DE69920672T2

DE69920672T2 - Kationische kuppler, ihre verwendung zum oxydativen färben keratinischer fasern,färbemittel und färbeverfahren

Info

Publication number: DE69920672T2
Application number: DE69920672T
Authority: DE
Inventors: Alain Genet; Alain Lagrange
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1998-03-20
Filing date: 1999-03-15
Publication date: 2005-10-13
Anticipated expiration: 2019-03-16
Also published as: FR2776288B1; AU2735099A; EP1064267B1; JP2002507604A; ATE277909T1; US6461389B1; FR2776288A1; EP1064267A1; DE69920672D1; JP3851773B2; WO1999048874A1; CA2322997A1; ES2230837T3

Description

Die Erfindung betrifft neue Monobenzolkuppler, die mindestens eine kationische Gruppe Z enthalten, wobei Z unter den aliphatischen Gruppen ausgewählt ist, die mindestens einen quaternisierten ungesättigten Ring enthalten, ihre Verwendung zum oxidativen Färben von Keratinfasern, Farbmittelzusammensetzungen, die sie enthalten, sowie Verfahren zum oxidativen Färben unter Verwendung dieser Verbindungen.
Es ist bekannt, Keratinfasern und insbesondere menschliches Haar mit Farbmittelzusammensetzungen zu färben, die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen enthalten, insbesondere o- oder p-Phenylendiamine, o- oder p-Aminophenole und heterocyclische Verbindungen, beispielsweise Diaminopyrazolderivate, die auch als Oxidationsbasen bezeichnet werden. Die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen, oder Oxidationsbasen, sind farblose oder schwach farbige Verbindungen, die in Kombination mit oxidierenden Produkten über eine oxidative Kondensation farbige und färbende Verbindungen ergeben können.
Es ist ebenfalls bekannt, dass die mit den Oxidationsbasen erzielten Farbnuancen variiert werden können, indem sie mit Kupplern oder Farbnuancierungsmitteln kombiniert werden, wobei diese insbesondere unter den aromatischen m-Diaminen, m-Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen und einigen heterocyclischen Verbindungen ausgewählt werden können.
Durch die Mannigfaltigkeit der verwendeten Oxidationsbasen und Kuppler kann eine große Farbpalette erzeugt werden.
Die so genannte "permanente Färbung", die mit den Oxidationsfarbstoffen erzielt wird, muss im Übrigen verschiedenen Anforderungen genügen. Sie darf keine Nachteile hinsichtlich der Toxikologie mit sich bringen, es müssen Farbnuancen in der gewünschten Intensität erzeugt werden können und sie muss eine hohe Beständigkeit gegenüber äußeren Einwirkungen (Licht, ungünstige Witterungsbedingungen, Wäschen, permanente Verformungen, Transpirieren, Reiben) aufweisen.
Die Farbstoffe müssen außerdem weiße Haare abdecken können und sie müssen schließlich so wenig selektiv wie möglich sein, d. h., es dürfen nur möglichst geringe Farbabweichungen entlang einer Keratinfaser auftreten, die nämlich von der Wurzel bis zur Spitze unterschiedlich sensibilisiert (d. h. strapaziert) sein kann.
Es wurde insbesondere in der Patentanmeldung FR-A-2 520 358 bereits vorgeschlagen, verschiedene kationische m-Phenylendiaminderivate zu verwenden, d. h. genauer verschiedene m-Phenylendiamine, die mit einer quaternisierten aliphatischen Kette monosubstituiert sind, um Keratinfasern in intensiven Farbnuancen oxidativ zu färben. Durch die Verwendung der in dieser Patentanmeldung des Standes der Technik beschriebenen m-Phenylendiamine kann jedoch keine große Farbpalette erzeugt werden und außerdem sind die erhaltenen Färbungen hinsichtlich ihrer Beständigkeit gegenüber den verschiedenen Angriffen, denen die Haare ausgesetzt sein können (Einwirkung von Licht, Transpirieren, Haarwäschen, etc.), noch nicht vollständig zufrieden stellend.
Die Anmelderin hat nun in völlig überraschender und unerwarteter Weise festgestellt, dass einige neue Monobenzolverbindungen der nachstehend definierten Formel (I), die mindestens eine kationische Gruppe Z enthalten, wobei die Gruppe Z unter den aliphatischen Gruppen mit mindestens einem quaternisierten ungesättigten Ring ausgewählt ist, nicht nur für die Verwendung als Kuppler zum oxidativen Färben geeignet sind, sondern dass mit ihnen auch Farbmittelzusammensetzungen hergestellt werden können, die zu kräftigen Färbungen in einer sehr großen Palette von Farbnuancen führen und hervorragende Eigenschaften hinsichtlich der Beständigkeit gegenüber den verschiedenen Behandlungen, denen die Keratinfasern ausgesetzt sein können, besitzen. Außerdem haben sich diese Verbindungen als leicht synthetisierbar erwiesen.
Die vorliegende Erfindung basiert auf diesen Feststellungen.
Ein erster Gegenstand der Erfindung sind daher neue Verbindungen der folgenden Formel (I) und deren Additionssalze mit einer Säure, wie sie in Anspruch 1 definiert wurden.
In der Formel (IV) können zwei der Gruppen R₈, R₉ und R₁₀ einen Pyrrolidinring, einen Piperidinring, einen Piperazinring oder einen Morpholinring bilden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung ist X vorzugsweise unter den Halogenatomen, Hydroxiden, Hydrogensulfaten oder C_1-6-Alkylsulfaten ausgewählt.
Von den Verbindungen der Formel (I) können insbesondere genannt werden:

– 1-[3-(2,4-Diaminophenoxy)-propyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid;
– 1-[(3-Hydroxy-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid;
– 3-Ethyl-1-[(3-hydroxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-ium-chlorid;
– 1-[(3-Hydroxy-2,4-dimethyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid;
– 1-[(4-Chlor-3-hydroxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid;
– 1-[(3-Hydroxy-4-methoxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid;
– 1-[(3-Hydroxy-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-2-methyl-2H-pyrazol-1-ium-chlorid;
– 1-[2-(3-Hydroxy-4-methyl-phenylamino)-ethyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-bromid;
– 1-[2-(3-Hydroxy-4-methyl-phenylcarbamoyloxy)-ethyl]-2,3-dimethyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid;
– 1-{[3-Amino-4-(3-(3-methyl-3H-imidazol-1-ium)-propoxy)-phenylcarbamoyl]-methyl}-3-methyl-3-H-imidazol-1-ium-dichlorid;
– 3-(3-Trimethylammonium-2-hydroxy-propyl)-1-[(3-hydroxy-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-ium-dichlorid;
– 1-{[2-(2,4-Diamino-phenoxy)-ethylcarbamoyl]-methyl}-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid;
– 1-[(2,4-Dihydroxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid;
– N,N-Bis-[2-(3-methyl-3H-imidazol-1-ium)-ethyl]-benzol-1,3-diamindichlorid;
– 1-{3-[4-Amino-2-(2-triethylammonium-acetylamino)-phenoxy]-propyl}-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-dichlorid;
– 1-(3-{4-Amino-2-[2-(3-methyl-3H-imidazol-1-ium)-acetylamino]-phenoxy}-propyl)-1,4-dimethyl-piperazin-1-ium-dichlorid;
– 1-[2-(2,4-Dihydroxy-phenyl)-2-oxo-ethyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid;
– 1-[2-(2,4-Diamino-phenyl)-ethyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid, und

