein Gemisch von 30,0 g (84,9 mMol) Methyl-2-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert.butyl-4-hydroxyhydrocinnamat, 19,1 g (102 mMol) 4-Hydroxy-1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und 200 ml Xylol wurden am Rückfluß in einem Rundkolben erhitzt, der mit einer Fraktioniersäule und einem einstellbaren Destillationsaufsatz ausgerüstet war. Etwa 25 ml feuchtes Xylol wurde aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend auf 100 ºC abgekühlt, mit 1,4 g Lithiumamid behandelt und mit 100 ml Xylol verdünnt. Das Gemisch wurde am Rückfluß für 16 Stunden erhitzt, während Methanol durch fraktionierte Destillation entfernt wurde. Das Reaktionsgemisch wurde mit 200 ml Toluol verdünnt und nacheinander mit 1 N Salzsäure (200 ml) und gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung (300 ml) gewaschen. Die Feststoffe wurden durch Filtration entfernt, und das Filtrat wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend aufkonzentriert, um zu einem braunen Feststoff zu gelangen. Das Rohprodukt wurde über eine Schicht aus Silicagel geführt (2:1 Heptan:Ethylacetat). Das Eluens wurde eingedampft, um zu einem Feststoff zu gelangen, der aus Isopropanol umkristallisiert wurde. Man erhielt 24,5 g der Titelverbindung als weißen Feststoff (57 % Ausbeute); Schmelzpunkt 135 bis 137 ºC.
Analyse: Berechnet für C&sub2;&sub9;H&sub4;&sub0;N&sub4;O&sub4; : C 68,5; H 7,9; N 11,0
gefunden : C 68,3; H 8,3; N 10,8.

Beispiel 2

1-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert.butyl-4-hydroxyhydrocinnamat

Die Titelverbindung war ein weißer Feststoff, der bei 138 bis 140 ºC schmolz und der nach der Verfahrensweise von Beispiel 1 hergestellt wurde unter Ersatz einer äquivalenten Menge 1-Cyclohexyloxy-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin für 4-Hydroxy-1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
Analyse: Berechnet für C&sub3;&sub4;H&sub4;&sub8;N&sub4;O&sub4; : C 70,8; H 8,4; N 9,7
gefunden : C 70,9; H 8,4; N 9,8.

Beispiel 3

1-Octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert.butyl-4-hydroxyhydrocinnamat

Die Titelverbindung war ein gelber Sirup, der nach der Verfahrensweise von Beispiel 1 hergestellt wurde durch Ersatz einer äquivalenten Menge 4-Hydroxy-1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin für 4-Hydroxy-1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
Analyse: Berechnet für C&sub3;&sub6;H&sub5;&sub4;N&sub4;O&sub4; : C 71,3; H 9,0; N 9,2
gefunden : C 71,5; H 8,8; N 9,2.

Beispiel 4

N-(1-Octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert.butyl-4-hydroxyhydrocinnamamid

Ein Gemisch von 4,0 g (11,3 mMol) Methyl-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert.butyl-4-hydroxyhydrocinnamat und 8,0 g (28,1 mMol) 4-Amino-1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin wurde bei 190 bis 200 ºC für 2 Stunden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde in Ethylacetat (300 ml) gelöst. Die organische Lösung wurde mit 1 N Salzsäure (2 x 100 ml) und mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung (200 ml) gewaschen und anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft, um zu einem festen Stoff zu gelangen. Die Reinigung durch Schnellchromatografie über Silicagel (3:1 Heptan:Ethylacetat) mit anschließender Umkristallisation aus Methanol ergab 1,0 g der Titelverbindung (15 % Ausbeute) als einen weißen Feststoff; Schmelzpunkt 153 bis 159 ºC.
Analyse: Berechnet für C&sub3;&sub6;H&sub5;&sub5;N&sub5;O&sub3; : C 71,4; H 9,1; N 11,6
gefunden : C 71,4; H 9,4; N 11,5.

Beispiel 5 A

Methyl-4-benzoyl-3-hydroxyphenoxyacetat

Ein Gemisch von 15,0 g (70,0 mMol) 2,4-Dihydroxybenzophenon, 10,7 g (70 mMol) Methylbromacetat, 19,3 g (0,14 Mol) Kaliumcarbonat und 125 ml N,N-Dimethylformamid wurde bei 25 ºC für 18 Stunden gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde zwischen Diethylether und 0,5 N Salzsäure verteilt. Die Feststoffe wurden durch Filtration entfernt, und das Filtrat wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und dann aufkonzentriert. Das Konzentrat wurde teilweise in Diethylether gelöst und die Feststoffe durch Filtration entfernt. Das feste Material wurde aus Dichlormethan : 2-Propanol umkristallisiert, um zu 13,7 g der Titelverbindung, einem fahlgelben Feststoff, zu gelangen (69 % Ausbeute); Schmelzpunkt 131 bis 134 ºC.

