DE69715442T2

DE69715442T2 - Fluorierte triallylisocyanurate, vulkanisierbare elastomerzusammensetzungen die diese enthalten, und vulkanisationsverfahren

Info

Publication number: DE69715442T2
Application number: DE69715442T
Authority: DE
Inventors: Katsuhiko Iseki; Yasuji Iwasaki; Mitsuru Kishine; Yoshiko Mori; Satoshi Oishi; Yutaka Ueta
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1996-07-01
Filing date: 1997-06-30
Publication date: 2003-07-31
Anticipated expiration: 2017-07-01
Also published as: US6191233B1; CN1083440C; KR20000022144A; CN1224421A; EP0937717A1; DE69715442D1; WO1998000407A1; JP3674045B2; TW472048B; EP0937717A4; EP0937717B1

Description

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Fluor-haltiges Triallylisocyanurat, ein Vernetzungsmittel, umfassend ein Fluor-haltiges Triallylisocyanurat, eine vernetzbare Elastomerzusammensetzung, umfassend ein solches Vernetzungsmittel und ein Verfahren für das Vernetzen einer solchen Zusammensetzung.

Stand der Technik

Triallylisocyanurat (hiernach bezeichnet als "TAIC") ist eine symmetrische polyfunktionelle Triazin-Verbindung und wird als reaktives Monomer, als Vernetzungsmittel verschiedener synthetischer Harze und synthetischer Gummis, als Vernetzungshilfe und als Modifikationsmittel verwendet.
TAIC kann die Wärmebeständigkeit, die mechanischen Eigenschaften, die Wetterbeständigkeit, die Hydrolysebeständigkeit usw. verschiedener Polymere deutlich verbessern, indem es sich effektiv der guten Wärmebeständigkeit eines Triazin-Rings bedient, der eine Kernstruktur von TAIC bildet.
Wenn z. B. TAIC als Vernetzungshilfe bei der Peroxid- Vernetzung von Fluorgummis verwendet wird, die eine sehr hohe Wärmebeständigkeit aufweisen sollten, erreicht es deutliche Vorteile darin, daß die Fluorgummis sehr effektiv vernetzt werden können und daß die erhaltenen vernetzten Materialien gute mechanische Eigenschaften aufweisen. Die Wärmebeständigkeit der vernetzten Materialien ist jedoch nicht immer zufriedenstellend im Vergleich mit der Wärmebeständigkeit von vernetzten Materialien, die durch andere Vernetzungssysteme vernetzt werden, wie z. B. ein Polyol- oder ein Polyamin-Vernetzungssystem. So ist es erwünscht, die Wärmebeständigkeit von vernetzten Materialien von Fluorgummis, erhalten durch Peroxid-Vernetzung, zu verbessern.
Ein Vorschlag wird im US-Patent Nr. 4 320 216 gemacht, ein Teil der Wasserstoffatome in den drei Allyl-Gruppen von TAIC durch ein Fluoratom zu ersetzen, was die Wärmebeständigkeit verbessert. Dieses US-Patent beschreibt jedoch die Verwendung eines solchen Fluor-substituierten TAIC als Modifikationsmittel um gelierte Fluorgummis durch Copolymerisation zu erhalten.
Klenovich, S. V. et al. beschreiben in Zh. Prikl, Khim. (Leningrad) (1987), 60(3), 656-8, 1,3,5-Tris(2-fluor-2- propenyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-trion, das ein Derivat von TAIC ist, worin ein Teil der Wasserstoffatome in den drei Allyl- Gruppen von TAIC durch Fluoratome ersetzt wurde, was die Wärmebeständigkeit verbessert. Diese Literaturstelle berichtet jedoch nur, daß der Ersatz eines Wasserstoffatoms an der 2-Stellung einer Allyl-Gruppe die Übertragung von TAIC retadiert, beschreibt jedoch nicht die Verwendung einer solchen Verbindung als Vernetzungshilfe für Fluorgummis.

Durch die Erfindung zu lösende Probleme

Die vorliegende Erfindung beabsichtigt, ein Derivat von TAIC bereitzustellen, das sehr gute Vernetzungseigenschaften aufweist, wenn es als Vernetzungshilfe für Fluorgummis verwendet wird, die eine hohe Wärmebeständigkeit benötigen und das als Vernetzungshilfe geeignet ist, das ein vernetztes Material mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften und einer ebensolchen Wärmebeständigkeit bereitstellen kann.

