KR100187320B1

KR100187320B1 - 광, 산소 및 열에 대해 안정화된 도료

Info

Publication number: KR100187320B1
Application number: KR1019920001957A
Authority: KR
Inventors: 팔레트 안드레아스; 비르바움 쟈-루크; 슬롱고 마리오
Original assignee: 월터 클리웨인; 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드; 한스-피터 위트린
Priority date: 1991-02-21
Filing date: 1992-02-11
Publication date: 1999-04-01
Also published as: JP3261624B2; US5350449A; DE59209606D1; KR920016565A; EP0502816B1; RU2107704C1; ES2127749T3; CA2061487A1; CA2061487C; RU2125049C1; JPH0578606A; US5298067A; EP0502816A1; BR9200566A

Abstract

2-(2-히드록시페닐)-4,6-디페닐 및 -4,5-디-p-톨릴-1,3,5-트리아진은 특히 광-유발성 열화에 대해 특히 적합한 도료용 안정화제이다. 이들은 이 점에서 상응하는 4,6-비스(2,4-디메틸페닐) 유도체보다 우수하다.

Description

광·산소 및 열에 대해 안정화된 도료

본 발명은 4- 및 6-위치에서 페닐 또는 톨릴 라디칼에 의해 치환된 2-(2-히드록시페닐)-1, 3, 5-트리아진 계열의 UV 흡수제를 첨가함으로써 도료를 안정화시키는 방법, 및 자동차 래커로서의 이들 도료의 용도에 관한 것이다.

2-(2-히드록시페닐)-1, 3, 5-트리아진이 플라스틱 물질과 페인트 및 니스를 포함하는 유기 물질용 광 안정화제로서 사용될 수 있는 UV 흡수제라는 것은 알려져 있다. (US-A-3 118 887호, US-A-3 244 708호, CH-A-480091호 참조). 입체 장애 아민과 함께 이들을 사용하는 것도 공지되어 있다. (US-A-4 619- 956호). 지금까지 연구된 2-(2-히드록시페닐)-1, 3, 5-트리아진에서, 트리아진의 4- 및 6-위치는 통상 2-히드록시페닐기 또는 2,4-디메틸페닐기에 의해 치환되어 있다.

최근 4- 및 6-위치에 페닐 또는 p-톨릴기를 갖는 2-(2-히드록시페닐)-1, 3, 5-트리아진이 4- 및 6-위치에 2,4-디메틸페닐기를 갖는 히드록시페닐트리아진보다 더욱 양호한 안정화 작용을 나타내는 것을 발견하였다. 이들 트리아진은 또한 높은 내열성 및 높은 광화학 내성을 그 특징으로 한다.

따라서, 본 발명은 (a) 필름-형성 결합제, (b) 안정화제로서 하기 일반식(Ⅰ)의 히드록시페닐트리아진 한 개 이상을 포함하는 광, 산소 및 열에 의해 야기되는 열화에 대해 안정화된 도료에 관한 것이다 :

[일반식 1]

상기 식에서, R₁은 수소 또는 메틸이고, m은 1 또는 2이고, R₂는, m이 1인 경우, 수소,알킬; 할로겐, 히드록시,알콕시,,알킬) 또는 -CN에 의해 치환된알킬; 또는알켄일,시클로알킬,알킬시클로알킬,페닐알킬,페닐 또는 기이며, m이 2인 경우, 라디칼또는이고, R₃은알킬, 시클로헥실 또는 페닐이고, R₄는알킬렌, 페닐렌, 디페닐렌 또는알켄일렌이고, R₅는알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐메탄 또는 기

이다.

성분 (a)의 필름-형성 결합제는 열가소성 또는 열경화성 수지, 특히 열경화성 수지일 수 있다. 이러한 수지의 전형적인 예로는 알키드, 아크릴, 폴리에스테르, 페놀, 멜라민, 에폭시 및 폴리우레탄 수지와 이들의 혼합물이 있다.