Beispiel 5 B

2-Hydroxy-4-[(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yloxy)-carbonylmethoxy]benzophenon

Ein Gemisch von 22,0 g (76,8 mMol) Methyl-4-Benzoyl-3- hydroxyphenoxyacetat, 32,9 g (0,115 Mol) 4-Hydroxy-1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin und 100 ml Xylol wurde am Rückfluß erhitzt. Das Wasser wurde durch fraktionierte Destillation entfernt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 80 ºC abgekühlt, mit 2,1 g Lithiumamid behandelt und mit 50 ml Xylol verdünnt. Das Reaktionsgemisch wurde am Rückfluß für 2 Stunden erhitzt, und Methanol wurde durch fraktionierte Destillation entfernt. Das Reaktionsgemisch wurde abgekühlt, anschließend mit Diethylether (250 ml) verdünnt. Die organische Lösung wurde mit 1 N Salzsäure (200 ml) gewaschen, und die Feststoffe wurden durch Filtration entfernt. Die Lösung wurde mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung (100 ml) gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und zu einem Öl aufkonzentriert. Die Reinigung durch Schnellchromatografie über Silicagel (85:15 Heptan:Ethylacetat) ergab 32,6 g der Titelverbindung, einen gelben Sirup (79 % Ausbeute).
Analyse: Berechnet für C&sub3;&sub2;H&sub4;&sub5;NO&sub6; : C 71,2; H 8,4; N 2,6
gefunden : C 71,6; H 8,7; N 2,6.

Beispiel 6

2-Hydroxy-4-[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl)-aminocarbonylmethoxy]benzophenon

Die Titelverbindung wurde hergestellt durch Reaktion von 2,4-Dihydroxybenzophenon mit Kaliumcarbonat und Ethylchloracetat, gefolgt von einer Reaktion mit 4-Amino-1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.

Beispiel 7

2-Hydroxy-4-[3-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yloxy)-2-hydroxypropoxy]benzophenon

Die Titelverbindung wurde hergestellt durch Reaktion von 2,4-Dihydroxybenzophenon mit Epichlorhydrin, gefolgt von einer Reaktion mit 4-Hydroxy-1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.

Beispiel 8 A

2,4-Bis (2,4-dimethylphenyl)-6-(2,4-dihydroxyphenyl)-s-triazin

Die Titelverbindung wurde hergestellt durch Reaktion von Cyanurchlorid mit m-Xylol, gefolgt von einer Reaktion mit Resorcinol. Aluminiumchlorid wurde als Reagenz in beiden Reaktionen verwendet.

Beispiel 8 B

2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-((1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy)carbonylmethoxy)phenyl]- s-triazin

Eine Lösung von 14,5 g (40,0 mMol) 1-Octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl-chloracetat in 25 ml N,N-Dimethylformamid wurde schnell zu einem Gemisch von 20,0 g (50,2 mMol) 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-(2,4-dihydroxyphenyl)-1,3,5- triazin (Beispiel 8 A), 125 ml N,N-Dimethylformamid und 4,0 g 50 % Natriumhydroxidlösung gegeben, das bei Umgebungstemperatur für 30 Minuten gerührt worden war. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend auf 70 ºC für 1 Stunde erhitzt und bei Umgebungstemperatur für 17 Stunden gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde zwischen Ethylacetat (300 ml) und einem Gemisch von Wasser (1000 ml) und 1 N Salzsäure (10 ml) verteilt. Die wäßrige Schicht wurde mit Diethylether (2 x 500 ml) und gesättigter Natriumchloridlösung (500 ml) extrahiert, über Magnesiumsulfat getrocknet und zu einem Öl aufkonzentriert. Die Reinigung durch Schnellchromatografie über Silicagel (5:1 Heptan:Ethylacetat) ergab 14,0 g der Titelverbindung, einen gelben Feststoff (48 % Ausbeute); Schmelzpunkt 86 bis 90 ºC.
Analyse: Berechnet für C&sub4;&sub4;H&sub5;&sub8;N&sub4;O&sub5; : C 73,1; H 8,1; N 7,7
gefunden : C 72,8; H 8,1; N 7,6.

Beispiel 9

2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-(N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)aminocarbonylmethoxy)- phenyl]-s-triazin

Die Titelverbindung wurde hergestellt nach dem Verfahren von Beispiel 8, indem 4-Amino-1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin für eine äquivalente Menge von 4-Hydroxy-1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin eingesetzt wurde.

Beispiel 10 A

2-Ethoxy-2'-[(ethoxycarbonyl)methoxy]oxanilid

Die Titelverbindung wurde hergestellt durch Reaktion von 2,2'-Dihydroxyoxanilid mit zwei Äquivalenten Kaliumcarbonat, einem Äquivalent Ethylbromid und einem Äquivalent Ethylchloracetat.

Beispiel 10 B

2-Ethoxy-2'-[(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yloxy)-carbonylmethoxy]oxanilid

Die Titelverbindung wurde hergestellt durch Reaktion der in Beispiel 10 A hergestellten Verbindung mit 4-Hydroxy-1- octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und einer katalytischen Menge Lithiumamid.

