DE69516670T2 - Verdickte saure reinigungszusammensetzung in form einer stabilen mikroemulsion - Google Patents

Description

• Diese Erfindung betrifft eine verdickte stabile saure Mikroemulsionsreinigungszusammensetzung und Verfahren zur Herstellung und Verwendung derselben. Insbesondere betrifft sie eine verdickte, stabile, saure Mikroemulsionsreinigungszusammensetzung in konzentrierter Form, die besonders hinsichtlich der Reinigung von öligen und fettigen Verschmutzungen von Substraten wie Badezimmereinbauten und -wänden wirksam ist, wobei solche Oberflächen sauber und glänzend zurückbleiben, ohne dass die Notwendigkeit für ein übermäßiges Abspülen davon besteht. Die verdickte, saure Mikroemulsionszusammensetzung hängt leichter an einer senkrechten Oberfläche und hat weniger Neigung, abzusacken oder die senkrechte Oberfläche herunterzulaufen, als die Mikroemulsionen, die in den amerikanischen Patenten US-A-5 076 954, 4 919 839, 5 075 026 und 5 082 584 beschrieben sind. Die beschriebenen verdickten Mikroemulsionszusammensetzungen umfassen: ein Natriumparaffinsulfonat, ein synthetisches organisches nichtionisches Reinigungsmittel, mindestens eine aliphatische Carbonsäure, ein in Wasser unlösliches Parfüm oder eine in Wasser unlösliche organische Verbindung, Wasser und einen assoziativen polymeren Verdicker, der eine Strukturierung der Mizellen in der Zusammensetzung verursacht. Die Grenzflächenspannung an den Grenzflächen zwischen den dispergierten und kontinuierlichen Phasen der Emulsion des Reinigungsmittels, den aliphatischen Kohlenwasserstoffen und der aliphatischen Carbonsäure sowie dem Wasser sind verringert, was eine stabile saure Mikroemulsion bei Raumtemperatur erzeugt. Der pH-Wert der Mikroemulsion ist auf der sauren Seite, vorzugsweise im Bereich von 1 bis 5, und die vorliegende erfundenen Zusammensetzungen sind brauchbar bei der Entfernung von Kalkverkrustungen und Seifenresten von harten Substraten.
• Flüssige Reinigungszusammensetzungen, die üblicherweise in Form einer Lösung oder Emulsion vorliegen, sind als Allzweckreinigungsmittel verwendet worden, und sie sind vorgeschlagen worden für die Reinigung von harten Oberflächen wie bemaltem Holzwerk, Badewannen, Waschbecken, Fliesenfussböden, gefliesten Wänden, Linoleum, Paneelen und abwaschbaren Tapeten. Viele solcher Präparate sind diejenigen, die in den amerikanischen Patenten US-A- 2 560 839, 3 234 138 und 3 350 319 sowie dem Britischen Patent GB-A-1 223 739 beschrieben sind, die wesentliche Anteile an anorganischen Phosphatbuildersalzen aufweisen, deren Anwesenheit manchmal aus Umweltgründen als beanstandendswert angesehen werden kann, und sie benötigen außerdem ein gründliches Abspülen des flüssigen Reinigungsmittels von der gereinigten Oberfläche, um die Anwesenheit von bemerkbaren Ablagerungen von Phosphat darauf zu vermeiden. In den amerikanischen Patenten US-A- 4 017 409 und 4 244 840 sind flüssige Reinigungsmittel mit verringertem Phosphatbuildersalzgehalten beschrieben, aber diese benötigen immer noch ein Abspülen oder können genug Phosphat enthalten, um aus Umweltgründen beanstandendswert zu sein. Eine flüssige Reinigungsmittel sind hergestellt worden, die phosphatfrei sind, wie beispielsweise diejenigen, die in der US-A- 3 935 130 beschrieben sind, aber diese enthalten normalerweise höhere Prozentsätze an synthetischen organischen Reinigungsmitteln, die den Reinigungsmittelgehalt erhöhen, was aufgrund von übermäßigem Schäumen, das von ihrer Anwesenheit herrühren kann, beanstandendswert sein können. Die zuvor beschriebenen flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzungen sind Emulsionen, sind aber nicht als Mikroemulsionen offenbart, wie diejenigen der vorliegenden Erfindung.
• Mikroemulsionen sind in verschiedenen Patenten und Patentanmeldungen als flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen offenbart worden, die als Reiniger für Allzweckreiniger für harte Oberflächen brauchbar sein können, und solche Zusammensetzungen haben manchmal Reinigungsmittel, Lösungsmittel, Wasser und Co- Tensid enthalten. Zu solchen Offenbarungen gehören die europäischen Patentschriften EP-B-0 137 615, 0 173 616 und 0 160 762 sowie das amerikanische Patent US-A-4 561 991, von denen alle die Verwendung von mindestens 5 Gew.-% des Lösungsmittels in den Zusammensetzungen beschreiben. Die Verwendung von Magnesiumsal zen zur Verbesserung der Fettentfernungsleistung von Lösungsmitteln in Mikroemulsionsflüssigreinigungsmittelzusammensetzungen ist in der britischen Patentschrift GB-A-2 144 763 beschrieben. Andere Patente auf flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen in Mikroemulsionsform sind die amerikanischen Patente US-A- 3 723 330, 4 472 291 und 4 540 448. Zusätzliche Formulierungen flüssiger Reinigungsmittelzusammensetzungen in Emulsionsform, die Kohlenwasserstoffe enthalten wie beispielsweise Terpene, sind in den britischen Patentschriften GB-A-1 603 047 und 2 033 421, der europäischen Patentschrift EP-B-0 080 749 und den amerikanischen Patenten US-A-4 017 409, 4 414 128 und 4 540 505 offenbart. Die Anwesenheit von Buildersalzen in solchen Zusammensetzungen, insbesondere in Anwesenheit von Magnesiumverbindungen, neigt jedoch dazu, die Mikroemulsion zu destabilisieren, und daher werden solche Builder als unerwünscht angesehen.