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können leicht nach im Stand der Technik bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Reduktion der entsprechenden nitrierten katio nischen Verbindungen (kationische m-Nitroaniline oder kationische m-Nitrophenole).
Der Reduktionsschritt (Herstellung eines primären aromatischen Amins) und die anschließend gegebenenfalls durchgeführte Salzbildung ist im Allgemeinen der Einfachheit halber der letzte Syntheseschritt.
Die Reduktion kann jedoch auch früher im Laufe der Reaktionen zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) erfolgen; das gebildete Amin muss dann nach bekannten Verfahren "geschützt" werden (beispielsweise durch Acetylierung, Benzolsulfonierung oder dergleichen); danach werden die gewünschte(n) Substitution(en) oder Modifikation(en) (einschließlich der Quaternisierung) durchgeführt und die Schutzgruppe der Aminogruppe wird (im Allgemeinen in einem sauren Medium) zum Schluss wieder entfernt.
In gleicher Weise kann die Phenolfunktion nach bekannten Verfahren mit einer Benzylgruppe (Entfernen der Schutzgruppe durch katalytische Reduktion) oder einer Acetyl- oder Mesylgruppe (Entfernen der Schutzgruppe in einem sauren Medium) geschützt werden.
Nach Abschluss der Synthese können die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) gegebenenfalls nach im Stand der Technik bekannten Verfahren, wie beispielsweise Kristallisieren oder Destillieren, gewonnen werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als Kuppler zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar.
Die Erfindung betrifft auch Zusammensetzungen zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern wie dem Haar, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie in einem zum Färben geeigneten Medium als Kuppler mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) enthalten.
Die erfindungsgemäße(n) Verbindungen) der Formel (I) und/oder ihre) Additionssalze) mit einer Säure machen vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Farbmittelzusammensetzung ferner eine oder mehrere Oxidationsbasen, die unter den herkömmlich zum oxidativen Färben verwendeten Oxidationsbasen ausgewählt sein können; es sind insbesondere die p-Phenylendiamine, Bisphenylalkylendiamine, p-Aminophenole, o-Aminophenole und heterocyclischen Basen zu nennen.
Von den p-Phenylendiaminen können insbesondere beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-N,N-diethyl-3-methyl-anilin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)amino-2-methyl-anilin, 4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)amino-2-chloranilin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Amino-phenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-β- Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2-β-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den oben angegebenen p-Phenylendiaminen werden ganz besonders p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2-β-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure bevorzugt.
Von den Bisphenylalkylendiaminen können insbesondere beispielsweise N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(4-methyl-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(ethyl)-N,N'-bis(4'-amino,3'-methylphenyl)-ethylendiamin, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,5-dioxaoctan und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
Von den p-Aminophenolen sind insbesondere beispielsweise p-Aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Amino-3-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethyl-phenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethyl-amino-methyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol und deren Additionssalze mit einer Säure zu nennen.
Von den o-Aminophenolen kommen beispielsweise insbesondere 2-Amino-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 5-Acetamido-2-amino-phenol und deren Additionssalze mit einer Säure in Betracht.
Von den heterocyclischen Basen sind beispielsweise insbesondere die Pyridinderivate, Pyrimidinderivate und Pyrazolderivate zu nennen.
Wenn Oxidationsbasen verwendet werden, machen sie vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung kann neben der oder den Verbindungen der oben angegebenen Formel (I) einen oder mehrere zusätzliche Kuppler enthalten, die unter den herkömmlich zum oxidativen Färben verwendeten Kupplern ausgewählt werden können; von diesen kommen insbesondere die m-Phenylendiamine, m-Aminophenole, m-Dihydroxybenzole und die heterocyclischen Kuppler, wie beispielsweise die Indolderivate, Indolinderivate, Pyridinderivate und Pyrazolonderivate, und deren Additionssalze mit einer Säure in Betracht.
Die Kuppler sind insbesondere unter 2-Methyl-5-amino-phenol, 5-N-(β-Hydroxyethyl)amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 4-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol, 2,4-Diamino-1-(β-hydroxyethyloxy)-benzol, 2-Amino-4-(β-hydroxyethylamino)-1-methoxy-benzol, 1,3-Diamino-benzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)-propan, Sesamol, α-Naphthol, 6-Hydroxy-indol, 4-Hydroxy-indol, 4-Hydroxy-N-methyl-indol, 6-Hydroxy-indolin, 2,6-Dihydroxy-4-methyl-pyridin, 1-H-3-Methyl-pyrazol-5-on, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt.
Wenn zusätzliche Kuppler vorliegen, machen sie vorzugsweise etwa 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
Die Additionssalze mit einer Säure, die im Rahmen der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen verwendbar sind (Verbindungen der Formel (I), Oxidationsbasen und zusätzliche Kuppler) sind ganz allgemein insbesondere unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Citraten, Succinaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt.
Das zum Färben geeignete Medium (oder der Träger) besteht im Allgemeinen aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel zur Solubilisierung der Verbindungen, die nicht ausreichend wasserlöslich sind. Von den organischen Lösungsmitteln können beispielsweise die niederen C_1-4-Alkanole, wie Ethanol und Isopropanol; Glycerin; Glykole und Glykolether, wie 2-Butoxyethanol, Propylenglykol, Propylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether und Diethylenglykolmonomethylether, sowie die aromatischen Alkohole, wie Benzylalkohol oder Phenoxyethanol, analoge Produkte und deren Gemische angegeben werden.
Die Lösungsmittel können in Mengenanteilen von vorzugsweise etwa 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbmittelzusammensetzung, und noch bevorzugter im Bereich von etwa 5 bis 30 Gew.-% vorliegen.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung liegt im Allgemeinen im Bereich von etwa 3 bis 12 und vorzugsweise etwa 5 bis 11. Er kann mit üblicherweise beim Färben von Keratinfa sern verwendeten Mitteln zum Ansäuern oder Alkalischmachen auf den gewünschten Wert eingestellt werden.
Von den Ansäuerungsmitteln sind beispielsweise die anorganischen oder organischen Säuren zu nennen, wie Salzsäure, Orthophosphorsäure, Schwefelsäure, Carbonsäuren, beispielsweise Essigsäure, Weinsäure, Citronensäure und Milchsäure, und die Sulfonsäuren.
Von den Alkalisierungsmitteln können beispielsweise Ammoniak, Alkalicarbonate, Alkanolamine, wie Mono-, Di- und Triethanolamin, sowie deren Derivate, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid und die Verbindungen der folgenden Formel (V) angegeben werden:
worin W eine gegebenenfalls mit einer Hydroxygruppe oder einer C_1-6-Alkylgruppe substituierte Propylengruppe ist; und die Gruppen R₁₂, R₁₃, R₁₄ und R₁₅, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, C_1-6-Alkyl oder C_1-6-Hydroxyalkyl bedeuten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zum oxidativen Färben können auch mindestens einen Direktfarbstoff enthalten, insbesondere um die Farbnuancen zu modifizieren oder sie mit Glanz anzureichern.
Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung kann auch verschiedene Zusatzstoffe enthalten, die herkömmlich in Zusammensetzungen zum Färben der Haare verwendet werden, beispielsweise anionische, kationische, nichtionische, amphotere oder zwitterionische grenzflächenaktive Stoffe oder deren Gemische, anionische, kationi sche, nichtionische, amphotere oder zwitterionische Polymere oder deren Gemische, anorganische oder organische Verdickungsmittel, Antioxidationsmittel, Penetrationsmittel, Maskierungsmittel, Parfums, Puffer, Dispergiermittel, Konditioniermittel, beispielsweise flüchtige oder nichtflüchtige, modifizierte oder nicht modifizierte Silicone, Filmbildner, Ceramide, Konservierungsmittel und Trübungsmittel.
Der Fachmann wird selbstverständlich die gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindung(en) so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zum oxidativen Färben verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise als Flüssigkeit, Creme oder Gel, oder in allen anderen Formen, die zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Haaren geeignet sind.
Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, unter Verwendung der oben definierten Farbmittelzusammensetzung.
Nach diesem Verfahren wird auf die Fasern mindestens eine oben definierte Farbmittelzusammensetzung aufgetragen, wobei die Farbe bei einem sauren, neutralen oder alkalischen pH-Wert mit einem Oxidationsmittel entwickelt wird, das bei der Anwendung zu der Farbmittelzusammensetzung gegeben wird oder das in einer oxidierenden Zusammensetzung vorliegt, die gleichzeitig oder getrennt davon anschließend aufgetragen wird.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Färbeverfahrens wird die oben beschriebene Farbmittelzusammensetzung vorzugsweise bei der Anwendung mit einer oxidierenden Zusammensetzung vermischt, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Oxidationsmittel enthält, das in einer Menge vorliegt, die zur Entwicklung einer Färbung ausreichend ist. Das erhaltene Gemisch wird dann auf die Keratinfasern aufgebracht und etwa 3 bis 50 min und vorzugsweise etwa 5 bis 30 min einwirken gelassen, worauf gespült, mit Haarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und getrocknet wird.
Das Oxidationsmittel kann unter den herkömmlich zum oxidativen Färben von Keratinfasern verwendeten Oxidationsmitteln ausgewählt werden; von diesen sind insbesondere Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromate, Salze von Persäuren, wie Perborate und Persulfate, und Enzyme, wie Peroxidasen und Oxidoreduktasen, die zwei Elektronen übertragen, zu nennen. Wasserstoffperoxid wird besonders bevorzugt.
Der pH-Wert der oxidierenden Zusammensetzung, die das oben definierte Oxidationsmittel enthält, ist so, dass nach dem Mischen mit der Farbmittelzusammensetzung der pH-Wert der resultierenden, auf die Keratinfasern aufzutragenden Zusammensetzung vorzugsweise im Bereich von etwa 3 bis 12 und noch bevorzugter 5 bis 11 liegt. Er kann mit üblicherweise beim Färben von Keratinfasern verwendeten Alkalisierungsmitteln oder Ansäuerungsmitteln, wie den oben genannten, auf den gewünschten Wert eingestellt werden.
Die oben definierte oxidierende Zusammensetzung kann auch verschiedene, herkömmliche in Zusammensetzungen zum Färben der Haare verwendete Zusatzstoffe enthalten, wie die oben angegebenen.
Die Zusammensetzung, die schließlich auf die Keratinfasern aufgebracht wird, kann in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise als Flüssigkeit, Creme oder Gel, oder in beliebigen anderen Formen, die zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Haaren geeignet sind.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit" zum Färben oder beliebige andere Verpackungssysteme mit mehreren Abteilungen, wobei eine erste Abteilung die oben definierte Farbmittelzusammensetzung und eine zweite Abeilung die oben definierte oxidierende Zusammensetzung enthält. Diese Vorrichtungen können mit Einrichtungen ausgestattet sein, mit denen das gewünschte Gemisch auf die Haare gebracht werden kann, beispielsweise den Vorrichtungen, die in dem Patent FR-2 586 913 der Anmelderin beschrieben sind.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch einzuschränken.
HERSTELLUNGSBEISPIELE
HERSTELLUNGSBEISPIEL 1: Herstellung des 1-[3-(2,4-Diaminophenoxy)-propyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid, Dihydrochlorid
a) Synthese des N-[2-(3-Chlor-propoxy)-5-nitro-phenyl]-acetamid
Ein Gemisch von 186,5 g (0,94 mol) N-(2-Hydroxy-5-nitro-phenyl)-acetamid und 142,7 g (1,03 mol) Kaliumcarbonat in 570 ml Dimethylformamid wird auf 30 bis 35°C erwärmt; dann werden 444,0 g (2,82 mol) 1-Brom-3-chlor-propan zugegeben und man erwärmt weitere 7 h auf 40°C (orangefarbene Suspension).
Das Gemisch wird in 3 l Eiswasser gegossen, der kristallisierte Niederschlag wird abgenutscht, in Wasser und anschließend Isopropylalkohol wieder angeteigt und über Phosphorsäureanhydrid bei 40°C unter Vakuum getrocknet.
Nach Reinigen durch Umkristallisieren in Isobutanol bei Rückflusstemperatur werden 203,0 g beige Kristalle erhalten, die bei 134°C (Kofler) schmelzen und deren für C₁₁H₁₃N₂O₄Cl berechnete Elementaranalyse ist:
b) Synthese von 1-[3-(2-Acetylamino-4-nitro-phenoxy)-propyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid
40,0 g (0,146 mol) des im vorhergehenden Schritt erhaltenen N-[2-(3-Chlor-propoxy)-5-nitro-phenyl]-acetamid und 14,3 g (0,175 mol) Methyl-1H-imidazol werden in 150 ml 2-Methyl-1-pentanol suspendiert. Man erwärmt unter Rühren 12 h auf Rückflusstemperatur, kühlt ab, nutscht den kristallisierten Niederschlag ab und teigt zweimal in absolutem Ethanol wieder an.
Nach Umkristallisieren in Ethanol von 96° bei Rückflusstemperatur fällt das 1-[3-(2-Acetylamin-4-nitro-phenoxy)-propyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid in Form von hellgelben Kristallen (29,8 g) an, die bei 190°C schmelzen (Kofler) und deren für C₁₅H₁₉N₄O₄Cl berechnete Elementaranalyse ist:
c) Synthese von 1-[3-(2-Acetylamino-4-amino-phenoxy)-propyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid, Monohydrat
Man gibt 19,0 g (0,0535 mol) des im vorhergehenden Schritt hergestellten 1-[3-(2-Acetylamino-4-nitro-phenoxy)-propyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chloird, 8 g Palladium von 5% auf Kohle (mit 50% Wasser), 150 ml Ethanol von 96° und 150 ml Wasser in ein Hydriergefäß.
Die Reduktion erfolgt während 12 h unter einem Wasserstoffdruck von etwa 8 bar und einer Temperatur, die allmählich auf 75°C steigt. Nach Filtration des Katalysators unter Stickstoff wird das Filtrat unter vermindertem Druck zur Trockene eingedampft.
Die erhaltene kristallisierte Verbindung wird durch Umkristallisieren in Ethanol bei Rückflusstemperatur gereinigt.
Man erhält 13,2 g gebrochen weiße Kristalle, die bei 136°C (Kofler) schmelzen und deren für C₁₅H₂₁N₄O₂Cl + H₂O berechnete Elementaranalyse ist:
d) Desacetylierung
Eine Lösung von 13,1 g (0,0382 mol) des im vorhergehenden Schritt erhaltenen 1-[3-(2-Acetylamino-4-amino-phenoxy)-propyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid, Monohydrat wird im siedenden Wasserbad 1 h in 26 ml wässriger Salzsäurelösung von 36% erwärmt.
Man kühlt in einem Eisbad ab, verdünnt mit 50 ml Ethanol absolut, nutscht ab, wäscht mit Ethanol absolut und trocknet bei 45°C unter Vakuum über Kaliumhydroxid.
Es fallen 12,7 g weiße Kristalle des 1-[3-(2,4-Diamino-phenoxy)-propyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid-Dihydrochlorid an, die unter Zersetzung bei 260°C (Kofler) schmelzen und deren für C₁₃N₂₁N₄OCl₃ berechnete Elementaranalyse ist:
HERSTELLUNGSBEISPIEL 2: Herstellung des 1-[(3-Hydroxy-4-methyl-phenylcarbamomyl)-methyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid
36,6 g (0,183 mol) 2-Chlor-N-(3-hydroxy-4-methyl-phenyl)-acetamid und 29,2 ml (0,366 mol) 1-Methyl-1H-imidazol werden in 180 ml Toluol 1 ½ h auf Rückflusstemperatur erwärmt.
Der gebildete kristalline Niederschlag wird abgenutscht und in Toluol angeteigt.
Nach Umkristallisieren in Ethanol 95° bei Rückflusstemperatur fallen 32,1 g weiße Kristalle von 1-[3-Hydroxy-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl)-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid an, die bei 236°C (Kofler) schmelzen und deren für C₁₃H₁₆N₃O₂Cl berechnete Elementaranalyse ist:
ANWENDUNGSBEISPIELE
FÄRBEBEISPIELE 1 BIS 2