Beispiel 11

2-Ethoxy-2'-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin- 4-yl)aminocarbonylmethoxy]oxanilid

Eine Lösung von 3,5 g (10,7 mMol) N-(1-Cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-2-chloracetamid in 20 ml N,N-Dimethylformamid wurde über einen Zeitraum von 5 Minuten zu einem Gemisch von 3,2 g (10,7 mMol) 2-Ethoxy-2'-hydroxyoxanilid, 0,9 g 50 % Natriumhydroxidlösung und 25 ml N,N-Dimethylformamid gegeben, die auf 60 ºC erhitzt worden war. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend bei 60 ºC für eine Stunde erhitzt und bei 90 ºC für eine weitere Stunde. Das Reaktionsgemisch wurde mit 500 ml Wasser abgeschreckt. Der rohe Feststoff wurde isoliert und mit Wasser gewaschen, anschließend in Dichlormethan (150 ml) gelöst. Die organische Lösung wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und auf ein Volumen von 40 ml aufkonzentriert. Methanol (100 ml) wurde hinzugegeben, um das Produkt auszufällen, das durch Filtration isoliert wurde, um zu 4,9 g der Titelverbindung, einem weißen kristallinen Material, zu gelangen (77 % Ausbeute); Schmelzpunkt 190 bis 192 ºC.
Analyse: Berechnet für C&sub3;&sub3;H&sub4;&sub6;N&sub4;O&sub6; : C 66,6; H 7,8; N 9,4
gefunden : C 66,3; H 7,7; N 9,2.

Beispiel 12

2,2'-Bis[N-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)- aminocarbonylmethoxy]oxanilid

Die Titelverbindung wurde hergestellt durch Reaktion von 2,2'-Dihydroxyoxanilid mit zwei Äquivalenten jeweils von Kaliumcarbonat und Ethylchloracetat, gefolgt von der Reaktion mit zwei Äquivalenten 4-Amino-1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.

Beispiel 13 A

N-(2-Hydroxyphenyl)-N'-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxamid

Die Titelverbindung wurde hergestellt durch Reaktion von Diethyloxalat mit einem Äquivalent von jeweils 2-Hydroxyanilin und 4-Amino-1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.

Beispiel 13 B

N-(2-Ethoxyphenyl)-N'-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxamid

Die oben bezeichnete Verbindung wurde hergestellt durch Reaktion der in Beispiel 13 A hergestellten Verbindung mit Kaliumcarbonat und Ethylbromid.

Beispiel 14

N-[2-((1-Octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy)-carbonylmethoxy)phenyl]-N'-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxamid

Die im Beispiel 13 A hergestellte Verbindung wurde mit Kaliumcarbonat und Ethylchloracetat umgesetzt und anschließend mit 4-Hydroxy-1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und einer katalytischen Menge Lithiumamid reagiert, um die Titelverbindung zu bilden.

Beispiel 15

N-[2-(N-(1-Octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)aminocarbonylmethoxy)phenyl]-N'-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxamid

Die Titelverbindung wurde hergestellt nach dem Verfahren von Beispiel 14, indem eine äquivalente Menge 4-Amino-1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin anstelle von 4-Hydroxy-1- octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin eingesetzt wurde.

Beispiel 16 A

N-Butyl-N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-chloracetamid

Eine Lösung von 48,5 g (0,200 Mol) 4-Butylamino-1- methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin in 150 ml Dichlormethan wurde über einen Zeitraum von 1 Stunde bei -10 ºC zu einer Lösung von 11,3 g (0,100 Mol) Chloracetylchlorid in 100 ml Dichlormethan gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend bei Umgebungstemperatur für 1 Stunde gerührt. Das Gemisch wurde mit Diethylether (500 ml) verdünnt, und die Feststoffe wurden durch Filtration entfernt. Das Filtrat wurde mit 1 N Salzsäure (2 x 75 ml) und mit gesättigtem Natriumhydrogencarbonat (100 ml) gewaschen, anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet und aufkonzentriert, um zu 27,8 g der Titelverbindung, einem fahlgelben Öl zu gelangen (87 % Ausbeute).

Beispiel 16 B

2-Hydroxy-4-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)- N-butylaminocarbonylmethoxy]benzophenon

Ein Gemisch von 10,1 g (47,0 mMol) 2,4-Dihydroxybenzophenon, 15,0 g (47,0 mMol) N-Butyl-N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)chloracetamid, 19,5 g (0,141 Mol) Kaliumcarbonat, 0,8 g (4,7 mMol) Kaliumiodid und 100 ml N,N-Dimethylformamid wurde bei 80 ºC für 20 Stunden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde mit 1 N Salzsäure (600 ml) behandelt. Der braune Niederschlag wurde in Ethylacetat (400 ml) gelöst, und diese Lösung wurde mit Wasser (200 ml) und gesättigter Natriumchloridlösung (200 ml) gewaschen, anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet und zu einem Glas aufkonzentriert. Die Reinigung durch Schnellchromatografie über Silicagel (3:1 Heptan:Ethylacetat) ergab 5,4 g der Titelverbindung, einem gelben Glas (23 % Ausbeute).
Analyse: Berechnet für C&sub2;&sub9;H&sub4;&sub0;N&sub2;O&sub5; : C 70,1; H 8,1; N 5,6
gefunden : C 70,4; H 8,4; N 5,3.

Beispiel 17 A

1-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-chloracetat

Ein Gemisch von 45,2 g (0,177 Mol) 1-Cyclohexyloxy-4- hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 17,9 g (0,177 Mol) Triethylamin 150 ml Dichlormethan wurde über einen Zeitraum von 1 Stunde bei 5 ºC zu einer Lösung von 20,0 g (0,177 Mol) Chloracetylchlorid in 100 ml Dichlormethan gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde bei Umgebungstemperatur für 1 Stunde gerührt und anschließend mit Diethylether (500 ml) verdünnt. Die Feststoffe wurden durch Filtration entfernt, und das Filtrat wurde mit 1 N Salzsäure (2 x 100 ml), gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung (200 ml) und gesättigter Natriumchloridlösung (200 ml) gewaschen, anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet und aufkonzentriert, um ein Öl zu erhalten. Die Reinigung durch Schnellchromatografie über Silicagel (5:1 Heptan:Ethylacetat) ergab 22,6 g der Titelverbindung, einem weißen Feststoff (39 % Ausbeute); Schmelzpunkt 62 bis 64 ºC.