• Obwohl der angegebene Stand der Technik flüssige Allzweckreinigungsmittelzusammensetzungen in Emulsionsform betrifft und obwohl verschiedene Komponenten der vorliegenden Zusammensetzungen in der Technik erwähnt sind, wird es als gegeben angesehen, dass die Technik den hierin offenbarten und beanspruchten Gegenstand nicht vorwegnimmt oder nahelegt. Erfindungsgemäß umfasst eine stabile, verdickte wässrige Mikroemulsionsreinigungszusammensetzung: ein Natriumparaffinsulfonat, ein nichtionisches synthetisches organisches Reinigungsmittel, mindestens eine aliphatische Carbonsäure, einen assoziativen polymeren Verdicker, einen in Wasser unlöslichen aliphatischen Kohlenwasserstoff oder ein in Wasser unlösliches Parfüm und Wasser, wobei die Zusammensetzung eine verringerte Grenzflächenspannung an Grenzflächen zwischen dispergierten und kontinuierlichen Phasen einer Emulsion der Reinigungsmittel, aliphatischen Carbonsäuren, assoziativen polymeren Verdicker, aliphatischen Kohlenwasserstoffe und Parfüm sowie Wasser aufweist, wodurch eine stabile verdickte Mikroemulsion hergestellt wird, die bei Temperaturen im Bereich von 5 bis 50ºC stabil ist, und einen pH-Wert im Bereich von 1 bis 7, bevorzugter 1 bis 5 aufweist. Eine solche konzentrierte verdickte saure Mikroemulsion ist mit Wasser auf das mindestens 5-fache seines Gewichts verdünnbar, um eine verdünnte flüssige saure Reinigungsmittelzusammensetzung herzustellen, die eine stabile wässrige Mikroemulsion ist, die ebenfalls als Allzweckreinigungszusammensetzung brauchbar ist. Sowohl die sauren konzentrierten als auch die sauren verdünnten Zusammensetzungen sind insbesondere hinsichtlich der Reinigung von öligen und fettigen Verschmutzungen von Substraten effektiv. Die vorliegenden Zusammensetzungen sind sauer und sind zur Entfernung von Kalkablagerungen und Seifenrändern von harten Oberflächen wie Badezimmereinbauten, Fussböden und Wände brauchbar.
Zusammenfassung der Erfindung
• Die vorliegende Erfindung liefert eine verbesserte stabile verdickte saure Reinigungszusammensetzung in Form einer verdickten Gel-Mikroemulsionszusammensetzung gemäß Anspruch 1, die zur Reinigung senkrechter harter Oberflächen wie beispielsweise Kunststoff-, Glas- und Metalloberflächen geeignet ist, die alle ein glänzendes Aussehen aufweisen. Während die verdickte Allzweckreinigungszusammensetzung auch in anderen Reinigungsanwendungen verwendet werden kann, wie beispielsweise der Entfernung von öligen Verschmutzungen und Flecken von Geweben, ist sie hauptsächlich zum Reinigen senkrechter harter glänzender Oberflächen gedacht und erfordert wünschenswerterweise wenig oder kein Abspülen. Die verbesserten verdickten Reinigungszusammensetzungen der Erfindung zeigen gute Fettentfernungseigenschaften, wenn sie in konzentrierter Form verwendet werden, und sie hinterlassen die gereinigten Oberflächen glänzend ohne Notwendigkeit zur Abspülung, und häufig kann ein Abwischen unnötig sein. Auf den nicht-abgespülten gereinigten Oberflächen wird wenig oder kein Rückstand sichtbar sein, was einen der größten Nachteile verschiedener Produkte des Standes der Technik überwindet, und die Oberflächen werden glänzend sein. Überraschenderweise wird dieses wünschenswerte Reinigen sogar in Abwesenheit von Poly phosphaten oder anderen anorganischen oder organischen Reinigungsmittelbuildersalzen bewirkt.
• Gemäß einem Aspekt der Erfindung ist eine stabile saure verdickte Allzweckreinigungszusammensetzung für harte Oberflächen, die insbesondere hinsichtlich der Entfernung von öligen und fettigen Verschmutzungen von harten Oberflächen wirksam ist, in Form einer im Wesentlichen konzentrierten sauren verdickten und Öl- in-Wasser-Mikroemulsion. Die wässrige verdickte Phase einer solchen 0/W-Mikroemulsion umfasst üblicherweise auf Gewichtsbasis 0,5 bis 7% nichtionisches synthetisches organisches Reinigungsmittel, 0,5 bis 10% anionisches sulfoniertes Tensid, 0,1 bis 5% im Wesentlichen wasserunlöslichen aliphatischen Kohlenwasserstoff mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder wasserunlösliches Parfüm, 1,0 bis 15% mindestens einer aliphatischen Carbonsäure, 1,0 bis 6 Gew.-% assoziatives Polymer mit geringer oder keiner Fähigkeit zur Auflösung von Öl- oder Fettschmutz, wobei der assoziative Polymerverdicker Verbindungsbrücken zwischen den Mizellen des Reinigungsmittels bildet, um eine strukturierte Zellenformation der Reinigungsmittel zu bilden, und 65 bis 96% Wasser, wobei die Anteile auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen sind. Die dispergierte Ölphase der O/W- Mikroemulsion ist im Wesentlichen aus den in Wasser unlöslichen Bestandteilen ohne dem in Wasser unlöslichen aliphatischen Kohlenwasserstoffen zusammengesetzt.
• Die einzigartigen Eigenschaften der sauren Mikroemulsionen erfordern ein sorgfältiges Gleichgewicht ihrer Komponenten, um die physikalische Stabilität und Klarheit sicherzustellen. Verdicker, die mit diesen Systemen zusammenarbeiten können und verträglich sind, sind begrenzt. Ferner begrenzen zwei weitere Kriterien ihre Auswahl: Verdicker müssen in sauren Medien stabil sein, insbesondere hinsichtlich der Langzeitalterung bei hoher Temperatur, und liefern die geeignete Rheologie, um die besten Fließeigenschaften und optimales Haften an geneigten Oberflächen aufzuweisen. In der Literatur sind Beispiele von sauren Lösungen mit Alginestern, Carboxyvinylpolymeren, Polyetherpolyolen, Pektinen, Xanthangummi oder natürlichem Sepiolit beschrieben. Keines dieser Beispiele handelt von sauren Mikroemulsionszusammensetzungen. Soweit uns bekannt ist, ist die Verwendung von assoziativen Verdickern als Rheologiemodifizierungsmittel zur Erhaltung einer verdickten, klaren und stabilen sauren Mikroemulsion bisher nicht berichtet worden.
• Eine Aufgabe der Erfindung besteht darin, eine verdickte Mikroemulsion durch assoziative Verdicker zu liefern, die in der Lage sind, eine saure Mikroemulsion mit den folgenden Eigenschaften zu versehen: kontrollierte rheologische Eigenschaften mit dem Zweck der Verhinderung eines schnellen Ablaufes von senkrechten Oberflächen, fließen auf bequeme Weise aus einer Kanne und außerdem leichtes Versprühen, physikalische Stabilität bei Lagerung bei allen Temperaturen, kein Viskositätsverlust bei Alterung speziell oberhalb Umgebungstemperatur (> 35ºC) und perfekte Produktklarheit.
Ausführliche Beschreibung der Erfindung