특정한 결합제를 함유하는 도료의 대표적인 예로는 다음과 같은 것이 있다: (a) 임의적으로 산 경화 촉매가 첨가된, 저온- 또는 고온-가교성 알키드, 아크릴레이트, 폴리에스테르, 에폭시 또는 멜라민 수지 또는 상기 수지의 혼합물을 기재로 하는 페인트 또는 니스 조성물; (b) 히드록시화 아크릴레이트, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 수지 및 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 2성분 폴리우레탄 페인트 또는 니스 조성물; (c) 고온으로 가열하는 동안 블록 이탈되는 블로킹된 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 단일 성분 폴리우레탄 페인트 또는 니스 조성물; (d) (폴리)케티민 및 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 2성분 페인트 또는 니스 조성물; (e) (폴리)케티민 및 불포화 아크릴레이트 수지 또는 폴리아세토아세테이트 수지 또는 메틸 아크릴아미도글리콜레이트 메틸 에스테르를 기재로 하는 2성분 페인트 또는 니스 조성물; (f) 카르복시기 또는 아미노기를 함유하는 폴리아크릴레이트 및 폴리에폭사이드를 기재로 하는 2성분 페인트 또는 니스 조성물; (g) 무수물 기를 함유하는 아크릴레이트 수지 및 폴리히드록시 또는 폴리아미노 성분을 기재로 하는 2성분 페인트 또는 니스 조성물; (h) (폴리)옥사졸리딘 및 무수물 기를 함유하는 아크릴레이트 수지 또는 불포화 아크릴레이트 수지 또는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 2성분 페인트 또는 니스 조성물; (i) 불포화 폴리아크릴레이트 및 폴리말로네이트를 기재로 하는 2성분 페인트 또는 니스 조성물; (j) 에테르화된 멜라민 수지와 함께 열가소성 아크릴레이트 수지 또는 비자가가교성 아크릴레이트 수지를 기재로 하는 열가소성 폴리아크릴레이트 페인트 또는 니스 조성물; (k) 실옥산-개질된 또는 플루오르-개질된 아크릴레이트 수지를 기재로 하는 페인트 또는 니스 계.

일반식(Ⅰ)의 안정화제는 공지의 화합물이거나 또는 공지 방법과 유사한 방법에 의해 제조될 수 있는 화합물이다. 이들은 2-히드록시페닐 고리의 4-위치에 있는 페놀성 히드록시기를 에테르화, 에스테르화, 히드록시알킬화 또는 카르바모일화시켜 치환기 R₂를 도입함으로써 R₂가 수소인 일반식(Ⅰ)의 화합물로부터 통상적으로 제조될수 있다. 이 방법에서 2-히드록시기는 수소 결합에 의해 블로킹되어 있기 때문에 적절한 반응 조건하에서는 반응하지 않는다. 이들 방법은 US-A-3 118 887호, US-A-3 244 708호 또는 US-A-3 423 360호에 기재되어 있다.

프리델-크라프츠(Friedel-Crafts)조건하에서 상응하는 디아릴클로로트리아진과 레조르시놀을 반응시킴으로써(Helv, Chim, Acta 55, 1566(1972)), 또는 벤조아미딘과 페닐 레조르실레이트로부터(US-A-3 118 887호), 출발물질, 즉 R₂가 수소인 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조할 수 있다.

일반식(Ⅰ)에서 C₁-C₁₈알킬로서의 R₂또는 R₃은 직쇄 또는 측쇄 알킬, 전형적으로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2차부틸, 3차부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 1, 1, 3, 3-테트라메틸부틸, 데실, 운데실, 도데실, 테트라데실, 헥사데실 또는 옥타데실일 수 있다.

할로겐, 히드록시, C₁-C₁₂알콕시, -COOH, -COO(C₁-C₁₂알킬) 또는 -CN에 의해 치환된 C₁-C₁₂알킬로서의 R₂는 전형적으로는 2-클로로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2-메톡시에틸, 2-이소프로폭시에틸, 2-부톡시에틸, 2-도데실옥시에틸, 2-에톡시프로필, 카르복시메틸, 에톡시카르보닐메틸, 부톡시카르보닐메틸, 옥틸옥시카르보닐메틸, 도데실옥시카르보닐메틸, 2-(메톡시카르보닐)에틸, 2-(헥실옥시카르보닐)에틸, 2-(데실옥시카르보닐)에틸, 2-(부톡시카르보닐)프로필 또는 2-시아노에틸일 수 있다.

C₂-C₆알켄일로서의 R₂는 바람직하게는 알릴 또는 메타알릴이다. C₅-C₈시클로알킬로서의 R₂는 바람직하게는 시클로헥실이다. C₆-C₂₀알킬시클로알킬로서의 R₂는 바람직하게는 메틸시클로헥실이다. C₇-C₁₁페닐알킬은 바람직하게는 벤질이다.