Beispiel 17 B

2-[(1-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy)- carbonylmethoxy]-2'-hydroxyoxanilid

Eine Lösung von 8,7 g (26,2 mMol) 1-Cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-chloracetat in 55 ml N,N- Dimethylformamid wurde über einen Zeitraum von 5 Minuten zu einem Gemisch von 14,3 g (52,5 mMol) 2,2'-Dihydroxyoxanilid, 1,1 g (27,5 mMol) Natriumhydroxid und 80 ml N,N-Dimethylformamid gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde bei 60 ºC für 2 Stunden erwärmt, anschließend zwischen Ethylacetat (300 ml) und Wasser (500 ml) verteilt. Die organische Phase wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und zu einem Öl aufkonzentriert, das mit 2:1 Heptan:Ethylacetat verrieben wurde, um nichtreagiertes 2,2'-Dihydroxyoxanilid auszufällen. Die organische Lösung wurde aufkonzentriert und durch Schnellchromatografie über Silicagel (2:1 Heptan:Ethylacetat) gereinigt, um 6,2 g (42 % Ausbeute) der Titelverbindung, einen weißen Feststoff, zu erhalten; Schmelzpunkt 180 bis 182 ºC.
Analyse: Berechnet für C&sub3;&sub1;H&sub4;&sub1;N&sub3;O&sub7; : C 65,6; H 7,3; N 7,6
gefunden : C 65,5; H 7,4; N 7,3.

Beispiel 17 C

2'-Ethoxy-2-[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yloxy)-carbonylmethyl]oxanilid

Eine Lösung von 1,6 g (10,2 mMol) Ethyliodid in 10 ml N,N-Dimethylformamid wurde schnell zu einem Gemisch von 5,8 g (10,2 mMol) 2-[(1-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin- 4-yloxy)-carbonylmethoxy]-2'-hydroxyoxanilid, 0,41 g (10,2 mMol) Natriumhydroxid und 50 ml N,N-Dimethylformamid gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf 60 ºC für 2 Stunden erwärmt, und anschließend mit 0,3 g (1,9 mMol) Ethyliodid und 0,1 g (2,5 mMol) Natriumhydroxid behandelt. Das Gemisch wurde auf 60 ºC für eine weitere Stunde erwärmt und auf Eisbrocken gegossen. Der erhaltene Niederschlag wurde durch Filtration gesammelt, mit Wasser gewaschen und in Dichlormethan (100 ml) gelöst. Die organische Lösung wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft, um ein Öl zu erhalten. Die Kristallisation aus 2-Propanol ergab 4,6 g der Titelverbindung, einem weißen Feststoff (75 % Ausbeute); Schmelzpunkt 128 bis 130 ºC.
Analyse: Berechnet für C&sub3;&sub3;H&sub4;&sub5;N&sub3;O&sub7; : C 66,5; H 7,6; N 7,1
gefunden : C 66,6; H 7,7; N 6,9.

Beispiel 18

2,2'-Bis-[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yloxy)-carbonylmethoxy]oxanilid

Eine Lösung von 13,0 g (39,2 mMol) 1-Cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-chloracetat (Beispiel 17 A) in 50 ml N,N-Dimethylformamid wurde über einen Zeitraum von 5 Minuten zu einem Gemisch von 5,33 g (19,6 mMol) 2,2'-Dihydroxyoxanilid, 1,57 g (39,2 mMol) Natriumhydroxid und 75 ml N,N-Dimethylformamid gegeben. Die Reaktionstemperatur erreichte während der Zugabe 36 ºC. Das Reaktionsgemisch wurde auf 60 ºC für 1 Stunde erwärmt und mit Wasser (700 ml) verdünnt. Die Feststoffe wurden durch Filtration gesammelt und mit Wasser gewaschen, anschließend wurde in Dichlormethan (300 ml) gelöst. Die organische Lösung wurde über Magnesiumsulfat getrocknet, auf ein Volumen von etwa 100 ml aufkonzentriert und mit warmem 2-Propanol (200 ml) verdünnt, um die Kristallisation hervorzurufen. Die Ausbeute der Titelverbindung, einem weißen Feststoff, betrug 14,0 g (83 % Ausbeute); Schmelzpunkt 201 bis 202 ºC.
Analyse: Berechnet für C&sub4;&sub8;H&sub7;&sub0;N&sub4;O&sub1;&sub0; : C 66,8; H 8,2; N 6,5
gefunden : C 67,4; H 9,5; N 6,6.