• Die konzentrierte verdickte Mikroemulsion umfasst ungefähr bezogen auf das Gewicht 0,5 bis 10% anionisches sulfoniertes Tensid, 0,5 bis 7% nichtionisches synthetisches organisches Reinigungsmittel, 0,1 bis 5% eines in Wasser unlöslichen aliphatischen Kohlenwasserstoffs oder eines in Wasser unlöslichen Parfüms, 1,0 bis 6% assoziativen polymeren Verdicker, 0,1 bis 15% mindestens einer aliphatischen Carbonsäure, die vorzugsweise eine Dicarbonsäure ist, und 66 bis 96% Wasser. In solchen Konzentrationen ist die resultierende Mikroemulsion bei Verdünnung von einem Teil des verdickten sauren Konzentrats mit 4 Teilen Wasser gering an Reinigungsmittel- und Lösungsmittelgehalten, was wünschenswert ist, um übermäßiges Schäumen zu vermeiden und eine Destabilisierung der Emulsion aufgrund eines zu großen Teils an lipophiler Phase darin nach Auslösung in dem aliphatischen Kohlenwasserstoff oder einem anderen Lösungsmittel des von einem zu reinigenden Substrat zu entfernenden öligen oder fettigen Schmutzes zu verhindern. Wegen der Abwesenheit von Buildern, wenn die Reinigungszusammensetzung aus den beschriebenen Komponenten (wobei geringe Anteile von verträglichen Hilfsmitteln erlaubt sind) besteht oder im Wesentlichen besteht, wird ein kalkiges Aussehen der sauberen Oberfläche vermieden und einem Abspülen vorgebeugt. Zu den wünschenswerten Hilfsmitteln, die in der verdickten Mikroemulsion vorhanden sein können, gehören zweiwertige und mehrwertige Metallsalze wie Quellen von Magnesium und Aluminium, z. B., die die Reinigungsleistung der verdünnten Zusammensetzungen bei Konzentrationen von etwa 0,1 bis 3,0 Gew.-% verbessern, und höhere Fettsäuren und/oder höhere Fettsäureseifen, die als Schaumunterdrücker fungieren und als ein Medium strukturierendes Mittel fungieren, um eine geringe Emulsion zu erhalten. Das strukturierende Mittel ist in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 3,0 Gew.-% vorhanden. Ein besonders bevorzugtes strukturierendes Mittel ist Magnesiumsulfatheptahydrat. Wenn es natürlich als ästhetisch wünschenswert für die normalerweise klaren Mikroemulsionen angesehen wird, trübe oder fischsilbrig im Aussehen zu sein, kann ein opazifierendes oder fischsilbrig machendes Mittel vorhanden sein, und in manchen Fällen, wenn es nicht als Nachteil angesehen wird, die Builder von dem Substrat abzuspülen, können Buildersalze wie die Polyphosphate in den verdickten Mikroemulsionen vorhanden sein, aber es wird darauf hingewiesen, dass normalerweise in den verdickten sauren Mikroemulsionen üblicherweise Builder nicht vorhanden sind.
• Obwohl die meisten verdickten sauren Mikroemulsionen dieser Erfindung vom Öl-in-Wasser-(0/W)Typ sind, können manche Wasserin-Öl-(W/O)Emulsionen sein, insbesondere die Konzentrate. Die bevorzugten verdickten Reinigungsmittelzusammensetzungen sind verdickte saure Öl-in-Wasser-Mikroemulsionen, wobei die wesentlichen Komponenten derselben ein anionisches sulfoniertes oder sulfatiertes Tensid, nichtionisches Reinigungsmittel, mindestens eine aliphatische Carbonsäure, in Wasser unlöslicher alipha tischer Kohlenwasserstoff oder in Wasser unlösliches Parfüm, assoziativer polymerer Verdicker und Wasser sind.
• Die verdickten sauren Zusammensetzungen, haben, wenn sie mit Wasser verdünnt sind, die Fähigkeit, bis zu etwa 8-mal oder mehr (bezogen auf das Gewicht des aliphatischen Kohlenwasserstoffs oder Parfüms) an öligen oder fettigen Verschmutzungen zu solubilisieren, die von einem Substrat durch Wirkung der anionischen und nichtionischen Reinigungsmittel (die als Tenside bezeichnet werden können) gelöst und entfernt werden, und in der Ölphase der 0/W-Mikroemulsion gelöst werden. Eine solche unerwartete vorteilhafte solubilisierte Wirkung des in Wasser unlöslichen Parfüms oder des in Wasser unlöslichen Kohlenwasserstoffs oder der dispergierten Phase beruht auch auf der sehr kleinen Teilchengröße (Submikron) der globular dispergierten flüssigen "Teilchen", die die dispergierte ölige Phase darstellen, weil solche Teilchen eine stark vergrößerte Oberfläche aufweisen und dementsprechend einer erhöhte solubilisierende Wirkung aufweisen.
• Typischerweise kann in auf Wasser basierenden Reinigungsmittelzusammensetzungen die Anwesenheit eines "Solubilisierungsmittels" bei einer Konzentration von etwa 0,1 bis 3,0 Gew.-% erforderlich sein. Typischer Solubilisierungsmittel sind Alkalimetall-niedere-Alkylarylsulfonathydrotrope, Triethanolamin, Harnstoff, usw., und sind erforderlich gewesen, um aliphatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere aliphatische Kohlenwasserstoffmengen von etwa 1% und mehr zu lösen oder zufriedenstellend zu dispergieren, weil aliphatische Kohlenwasserstoffe üblicherweise Mischungen von essentiellen Ölen und riechenden Verbindungen sind, die im Wesentlichen in Wasser unlöslich sind. Daher werden verschiedene wichtige Vorteile erreicht, in dem die aliphatischen Kohlenwasserstoffe oder Parfüme in die wässrigen sauren Reinigungszusammensetzungen als die Ölphase der letztendlich verdickten sauren 0/W-Mikroemulsionsreinigungszusammensetzungen eingeführt werden.
• Zunächst wird jegliche Notwendigkeit zur Verwendung von Solubilisierungsmitteln, die nicht signifikant zur Reinigungsleistung beitragen, eliminiert.
• Zweitens ergibt sich eine verbesserte Fettentfernungsfähigkeit sowohl bei Verwendungen der konzentrierten als auch der verdünnten sauren Reinigungszusammensetzungen, ohne irgendeine Notwendigkeit für die Anwesenheit von Puffern, sowohl bei neutralen als auch sauren pH-Werten und bei niedrigen Mengen an wirksamen Bestandteilen, und verbesserte Reinigungsleistungen sind erhältlich.
• Die in den vorliegenden verdickten sauren Mikroemulsionszusammensetzungen verwendeten in Wasser unlöslichen aliphatischen Kohlenwasserstoffe können geradkettig oder verzweigtkettige Kohlenwasserstoffe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugter etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und am meisten bevorzugt etwa 9 bis etwa 14 Kohlenstoffatomen sein, wobei der am meisten bevorzugte aliphatische Kohlenwasserstoff Decan ist.
• Die Konzentration des aliphatischen Kohlenwasserstoffs in der verdickten sauren Mikroemulsion beträgt 0,1 bis etwa 5 Gew.-%, bevorzugter etwa 0,2 bis etwa 2,0 Gew.-%.