C₂-C₆알킬렌으로서의 R₄는 바람직하게는 직쇄 알킬렌, 전형적으로는 에틸렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌 또는 데카메틸렌이다. C₄-C₁₀알킬렌으로서의 R₅는 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌 또는 데카메틸렌 같은 측쇄 또는 직쇄 알킬렌일 수 있다. C₂-C₆알켄일렌으로서의 R₄는 바람직하게는 1,2-비닐렌이다.

성분 (b)는 바람직하게는 R₁이 수소 또는 메틸이고 m이 1이고 R₂가 C₁-C₁₈알킬, C₅-C₈시클로알킬, C₇-C₁₁페닐알킬, -CH₂CO-페닐 또는 -COO(C₁-C₁₂알킬)에 의해 치환된 C₁-C₄알킬인 일반식(Ⅰ)의 화합물이다.

본 발명의 도료는 다른 안정화제, 편리하게는 하기 계열의 안정화제를 함유할 수 있다:

[산화방지제]

1.1. 알킬화된 모노페놀, 예컨대 2,6-디-3차부틸-4-메틸페놀, 2-3차부틸-4, 6-디메틸페놀, 2,6-디-3차부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-3차부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-3차부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4, 6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-3차부틸-4-메톡시메틸페놀, 2,6-디노닐-4-메틸페놀.

1.2. 알킬화된 히드로퀴논, 예를 들어 2,6-디-3차부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-3차부틸히드록퀴논, 2,5-디-3차아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀.

1.3. 히드록시화된 티오디페닐 에테르, 예를 들어 2,2'-티오비스(6-3차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3차부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3차부틸-2-메틸페놀).

1.4. 알킬리덴비스페놀, 예컨대 2,2'-메틸렌비스(6-3차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-3차부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-3차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-3차부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α, α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-3차부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-3차부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-3차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-3차부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-3차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-3차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실메르캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-3차부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-3차부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-3차부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-3차부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트.

1.5. 벤질 화합물, 예컨대 1,3,5-트리스(3,5-디-3차부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 비스(3,5-디-3차부틸-4-히드록시벤질)술파이드, 이소옥틸 3,5-비스(3차부틸-4-히드록시벤질메르캅토아세테이트), 비스(4-3차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질) 디티올테레프탈레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-3차부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-3차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 디옥타데실 3,5-디-3차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 모노에틸 3,5-디-3차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트의 칼슘 염, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.

1.6. 아실아미노페놀, 예를 들어 4-히드록시라우르아닐리, 4-히드록시스테아르아닐리드, 2,4-비스(옥틸메르캅토)-6-(3,5-디-3차부틸-4-히드록시아닐리노)-s-트리아진, 옥틸N-(3,5-디-3차부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.

1.7. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디-3차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르, 예를 들어 메탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 트리에틸렌글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, 티오디에틸렌 글리콜, N,N'-비스(히드록시에틸)옥살로디아미드와의 에스테르.

1.8. 1가 또는 다가 알코올과 β-(5-3차부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 디에틸렌 글리콜, 옥타데칸올, 트리에틸렌 글리콜, 1,6-헥산디올, 펜타에리트리톨, 네오펜틸 글리콜, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트,티오디에틸렌 글리콜, N,N'-비스(히드록시에틸)옥살로디아미드와의 에스테르.

1.9. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 디에틸렌 글리콜, 옥타데칸올, 트리에틸렌 글리콜, 1,6-헥산디올, 펜타에리트리톨, 네오펜틸 글리콜, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, 티오디에틸렌 글리콜, N,N'-비스(히드록시에틸)옥살로디아미드와의 에스테르.

1.10. β-(3,5-디-3차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드, 예를 들어 N,N'-비스(3,5-디-3차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-3차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-3차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진.

[UV 흡수제 및 광 안정화제]

2.2. 2-히드록시벤조페논, 예컨대 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥톡시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2', 4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4, 4'-디메톡시 유도체.

2.3. 비치환 및 치환된 벤조산의 에스테르, 예컨대 4-3차부틸페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일레조르시놀, 비스(4-3차부틸벤조일)-레조르시놀, 벤조일레조르시놀, 2,4-디-3차부틸페닐 3,5-디-3차부틸-4-히드록시-벤조에이트 및 헥사데실 3,5-디-3차부틸-4-히드록시벤조에이트.

2.4. 아크릴레이트, 예컨대 에틸 α-시아노-β, β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β, β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.

2.5. 니켈 화합물, 예컨대 n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민 같은 부가적인 리간드가 있거나 또는 없는 2,2'-티오비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-3차부틸벤질-포스폰산 모노알킬 에스테르(예컨대 메틸 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예컨대 2-히드록시-4-메틸-페닐-운데실 케톤옥심)의 니켈 착물, 부가적인 리간드가 있거나 또는 없는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시피라졸의 니켈 착물.