Beispiel 19

N-(2-Octyloxycarbonylmethoxyphenyl)-N'-(1-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl)oxamid

Ein zweiphasiges Gemisch von 12,5 g (97,0 mMol) von 70 % wäßrigem tert.Butylhydroperoxid, 75 ml Octan und 0,5 g Natriumchlorid wurde in einem Trenntrichter gerührt. Die organische Phase wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und 25 ml Octan verdünnt. Ein Gemisch von 9,5 g (19,4 mMol) N-(2-Octyloxycarbonylmethoxyphenyl)-N'-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxamid, 0,2 g Molybdäntrioxid und der tert.Butylhydroperoxid/Octan-Lösung wurde allmählich bis zum Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde rot, als die Temperatur 90 ºC erreichte. Die niedrig siedenden Bestandteile wurden aus dem Reaktionsgemisch durch fraktionierte Destillation entfernt. Das Reaktionsgemisch wurde am Rückfluß (110 bis 115 ºC) für etwa 1 Stunde erhitzt, um die rote Farbe zu entfernen. Das Gemisch wurde auf 25 ºC abgekühlt und mit 75 ml 10 % Natriumthiosulfatlösung für eine Stunde gerührt, um das nichtumgesetzte Hydroperoxid zu zersetzen. Die organische Phase wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und zu einem Öl aufkonzentriert. Die Reinigung durch Schnellchromatografie über Silicagel (4:1 Heptan:Ethylacetat) ergab 10,6 g der Titelverbindung, einen gelben Sirup (88 % Ausbeute).
Analyse: Berechnet für C&sub3;&sub5;H&sub5;&sub9;N&sub3;O&sub6; : C 68,0; H 9,6; N 6,8
gefunden : C 68,1; H 9,8; N 6,9.

Beispiel 20

trans (1-Octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-α-cyancinnamat

Ein Gemisch von 12,5 g (62,1 mMol) trans-Ethyl-α-cyancinnamat, 26,6 g (93,2 mMol) 4-Hydroxy-1-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin und 100 ml Xylol wurden am Rückfluß erhitzt. Wasser wurde durch fraktionierte Destillation entfernt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 80 ºC abgekühlt mit 0,3 g Lithiumamid behandelt und mit 50 ml Xylol verdünnt. Das Gemisch wurde am Rückfluß für 2 Stunden erhitzt, während Ethanol durch fraktionierte Destillation entfernt wurde. Das Reaktionsgemisch wurde mit Diethylether (250 ml) verdünnt. Die organische Lösung wurde mit 1 N Salzsäure (100 ml), gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung (200 ml) gewaschen, anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet und zu einem braunen Öl aufkonzentriert. Die Reinigung durch Schnellchromatografie ergab 13,2 g (48 % Ausbeute) der Titelverbindung als gelben wachsartigen Feststoff.
Analyse: Berechnet für C&sub2;&sub7;H&sub4;&sub0;N&sub2;O&sub3; : C 73,6; H 9,1; N 6,4
gefunden : C 73,7; H 9,3; N 6,2.

Beispiel 21

Ethyl-1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-benzalmalonat

Ein Gemisch von 15,0 g (60,4 mMol) Diethylbenzalmalonat, 32,4 g (127 mMol) 1-Cyclohexyloxy-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und 150 ml Toluol wurden am Rückfluß erhitzt. Wasser wurde durch fraktionierte Destillation entfernt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 80 ºC abgekühlt und mit 1,0 g Titantetrabutoxid behandelt. Das Gemisch wurde am Rückfluß für 7 Stunden erhitzt, während Ethanol durch fraktionierte Destillation entfernt wurde. Das Reaktionsgemisch wurde mit Ethylacetat (400 ml) verdünnt. Die organische Lösung wurde mit 1 N Salzsäure (200 ml) und gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung (200 ml) gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und zu einem Öl konzentriert. Die Reinigung durch Schnellchromatografie über Silicagel (19:1 Heptan:Ethylacetat) ergab 27,6 g (54 % Ausbeute) der Titelverbindung, einen farblosen Sirup, der ein Gemisch der geometrischen Isomeren war.
Analyse: Berechnet für C&sub2;&sub7;H&sub3;&sub9;NO&sub5; : C 70,9; H 8,6; N 3,1
gefunden : C 70,7; H 9,0; N 2,9.

Beispiel 22

Bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-benzalmalonat
Die Titelverbindung, ein weißes Glas, wurde hergestellt in 90 %iger Ausbeute nach der Verfahrensweise von Beispiel 21 durch Entfernung von mehr Destillat aus dem Reaktionsgemisch, um die Reaktionstemperatur zu erhöhen. Die Endtemperatur betrug 140 ºC, und die Reaktionszeit betrug 11 Stunden.
Analyse: Berechnet für C&sub4;&sub0;H&sub6;&sub2;N&sub2;O&sub6; : C 72,0; H 9,4; N 4,2
gefunden : C 72,0; H 9,4; N 4,0.

Beispiel 23

2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-{2-hydroxy-4-[(1-cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy)carbonylmethoxy]-phenyl}- s-triazin

Die Titelverbindung, ein gelber Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 105 bis 109 ºC, wurde hergestellt in 54 %iger Ausbeute aus 1-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl-chloracetat und 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-(2,4-dihydroxyphenyl)-s-triazin nach der Verfahrensweise von Beispiel 8 B.
Analyse:
Berechnet für C&sub4;&sub2;H&sub5;&sub2;N&sub4;O&sub5; : C 72,8; H 7,6; N 8,1
gefunden : C 72,2; H 7,6; N 7,9.