• Die wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren nichtionischen synthetischen organischen Reinigungsmittel mit einem HLB-Wert von 10 bis 15, die in den erfindungsgemäßen sauren Reinigungszusammensetzungen verwendet werden, sind üblicherweise Kondensationsprodukte einer organischen aliphatischen oder alkylaromatischen hydrophoben Verbindung und Ethylenoxid, das hydrophil ist. Nahezu jede hydrophobe Verbindung mit einer Carboxy-, Hydroxy-, Amid- oder Aminogruppe mit einem freien vorhandenen Wasserstoffatom kann mit Ethylenoxid oder mit Polyethylenglykol unter Bildung eines nichtionischen Reinigungsmittels kondensiert werden. Die Länge der Polyethyloxykette des Kondensationsprodukts kann so eingestellt werden, dass das gewünschte Gleichge wicht zwischen den hydrophoben und hydrophilen Elementen (HLB) eingestellt wird, und solche Gleichgewichte können durch HLB- Werte ausgedrückt werden.
• Besonders geeignete nichtionische Reinigungsmittel sind die Kondensationsprodukte eines höheren aliphatischen Alkohols, der etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatome in einer gerad- oder verzweigtkettigen Konfiguration enthält, kondensiert mit etwa 2 bis 30, vorzugsweise 5 bis 9 Molen Ethylenoxid. Eine besonders bevorzugte Verbindung ist C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub4;-Alkanolethoxylat mit 5 Ethylenoxiden pro Mol (6, 5 EO), das auch als C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub4;-Alkohol-EO 5 : 1 bezeichnet werden kann, C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkanolethoxylat (6,5 EO) oder C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;- Alkohol-EO 6,5 : 1 ist ebenfalls bevorzugt. Solche nichtionischen Reinigungsmittel sind kommerziell von Shell Chemical Co. unter den Warennamen Dobanol 23-65, Dobanol 91-5 und Neodol 25-7 erhältlich.
• Andere geeignete nichtionische Reinigungsmittel sind die Polyethylenoxidkondensate von 1 mol Alkylphenol, das etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatome in einer gerad- oder verzweigtkettigen Konfiguration enthält, mit etwa 2 bis 30, vorzugsweise 2 bis 15 Molen Ethylenoxid, wie beispielsweise Nonylphenol kondensiert mit 9 molen Ethylenoxid, Dodecylphenol kondensiert mit 15 molen Ethylenoxid und Dinonylphenol kondensiert mit 15 Molen Ethylenoxid. Diese aromatischen Verbindungen sind nicht so wünschenswert wie die aliphatischen Alkoholethoxylate in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, weil sie nicht so biologisch abbaubar sind.
• Eine andere weit verbreitete bekannte Gruppe an brauchbaren nichtionischen Reinigungsmitteln wird unter dem Warennamen "Pluronics" vermarktet. Diese Verbindungen sind Blockcopolymere, die durch Kondensation von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Base gebildet werden, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol gebildet worden ist. Das Molekulargewicht des hydrophoben Anteils des Moleküls liegt in der Größenordnung von 950 bis 4000, vorzugsweise 1200 bis 2500. Die Kondensation von Ethylenoxid mit dem hydrophoben Anteil erhöht die Wasserlöslichkeit des Moleküls. Das Molekulargewicht dieser Polymere liegt im Bereich von 1000 bis 15 000 und der Polyethylenoxidgehalt kann 20 bis 80% davon umfassen.
• Zu den am meisten bevorzugten nichtionischen Reinigungsmitteln gehören Kondensationsprodukte eines C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub6;-Alkanols mit einer heterischen Mischung von Ethylenoxid und Propylenoxid. Das Molverhältnis von Ethylenoxid ist 20 bis 1, vorzugsweise 3 bis 4, wobei das Gesamtgewicht des Ethylenoxid- und Propylenoxidgehalts (einschließlich der endständigen Ethanolgruppe oder Propanol gruppe) 60 bis 85%, vorzugsweise 70 bis 80% des Molekulargewichts nichtionischer Reinigungsmittel ausmacht. Vorzugsweise enthält das höhere Alkanol 12 bis 15 Kohlenstoffatome und eine bevorzugte Verbindung ist das Kondensationsprodukt von C&sub1;&sub3;&submin;&sub1;&sub5;- Alkanol mit 4 Molen Propylenoxid und 7 Molen Ethylenoxid. Solche bevorzugten Verbindungen sind kommerziell von BASF Company unter dem Warennamen Lutensol LF erhältlich.
• Ebenfalls geeignet für die Einarbeitung in die erfindungsgemäßen sauren Reinigungszusammensetzungen sind die nichtionischen Reinigungsmittel, die sich von der Kondensation von Ethylenoxid mit dem Produkt ableiten, das aus der Reaktion von Propylenoxid und Ethylendiamin ergibt. Beispielsweise enthalten solche zufriedenstellenden Verbindungen etwa 40 bis 80% Polyoxyethylen, bezogen auf das Gewicht, weisen ein Molekulargewicht von etwa 5000 bis 11 000 auf und resultieren von der Reaktion von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Base, die ein Reaktionsprodukt von Ethylendiamin und überschüssigem Propylenoxid ist, und die ein Molekulargewicht im Bereich von 2500 bis 3000 aufweist.
• Weiterhin können polare nichtionische Reinigungsmittel für die im Allgemeinen unpolaren nichtionischen Reinigungsmittel, die oben beschrieben sind, ersetzt werden. Zu solchen polaren Reinigungsmitteln gehören diejenigen, in denen eine hydrophile Gruppe eine semipolare Bindung direkt zwischen zwei Atomen enthält, z. B. N-O und P-O. Es liegt eine Ladungstrennung zwischen solchen direkt gebundenen Atomen vor, aber das Reinigungsmittelmolekül trägt keine Nettoladung und dissoziiert nicht in Ionen. Geeignete von solchen polaren nichtionischen Reinigungsmitteln umfassen offenkettige aliphatische Aminoxide der allgemeinen Formel R&sup7;-R&sup8;- R&sup9;-N-O, in der R&sup7; ein Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylrest mit etwa 10 bis 16 Kohlenstoffatomen ist und R&sup8; und R&sup9; jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Ethanol- und Propanolresten. Bevorzugte Aminoxide sind die C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub6;-Alkyldimethyl- und -dihydroxyethylaminoxide, z. B. Lauryldimethylaminoxid und Laurylmyristyldihydroxyethylaminoxid.
• Andere geeignete polare nichtionische Reinigungsmittel sind die verwandten offenkettigen aliphatischen Phosphinoxide mit der allgemeinen Formel R¹&sup0;R¹¹R¹² P-O, in der R¹&sup0; ein Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylrest mit einer Kettenlänge im Bereich von 10 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und R¹¹ und R¹² jeweils Alkyl- oder Monohydroxyalkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind. Wie bei den Aminoxiden sind die bevorzugten Phosphinoxide die C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub6;-Alkyldimethyl- und -dihydroxyethylphosphinoxide.