2.6. 입체 장애 아민, 예컨대 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜) n-부틸-3,5-디-3차부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-히드록시-에틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-3차옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-s-트리아진의 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-니트릴로-트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라오에이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸-피페라진온).

2.7. 옥살릴 디아미드, 예를 들어 4,4'-디옥틸옥시옥사아닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-3차부톡시아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-3차부톡시아닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥살아미드, 2-에톡시-5-3차부틸-2'-에틸옥사아닐리드 및 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-3차부톡시아닐리드와 이의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사아닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시 이중치환된 옥사아닐리드의 혼합물.

2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를 들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시-페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시-페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.

3. 금속 탈활성화제, 예컨대 N,N'-디페닐옥살릴 디아미드, N-살리실알-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-3차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일-아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살산디히드라지드.

4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를 들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실, 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-3차부틸페닐) 포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3차부틸페닐)-펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스-(2,4-디-3차부틸페닐) 4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 3,9-비스(2,4-디-3차부틸페녹시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5,5]운데칸.

도료는 바람직하게는 다른 안정화제로서 입체 장애 아민 형의 광 안정화제, 바람직하게는 하기 일반식의 기 한 개 이상을 함유하는 광 안정화제를 함유한다:

이러한 광 안정화제의 예는 상기 2.6항에 나열되어 있다.

본 발명의 목적은 일반식(Ⅰ)의 히드록시페닐트리아진 한 개 이상을 도료에 첨가하는 것을 포함하는, 광, 산소 및 열의 유해 효과에 대해 상기 도료를 안정화시키는 방법을 포함한다.

안정화제의 첨가량은 결합제의 형태 및 도료의 가능한 최종 용도에 따라 달라진다. 도료는 바람직하게는 결합제[성분(a)]의 양에 대해 일반식(Ⅰ)의 안정화제를 0.1내지 5중량% 함유한다.

입체 장애 아민도 첨가하는 경우, 그 양은 바람직하게는 결합제[성분(a)]에 대해 0.01 내지 2중량%이다.

다른 바람직한 공안정화제는 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸 형의 광 안정화제이다.

도료는 유기 용매, 전형적으로는 방향족 또는 지방족 탄화수소, 케톤, 알코올, 에스테르 또는 에테르 또는 이들의 혼합물을 함유할 수 있다. 도료는 수성 분산액 또는 수용액의 형태일 수 있거나 또는 이들을 용매 또는 분산제를 함유하지 않을 수도 있다. 마지막에 언급한 경우는 도료가 분말 도료 조성물 또는 광경화성 도료 조성물의 형태인 경우 적용된다. 전기 영동 도료의 경우에는 수성 분산액 또는 수용액을 사용한다.

도료는 안료, 편리하게는 유기 또는 무기 안료 또는 금속성 안료를 함유할 수 있다. 그러나, 도료는 또한 안료를 함유하지 않을 수도 있다(투명 니스).

도료는 도료 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 다른 첨가제, 전형적으로는 충전제, 균전제, 가요제, 분산제, 접착 촉진제, 부식 억제제 또는 경화 촉매를 함유할 수 있다.

도료는 단일 층 또는 2층 피복으로서 도포될 수 있다. 2층 계의 경우, 본 발명의 안정화된 도료는 바람직하게는 염색되지 않은 상도로서 도포된다.

도료는 금속, 목재, 플라스틱 또는 세라믹을 포함하는 상이한 기판에 도포될 수 있다. 도료 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 기술에 의해, 전형적으로는 펴바르기, 분부, 주조, 침지-피복, 전기영동 또는 회전-피복에 의해 이들 기판에 도포할 수 있다.

본 발명의 도료는 자동차 래커의 정확한 광 안정성 요구조건 면에서 자동차 래커로 사용하기에 특히 적합하다.

하기 비제한적인 실시예에 의해 본 발명을 상세하게 설명한다. 실시예에서 부 및 백분율은 중량 기준이다.

[실시예]

아크릴 수지(Uracron2263 XB, DSM Resin BV)(크실렌중 50% 용액) 54.5부

멜라민 수지(Cymel237, Amer. Cyanamid Co.)(90% 용액) 16.3부

크실렌 19.4부

부틸 글리콜 아세테이트 5.5부

부탄올 3.3부

균전재(BaysilonA, Bayer AG)(크실렌중 1% 용액) 1.0부

로부터 투명 래커를 제조한다.