Beispiel 24

2,2'-Bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl)aminocarbonylmethoxy]oxanilid

Eine Lösung von 15,0 g (45,3 mMol) N-(2-Cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-2-chloracetamid in 50 ml N,N-Dimethylformamid wurde über einen Zeitraum von 10 Minuten zu einem Gemisch von 6,2 g (22,7 mMol) 2,2'-Dihydroxyoxanilid, 100 ml N,N-Dimethylformamid und 3,6 g (45,3 mMol) 50 %igem wäßrigen Natriumhydroxid gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde bei 50 ºC für 1,5 Stunden erhitzt und bei 85 ºC für 30 Minuten anschließend auf 40 ºC abgekühlt. Die Feststoffe wurden durch Filtration isoliert und mit N,N-Dimethylformamid gewaschen. Das rohe Produkt wurde in Wasser suspendiert und anschließend filtriert, um 14,1 g (72 % Ausbeute) der Titelverbindung, einen hellgelben Feststoff zu erhalten; Schmelzpunkt 275 bis 276 ºC (Zersetzung).
Analyse: Berechnet für C&sub4;&sub8;H&sub7;&sub2;N&sub6;O&sub8; : C 66,9; H 8,4; N 9,8
gefunden : C 66,8; H 8,6; N 9,6.

Beispiel 25

2-Hydroxy-4-{3-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amino]-2-hydroxypropoxy}benzophenon

Ein Gemisch von 4,0 g (14,8 mMol) 2-Hydroxy-4-(2,3-epoxypropoxy)benzophenon, 3,8 g (14,8 mMol) 4-Amino-1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und 40 ml Ethanol wurden am Rückfluß für 2 Stunden erhitzt. Ethanol wurde abgedampft, und der Rückstand wurde durch Schnellchromatografie über Silicagel gereinigt (2:1 Hexan:Ethylacetat, anschließend 1:1 Hexan: Ethylacetat), um zu 1,2 g eines gelben Öles zu gelangen, das nach dem Stehenlassen kristallisierte. Die Umkristallisation aus einem Gemisch von Heptan und Dichlormethan ergab 0,6 g der Titelverbindung, einen gelben Feststoff, (8 % Ausbeute); Schmelzpunkt 118 bis 121 ºC.
Analyse: Berechnet für C&sub3;&sub1;H&sub4;&sub4;N&sub2;O&sub5; : C 71,0; H 8,5; N 5,3
gefunden : C 70,8; H 8,4; N 5,0.

Beispiel 26

2-Hydroxy-4-{3-[N-butyl-N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-2-hydroxypropoxy}benzophenon

Ein Gemisch von 4,0 g (14,8 mMol) 2-Hydroxy-4-(2,3-epoxypropoxy)benzophenon, 6,9 g (22,2 mMol) 4-Butylamino-1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und 40 ml Ethanol wurden am Rückfluß für 4 Stunden erhitzt. Ethanol wurde abgedampft, und der Rückstand wurde durch Schnellchromatografie über Silicagel gereinigt (4:1 Heptan:Ethylacetat), um zu 7,9 g der Titelverbindung, einem gelben Öl, zu gelangen (92 % Ausbeute).
Analyse: Berechnet für C&sub3;&sub5;H&sub5;&sub2;N&sub2;O&sub5; : C 72,4; H 9,0; N 4,8
gefunden : C 70,6; H 9,0; N 4,6.

Beispiel 27

2-Hydroxy-4-[3-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin- 4-yloxy)-2-hydroxypropoxy]benzophenon

Ein Gemisch von 5,0 g (18,5 mMol) 2-Hydroxy-4-(2,3-epoxypropoxy)benzophenon und 15,0 g (58,7 mMol) 1-Cyclohexyloxy-4- hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin wurde auf 80 ºC erhitzt und anschließend mit 0,5 g Phosphorsäure (99 %) behandelt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 80 bis 90 ºC für 6 Stunden erhitzt, anschließend abgekühlt und in Ethylacetat (200 ml) gelöst. Die organische Lösung wurde mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung (100 ml) gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und zu einem gelben Öl eingedampft. Die Reinigung durch Schnellchromatografie über Silicagel, um das am wenigsten polare Material zu erhalten, das im Reaktionsgemisch gebildet wurde, ergab etwa 200 mg der Titelverbindung, einem gelben Glas.
Analyse: Berechnet für C&sub3;&sub1;H&sub4;&sub3;NO&sub6; : C 70,8; H 8,2; N 2,7
gefunden : C 70,2; H 8,6; N 2,9.

Beispiel 28

Lichtstabilisierung von Polypropylen

Dieses Beispiel erläutert die Lichtstabilisierungwirkung der vorliegenden Stabilisatoren.
Polypropylenpulver (Himont Crofax 6501), stabilisiert mit 0,2 Gewichts-% n-Octadecyl-3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyhydrocinnamat wurde innig mit der angezeigten Menge des Additivs vermischt. Die vermischten Materialien wurden anschließend in einer Zweiwalzenmühle bei 182 ºC für 5 Minuten gemischt, wonach das stabilisierte Polypropylen von der Walze abgezogen und zum Abkühlen stehengelassen wurde. Das gewalzte Polypropylen wurde anschließend in Stücke geschnitten und auf einer hydraulischen Presse bei 250 ºC und 1,2 x 10&sup6; Pa zu 0,127 mm Folien formgepreßt. Die Probe wurde in einer Fluoreszenz-Sonnenlicht/Dunkellicht-Kammer bis zur unzulässigen Veränderung exponiert. Die unzulässige Veränderung wurde angenommen als die Stunden, die erforderlich sind, um 0,5 Carbonyl-Absorption bei den exponierten Folien zu erreichen, gemessen durch Infrarotspektroskopie.
Jede dieser vorliegenden Verbindungen schützt Polypropylen vor den nachteiligen Wirkungen von aktinischem Licht wesentlich länger als die Zeit beträgt, die einen Mangel für Polypropylen nach diesem Test erkennen läßt, wenn kein Stabilisator vorhanden ist.