Mittel um diese Probleme zu lösen

Gemäß dem ersten Aspekt stellt die vorliegende Erfindung ein Fluor-haltiges Triallylisocyanurat der Formel [I] bereit:
worin mindestens eins von X und Y ein Fluoratom ist und der Rest ein Wasserstoffatom oder ein Fluoratom ist.
Gemäß dem zweiten Aspekt, stellt die vorliegende Erfindung die Verwendung eines Fluor-haltigen Triallylisocyanurats der Formel [II] bereit:
worin mindestens zwei von X, Y und Z Fluoratome sind und der Rest ein Wasserstoffatom, als Vernetzungshilfe.
Gemäß dem dritten Aspekt, stellt die vorliegende Erfindung eine vernetzbare Elastomerzusammensetzung bereit, umfassend ein Peroxid-vernetzbares Elastomer, ein Fluor-haltiges Triallylisocyanurat der obigen Formel [I] oder [II] als Vernetzungshilfe und ein organisches Peroxid.
Gemäß dem vierten Aspekt stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren für die Vernetzung eines Peroxid-vernetzbaren Elastomers bereit, umfassend das Vernetzen eines solchen Elastomers mit einem organischen Peroxid in Gegenwart eines Fluor-haltigen Triallylisocyanurats der obigen Formel [I] oder [II] als Vernetzungshilfe.
Gemäß dem fünften Aspekt stellt die vorliegende Erfindung einen geformten Artikel bereit, insbesondere ein Siegelmaterial, erhalten durch Formen der vernetzbaren Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung.
Einer der Gründe für die niedrige Wärmebeständigkeit der durch organisches Peroxid vernetzten Materialien von Fluorgummis unter Verwendung von konventionellem Fluor-freien Triallylisocyanurat kann die unzureichende Wärmebeständigkeit der Bindungen (vernetzten Stellen) zwischen den Fluorgummis und der Vernetzungshilfe sein. Es kann angenommen werden, daß die Einführung eines Fluoratoms oder von Fluoratomen in die Allyl-Gruppen von TAIC die Wärmebeständigkeit der vernetzten Stellen verbessern kann.
Das Fluor-haltige Triallylisocyanurat der vorliegenden Erfindung kann aus einem korrespondierenden Ausgangsmaterial durch dasselbe Verfahren hergestellt werden wie demjenigen für die Herstellung von konventionellem Triallylisocyanurat.
Z. B. wird Diethylazodicarboxylat tröpfchenweise einer Lösung eines Fluor-haltigen Allylalkohols, Cyanursäure und Triphenylphosphin in, z. B. Dimethylacetamid, zugefügt und bei Raumtemperatur für einige Stunden gerührt. Das Lösungsmittel wird aus der resultierenden Reaktionsmischung verdampft und die konzentrierte Mischung wird durch Silicagel- Chromatographie gereinigt. Details eines solchen Verfahrens werden in den Beispielen unten beschrieben.
Bevorzugte Beispiele für das Fluor-haltige Triallylisocyanurat der vorliegenden Erfindung sind 1,3,5-Tris(2,3,3-trifluor-2-propenyl)-1,3,5-triazin-2,4,6- trion und 1,3,5-Tris(2,3-difluor-2-propenyl)-1,3,5-triazin- 2,4,6-trion.
Das Fluor-haltige Triallylisocyanurat der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise als Vernetzungshilfe verwendet, wenn Elastomere mit Peroxiden vernetzt werden. Wenn ein Fluor-haltiges Triallylisocyanurat als Vernetzungshilfe verwendet wird, kann jedes bekannte Fluor-haltige Isocyanurat in geeigneter Weise verwendet werden.
Die bekannten Fluor-haltigen Isocyanurate beinhalten 1,3,5-Tris(2-fluor-2-propenyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-trion, 1,3,5-Tris(3-fluor-2-propenyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-trion, 1,3,5-Tris(3,3-difluor-2-propenyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-trion, etc.
Elastomere, die unter Verwendung einer Vernetzungshilfe vernetzt werden können, umfassend das Fluor-haltige Triallylisocyanurat der vorliegenden Erfindung, beinhalten die folgenden Elastomere, die die Vernetzungsstelle eines Halogenatoms, wie z. B. ein Jodatom oder ein Bromatom, aufweisen können:
Vinylidenfluorid-Hexafluorpropylen-Elastomere, Vinylidenfluorid-Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen- Elastomere, Vinylidenfluorid-Chlortrifluorethylen-Elastomere, Tetrafluorethylen-Propylen-Elastomere, Hexafluorpropylen- Ethylen-Elastomere, Perfluor(alkylvinylether)Tetrafluorethylen-Elastomere, Vinylidenfluorid- Tetrafluorethylen-Perfluor(alkylvinylether)-Elastomer.
Die obigen Fluor-haltigen Elastomere können ein copolymerisiertes Vernetzungsstellen-Monomer der folgenden Formel enthalten, anstelle von oder zusätzlich zu der Vernetzungsstelle eines Halogenatoms, wie z. B. einem Jodatom oder einem Bromatom:
X¹CH&sub2;CF&sub2;CF&sub2;(OCH&sub2;CF&sub2;CF&sub2;)m(OCFY¹CF&sub2;)nOCF=CF&sub2;
worin X¹ ein Halogenatom ist, Y¹ ist ein Fluoratom oder eine Trifluormethyl-Gruppe, m ist eine ganze Zahl von 0 bis 5 und n ist eine ganze Zahl von 0 bis 2; und
BrCF&sub2;CF&sub2;O-CF=CF&sub2;.
Zusätzlich zu den oben beispielhaft genannten Fluor- Elastomeren können die folgenden Kohlenwasserstoff-Elastomere als Peroxid-vernetzbare Elastomere beispielhaft genannt werden:
Acrylgummis, natürliche Gummis, synthetische Gummis, Ethylen- Propylen-Gummis, Ethylen-Propyl- drittes Dien-Gummis, Butadien-Styrol-Gummis, Polybutadiengummis, halogenierte Butylgummis, Chloroprengummis, Isobutylen-Isopren-Gummis, Butadien-Acrylonitril-Gummis, chlorsulfonierte Polyethylengummis, Epichlorhydringummis, und Epichlorhydrin- Ethylenoxid-Gummis.
Die Acrylgummis werden im Detail erklärt.
Ein Peroxid-vernetzbarer Acrylgummi kann durch Copolymerisation der Kombination des folgenden (Meth)acrylatester-Monomers und des folgenden polyfunktionellen Monomers durch jedes konventionelle Polymerisationsverfahren hergestellt werden.
Ein (Meth)acrylatester-Monomer wird durch die folgende Formel dargestellt:
CH&sub2;=C(R¹)COOR²