• Die Konzentration des nichtionischen Tensids in der verdickten sauren Mikroemulsion beträgt 0,5 bis etwa 7 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 6 Gew.-%.
• Viele andere geeignete nichtionische Reinigungsmittel, die wünschenswerte Komponenten der vorliegenden sauren Mikroemulsionsreinigungsmittelzusammensetzungen sein können, sind in Texten beschrieben, die sich mit Reinigungskraft, Reinigungsmittelzusammensetzungen und Komponenten befassen, einschließlich Surface Active Agents (Their Chemistry and Technology) von Schwartz und Perry, und die verschiedenen jährlichen Berichte von John W. McCutcheons Detergents and Emulsifiers.
• Die Paraffinsulfonate (A), die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, sind üblicherweise gemischte sekundäre Alkylsulfonate mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül; vorzugsweise mindestens 80%, üblicherweise mindestens 90% der Alkylgruppen weisen 13 bis 17 Kohlenstoffatome pro Molekül auf. Wenn der Hauptanteil 14 bis 15 Kohlenstoffatome pro Molekül aufweist, scheint ein optimales Schäumungsverhalten bei variierenden Konzentrationen und Wasserhärten erreicht zu werden.
• Ein anderes brauchbares sulfoniertes anionisches Tensid ist ein lineares Natriumalkylbenzolsulfonat (LAS), das durch die Formel:
• gekennzeichnet ist, in der n etwa 9 bis etwa 15 ist.
• Die höheren Alkylethersulfate (C), die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, sind durch die Formel:
• RO(C&sub2;H&sub4;O)nSO&sub3;X
• dargestellt, in der R eine primäre oder sekundäre Alkylgruppe ist, die gerade oder verzweigt sein kann und 10 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, vorzugsweise 12 bis 15, X ein geeignetes wasserlösliches Kation ist, wie hierin im Folgenden definiert, und n 1 bis 10 ist, vorzugsweise 1 bis 6. Diese Sulfate werden durch Sulfatieren des korrespondierenden Etheralkohols und anschließende Neutralisation des resultierenden Schwefelsäureesters hergestellt.
• Das Kation des Paraffinsulfonats (A) und des Alkylethersulfats (C) kann ein Alkalimetall (z. B. Natrium oder Kalium), ein Erdalkalimetall (z. B. Magnesium), Ammonium oder niederes Amin (einschließlich Alkylolamine) sein. Es ist bevorzugt, das Natriumsalz der Paraffinsulfonsäure und ein Natriumsalz des Alkyletherschwefelsäureesteroxids zu verwenden, Dodecylphenel kondensiert mit 15 Molen Ethylenoxid und Dinonylphenol kondensiert mit 15 Molen Ethylenoxid. Diese aromatischen Verbindungen sind nicht als aliphatische Alkoholethoxylate in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wünschenswert, weil sie nicht so biologisch abbaubar sind.
• Die verdickten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugter etwa 1 bis etwa 8,0 Gew.-% mindestens einer sauren Komponente. Repräsentative Mitglieder der sauren Komponente sind aliphatische Carbonsäuren, die einbasige C&sub3;- bis C&sub6;-Alkyl- und -Alkenylsäuren und zweibasige Säuren wie Glutarsäure und Mischungen von Glutarsäure mit Adipinsäure und Bernsteinsäure sowie Mischungen der zuvor genannten Säuren einschließen.
• In der erfindungsgemäßen verdickten sauren Mikroemulsion wird die Grenzflächenspannung oder Oberflächenspannung der Grenzflächen zwischen den lipophilen Tröpfchen und der kontinuierlichen wässrigen Phase erheblich auf einen Wert nahe 0 (10&supmin;³ dyn/cm²) verringert. Diese Verringerung der Grenzflächenspannung führt zur spontanen Desintegration der dispergierten Phasenglobuli und Tröpfchen bis sie so klein werden, dass sie mit dem unbewaffneten menschlichen Auge nicht mehr erkannt werden können. In einem solchen Mikroemulsionszustand kommen thermodynamische Faktoren in ein Gleichgewicht, wobei der variierende Grad eine Stabilität mit der gesamten freien Energie der Mikroemulsion verbunden ist. Einige der thermodynamischen Faktoren, die in der Bestimmung der gesamten freien Energie des Systems involviert sind, sind (1) Teilchen-Teilchen-Potential, (2) Grenzflächenspannung oder freie Energie (Dehnung und Biegung), (3) Tröpfchendispersionsentropie, und (4) Veränderungen des chemischen Potentials bei Bildung der Mikroemulsion. Ein thermodynamisch stabiles System wird erhalten, wenn die Grenzflächenspannung oder freie Energie minimiert ist und wenn die Tröpfendispersionsentropie maximiert ist. Es scheint daher, dass die Rolle des assoziativen polymeren Verdickers bei der Bildung einer stabilen O/W-Mikroemulsion darin besteht, die Grenzflächenspannung zu verringern und eine verbesserte Mikroemulsionsstruktur zu erzeugen und die Zahl von möglichen Konfigurationen zu erhöhen. Es scheint außerdem wahrscheinlich, dass der assoziative Polymerverdicker dabei hilft, die Starrheit der dispergierten Phase in Bezug auf die kontinuierliche Phase und in Bezug auf die ölige und fettigen Verschmutzungen zu modifizieren, die von Oberflächen zu entfernen sind, die mit den verdickten sauren Mikroemulsionen in Kontakt gebracht werden sollen.
• Die polymeren Verdicker für die Verwendung in der sauren Mikroemulsion assoziative Verdicker mit niedrigem Molekulargewicht mit einer hantelförmigen Struktur.
• Sie werden von AKZO unter den Warenzeichen Dapral T 210 und 212 vermarktet. Das durchschnittliche Molekulargewicht dieser Polymere beträgt etwa 6000 bis etwa 12 000. Beide haben eine symmetrische Struktur mit Alkylgruppen von C&sub1;&sub8; für R1 - R2 und R3 ist eine Ethylenoxid-Propylenoxid-Kette {(EO)n(PO)m}. Das Dapral T 212 ist hydrophober als das Dapral T 210.