Beispiel 29

Stabilisierung von wärmehärtbarem Acryl-Lacküberzug mit hohen Feststoffgehalten

Ein wärmehärtbarer Acryl-Lacküberzug, basierend auf einem Bindemittel mit 70 Gewichts-% eines Copolymeren von 2-Hydroxyethylacrylat, Butylacrylat, Methylmethacrylat, Styrol und Acrylsäure und mit 30 Gewichts-% eines Melaminharzes in Gegenwart eines Säurekatalysators, p-Toluolsulfonsäure, Dinonylnaphthalen-disulfonsäure oder Dodecylbenzensulfonsäure, wurde formuliert, um eine wirksame stabilisierende Menge des im Test befindlichen Lichtstabilisators mit gehindertem Amin, der darin auch einen UV-absorbierenden Rest enthielt, einzuschließen.
Kommerziell erhältliche Epoxidharzplatten der Größe 10,16 cm x 30,48 cm (Uniprime von Advanced Coatings Technology) wurden durch Aufspritzen mit einem Silbermetallic-Grundanstrich mit einer Dicke von etwa 0,023 mm versehen und für 3 Minuten luftgetrocknet. Anschließend wurde auf diese Platte mit Grundanstrich eine stabilisierte, wärmehärtbare Acrylharz- Lackschutzschicht mit einer Dicke von etwa 0,049 mm aufgesprüht. Nach 15 Minuten Lufttrocknung wurden die überzogenen Platten für 30 Minuten bei 121 ºC ofengetrocknet.
Nach Lagerung für eine Woche in einem klimatisierten Raum wurden die überzogenen Platten einer Bewetterung in einem QUV- Bewetterungsgerät nach dem Testverfahren von ASTM G-53/77 unterworfen. Bei diesem Test wurden die Proben einer Bewetterung in wiederholten Zyklen von 4 Stunden in feuchter Atmosphäre bei 50 ºC und anschließend für 8 Stunden unter UV-Licht bei 70 ºC unterzogen. Die Platten wurden dem QUV für 1500 Stunden ausgesetzt. Die 20º-Oberflächenglanzwerte der Platten wurden vor und nach der Bewetterung bestimmt. Der Verlust an Oberflächenglanz der stabilisierten Platten ist beträchtlich geringer als der der nichtstabilisierten Platten.

Claims

1. Verbindung, die eine der Formeln I bis VI aufweist

worin

R&sub1; Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Aralkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen ist, R und R&sub2; sind unabhängig Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe der Formel VII

mit der Maßgabe, daß einer der Reste R&sub2; oder R eine Gruppe der Formel VII ist,

R&sub3; und R&sub4; sind unabhängig Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder R&sub3; und R&sub4; bilden zusammen Pentamethylen,

M ist eine Direktbindung, -NG&sub9;-, -O-, -S-, -SO&sub2;NG&sub9;, -SO&sub2;-, -SO&sub2;O-, -CONG&sub9;-, -COO- oder -OCO-,

L ist eine Direktbindung, Alkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkinylen mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wobei Alkylen unterbrochen ist durch ein oder mehrere -O- Atome,

X ist -COO-, -CONG&sub9;-, -O-, -NG&sub9;- oder -NY-, worin G&sub9; Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,

R&sub5; ist Wasserstoff oder Hydroxy,

R&sub6; ist -CO-, -CHOHCH&sub2;- oder -CH(CH&sub2;OH)-,

G&sub1;, G&sub2;, G&sub3; und G&sub4; sind unabhängig Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, -OCH&sub2;COO-L&sub1; oder die Gruppe T,

worin L&sub1; Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist und T ist

mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste G&sub1; bis G&sub4; die Bedeutung T haben muß,

G&sub5; und G&sub6; haben unabhängig die gleichen Bedeutungen wie G&sub1; bis G&sub4;, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste G&sub5; oder G&sub6; nicht T sein darf,

G&sub7; ist Wasserstoff, Phenyl oder mit G&sub5; substituiertes Phenyl,

G&sub8; ist Cyan, -COO-L&sub1; oder -CO-X-Y, worin Y die Bedeutung

hat,

E ist Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkenyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, ein Rest eines gesättigten oder ungesättigten bicyclischen oder tricyclischen Kohlenwasserstoffes mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder Aryl ist durch Alkyl substituiert,

T&sub1;, T&sub2; und T&sub3; sind unabhängig Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei Aryl substituiert sein kann durch ein oder zwei Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, -OR&sub7;, -SR&sub7;, -NR&sub7;R&sub8;, -SO&sub3;H oder o-Hydroxyphenyl substituiert durch die Gruppe T, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Reste T&sub1;, T&sub2; oder T&sub3; durch die Gruppe T substituiertes o-Hydroxyphenyl sein muß, und

R&sub7; und R&sub8; sind unabhängig Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei Aryl substituiert sein kann durch ein oder zwei Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe Y.

2. Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, worin R&sub1; Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder alpha, alpha-Dimethylbenzyl ist.

3. Verbindung nach Anspruch 2, worin R&sub1; Wasserstoff oder Chlor ist.

4. Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, worin R&sub2; Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder alpha,alpha-Dimethylbenzyl ist.