worin R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-Gruppe ist und R² ist eine C&sub1;&submin;&sub8;-Alkyl-Gruppe, die mit einer Alkoxy-Gruppe substituiert sein kann. Spezifische Beispiele für einen solchen Ester sind Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Pentyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, Heptyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Methoxyethyl(meth)acrylat, Ethoxyethyl(meth)acrylat und ähnliche.
Spezifische Beispiele für das polyfunktionelle Monomer sind Ethylenglycoldi(meth)acrylat, 1,4-Butandioldi(meth)acrylat, 1,6-Hexandioldi(meth)acrylat, Polyethylenglycoldi(meth)acrylat, Allyl(meth)acrylat, Divinylbenzol, Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat und ähnliche. Unter diesen werden die difunktionellen Monomere bevorzugt, da es schwierig ist, den Grad der Teilvernetzung im Verlauf der Polymerisation zu kontrollieren, wenn ein Monomer mit drei oder mehr Funktionalitäten verwendet wird.
Die Menge des polyfunktionellen Monomers liegt bei 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1,5 Gew.-%, insbesondere bei 0,3 bis 0,7 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des (Meth)acrylatester-Monomers und des polyfunktionellen Monomers. Wenn die Menge des polyfunktionellen Monomers zu gering ist, wird der Acrylgummi unzureichend vernetzt und auf diese Weise wird das Formendes Gummis schwierig. Zusätzlich weist ein vernetztes Material eine geringe Wärmebeständigkeit und/oder schlechte mechanische Eigenschaften auf. Wenn die Menge des polyfunktionellen Monomers zu hoch ist, steigt der Grad der Teilvernetzung und auf diese Weise verschlechtert sich die Verarbeitbarkeit. Weiterhin verliert ein vernetztes Material seine Flexibilität und weist eine verminderte Elongation auf, da der Vernetzungsgrad nach der Vernetzung zu hoch wird. Auf eine solche Weise kann eine vernetztes Material nicht als Siegelmaterial und ähnliches verwendet werden.
Für die Modifikation eines Acrylgummis kann ein Teil des (Meth)acrylatester-Monomers durch ein ethylenisch ungesättigtes Monomer, wie z. B. Acrylonitril, Styrol, Vinylacetat, Ethylen, Vinylchlorid, usw. ersetzt werden. Die Menge eines solchen ethylenisch ungesättigten Monomers beträgt vorzugsweise 40 Gew.-% oder weniger des (Meth)acrylatester-Monomers.
Ein Acrylgummi kann Vernetzungsstellen aufweisen, bestehend aus Halogenatomen, wie z. B. Jodatomen oder Bromatomen. Z. B. kann ein solches Acrylgummi durch Copolymerisation eines Acryl-Vernetzungsstellenmonomers der folgenden Formel (1), (2) oder (3) und eines Acryl-Monomers der folgenden (4) hergestellt werden:
(1) X(CH&sub2;CF&sub2;CF&sub2;O)i[CF(CF&sub3;)CF&sub2;O]jRfCOO(CH&sub2;)kCF=CH&sub2;
worin X I oder Br ist, i ist eine Zahl von 0 bis 2, j ist eine Zahl von 0 bis 2, k ist eine Zahl von 0 bis 2 und Rf ist -CF(CF&sub3;)- oder -CH&sub2;CF&sub2;-;
(2) X(CH&sub2;)n(CF&sub2;)s(CH&sub2;)qOCOCR=CH&sub2;
worin X I oder Br ist, R ist H, F oder CH&sub3;, n ist eine Zahl von 0 bis 3, s ist eine Zahl von 0 bis 4, q ist eine Zahl von 0 bis 2 und die Summe von n und q ist mindestens 1:
(3) X(CH&sub2;)n(CF&sub2;)s(CH&sub2;)qO(CH&sub2;)rCH=CH&sub2;
worin X I oder Br ist, n ist eine Zahl von 0 bis 3, s ist eine Zahl von 0 bis 4, q ist eine Zahl von 0 bis 2, r ist eine Zahl von 0 bis 2 und die Summe von n und q ist mindestens 1;
(4) CH&sub2;=C(R¹)COOR²
worin R¹ H, F oder CH&sub3; ist, R² ist eine C&sub1;&submin;&sub8;-Alkyl-Gruppe, eine Alkoxyalkyl-Gruppe mit einer Gesamtzahl von Kohlenstoffatomen von 1 bis 8 in den Alkoxy- und Alkyl- Gruppen oder eine C&sub1;&submin;&sub9;-Fluoralkyl-Gruppe der Formel: CH&sub2;(CF&sub2;)tY, worin t eine ganze Zahl von 1 bis 8 und Y H oder F ist.
Spezifische Beispiele für das Monomer der Formel (1) sind ICH&sub2;CF&sub2;COOCH&sub2;CH=CH&sub2;, BrCH&sub2;CF&sub2;COOCH&sub2;CH=CH&sub2;, ICH&sub2;CF&sub2;CF&sub2;OCF(CF&sub3;)CF&sub2;O-CF(CF&sub3;)COOCH=CH&sub2; und ähnliche.
Spezifische Beispiele für das Monomer der Formel (2) sind ICF&sub2;CF&sub2;CF&sub2;CF&sub2;CH&sub2;CH&sub2;OCOCH=CH&sub2;, BrCF&sub2;CF&sub2;CF&sub2;CF&sub2;CH&sub2;CH&sub2;OCOCH=CH&sub2;, ICF&sub2;CF&sub2;CH&sub2;CH&sub2;OCOH=CH&sub2;, ICH&sub2;CH&sub2;OCOCF=CH&sub2;, ICH&sub2;CH&sub2;OCOCH=CH&sub2; und ähnliche.
Spezifische Beispiele für das Monomer der Formel (3) sind ICF&sub2;CF&sub2;CF&sub2;CF&sub2;CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH=CH&sub2;, BrCF&sub2;CF&sub2;CF&sub2;CF&sub2;CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH=CH&sub2;, ICH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH=CH&sub2; und dgl.
Spezifische Beispiele für das Acryl-Monomer der Formel (4) sind Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat, 2-Methoxyethylacrylat, 2-Ethoxyethylacrylat, Pentafluorpropylacrylat, Tetrafluorpropylacrylat, Octafluorpentylacrylat und korrespondierende Methacrylate und α-Fluoracrylate.
Die Menge eines solchen Monomers, enthaltend ein Jod- oder Bromatom, wird derartig gewählt, daß die Menge an Jod- oder Bromatomen in dem erhaltenen Acryl-Elastomer 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-% beträgt. Wenn die Menge an Jod- oder Bromatomen in dem Acryl-Elastomer weniger als 0,01 Gew.-% beträgt, ist die Vernetzung unzureichend und das erhaltene Acryl-Elastomer weist so eine geringe Zugfestigkeit auf. Wenn die Menge der Jod- oder Bromatome 10 Gew.-% übersteigt, nimmt die Vernetzung überhand und auf diese Weise ist das Elastomer unzureichend elongiert.
Andere copolymerisierbare Monomere können anstelle des Acrylat-, Methacrylat- oder α-Fluoracrylat-Monomers copolymerisiert werden. Die Menge des anderen copolymerisierbaren Monomers übersteigt nicht ungefähr 30 mol-%. Beispiele für die anderen copolymerisierbaren Monomere sind Ethylen, Propylen, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Vinylacetat, Ethylvinylether, Butylvinylether, Styrol und dgl.