• Obwohl sie in Wasser nicht löslich sind, arbeiten diese Verdicker in wässrigen Formulierungen mit Tensiden zusammen. Der Verdickungs- und Stabilisierungsmechanismus der Mikroemulsion kann in etwa als Hybrid mit überwiegend hydrophoben Effekt aber mit Beitragen des hydrophilen Teils angesehen werden. Die Alkylketten mit niedrigem Molekulargewicht führen zu hydrophoben Wechselwirkungen. Die Co-Mizellisierung zusammen mit dem Tensid mit den beiden Teilen des Verdickers, die in verschiedenen Mizellen vorliegen, liefert eine Struktur um das Medium zu verdicken. Die Lösung mit hydrophilen Ketten mit hohem Molekulargewicht führt auch zu einer Strukturierung und etwas Verdickung der Wasserphase. Eine bessere Stabilität wird bei gleichzeitiger Verdickung sowohl der Wasser- als auch Ölphasen erzielt. Eine Verdickung über einen intermolekularen Assoziationsmechanismus - hier im Wesentlichen hydrophob - ist außerdem unempfindlich gegenüber dem pH-Wert und der Anwesenheit und der Anwesenheit von Elektrolyten. Auch macht es die hydrophobe-hydrophile-Struktur dieser Verdicker überflüssig, ein Kupplungsmittel einzuführen, was meistens benötigt wird, um Produktklarheit zu erhöhen oder zu erzielen, wenn ein Verdicker in eine Öl-in-Wasser-Zusammensetzung eingeführt wird. Die verdickte saure Mikroemulsion fließt als Newton'sche Flüssigkeit. Dynamische rheologische Messungen zeigen, dass der viskose Beitrag der wichtigste ist. Ferner beeinträchtigt das Dapral nicht die Seifenrand- und Kalkverkrustungsentfernungsleistungen. Die Verwendung dieses Ansatzes des assoziativen Verdickens kann auch auf andere saure Reinigungszusammensetzungen wie Toilettenbeckenreiniger ausgedehnt werden.
• Der organische unpolare oder schwach polare Kohlenwasserstoff oder die wasserunlöslichen Parfüme der vorliegenden Zusammensetzungen ist/sind lipophil, und sind ein geeignetes Parfüm oder Öl wie beispielsweise unpolares Öl, das vorzugsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoff mit etwa 5 bis etwa 25 Kohlenstoffatomen ist und die Formel CnH2n+2 aufweist, in der n 5 bis 25 ist, bevorzugter 6 bis 16. Ein solcher aliphatischer Kohlenwasserstoff ist wünschenswerterweise ein Normalparaffin oder ein Isoparaffin und von diesen sind diejenigen, die gesättigt sind und 6 bis 16 Kohlenstoffatome aufweisen, bevorzugt, wobei Isoparaffine mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ebenfalls bevorzugt sind.
• Das am meisten bevorzugte aliphatische Kohlenwasserstofflösungsmittel ist Decan. Das unpolare Lösungsmittel oder das schwach polare Lösungsmittel weist einen Hansen-Dispersionslöslichkeitsparameter bei 25ºC von mindestens 10 (MPa)1/2, vorzugsweise mindestens etwa 14,8 (MPa)1/2, einen Hansen-polaren Löslichkeitsparameter von weniger als etwa 10 (MPa) und einen Hansen-Wasserstoffbindungslöslichkeitsparameter von weniger als etwa 15 (MPa)1/2 auf. Bei der Auswahl des unpolaren Lösungsmittels oder schwach polaren Lösungsmittels sind die Länge und Konfiguration der hydrophoben Kette, der polare Charakter des Moleküls sowie sein molares Volumen wichtige Parameter, die berücksichtigt werden müssen.
• Das unpolare Lösungsmittel oder der schwach polare Kohlenwasserstoff, das/der bei 25ºC weniger als 5 Gew.-% in Wasser löslich ist, ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend im Wesentlichen aus Alkanen und Cycloalkanen mit etwa 5 bis etwa 25 Kohlenstoffatomen, bevorzugter etwa 6 bis 16 Kohlenstoffatomen, Arylalkylen mit etwa 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, Terpenen mit etwa 10 bis etwa 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter etwa 10 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen, und Estern mit der Formel:
• in der R und R&sub1; Alkylgruppen mit zusammen etwa 7 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen sind, bevorzugter etwa 8 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen. Einige typische unpolare Lösungsmittel oder schwach polare Lösungsmittel sind Hexadecan, Tetradecan, Phenylhexan, Decylacetat, 2-Undecanon, Limonen, Diethylenglykolmonohexylether, Diisopropyladipat, Cetyllactat und Dioctylmalat sowie Mischungen derselben.
• Die Konzentration des unpolaren Kohlenwasserstoffs oder Parfüms in der Zusammensetzung beträgt 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugter etwa 0,2 bis etwa 4,0 Gew.-%.
• Die Konzentration des assoziativen polymeren Verdickers in der verdickten sauren Mikroemulsionszusammensetzung beträgt 0,1 bis 6 Gew.-%, bevorzugter etwa 1 bis etwa 5 Gew.-% und am meisten bevorzugt etwa 1 bis etwa 4 Gew.-%.
• Die letzte wesentliche Komponente der erfindungsgemäßen verdickten sauren Mikroemulsionen ist Wasser. Solches Wasser kann Leitungswasser, üblicherweise mit weniger als 150 ppm Härte, als CaCO&sub3;, sein, aber vorzugsweise ist es deionisiertes Wasser oder Wasser mit einer Härte weniger als 50 ppm, als CaCO&sub3;. Der Anteil an Wasser in den konzentrierten Mikroemulsionen ist etwa 66 bis etwa 90 Gew.-% und bevorzugter etwa 70 bis etwa 90 Gew.-%.
• Die verdickten, konzentrierten, flüssigen, sauren O/W-Mikroemulsions-Allzweckreinigungsmittelzusammensetzungen sind wirksam, wenn sie so wie sie sind verwendet werden, ohne weitere Verdünnung mit Wasser, aber es ist klar, dass etwas Verdünnung, ohne Zerstörung der Mikroemulsion, möglich ist und häufig bevorzugt sein kann, was von den Mengen der Komponenten in der Zusammensetzung abhängt.
• Es liegt im Bereich dieser Erfindung verschiedene konzentrierte verdickte Mikroemulsionen zu formulieren, die mit zusätzlichem Wasser vor ihrer Anwendung verdünnt werden.
• Die konzentrierten verdickten sauren Mikroemulsionen, wie andere solcher zuvor erwähnten Emulsionen, können durch Mischen mit bis zu etwa 20-mal oder mehr, manchmal sogar bis zu 100-mal, aber vorzugsweise etwa 3- bis etwa 10-mal ihres Gewichts an Wasser, z. B. 4-mal, unter Bildung von O/W-Mikroemulsionen verdünnt werden. Während der Grad an Verdünnung geeignet gewählt wird, um nach Verdünnung eine O-W-Mikroemulsionszusammensetzung zu erhalten, ist zu berücksichtigen, dass während der Verdünnung, insbesondere während der Verdünnung aus einer W/O-verdickten konzentrierten Emulsion, sowohl Mikroemulsions- als auch Nicht- Mikroemulsionszustände vorhanden sein können.
