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DE68904862T2 - Carbaminsaeureester, verwendbar als mikrobicid und konservierungsmittel. - Google Patents

Carbaminsaeureester, verwendbar als mikrobicid und konservierungsmittel.

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Publication number
DE68904862T2
DE68904862T2 DE8989308398T DE68904862T DE68904862T2 DE 68904862 T2 DE68904862 T2 DE 68904862T2 DE 8989308398 T DE8989308398 T DE 8989308398T DE 68904862 T DE68904862 T DE 68904862T DE 68904862 T2 DE68904862 T2 DE 68904862T2
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DE
Germany
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microorganisms
growth
aqueous
carbamic acid
ppm
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DE8989308398T
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DE68904862D1 (de
Inventor
Sreedhar Rao Rayudu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Buckman Laboratories International Inc
Original Assignee
Buckman Laboratories International Inc
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Publication date
Application filed by Buckman Laboratories International Inc filed Critical Buckman Laboratories International Inc
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Publication of DE68904862D1 publication Critical patent/DE68904862D1/de
Publication of DE68904862T2 publication Critical patent/DE68904862T2/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/12—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft den 3-Iodpropargylester der Carbaminsäure und die Verwendung des Esters als Mikrobizid und Konservierungsmittel.
  • Eine große Anzahl kommerzieller, industrieller, landwirtschaftlicher und Holzprodukte unterliegen mikrobiologischem Angriff, der ihren ökonomischen Wert vermindert oder zerstört. Beispiele für Materialien, die dem Abbau unterliegen können, sind Oberflächenbeschichtungen, Holz, Saatgut, Leder und Kunststoffe einschließlich flexibler Kunststoffe.
  • Beispiele für wäßrige Systeme, die organische Materialien enthalten, die dem Angriff ausgesetzt sind, sind Latizes, oberflächenaktive Substanzen, Dispergiermittel, Stabilisatoren, Verdickungsmittel, Klebstoffe, Stärken, Wachse, Proteine, Emulgatoren, Detergentien, Celluloseprodukte und Harze, die in wäßrigen Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen hergestellt werden. Solche Produkte enthalten häufig relativ große Mengen Wasser.
  • Die Temperatur, bei der diese Produkte gelagert werden, und ihre intrinsischen Eigenschaften machen diese Produkte anfällig für das Wachstum von Mikroorganismen. Diese Mikroorganismen können während der Herstellung der Produkte, dadurch daß sie mit Luft, Behältern, Rohren, Ausrüstung und Menschen in Kontakt kommen, und/oder während ihrer Verwendung durch mehrfaches Öffnen und Wiederverschließen verpackter Produkte und durch Einführen verunreinigter Gegenstände zum Umrühren oder Entfernen von Material eingebracht werden.
  • Der mikrobiologische Abbau von organische Materialien enthaltenden wäßrigen Systemen zeigt sich in einer Vielzahl von Problemen, wie Verlust der Viskosität, Gasbildung, unangenehmen Gerüchen, vermindertem pH-Wert, Brechen von Emulsionen, farblichen Veränderungen und Gelbildung.
  • Ein anderes unangenehmes Phänomen, das in Wasser verwendenden industriellen Verfahrenssystemen auftritt, ist die Schleimbildung. Schleim ("slime") besteht aus verfilzten Ablagerungen von Mikroorganismen, Fasern und Detritus. Er kann faserig, pastös, gummiartig, Tapioka-ähnlich oder hart sein und einen charakteristischen Geruch haben, der sich von dem der flüssigen Suspensionen, in denen er sich bildet, unterscheidet. Die bei seiner Bildung involvierten Mikroorganismen sind primär verschiedene Spezies sporenbildender und nicht-sporenbildender Bakterien, insbesondere eingekapselte Formen von Bakterien, die gelatinöse Substanzen ausscheiden, welche die Zellen umhüllen oder umgeben. Die Schleim-Mikoorganismen schließen auch fädige Bakterien, fädige Fungi des Schimmeltyps, Hefen und hefeähnliche Organismen ein. Schleim reduziert die Ausbeuten bei der Papierherstellung und verursacht Verstopfen und andere Probleme in Wassersystemen.