Die Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub1;&sub0;100ºC des Acryl-Elastomers beträgt vorzugsweise 10 bis 150 und das Molekulargewicht des Acryl-Elastomers beträgt vorzugsweise 30 000 bis 2 000 000.
Ein Peroxid-vernetzbares Elastomer kann eine Mischung aus dem oben beschriebenen Fluor-Elastomer und einem Kohlenwasserstoff-Elastomer sein.
Peroxide, die verwendet werden, um ein solches Elastomer zu vernetzen, sind vorzugsweise organische Peroxide. Das organische Peroxid wird in der Regel in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen eines Elastomers verwendet.
Organische Peroxide, die einfach Peroxy-Radikale in Gegenwart von Wärme oder einem Redox-System erzeugen, werden vorzugsweise verwendet. Bevorzugte Beispiele von organischen Peroxiden sind 3,5-Dimethyl-2,5-di-tert-butylperoxyhexan (Perhexa 2,5B), 1,1-Bis(tert-butylperoxy)-3,5,5- trimethylcyclohexan, 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroxyperoxid, Di-tert-butylperoxid, tert-Butylcumylperoxid, Dicumylperoxid, α,α'-Bis(tert-butylperoxy)-p-diisopropylbenzol, 2,5-Dimethyl- 2,5-di(tert-butylperoxy)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert- butylperoxy)hexyn-3, Benzoylperoxid, tert-Butylperoxybenzol, 2,5-Dimethyl-2,5-di(benzolperoxy)hexan, tert- Butylperoxymaleat, tert-Butylperoxyisopropylcarbonat und ähnliche. Unter diesen werden diejenigen vom Dialkyl-Typ am meisten bevorzugt. Im allgemeinen wird die Art und Menge des Peroxids ausgewählt, indem die Menge an aktiven -O-O-, die Zerfallstemperatur des Peroxids usw. mit in Betracht gezogen werden.
Ein Fluor-haltiges Triallylisocyanurat als Vernetzungshilfsmittel wird in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen eines Elastomers verwendet. Falls gewünscht kann eine andere Vernetzungshilfe, umfassend eine konventionelle polyfunktionelle ungesättigte Kohlenwasserstoff-Verbindung, wie z. B. Triallylisocyanurat, in Kombination mit einem Fluor-haltigen Triallylisocyanurat verwendet werden. Die kombinierte Verwendung von Vernetzungshilfen kann eine vernetzbare Zusammensetzung bereitstellen, die eine unerwartet erhöhte Vernetzungsrate aufweist, während die Wärmebeständigkeit eines vernetzten Materials erhalten wird.
Eine solche polyfunktionelle ungesättigte Kohlenwasserstoff- Verbindung kann jede Verbindung sein, die mit dem obigen Fluor-haltigen Triallylisocyanurat copolymerisierbar ist. Beispiele für eine solche polyfunktionelle ungesättigte Kohlenwasserstoff-Verbindung sind die folgenden: Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Triallylformal, Triallyltrimellitat, Dipropargylterephthalat, Diallylphthalat, Tetraallylterephthalamid, Triallylphosphat.
Unter diesen wird Triallylisocyanurat bevorzugt.
Die Mengen eines Fluor-haltigen Triallylisocyanurats und einer Fluor-freien polyfunktionellen ungesättigten Kohlenwasserstoff-Verbindung betragen vorzugsweise 1 bis 99 Gew.-Teile des ersteren und 99 bis 1 Gew.-Teil des letzteren, noch bevorzugter 10 bis 99 Gew.-Teile des ersteren und 90 bis 1 Gew.-Teil des letzteren. Wenn die Menge des Fluor-haltigen Triallylisocyanurats ansteigt, steigt die Wärmebeständigkeit.
Weiterhin kann die vernetzbare Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung gegebenenfalls Füllstoffe, Verarbeitungshilfen, Antioxidantien, einer Alterung entgegenwirkende Mittel, Antiozonmittel, UV-Absorptionsmittel und ähnliche enthalten.
Beispiele für die Füllstoffe beinhalten Metalloxide (z. B. Magnesiumoxid, Calciumoxid, Titanoxid, Siliciumoxid, Aluminiumoxid, usw.), Metallhydroxide (z.B. Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid, Calciumhydroxid usw.), Carbonate (z. B. Magnesiumcarbonat, Aluminiumcarbonat, Calciumcarbonat, Bariumcarbonat, usw.), Silicate (z. B. Magnesiumsilicat, Calciumsilicat, Natriumsilicat, Aluminiumsilicat, usw.), Sulfate (z. B. Aluminiumsulfat, Calciumsulfat, Bariumsulfat, usw.), Metallsulfide (z. B. synthetische Hydrotalcite, Molybdändisulfid, Eisensulfid, Kupfersulfit, usw.), Diatomeenerde, Asbest, Lithopon (Zinksulfid/Bariumsulfid), Graphit, Ruß, Fluoridkohlenstoff, Calciumfluorid, Koks und ähnliches.
Beispiele für die Verarbeitungshilfen sind höhere Fettsäuren (z. B. Stearinsäure, Ölsäure, Palmitinsäure, Laurinsäure, usw.), höhere Fettsäuresalze (z. B. Natriumstearat, Zinkstearat, usw.), höhere Fettsäureamide (z. B. Stearylamid, Oleylamid, usw.), höhere Fettsäureester (z. B. Ethyloleat, usw.), höhere Fettsäureamine (z. B. Stearylamin, Oleylamin etc.), Wachse (z. B. Carnaubawachs, Ceresinwachs, usw.), Polyglycole (z. B. Ethylenglycol, Glycerin, Diethylenglycol, usw.), aliphatische Kohlenwasserstoffe (z. B. Vaseline, Paraffine, usw.), Siliconöle, Silicon-Polymere, Polyethylen mit niederem Molekulargewicht, Phthalatester, Phosphatester, Colophonium, (halogeniertes) Dialkylamin, (halogeniertes) Dialkylsulfon, Tenside und ähnliche.
Beispiele für die Antioxidantien, einer Alterung entgegenwirkende Mittel und Ozon-Mittel beinhalten Phenyl- Verbindungen (z. B. 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, usw.), Amin- Keton-Verbindungen (z. B. 2,2,4-Trimethyl-1,3-dihydrochinolin, usw.), sekundäre aromatische Amine (z. B. 4,4'-Bis(α,α- dimethylbenzyl)phenylamin, usw.) und ähnliche.
Beispiele für die UV-Absorptionsmittel beinhalten Benzophenon-Verbindungen (z. B. 2,4-Dihydroxybenzophenon, usw.), Amine (z. B. Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4- pieridyl)sebacat, usw.), Benzotriazol-Verbindungen (z. B. 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, usw.) und ähnliche.