5. Verbindung nach Anspruch 4, worin R&sub2; Methyl, tert.Butyl, tert.Amyl oder tert.Octyl ist.

6. Verbindung nach Anspruch 1, worin R&sub3; und R&sub4; jeweils Methyl sind.

7. Verbindung der Formel III nach Anspruch 1, worin R&sub5; Wasserstoff ist.

8. Verbindung der Formel III nach Anspruch 1, worin R&sub6; die Bedeutung -CO- hat.

9. Verbindung der Formel IV nach Anspruch 1, worin G&sub1; und G&sub4; jeweils Wasserstoff sind.

10. Verbindung der Formel V nach Anspruch 1, worin G&sub5; Wasserstoff ist.

11. Verbindung der Formel IV oder V nach Anspruch 1, worin G&sub3; oder G&sub6; die Bedeutung T, Ethoxy oder -OCH&sub2;COO-L&sub1; hat, worin L&sub1; Alkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist.

12. Verbindung nach Anspruch 11, worin L&sub1; Ethyl, n-Butyl, n- Octyl oder Isooctyl ist.

13. Verbindung der Formel VI nach Anspruch 1, worin G&sub7; Wasserstoff ist.

14. Verbindung der Formel VI nach Anspruch 1, worin G&sub8; Cyan ist.

15. Verbindung nach Anspruch 1, worin X die Bedeutung -O- oder -NH- hat.

16. Verbindung nach Anspruch 1, worin E Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl oder alpha-Methylbenzyl ist.

17. Verbindung nach Anspruch 16, worin E Methyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Cyclohexyl oder alpha-Methylbenzyl ist.

18. Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, worin R eine Gruppe der Formel VII ist, worin M eine Direktbindung ist, L ist Ethylen und X ist -COO-.

19. Verbindung nach Anspruch 1, die 1-Methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert.butyl-4- hydroxyhydrocinnamat ist.

20. Verbindung nach Anspruch 1, die 1-Cyclohexyloxy-2,2,2,6- tetramethylpiperidin-4-yl-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert.butyl-4-hydroxyhydrocinnamat ist.

21. Verbindung nach Anspruch 1, die 1-Octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert.butyl-4- hydroxyhydrocinnamat ist.

22. Verbindung nach Anspruch 1, die N-(1-Octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert.butyl-4-hydroxyhydrocinnamamid ist.

23. Verbindung nach Anspruch 1, die 2-Hydroxy-4-[(1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy)-carbonylmethoxy]benzophenon; 2-Hydroxy-4-[N-(1-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N-butylamino-carbonylmethoxy]benzophenon; 2-Hydroxy- 4-[3-(N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)- amino)-2-hydroxypropoxy]benzophenon; 2-Hydroxy-4-[3-(N-butyl- N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino)-2- hydroxypropoxy]benzophenon; oder 2-Hydroxy-4-[3-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy)-2-hydroxypropoxy]- benzophenon ist.

24. Verbindung nach Anspruch 1, die 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-((1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin- 4-yloxy)carbonylmethoxy)phenyl]-s-triazin; oder 2,4-Bis(2,4- dimethylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-((1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy)carbonylmethoxy)phenyl]-s-triazin ist.

25. Verbindung nach Anspruch 1, die 2-Ethoxy-2'-[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)aminocarbonyl-methoxy]oxanilid; 2'-Ethoxy-2-[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy)carbonylmethoxy]oxanilid; 2,2'-Bis[(1- Cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yloxy)carbonylmethoxy]oxanilid; oder 2,2,'Bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)aminocarbonylmethoxy]oxanilid ist.

26. Verbindung nach Anspruch 1, die N-(2-Octyloxycarbonylmethoxyphenyl)-N'-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4- yl)oxamid ist.

27. Verbindung nach Anspruch 1, die trans-(1-Octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl-alpha-cyanocinnamat ist.

28. Verbindung nach Anspruch 1, die Ethyl-1-cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-benzalmalonat; oder Bis(1- cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-benzalmalonat ist.

29. Stabilisierte Zusammensetzung, die umfaßt

(a) einen dem Abbau durch nachteilige Wirkungen von aktinischem Licht ausgesetzten Polymeren Gegenstand und

(b) eine wirksame stabilisierende Menge einer Verbindung nach Anspruch 1.

30. Zusammensetzung nach Anspruch 29, worin das Polymer ein Polyolefin ist.

31. Zusammensetzung nach Anspruch 30, worin das Polyolefin Polypropylen ist.

32. Zusammensetzung nach Anspruch 29, worin die Komponente (b) 1-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert.butyl-4-hydroxyhydrocinnamat ist.

33. Zusammensetzung nach Anspruch 29, worin das Polymere ein Beschichtungssystem ist, basierend auf Alkyd-, Acryl-, Acrylalkyd-, Polyester-, Epoxid-, Urethan-, Polyamid-, Vinyl- oder Epoxy-Polyester-Harzen ist.

34. Zusammensetzung nach Anspruch 33, die ein UV-Absorptionsmittel oder einen zusätzlichen Lichtstabilisator enthält.

35. Verfahren zur Stabilisierung eines organischen Materials gegen oxidativen, thermischen oder aktinischen Abbau, das den Einschluß in das organische Material einer wirksamen stabilisierenden Menge einer Verbindung nach Anspruch 1 umfaßt.