• Die erfindungsgemäß verdickte saure Allzweckmikroemulsionsreinigungszusammensetzung kann, falls gewünscht, auch andere Komponenten enthalten, entweder um zusätzliche vorteilhafte Effekte bereitzustellen, oder um das Produkt für den Verbraucher attraktiver zu machen. Die folgenden sind beispielhaft genannt: 0,1 bis 5 Gew.-% Solubilisierungsmittel wie beispielsweise Magnesiumsulfat oder Aluminiumsulfat, Farben oder Farbstoffe in Anteilen von 0,05 bis 0,5%, Bakterizide in Anteilen von 0,05 bis 1%, Konservierungsmittel wie beispielsweise Kaliumbenzoat oder Antioxidantien wie beispielsweise Formalin, 5-Brom-5-nitrodioxan-1, 3,5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on, 2, 6-Di-tert.-butyl-p-kresol, in Anteilen von 0,05 bis 2%, und pH-Justierungsmittel wie beispielsweise Schwefelsäure oder Natriumhydroxid, je nach Bedarf. Ferner können bis zu 4 Gew.-% Trübungsmittel (Opazifizierungsmittel) und/oder fischsilbrig machende Mittel zugesetzt werden, wenn opake oder fischsilbrige Zusammensetzungen gewünscht sind.
• Die verdickte Mikroemulsion kann gegebenenfalls auch ein Antikorrosionssystem enthalten, das eine Mischung aus 0,1 bis 0,5 Gew.-% Phosphorsäure und 0,01 bis 1,0 Gew.-% Aminotrimethylphosphonsäure umfasst.
• Wenn die konzentrierte saure verdickte Mikroemulsion verdünnt wird, um eine saure Öl-in-Wasser-Mikroemulsion zu bilden, zeigt die saure verdickte Mikroemulsion bei verringerten und erhöhten Temperaturen Stabilität, insbesondere ist eine solche verdünnte gebildete saure verdickte Mikroemulsion im Bereich von 5ºC bis 50ºC stabil, insbesondere 10ºC bis 43ºC. Die verdickten Mikroemulsionen zeigen einen pH-Wert im sauren Bereich, z. B. 1 bis 4,2 bis 3,5 wird als am besten für Kalkverkrustungen und Seifenrestentfernungsanwendungen angesehen. Die verdickten sauren Mikroemulsionsflüssigkeiten zeigen eine komplexe Viskosität im Bereich von 0,01 bis 0,1 Pa·s bei einer Frequenz von 100 s-i, bevorzugter etwa 0,03 bis etwa 0,07 Pa·s, einen elastischen Modul G' -Wert von 0,8 bis 0,3 dyn/cm über einen Spannungsbereich von 0,001 bis 0,1 und einen viskosen Modul G"-Wert von 0,06 bis 0,6 dyn/cm² über einen Spannungsbereich von 0,001 bis 0,1%. Die verdickten sauren Mikroemulsionen zeigen viskoelastische gelartige Eigenschaften.
• Die verdickten Zusammensetzungen, in entweder konzentrierter Form oder verdünnter Form, sind für die direkte Verwendung fertig oder können je nach Wunsch vor Anwendung verdünnt werden. In jedem Fall ist wenig oder kein Abspülen üblicherweise erforderlich und im Wesentlichen bleiben keine Rückstände oder Streifen zurück. Weil die Zusammensetzungen vorzugsweise frei von Reinigungsmittelbuildern wie beispielsweise Alkalimetallpolyphosphaten sind, sind sie ferner umweltmäßig akzeptabel und liefern den zusätzlichen Vorteil eines besseren "Scheines" auf gereinigten harten Oberflächen ohne Notwendigkeit für Abspülung. Wenn Abspülen als wünschenswert angesehen wird, kann die Menge an Wasser, die für das Abspülen verwendet wird, minimiert sein, häufig weniger als das 10fache des Gewichts der aufgebrachten Mikroemulsion.
• Die verdickten flüssigen sauren Zusammensetzungen werden vorzugsweise in Behältern aus synthetischem organischem polymeren Kunststoff verpackt, z. B. PVC, Polyethylen oder Polypropylen.
• Die hergestellten Zusammensetzungen sind verdickte saure Mikroemulsionen und häufig ist kein besonderes Mischverfahren erforderlich, um die Bildung der gewünschten verdickten sauren Mikroemulsionen hervorzurufen, wobei die Zusammensetzungen leicht hergestellt werden, häufig durch einfaches Kombinieren aller Komponenten desselben in einem geeigneten Gefäß oder Behälter. Die Reihenfolge des Mischens der Bestandteile in solchen Fällen ist nicht besonders wichtig und im Allgemeinen können die verschiedenen Materialien nacheinander oder alle gleichzeitig oder in Form von wässrigen Lösungen zugesetzt werden. Es ist nicht erforderlich erhöhte Temperaturen bei der Herstellung der verdickten sauren Mikroemulsionen anzuwenden, Raumtemperatur ist ausreichend, wobei Temperaturen im Bereich von 5 bis 50ºC zufriedenstellend sind. Um die Herstellungszeiten zu verringern ist es besser, bei einer höheren Temperatur zu arbeiten, als Umgebungstemperatur, z. B. 40 bis 50ºC. Um jedoch irgendwelche Probleme mit dem Brechen von Emulsionen oder der nicht geeigneten Bildung zu vermeiden, ist es bevorzugt, eine Lösung aus den synthetischen Reinigungsmitteln und der aliphatischen Carbonsäure in Wasser herzustellen, das assoziative Polymer darin zu lösen, und dann in dem aliphatischen Kohlenwasserstoff zu vermischen, wobei sich so spontan die verdickte saure konzentrierte Mikroemulsion bildet, wobei diese Vorgänge bei einer Temperatur im Bereich von 5 bis 50ºC, vorzugsweise 10 bis 43ºC und bevorzugter 20 bis 30ºC durchgeführt werden. Verdünnte Mikroemulsionen außer der konzentrierten verdickten sauren Mikroemulsion durch Verdünnung mit mindestens 50% derselben an Wasser hergestellt werden, wobei sowohl die verdickte saure Mikroemulsion als auch das Wasser in dem angegebenen Temperaturbereich vorliegen. Die resultierenden Produkte sind von dispergierte lipophiler Phase Tröpfchengröße im Bereich von 25 bis 800 Å, vorzugsweise 25 bis 200 Å, wobei die kleinere Teilchengröße bessere Absorption von öligen Verschmutzungen von verschmutzten Substrat gefördert, die zur reinigen sind.
• Die folgenden Beispiele veranschaulichen flüssige Reinigungszusammensetzungen der Erfindung. Solange nichts anderes angegeben ist, sind alle Prozentsätze und Teile in diesen Beispielen, dieser Beschreibung und den angefügten Ansprüchen auf das Gewicht bezogen, und alle Temperaturen sind in ºC. Die beispielhaften Zusammensetzungen sind lediglich veranschaulichend und begrenzen den Umfang der Erfindung nicht.
Beispiel 1
• Die folgenden Beispiele wurden hergestellt, wobei die angegebenen Mengen in Gew.-% sind.
• Die Formulierungen wurden hergestellt, indem eine wässrige Lösung der halben Formelmenge des Paraffinsulfonats angefertigt wurde. Zu dieser Lösung wurden bei etwa 40 bis 50ºC unter Mischen das Dapral gefolgt durch den Rest des Paraffinsulfonats gegeben und dann wurde unter Mischen das nichtionische Tensid, die Säuremischung zugegeben, und anschließend der Rest der Nebenbestandteile.
• Der Erfindungsgegenstand ist in Bezug auf verschiedenen Ausführungsformen und Ausführungsbeispiele beschrieben worden, soll aber nicht durch diese begrenzt sein.