Wenn ein Elastomer mit einem Peroxid in Gegenwart einer Vernetzungshilfe, umfassend ein Fluor-haltiges Triallylisocyanurat der vorliegenden Erfindung, vernetzt wird, sind die Vernetzungsabläufe und Bedingungen die folgenden:
Geeignete Mischmethoden werden in Übereinstimmung mit der Viskoelastizität und Form der Bestandteile verwendet. Z. B. werden die Bestandteile mit konventionellen offenen Walzen, Pulvermischvorrichtungen usw. geknetet oder aus einer Mischung von Emulsionen der Bestandteil co-koaguliert. Feste Bestandteile können in einem Lösungsmittel gelöst oder dispergiert werden und dann vermischt.
Formverfahren können alle konventionellen Formverfahren sein, z. B. Formpressen, Extrusionsformen, Spritzguß, Preßspritzen usw.
Eine Vernetzungstemperatur und eine Vernetzungszeit hängen von der Art des zu verwendenden organischen Peroxids ab. Im allgemeinen wird eine Druckvernetzung (primäres Vernetzen) bei einer Temperatur von 120 bis 200ºC für 5 bis 30 Minuten durchgeführt und ein Ofenvernetzen (sekundäres Vernetzen) wird bei einer Temperatur von 150 bis 300ºC, vorzugsweise 150 bis 250ºC für 1 bis 24 Stunden durchgeführt. Wenn eine Zusammensetzung bei einer relativ hohen Temperatur vernetzt wird, z. B. 200ºC oder höher, kann ein oxidativer Abbau durch Durchführung der Vernetzung in einer Atmosphäre eines inerten Gases, wie z. B. einem Stickstoffgas, verhindert werden.
Eine Vernetzungshilfe, umfassend das Fluor-haltige Triallylisocyanurat der vorliegenden Erfindung, weist gute Vernetzungseigenschaften auf und die erhaltenen vernetzten Materialien weisen ausgezeichnete mechanische Eigenschaften und Wärmebeständigkeit auf, selbst wenn diese als Vernetzungshilfe für Elastomere verwendet wird, die eine gute Wärmebeständigkeit benötigen, insbesondere Fluorgummis.
Die Anwendungen vernetzter Materialien sind unten aufgelistet:
auf dem Gebiet der Autos: Benzinschläuche, Benzinpumpen- Diaphragma, Kurbenwellenversiegelungen, Ventilstammversiegelen, Lagerversiegelungen, EGR-Schläuche, CAC-Ventile, Nadelspitzen, elektrische Drähte um Maschinen, O-Ringe der Benzin-Injektionsausrüstung, Füllschläuche, O-Ringe von Autoklimaanlagen, Aufnahmedichtungen;
auf dem Gebiet der automatischen Vorrichtungen in Büros: Reinigungsklingen von Kopiermaschinen, Walzen von Kopiermaschinen, Dichtungen von Computern, Kühlschläuche von Hauptrahmen;
auf dem elektrischen Gebiet: Deckel für Isolieröle, Belüftungsversiegelungen von Transformatoren vom Flüssig- Versiegelungstyp, Hüllen von Ölquellenkabeln, Öl- und wärmebeständige elektrische Drähte;
chemisches/mechanisches Gebiet: O-Ringe chemischer Pumpen, Versiegelung chemischer Pumpen, Flußmeßvorrichtungen und Rohre, Versiegelungen von Wärmeaustauschern, Verpackungen von Hochtemperaturvakuumtrocknern, Trockenwalzen, Beschichtungen von Plattierungsschablonen, Versiegelungen von hydraulischen oder Gleitmaschinen, Versiegelungen von Trockenreinigungsvorrichtungen, Versiegelungen von automatischen Verpackungsmaschinen, Druckwalzen für das Beizen, Kabel von Robotern, Lösungsmittelwalzen, Versiegelung von Vorrichtungen für die Herstellung von Halbleitern;
Lebensmittel/Arzneimittelgebiet: sanitäre Rohrumhüllungen, Gefäß- und Topfumhüllungen, Verpackung von Druckkochgeräten, elektromagnetische Ventilversiegelungen für Wärmeaustauscher und Verkaufsmaschinen vom Plattentyp, Versiegelungen von Heißwassererwärmern, Röhren;
Schiff/Luftfahrzeuggebiet: Versiegelungen von Heckrohren, Ventilblätter von Butterfly-Ventilen, Benzinschläuche, Dichtungen, rotierende Schaftversiegelungen, Dichtungen von hydraulischer Ausrüstung, Feuerschutzversiegelungen.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele illustriert. Beispiel 1 Synthese von 1,3,5-Tris(2,3,3-trifluor-2-propenyl)-1,3,5- triazin-2,4,6-trion
Gemäß dem von Nguyen T. et al. in J. Org. Chem. 54(23), 5640- 5642 (1989) beschriebenen Verfahren, wird eine Mischung aus 2,2,3,3-Tetrafluor-1-propanol (75 g, 0,57 mol) und Diethylether (75 ml) auf 0ºC abgekühlt und dann mit der 1,4 M Lösung Methyllithium in Diethylether (800 ml) (1,12 mol Methyllithium) vermischt und umgesetzt um 2,3,3-Trifluorallylalkohol (20,5 g, 0,18 mol) zu erhalten, das in der folgenden Reaktion verwendet wurde.
2,3,3-Trifluorallylalkohol (39,8 g, 0,353 mol), Triphenylphosphin (140 g, 0,533 mol), Cyanursäure (11,4 g, 0,0883 mol) und Dimethylacetamid (800 ml) wurden vermischt. Zu der gerührten Mischung wurde eine 40%ige Lösung Diethylazodicarboxylat in Toluol (0,528 mol) langsam tröpfchenweise zugefügt, so daß die Reaktionstemperatur 30ºC nicht überstieg. Nach der Zugabe wurde die Mischung über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel bei reduziertem Druck verdampft.
Die resultierende konzentrierte Mischung wurde durch Silicagel-Chromatographie [Säule: SILICA GEL 60 (erhältlich von Merk), gepackte Säule; Eluens: n-Hexan-Toluol (Volumenverhältnis 1 : 4)] gereinigt. Die Fraktionen, die die im Titel genannte Verbindung enthielten, wurden kombiniert und konzentriert. Zum Konzentrat wurde Diethylether zugefügt und das gebildete Präzipitat wurde unter Zug filtriert und dann mit Diethylether vollständig gewaschen. Das Filtrat wurde konzentriert und das erhaltene Konzentrat wurde wiederum durch Silicagel-Chromatographie (unter denselben Bedingungen wie oben) gereinigt. Die erhaltene Verbindung wurde aus Diethylether-n-Hexan umkristallisiert um die Titelverbindung zu erhalten (14,4 g, 0,035 mol).
¹H-NMR (CDCl&sub3;) δ: 4,82 (2H, ddd, J = 18,6, 3,3, 2,4 Hz).
¹&sup9;F-NMR (CDCl&sub3;) δ: -98,7 (1F, ddt, J = 68,7, 33,9, 2,4 Hz), -116,41 (1F, ddt, J = 114,7, 68,7, 3,3 Hz), -180,12 (1F, ddt, J = 114,7, 33,9, 18,6 Hz).
IR (KBr): 3024, 1804, 1704, 1450, 1176, 979.