Es werden die folgenden Farbmittelzusammensetzungen hergestellt (Mengenanteile in Gramm):

(*) Gemeinsamer Farbmittelträger Nr. 1:

– Ethylalkohol von 96°	18 g
– Natriummetabisulfit in wässriger Lösung von 35%	0,68 g
– Pentanatriumsalz von Diethylentriaminpentaessigsäure	1,1 g
– Ammoniak von 20%	10,0 g
– entmineralisiertes Wasser qs	100 g

Bei der Anwendung wird jede Farbmittelzusammensetzung mit einer Wasserstoffperoxidlösung von 20 Volumina (6 Gew.-%) von pH 3 vermischt.
Das erhaltene Gemisch wird 30 min auf natürliche graue Haarsträhnen mit 90% weißen Haaren aufgebracht. Die Strähnen werden dann gespült, mit Standardhaarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und getrocknet.
Die erhaltenen Farbnuancen sind in der folgenden Tabelle angegeben:
FÄRBEBEISPIELE 3 BIS 5

(**) Gemeinsamer Farbmittelträger Nr. 2:

– mit 2 mol Glycerin veretherter Oleylalkohol	4,0 g
– mit 4 mol Glycerin veretherter Oleylalkohol mit 78% Wirkstoff (Ws)	5,69 g Ws
– Ölsäure	3,0 g
– Oleylamin mit 2 mol Ethylenoxid, unter der Handelsbezeichnung ETHOMEEN O12^® von der Firma AKZO im Handel	7,0 g

– Diethylaminopropyllaurylaminosuccinamat, Natriumsalz, mit 55% Wirkstoff (WS)	3,0 g Ws
– Oleylalkohol	5,0 g
– Ölsäurediethanolamid	12,0 g
– Propylenglykol	3,5 g
– Ethanol	7,0 g
– Dipropylenglykol	0,5 g
– Propylenglykolmonomethylether	9,0 g
– Natriummetabisulfit in wässriger Lösung, 35% Ws	0,455 g Ws
– Ammoniumacetat	0,8 g
– Antioxidationsmittel, Maskierungsmittel	qs
– Parfum, Konservierungsmittel	qs
– Ammoniak mit 20% NH₃	10,0 g

Bei der Anwendung werden die Farbmittelzusammensetzungen jeweils mit der gleichen Gewichtsmenge einer Wasserstoffperoxidlösung von 20 Volumina (6 Gew.-%) vermischt, die einen pH-Wert von etwa 3 aufweist.
Das erhaltene Gemisch wird 30 min auf natürliche oder dauergewellte graue Haarsträhnen mit 90% weißen Haaren aufgebracht. Die Haarsträhnen werden dann gespült, mit Standardhaarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und getrocknet.
Die Farbnuancen sind in der folgenden Tabelle angegeben:

Claims

Verbindungen der folgenden Formel (I) und deren Additionssalze mit einer Säure:
worin bedeuten: • die Gruppen R₁, R₂ und R₃, die identisch oder voneinander verschieden sein können, ein Wasserstoffatom; ein Halogenatom; eine Gruppe Z; Alkyl(C_1-6)carbonyl; Aminoalkyl(C_1-6)carbonyl; N-Alkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonyl; N,N-Dialkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonyl; Aminoalkyl(C_1-6)carbonylalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl-(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonylalkyl(C_1-6); Carboxy; Alkyl(C_1-6)carboxy; Alkyl(C_1-6)sulfonyl; Aminosulfonyl; N-Alkyl(C_1-6)aminosulfonyl; N,N-Dialkyl(C_1-6)aminosulfonyl; Aminosulfonylalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)aminosulfonylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl(C_1-6)aminosulfonylalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)carbamoyl; N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoyl; Carbamoylalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)carbamoylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoylalkyl(C_1-6); C_1-6-Alkyl; C_1-6-Monohydroxyalkyl; C_2-6-Polyhydroxyalkyl; Alkoxy(C_1-6)alkyl(C_1-6); C_1-6-Trifluoralkyl; Cyano; OR₆ oder SR₆; oder eine Aminogruppe, die mit Alkyl(C_1-6)carbonyl, Alkyl(C_1-6)carboxy, Trifluoralkyl(C_1-6)carbonyl, Aminoalkyl(C_1-6)carbonyl, N-Alkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonyl, N,N-Dialkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonyl, Alkyl(C_1-6)carboxy, N-Alkyl(C_1-6)carbamoyl, N,N- Dialkyl(C_1-6)carbamoyl, Alkyl(C_1-6)sulfonyl, Aminosulfonyl, N-Alkyl(C_1-6)aminosulfonyl, N,N-Dialkyl(C1-6)aminosulfonyl, Thiocarbamoyl oder Formyl geschützt ist; • R₆ C_1-6-Alkyl; C_1-6-Monohydroxyalkyl; C_2-6-Polyhydroxyalkyl; eine Gruppe Z; Alkoxy(C_1-6)alkyl(C_1-6); Aryl; Benzyl; Carboxyalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)carboxyalkyl(C_1-6); Cyanoalkyl(C_1-6); Carbamoylalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)carbamoylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoylalkyl(C_1-6); C_1-6-Trifluoralkyl; Aminosulfonylalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)aminosulfonylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl(C_1-6)aminosulfonylalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)sulfinylalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)sulfonylalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)carbonylalkyl(C_1-6); Aminoalkyl(C_1-6); C_1-6-Aminoalkyl, wobei die Aminogruppe mit einer oder mehreren Gruppen substituiert ist, die gleich oder verschieden sind und unter den folgenden Gruppen ausgewählt sind: C_1-6-Alkyl, C_1-6-Monohydroxyalkyl, C_2-6-Polyhydroxyalkyl, Alkyl(C_1-6)carbonyl, Formyl, Trifluoralkyl(C_1-6)carbonyl, Alkyl(C_1-6)carboxy, N-Alkyl(C_1-6)carbamoyl, N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl(C_1-6)sulfonyl; • A1 -NR₄R₅ oder Hydroxy; • A2 -NR'₄R'₅ oder Hydroxy; • die Gruppen R₄, R'₄, R₅ und R'₅, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff; eine Gruppe Z; C_1-6-Alkyl; C_1-6-Monohydroxyalkyl; C_2-6-Polyhydroxyalkyl; Alkoxy(C_1-6)alkyl(C_1-6); Aryl; Benzyl; Cyanoalkyl(C_1-6); Carbamoylalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)carbamoylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoylalkyl; Thiocarbamoylalkyl(C_1-6); C_1-6-Trifluoralkyl; C_1-6-Sulfoalkyl; Alkyl(C_1-6)carboxyalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)sulfinylalkyl(C_1-6); Aminosulfonylalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)aminosulfonylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl(C_1-6)aminosulfonylalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)carbonylalkyl(C_1-6); Aminoalkyl(C_1-6); C_1-6-Aminoalkyl, dessen Aminogruppe mit einer oder zwei gleichen oder verschiedenen Gruppen substituiert ist, die unter Alkyl, C_1-6-Monohydroxyalkyl, C_2-6-Polyhydroxyalkyl, Alkyl(C_1-6)carbonyl, N-Alkyl(C_1-6) carbamoyl oder N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoyl, Alkyl(C_1-6)sulfonyl, Formyl, Trifluoralkyl(C_1-6)carbonyl, Alkyl(C_1-6)carboxy oder Thiocarbamoyl ausgewählt sind; wobei eine und zwar nur eine der Gruppen R₄, R'₄, R₅ und R'₅ auch eine der folgenden Gruppen bedeuten kann: Alkyl(C_1-6)carboxy; Alkyl(C_1-6)carbonyl; Formyl; Trifluoralkyl(C_1-6)carbonyl; Aminoalkyl(C_1-6)carbonyl; N-Alkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonyl; N,N-Dialkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonyl; N-Alkyl(C_1-6)carbamoyl; N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoyl; Thiocarbamoyl; Aminosulfonyl; N-Alkyl(C_1-6)aminosulfonyl; N,N-Dialkyl(C_1-6)aminosulfonyl; Alkyl(C_1-6)sulfonyl; eine Gruppe -COZ; • Z ist unter den ungesättigten kationischen Gruppen der folgenden Formeln (II) und (III) und den gesättigten kationischen Gruppen der folgenden Formel (IV) ausgewählt:
worin bedeuten: • D eine Verbindungsgruppe, die eine Alkylgruppe bedeutet, welche vorzugsweise 1 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist und die geradkettig oder verzweigt vorliegt und mit einem oder mehreren Heteroatomen, wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, unterbrochen oder mit einer oder mehreren Hydroxygruppen oder C_1-6-Alkoxygruppen substituiert sein kann; • die Ringbestandteile E, G, J, L und M, die gleich oder verschieden sind, bedeuten die Atome, die erforderlich sind, damit die folgenden Ringe gebildet werden: Pyrrol, Imidazol, Pyrazol, Oxazol, Thiazol, Triazol, Pyrazolopyrimidinium, Pyrazolopyridinium, Benzoimidazolinium, Benzoxazolinium, Benzothiazolinium, Indolinium, Indolidinium, Isoindolinium, Indazolinium, Benzotriazolinium, Benzoimidazolidinium, Benzopyrimidinium, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Oxazin, Triazin, Pyrazolopyrimidinium, Pyrazolopyridinium, Chinolinium und Tetrahydrochinolinium; • n 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4; • m 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5; • die Gruppen R, die gleich oder verschieden sind, ein Halogenatom, Hydroxy, C_1-6-Alkyl, C_1-6-Monohydroxyalkyl, C_2-6-Polyhydroxyalkyl, Nitro, Cyano, Cyanoalkyl(C_1-6), C_1-6-Alkoxy, Trialkyl(C_1-6)silanalkyl(C_1-6), Amido, Aldehydo, Carboxy, C_1-6-Alkylcarbonyl, Thio, C_1-6-Thioalkyl, Alkyl(C_1-6)thio, Amino, eine Aminogruppe, die mit Alkyl(C_1-6)carbonyl oder Alkyl(C_1-6)sulfonyl geschützt ist; eine Gruppe NHR'' oder NR''R''', worin R'' und R''', die gleich oder verschieden sind, C_1-6Alkyl, C_1-6-Monohydroxyalkyl oder C_2-6-Polyhydroxyalkyl bedeuten; wenn n 2 bedeutet oder darüber liegt, können zwei angrenzende Gruppen R auch gemeinsam einen 5- oder 6-gliedrigen Ring auf Kohlenstoffbasis oder mit einem oder mehreren Heteroatomen bilden; • R₇ C_1-6-Alkyl, C_1-6-Monohydroxyalkyl, C_2-6-Polyhydroxyalkyl, Cyanoalkyl(C_1-6), Trialkyl(C_1-6)silanalkyl(C_1-6), Alkoxy(C_1-6) alkyl(C_1-6), Carbamoylalkyl(C_1-6), Alkyl(C_1-6)carboxyalkyl(C_1-6) oder Benzyl; • die Gruppen R₈, R₉ und R₁₀, die gleich oder verschieden sind, C_1-6-Alkyl, C_1-6-Monhydroxyalkyl, C_2-6-Polyhydroxyalkyl, Alkoxy(C_1-6)alkyl(C_1-6), Cyanoalkyl(C_1-6), Aryl, Benzyl, Amidoalkyl(C_1-6), Trialkyl(C_1-6)silanalkyl(C_1-6) oder eine C_1-6Aminogruppe, deren Amin mit Alkyl(C_1-6)carbonyl oder Alkyl(C_1-6)sulfonyl geschützt ist, wobei zwei der Gruppen R₇, R₈ und R₉ auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten Ring auf Kohlenstoffbasis oder Ring mit einem oder mehreren Heteroatomen bilden können, wobei der Ring gegebenenfalls substituiert ist mit einem Halogenatom, Hydroxy, C_1-6-Alkyl, C_1-6-Monohydroxyalkyl, C_2-6-Polyhydroxyalkyl, Nitro, Cyano, Cyanoalkyl(C_1-6), C_1-6-Alkoxy, Trialkyl(C_1-6)silanalkyl(C_1-6), Amido, Aldehydo, Carboxy, Ketoalkyl(C_1-6), Thio, C_1-6Thioalkyl, Alkyl(C_1-6)thio, Amino, einer Aminogruppe, die mit Alkyl(C_1-6)carbonyl, Carbamoyl oder Alkyl(C_1-6)sulfonyl geschützt ist; • R₁₁ C_1-6-Alkyl; C_1-6-Monhohydroxyalkyl, C_2-6-Polyhydroxyalkyl; Aryl; Benzyl; Aminoalkyl(C_1-6); eine C_1-6-Aminoalkylgruppe, deren Amin mit Alkyl(C_1-6)carbonyl, Carbamoyl oder Alkyl(C_1-6)sulfonyl geschützt ist; Carboxyalkyl(C_1-6); Cyanoalkyl(C_1-6); Carbamoylalkyl(C_1-6), Trialkyl(C_1-6)silanalkyl(C_1-6); Sulfonamidoalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)carboxyalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)sulfinylalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)sulfonylalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)ketoalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)carbamoylalkyl(C_1-6) und N-Alkyl(C_1-6)sulfonamidoalkyl(C_1-6); • x und y sind ganze Zahlen mit den Werten 0 oder 1; mit den folgenden Maßgaben: – in den ungesättigten kationischen Gruppen der Formel (II) – wenn x = 0, ist die Verbindungsgruppe D an das Stickstoffatom gebunden, – wenn x = 1, ist die Verbindungsgruppe D an einen der Ringbestandteile E, G, J oder L gebunden, – y kann nur unter den folgenden Bedingungen den Wert 1 annehmen: 1) wenn die Ringbestandteile E, G, J und L gleichzeitig ein Kohlenstoffatom bedeuten und sich die Gruppe R₇ an dem Stickstoffatom des ungesättigten Rings befindet, oder 2) wenn mindestens einer der Ringbestandteile E, G, J und L ein Stickstoffatom bedeutet, an das die Gruppe R₇ gebunden ist; – in den ungesättigten kationischen Gruppen der Formel (III) – wenn x = 0, ist die Verbindungsgruppe D an das Stickstoffatom gebunden, – wenn x = 1, ist die Verbindungsgruppe D an einen der Ringbestandteile E, G, J, L oder M gebunden, – y kann nur den Wert 1 annehmen, wenn mindestens einer der Ringbestandteile E, G, J, L und M ein zweiwertiges Atom bedeutet und die Gruppe R₇ von dem Stickstoffatom des ungesättigten Rings getragen wird; – in den kationischen Gruppen der Formel (IV): – wenn x = 0, ist die Verbindungsgruppe an das Stickstoffatom gebunden, das die Gruppen R₈ bis R₁₀ trägt, – wenn x = 1, bilden zwei der Gruppen R₈ bis R₁₀ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen oben definierten gesättigten, 5- oder 6-gliedrigen Ring und die Verbindungsgruppe D wird von einem Kohlenstoffatom des gesättigten Rings getragen; – X^– ein einwertiges oder zweiwertiges Anion; mit der Maßgabe, dass die Anzahl der ungesättigten kati onischen Gruppen Z in der Formel (II) oder (III) mindestens 1 beträgt, wobei die Verbindung der folgenden Formel ausgenommen ist:
Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zwei der Gruppen R₈, R₉ und R₁₀ einen Pyrrolidinring, Piperidinring, Piperazinring oder Morpholinring bilden.
Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass X unter den Halogenatomen, Hydroxiden, Hydrogensulfaten oder C_1-6-Alkylsulfaten ausgewählt ist.
Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie unter den folgenden Verbindungen ausgewählt sind: – 1-[3-(2,4-Diaminophenoxy)-propyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid; – 1-[(3-Hydroxy-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid; – 3-Ethyl-1-[(3-hydroxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-ium-chlorid; – 1-[(3-Hydroxy-2,4-dimethyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid; – 1-[(4-Chlor-3-hydroxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid; – 1-[(3-Hydroxy-4-methoxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid; – 1-[(3-Hydroxy-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-2-methyl-2H-pyrazol-1-ium-chlorid; – 1-[2-(3-Hydroxy-4-methyl-phenylamino)-ethyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-bromid; – 1-[2-(3-Hydroxy-4-methyl-phenylcarbamoyloxy)-ethyl]-2,3-dimethyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid; – 1-{[3-Amino-4-(3-(3-methyl-3H-imidazol-1-ium)-propoxy)-phenylcarbamoyl]-methyl}-3-methyl-3-H-imidazol-1-ium-dichlorid; – 3-(3-Trimethylammonium-2-hydroxy-propyl)-1-[(3-hydroxy-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-ium-dichlorid; – 1-{[2-(2,4-Diamino-phenoxy)-ethylcarbamoyl]-methyl}-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid; – 1-[(2,4-Dihydroxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid; – N,N-Bis-[2-(3-methyl-3H-imidazol-1-ium)-ethyl]-benzol-1,3-diamin-dichlorid; – 1-{3-[4-Amino-2-(2-triethylammonium-acetylamino)-phenoxy]-propyl}-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-dichlorid; – 1-(3-{4-Amino-2-[2-(3-methyl-3H-imidazol-1-ium)-acetylamino]-phenoxy}-propyl)-1,4-dimethyl-piperazin-1-ium-dichlorid; – 1-[2-(2,4-Dihydroxy-phenyl)-2-oxo-ethyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid; – 1-[2-(2,4-Diamino-phenyl)-ethyl]-3-methyl-3H-imidazol-1-ium-chlorid, und – deren Additionssalzen mit einer Säure.
Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Additionssalze mit einer Säure unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Citraten, Succinaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt sind.
Verwendung der Verbindungen der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 5 als Kuppler zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar.
Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, dadurch gekennzeichnet, dass sie in einem zum Färben geeigneten Medium eine oder mehrere Oxidationsbasen, die unter den p-Phenylendiaminen, Bisphenylalkylendiaminen, p-Aminophenolen, o-Aminophenolen und heterocyclischen Basen ausgewählt sind, und mindestens eine Verbindung der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 5 als Kuppler enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen) der Formel (I) 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen) der Formel (I) 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die p-Phenylendiamine unter p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-N,N-diethyl-3-methyl-anilin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(β- hydroxyethyl)amino-2-methyl-anilin, 4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-chlor-anilin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxy-ethyloxy-p-phenylendiamin, 2-β-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Bisphenylalkylendiamine unter N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(4-methyl-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(ethyl)-N,N'-bis(4'-amino, 3'-methylphenyl)-ethylendiamin, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,5-dioxaoctan und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die p-Aminophenole unter p-Aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Amino-3-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethyl-phenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidationsbase(n) 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidationsbase(n) 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen oder mehrere zusätzliche Kuppler enthält, die unter den m-Phenylendiaminen, m-Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen und heterocyclischen Kupplern und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die zusätzliche(n) Kuppler 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die zusätzliche(n) Kuppler 0,005 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Additionssalze mit einer Säure unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Citraten, Succinaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass das zum Färben geeignete Medium (oder der Träger) aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel besteht, das unter den niedren C_1-4-Alkanolen, Glycerin, Glykolen und Glykolethern, aromatischen Alkoholen, analogen Produkten und deren Gemischen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert von 3 bis 12 aufweist.
Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern wie den Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass auf die Fasern mindestens eine Farbmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 20 aufgetragen und die Farbe bei einem sauren, neutralen oder alkalischen pH-Wert mit einem Oxidationsmittel entwickelt wird, das bei der Anwendung zu der Farbmittelzusammensetzung gegeben wird oder das in einer oxidierenden Zusammensetzung vorliegt, die gleichzeitig oder getrennt davon anschließend aufgetragen wird.
Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel unter Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromaten, Salzen von Persäuren, wie Perboraten und Persulfaten, und Enzymen, wie Peroxidasen und Oxidoreduktasen, die 2 Elektronen übertragen, ausgewählt ist.
Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit" zum Färben mit mehreren Abteilungen, wobei eine Abteilung eine Farbmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 20 und eine zweite Abteilung eine oxidierende Zusammensetzung enthält.