Claims (11)

1. Verdickte Gel-Mikroemulsionszusammensetzung mit einer komplexen Viskosität bei 102 s-1 von 0,01 bis 0,1 Pas, einem G'-Wert des Elastizitätsmoduls von 0,8 bis 0,3 dyn/cm über einen Dehnungsbereich von 0,001 bis 0,1% und einem G"-Wert des Viskositätsmoduls von 0,06 bis 0,6 dyn/cm² über einen Dehnungsbereich von 0,001 bis 0,1%, umfassend ungefähr, bezogen auf das Gewicht:

a) 0,5 bis 7 Gew.-% eines nichtionischen Tensids mit einer HLB von 10 bis 15;

b) 1,0 bis 6,0 Gew.-% eines polymeren Verdickungsmittels, das durch die Formel

gekennzeichnet ist, wobei R&sub1; = R&sub2; ist und R&sub1; und R&sub2; Alkylgruppen mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen sind und R&sub3; eine Ethylenoxid-Propylenoxid-Kette ist;

c) 0,1 bis 5 Gew.-% eines wasserunlöslichen aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eines wasserunlöslichen Duftstoffs;

d) 0,1 bis 15 Gew.-% wenigstens einer aliphatischen Carbonsäure; und

e) 0,5 bis 10,0 Gew.-% eines sulfonierten oder sulfatierten anionischen Tensids;

f) wobei der Rest Wasser ist.

2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der aliphatische Kohlenwasserstoff 9 bis 14 Kohlenstoffatome enthält.

3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das nichtionische Tensid ein Kondensationsprodukt von 1 Mol eines aliphatischen Alkohols mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und 5 bis 7 Molen Ethylenoxid und Propylenoxid ist.

4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das nichtionische Tensid ein Kondensationsprodukt von 1 Mol eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen und 6 bis 7 Molen Ethylenoxid ist.

5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, wobei es sich bei dem aliphatischen Kohlenwasserstoff um Decan handelt.

6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei es sich bei der aliphatischen Carbonsäure um eine einbasige und/oder zweibasige C&sub3;- bis C&sub6;-Alkyl- oder Alkenylsäure oder Gemische davon handelt.

7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das anionische Tensid ein Natriumparaffinsulfonat ist.

8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei es sich bei wenigstens einer der aliphatischen Carbonsäuren um ein Gemisch von Bernsteinsäure, Adipinsäure und Glutarsäure handelt.

9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, die weiterhin 0,1 bis 3,0 Gew.-% eines Mediumstrukturierungsmittels enthält.

10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 9, wobei es sich bei dem Mediumstrukturierungsmittel um Magnesiumsulfat handelt.

11. Zusammensetzung gemäß Anspruch 10, die weiterhin ein Antikorrosionssystem enthält, das 0,1 bis 0,5 Gew.-% Phosphorsäure und 0,01 bis 0,1 Gew.-% einer Aminotrimethylphosphonsäure sowie Gemische davon umfasst.