Beispiel 2

Synthese von 1,3,5-Tris(2,3-difluor-2-propenyl)-1,3,5- triazin-2,4,6-trion

Methyllithium (1,06 M Lösung in Ether) (175 ml) wurde der Lösung aus Trifluorallylalkohol (18,3 g) in Diethylether (400 ml) bei 0ºC über eine Stunde tröpfchenweise zugefügt. Nach 15 Minuten wurde Lithiumaluminiumhydrid (6,2 g) nach und nach zugefügt. Ein Reaktor wurde in ein Ölbad (40ºC) eingetaucht und der Inhalt wurde 1,5 Stunden im Rückfluß gekocht. Die Reaktionsmischung wurde wiederum auf 0ºC abgekühlt und Wasser (24 ml) und die 15%ige Lösung Natriumhydroxid (7 ml) wurden der Reaktionsmischung ruhig zugefügt, gefolgt von einem Trocknen über Magnesiumsulfat. Nach einer Filtration wurde das Lösungsmittel entfernt und 2,3-Difluorallylalkohol (9,5 g) wurden durch Destillation bei atmosphärischen Druck gewonnen.
¹H-NMR δ: 1,96 (1H, t, J = 6,5 Hz), 4,40 (2H, ddd, J = 21,8, 6,5, 5,3 Hz), 7,08 (1H, dd, J = 76,0, 2,9 Hz).
¹&sup9;F-NMR (CDCl&sub3;) δ: -167,7 (1F, ddt, J = 129,7, 2,9, 21,8 Hz), 178,5 (1F, ddt, J = 129,7, 76,0, 5,3 Hz).
Diethylazodicarboxylat (40%ige Lösung in Toluol) (35 ml) wurden bei Raumtemperatur zu der Lösung aus 2,3-Difluorallylalkohol (6,74 g), Cyanursäure (2,64 g) und Triphenylphosphin (21,5 g) in Dimethylacetamid (150 ml) tröpfchenweise zugefügt, gefolgt von einem zweistündigem Rühren. Das Lösungsmittel wurde bei reduziertem Druck verdampft und der Rest wurde durch Silicagel-Chromatographie gereinigt [eine Mitteldrucksäure: ULTRAPACK ST-40, erhältlich von YAMAZEN); Druck: ungefähr 4 kgf; Eluens: n-Hexan- Ethylacetat (Volumenverhältnis 15 : 1)] um die obige Titelverbindung (1,27 g) zu erhalten. Die Reinheit lag über 98%.
¹H-NMR δ: 4,90 (2H, dd, J = 16,1, 4,0 Hz), 7,18 (1H, dd, J = 74,5, 3,0 Hz).
¹&sup9;F-NMR δ: -167,24 (1F, ddt, J = 130,1, 3,0, 16,1 Hz), -176,35 (1F, ddt, J = 130,1, 74,5, 4,0 Hz).

Referenzbeispiel

Synthese von 1,3,5-Tris(3-fluor-2-propenyl)-1,3,5-triazin- 2,4,6-trion

Die Mischung aus Allylbromid (1,0 ml), N-Bromsuccinimid (6,0 g), 2,2'-Azobisisobutyronitril (50 mg) und Benzol (10 ml) wurde in einen rostfreien Stahlautoklaven geladen und auf 80ºC für 20 Stunden unter Rühren erwärmt. Nach dem Abkühlen wurde der Autoklav an Luft geöffnet und die Reaktionsmischung wurde filtriert, um unlösliche Materialien zu entfernen. Das Filtrat wurde bei atmosphärischen Druck destilliert und die Destillate, die bei 80ºC oder weniger destillierten (einschließlich Benzol) wurden gesammelt und in der folgenden Reaktion verwendet.
Die Mischung der Destillate (Benzol-Lösungen), die in dem vorherigen Schritt gesammelt wurden, Trinatriumcyanurat (200 mg) und Dimethylacetamid (10 ml) wurden bei 80ºC 24 Stunden unter Rühren erwärmt. Nach einem Verdampfen des Lösungsmittels bei reduziertem Druck wurde der Rest in die Mischung aus Diethylether und Wasser (Volumenverhältnis 1 : 1) gegossen und mit Diethylether (30 ml) dreimal extrahiert. Die Ether-Schichten wurden kombiniert und mit gesättigter Salzlösung gewaschen, gefolgt von Trocknen über Magnesiumsulfat. Nach einem Verdampfen des Lösungsmittels wurde der Rest durch Silicagel-Chromatographie gereinigt [Säule: SILICA GEL 60 (erhältlich von Merk), gepackte Säule; Eluens: n-Hexan-Ethylacetat (Volumenverhältnis 3 : 1)] um die obige Titelverbindung zu erhalten (205 mg). Ertrag: 66%.
¹H-NMR (CDCl&sub3;) δ: 4,36-4,42 (m, 6/5H), 4,59-4,65 (m, 4/5H), 4,81-5,11 (m, 2/5H), 5,40-5,63 (m, 3/5H), 6,35- 6,80 (m, 2/5H), 6,63-7,12 (m, 3/5H).
¹&sup9;F-NMR (CDCl&sub3;) δ: -121,66--122,38 (m, 3/5H), -124,52--125,20 (m, 2/5H).
IR (KBr): 1681, 1455, 1114, 923 cm&supmin;¹.