표1 내지 3에 나열된 UV 흡수제를 크실렌에 용해시키고 고형분 함량을 기준으로하여 1.5%의 양을 투명 래커에 첨가한다.

이렇게 제조한 래커 시료가 분무할 수 있을 정도의 균질성을 가질 때까지 크실렌, 부탄올 및 부틸 글리콜 아세테이트의 혼합물(13:6:1)로 희석시키고 준비한 알루미늄 쉬트(코일 피복, 자동차 충전재, 금속 은의 느낌을 내는 하도 래커) 및 유리판에 분무한다. 15분간 저장한 후, 시료를 130℃에서 30분간 경화시킨다.

70℃에서 8시간동안의 UV 조사 및50℃에서 4시간동안의 축합 사이클로 Atlas UVCON 장치(UVB-313 램프)에서 이 시료를 풍화시킨다.

하기 트리아진을 시험한다:

[UV-1]

[UV-2]

[UV-3]

[UV-4]

[UV-5]

[UV-6]

[UV-7]

[UV-8]

금속 은의 느낌을 내는 하도 래커상에서 일정한 시간 간격으로 시료의 표면 광택을 측정한다.(DIN 67530에 따른 20° 광택). 이들 측정의 결과는 표 1 및 2에 기재되어 있다. 경화 후 표 1에 있는 시료의 래커 필름의 두께는 약 20㎛이고 표 2의 시료의 두께는 약 43㎛이다.

또한, 유리판에 분무한 시료(경화 후 래커 필름의 두께는 약 20㎛임)에서 800시간동안 풍화시킨 후 UV 흡수제의 손실을 분광광도법으로 측정한다. 이들 측정 결과는 표 3에 기재되어 있다.

Claims

(a) 필름-형성 결합제, (b) 안정화제로서 하기 일반식(Ⅰ)의 히드록시페닐트리아진 한 개 이상을 포함하는, 광, 산소 및 열에 의해 야기되는 열화로부터 안정화된 도료;

[일반식 1]

상기 식에서, R₁은 수소 또는 메틸이고, m은 1 또는 2이고, R₂는, m이 1인 경우, 수소,알킬; 할로겐, 히드록시,알콕시, -COOH, -COO(C₁-C₁₂알킬) 또는 -CN에 의해 치환된알킬; 또는알켄일,시클로알킬,알킬시클로알킬,페닐알킬,페닐 또는 기이고, m이 2인 경우, 라디칼또는이며, R₃은알킬, 시클로헥실 또는 페닐이고, R₄는알킬렌, 페닐렌, 디페닐렌 또는알켄일렌이며, R₅는알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐메탄 또는 기

이다.
제1항에 있어서, 성분(a)가 알키드아크릴, 폴리에스테르, 페놀, 멜라민, 에폭시 및 폴리우레탄 수지 및 이들의 혼합물로부터 선정되는 도료.
제1항에 있어서, 성분(b)가, R₁이 수소 또는 메틸이고, m이 1이고, R₂가알킬,시클로알킬,페닐알킬,페닐 또는알킬)에 의해 치환된알킬인 일반식(Ⅰ)의 화합물인 도료.
제1항에 있어서, 다른 안정화제로서 입체 장애 아민 형의 광 안정화제를 포함하는 도료.
제4항에 있어서, 다른 안정화제로서 하기 일반식의 기를 한 개 이상 함유하는 광 안정화제를 포함하는 도료.
제1항에 있어서, 유기 용매를 함유하는 도료.
제1항에 있어서, 안료를 함유하는 도료.
제1항에 있어서, 성분(a)를 기준으로 하여 0.1 내지 5중량%의 일반식(Ⅰ)의 안정화제를 포함하는 도료.
제4항에 있어서, 성분(a)를 기준으로 하여 입체 장애 아민 형의 광 안정화제를 0.01 내지 2중량% 포함하는 도료.
제1항에 있어서, 다른 안정화제로서 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸 형의 광 안정화제를 포함하는 도료.
제1항에 있어서, (a)와 (b)의 수성 분산액 또는 수용액인 도료.
제1항에 있어서, 자동차 래커인 도료.
제1항에 있어서, 2층 피복의 상도인 염색되지 않은 도료.
제1항에 따른 일반식(Ⅰ)의 히드록시페닐트리아진 한 개 이상을 도료에 첨가하는 것을 포함하는, 광, 산소 및 열의 유해 효과로부터 상기 도료를 안정화시키는 방법.