Beispiel 3

Homopolymerisation von 1,3,5-Tris(2,3,3-trifluor-2-propenyl)- 1,3,5-triazin-2,4,6-trion

1,3,5-Tris(2,3,3-trifluor-2-propenyl)-1,3,5-triazin-2,4,6- trion (82,2 mg, 0,2 mmol), das in Beispiel 1 erhalten wurde und Perhexa 2,5B (3,5-Dimethyl-2,5-di-tert-butylperoxyhexan) (87 mg, 0,3 mmol) wurden in eine Probenflasche geladen und die Flasche wurde mit einem Deckel versehen. Dann wurde die Probenflasche in einen Ofen bei 170ºC plaziert. Nach 2 Minuten polymerisierte der Inhalt und es bildete sich ein weißer Feststoff. Diese Zeitspanne wurde als Polymerisationszeit angenommen. Die Probenflasche wurde weiterhin in dem Ofen gelassen. Nach 10 Minuten wurde die Probenflasche aus dem Ofen entfernt und abgekühlt.
Die Wärmebeständigkeit des erhaltenen Polymers wurde mit TG/DTA (RTG 220, hergestellt von SEIKO ELECTRONICS Co., Ltd.) überprüft. Die Zerfallstemperatur betrug 320ºC. Die Messung wurde in einem Luftstrom von 200 ml/min durch Erwärmung einer Probe von 20ºC auf 600ºC bei einer Erwärmungsrate von 10ºC/Minute durchgeführt und eine Temperatur, bei der der Gewichtsverlust des Polymers 10% erreichte, wurde als Zerfallstemperatur angesehen.

Beispiel 4

Homopolymerisation von 1,3,5-Tris(2,3-difluor-2-propenyl)- 1,3,5-triazin-2,4,6-trion

Die Polymerisation wurde in derselben Weise wie in Beispiel 3 durchgeführt, außer daß 1,3,5-Tris(2,3-difluor-2-propenyl)- 1,3,5-triazin-2,4,6-trion (71,4 mg, 0,2 mmol), das in Beispiel 2 synthetisiert worden war, anstelle von 1,3,5-Tris(2,3,3-trifluor-2-propenyl)-1,3,5-triazin-2,4,6- trion verwendet wurden. Die Polymerisationszeit betrug 2 Minuten und die Zerfallstemperatur betrug 380ºC.

Vergleichsbeispiel 1

Homopolymerisation von Triallylisocyanurat

Die Polymerisation wurde in derselben Weise wie in Beispiel 3 durchgeführt, außer daß Triallylisocyanurat (49,9 mg, 0,2 mmol) anstelle von 1,3,5-Tris(2,3,3-trifluor-2-propenyl)- 1,3,5-triazin-2,4,6-trion verwendet wurde. Die Polymerisationszeit betrug 1 Minute und die Zerfallstemperatur betrug 270ºC.

Vergleichsbeispiel 2

Homopolymerisation von 1,3,5-Tris(2-fluor-2-propenyl)-1,3,5- triazin-2,4,6-trion

Die Polymerisation wurde in derselben Weise wie in Beispiel 3 durchgeführt, außer daß 1,3,5-Tris(2-fluor-2-propenyl)-1,3,5- triazin-2,4,6-trion (60,6 mg, 0,2 mmol), das durch ein bekanntes Verfahren synthetisiert worden war, anstelle von 1,3,5-Tris(2,3,3-trifluor-2-propenyl)-1,3,5-triazin-2,4,6- trion verwendet wurde.
Die Polymerisationszeit betrug 1 Minute und die Zerfallstemperatur betrug 120ºC.

Vergleichsbeispiel 3

Homopolymerisation von 1,3,5-Tris(3,3-difluor-2-propenyl)- 1,3,5-triazin-2,4,6-trion

Die Polymerisation wurde in derselben Weise wie in Beispiel 3 durchgeführt, außer daß 1,3,5-Tris(3,3-difluor-2-propenyl)- 1,3,5-triazin-2,4,6-trion (71,4 mg, 0,2 mmol), das durch ein bekanntes Verfahren synthetisiert worden war, anstelle von 1,3,5-Tris(2,3,3-trifluor-2-propenyl)-1,3,5-triazin-2,4,6- trion verwendet wurde. Die Polymerisationszeit betrug 5 Minuten und die Zerfallstemperatur betrug 110ºC.

Vergleichsbeispiel 4

Homopolymerisation von 1,3,5-Tris(3-fluor-2-propenyl)-1,3,5- triazin-2,4,6-trion

Die Polymerisation wurde in derselben Weise wie in Beispiel 3 durchgeführt, außer daß 1,3,5-Tris(3-fluor-2-propenyl)-1,3,5- triazin-2,4,6-trion (60,6 mg, 0,2 mmol), das in dem Referenzbeispiel synthetisiert worden war, anstelle von 1,3,5-Tris(2,3,3-trifluor-2-propenyl)-1,3,5-triazin-2,4,6- trion verwendet wurde. Die Polymerisationszeit betrug 2 Minuten und eine Zerfallstemperatur betrug 105ºC.

Beispiele 5 bis 7 und Vergleichsbeispiele 5 bis 6

Vernetzung eines Fluorgummis unter Verwendung eines Fluorhaltigen Triallylisocyanurats

Die Bestandteile, die gemäß der Formulierung der Tabelle 1 vermischt wurden, wurden mit 8 Inch-Walzen geknetet um eine vernetzbare Zusammensetzung herzustellen und die Vernetzungseigenschaften der Zusammensetzung wurden bei 160ºC mit einem Curastometer gemessen (JIS II Typ).
Die Zusammensetzung wurde durch Druckvernetzung bei 160ºC für 30 Minuten vernetzt und dann durch Ofenvernetzung bei 180ºC für 4 Stunden und die Eigenschaften des vernetzten Materials wurden gemessen. Die Messung der Eigenschaften des vernetzten Materials, Alterungstests und die Messung des Druckververformungsrests wurden gemäß JIS K 6301 durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt, worin "Teile" "Gew.-Teile" sind.
Polymer A war ein Perfluorelastomer, das durch Copolymerisation von Tetrafluorethylen, Perfluor(methylvinylether) und 1,1,2,2-Tetrafluor-3- jodpropyltrifluorvinylether in einem Molverhältnis von 59,9 : 39,8, : 0,3 in Gegenwart von 1,4-Dijodperfluorbutan hergestellt wurde und eine Mooney-Viskosität (ML&sub1;&sbplus;&sub1;&sub0;100ºC) von 69 und einen Jodgehalt von 0,3 Gew.-% aufwies.
DAIEL G-902 ist ein Vinylidenfluoridtetrafluorethylen- Hexafluorpropylen-Copolymer-Fluorgultllfli (erhältlich von DAIKIN Industries, Ltd.). Tabelle 1 Tabelle 1 (Fortsetzung)
Bemerkungen:
1) Mittlerer thermischer Ruß ("N-990", hergestellt von CANCARB Ltd.)
2) 1,3,5-Tris(2,3,3-trifluor-2-propenyl)-1,3,5- triazin-2,4,6-trion
3) Triallylisocyanurat
4) ML: Niedrigste Viskosität (Einheit: kgf)
5) MH: Vernetzungsgrad (Einheit: kgf)
6) T&sub1;&sub0;: Induktionszeit (Einheit: Minuten)
7) T&sub9;&sub0;: Optimale Vernetzungszeit (Einheit: Minuten)
8) M&sub1;&sub0;&sub0;: 100% Modul (Einheit: kgf/cm²)
9) Tb: Bruchspannung (Einheit: kgf/cm²)
10) Eb: Reißdehnung (Einheit: %)
11) Hs: JIS A-Härte
In Tabelle 1 bedeutet "Ofen 180ºC · 4 Stunden", daß die Eigenschaften nach einer Ofenvernetzung bei 180ºC für 4 Stunden gemessen wurden.
Die in Klammern angegebenen Zahlen bei den Ergebnissen des Alterungstests sind Prozentzahlen (%) von Veränderungen von den Trockeneigenschaften.

Beispiele 8 bis 10 und Vergleichsbeispiel 7

Vernetzung eines Fluorgummis unter Verwendung eines Fluorhaltigen Triallylisocyanurats.

Die Bestandteile, die gemäß der Formulierung in Tabelle 2 vermischt wurden, wurden mit 8 inch-Walzen verknetet um ein vernetzbare Zusammensetzung herzustellen und die Vernetzungseigenschaften der Zusammensetzung wurden bei 160ºC mit einem Curastometer (JIS II-Typ) gemessen.
Die Zusammensetzung wurde durch Druckvernetzung bei 140ºC für 15 Minuten (Beispiel 8) oder bei 160ºC für 10 Minuten (Beispiele 9 bis 10 und Vergleichsbeispiel 7) vernetzt und dann durch Ofenvernetzung bei 230ºC für 24 Stunden und die Eigenschaften des vernetzten Materials wurden gemessen. Die Messung der Eigenschaften des vernetzten Materials, die Alterungstests und die Messungen des Druckverformungsrests wurden gemäß JIS K 6301 durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt, worin "Teile" "Gew.-Teile" sind. Tabelle 2 Tabelle 2 (Fortsetzung)
Anmerkungen: 1) - 11) siehe Bemerkungen für Tabelle 1

Claims

1. Fluor-haltiges Triallylisocyanurat der Formel [I]:

worin mindestens eins von X und Y ein Fluoratom ist und der Rest ein Wasserstoffatom oder ein Fluoratom ist.

2. Verwendung eines Fluor-haltigen Triallylisocyanurats der Formel [II]:

worin mindestens zwei von X, Y und Z Fluoratome sind und der Rest ein Wasserstoffatom, als Vernetzungshilfe.

3. Vernetzungshilfe, umfassend ein Fluor-haltiges Triallylisocyanurat der Formel [I]:

worin mindestens eins von X und Y ein Fluoratom ist und der Rest ist ein Wasserstoffatom oder ein Fluoratom.

4. Vernetzungshilfszusammensetzung, umfassend ein Fluorhaltiges Triallylisocyanurat wie definiert in Anspruch 2 und eine polyfunktionelle ungesättigte Kohlenwasserstoff-Verbindung.

5. Vernetzungshilfszusammensetzung gemäß Anspruch 4, die 1 bis 99 Gew.-Teile des Fluor-haltigen Triallylisocyanurats wie definiert in Anspruch 2 und 99 bis 1 Gew.-Teile der polyfunktionellen ungesättigten Kohlenwasserstoff-Verbindung umfaßt.

6. Vernetzungshilfszusammensetzung gemäß Anspruch 4, die 10 bis 99 Gew.-Teile des Fluor-haltigen Triallylisocyanurats wie definiert in Anspruch 2 und 90 bis 1 Gew.-Teile der polyfunktionellen ungesättigten Kohlenwasserstoff-Verbindung umfaßt.

7. Vernetzungshilfszusammensetzung gemäß Anspruch 4, wobei die polyfunktionelle ungesättigte Kohlenwasserstoff- Verbindung Triallylisocyanurat ist.

8. Vernetzbare Elastomerzusammensetzung, umfassend ein Peroxid-vernetzbares Elastomer, eine Vernetzungshilfe wie definiert in Anspruch 2 und ein organisches Peroxid.

9. Vernetzbare Elastomerzusammensetzung, umfassend ein Peroxid-vernetzbares Elastomer, eine Vernetzungshilfe wie beansprucht in Anspruch 3 und ein organisches Peroxid.

10. Vernetzbare Elastomerzusammensetzung, umfassend ein Peroxid-vernetzbares Elastomer, eine Vernetzungshilfszusammensetzung wie beansprucht in Anspruch 4 und ein organisches Peroxid.

11. Vernetzbare Elastomerzusammensetzung gemäß Anspruch 8, 9 oder 10, wobei das Peroxid-vernetzbare Elastomer ein Fluor-Elastomer ist.

12. Vernetzbare Elastomerzusammensetzung gemäß Anspruch 11, die keinen Säureradikalfänger enthält.

13. Verfahren zur Vernetzung eines Peroxid-vernetzbaren Elastomers, umfassend das Vernetzen des Elastomers mit einem organischen Peroxid in Gegenwart einer Vernetzungshilfe wie definiert in Anspruch 2.

14. Verfahren zur Vernetzung eines Peroxid-vernetzbaren Elastomers, umfassend das Vernetzen des Elastomers mit einem organischen Peroxid in Gegenwart einer Vernetzungshilfe wie beansprucht in Anspruch 3.

15. Verfahren zur Vernetzung eines Peroxid-vernetzbaren Elastomers, umfassend das Vernetzen des Elastomers mit einem organischen Peroxid in Gegenwart einer Vernetzungshilfszusammensetzung wie beansprucht in Anspruch 4.

16. Geformter Artikel, der durch Formen einer vernetzbaren Elastomerzusammensetzung wie beansprucht in einem der Ansprüche 8 bis 11 durch Formpressen, Extrusionsformen, Preßspritzen oder Spritzguß und gegebenenfalls sekundäres Vernetzen erhalten wird.

17. Siegelmaterial, das durch Formen einer vernetzbaren Elastomerzusammensetzung wie beansprucht in einem der Ansprüche 8 bis 11 durch Formpressen, Extrusionsformen, Preßspritzen oder Spritzguß und optional sekundäres Vernetzen erhalten wird.