  • Es hat sich gezeigt, daß eine Iodpropargylgruppe enthaltende Verbindungen fungizide und bakterizide Aktivität aufweisen. US-PS 4,259,350 lehrt die Verwendung von Iodpropargylestern von Carbonsäuren und Sulfonsäuren als mikrobizides Mittel. US-PS 4,592,773 beansprucht substituierte Propargyloxy-acetonitril-Derivate als landwirtschaftliche Fungizide. US-PS 3,660,499 offenbart Aryl-3-iodpropargylformale als Fungizide. US-PS 4,639,460 erörtert die fungiziden Eigenschaften von N-(1-Iodpropargyl)-thiazolidinonen. US-PS 4,616,004 führt die Verwendung von 1-Iodpropargyl-3,4-disubstituierten-&Delta;²-1,2,4-triazolidin-5-onen als landwirtschaftliche Fungizide an. US-PS 3,923,870 lehrt die Verwendung von Urethanen von 1-Halogen-substituierten Alkinen als Fungizide, insbesondere wenn sie in Oberflächenbeschichtungszusammensetzungen wie Anstrichmittelzusammensetzungen verwendet werden. Diese Urethane werden unter Verwendung organischer Isocyanate hergestellt. Organische Isocyanate haben den besonderen Nachteil, daß sie aus Phosgen, einer hinsichtlich der Handhabung gefährlichen und schwierigen Chemikalie, hergestellt werden. Wenn sie einmal hergestellt sind, sind diese organischen Isocyanate wegen ihrer Luftempfindlichkeit und ihrer Reaktionsfreudigkeit mit Wasser zur Bildung von Salzsäuredämpfen schwierig zu lagern und zu handhaben. Einige dieser Isocyanate können auch chronische Gesundheitsschäden hervorrufen. Die vorliegende Erfindung verwendet, wie gezeigt werden wird, anorganische lsocyanate, die relativ sicher zu handhaben sind.
  • Weiters unterscheiden sich die in US-PS 3,923,870 bekanntgemachten Urethane von den Verbindungen dieser Erfindung insofern, als erstere eine Alkylgruppe einer 1-20 Kohlenstoffkette an das Stickstoffatom gebunden haben, letztere nicht. Weiters haben diese Urethanverbindungen keinen wirksamen bakteriziden Nutzen.
  • Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, einen 3-Iodpropargylester der Carbaminsäure mit wirksamem bakterizidem Nutzen zu bieten.
  • Es ist ein weiteres Ziel, ein Verfahren für das Inhibieren des Wachstums von Mikroorganismen in wäßrigen Systemen zu bieten.
  • Es ist noch ein weiteres Ziel, ein Verfahren zum Inhibieren der Bildung von Schleim in einer wäßrigen Flüssigkeit zu bieten.
  • Es ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zum Inhibieren des Wachstums von Mikroorganismen auf einer für Zerstörung oder Verunstaltung durch Mikroorganismen anfälligen Substanz zu bieten.
  • Weitere Ziele und Vorteile der Erfindung werden in der folgenden Beschreibung dargelegt werden und zum Teil anhand der Beschreibung offensichtlich sein, oder sie können durch Durchführung der Erfindung gelernt werden. Die Ziele und Vorteile der Erfindung können mittels der in den Ansprüchen speziell angeführten Kombinationen realisiert und erreicht werden.
  • Um die genannten Ziele zu erreichen und in Übereinstimmung mit dem Erfindungszweck, wie er hier ausgeführt und beschrieben wird, wird ein neuer Ester der Carbaminsäure geboten, der für die Kontrolle des Wachstums und der Proliferation von Mikroorganismen nützlich ist. Die neue Verbindung ist
  • I-C C-CH&sub2;-O- -NH&sub2;
  • nämlich 3-Iodpropargylester der Carbaminsäure, der auch als Carbaminsäure-3-iodpropargylester bezeichnet werden kann.
  • Der neue 3-Iodpropargylester der Carbaminsäure wird durch Umsetzung von Iodpropargylalkohol mit einem Alkalimetallcyanat, vorzugsweise Kalium- oder Natriumcyanat, üblicherweise in Gegenwart eines Katalysators hergestellt.
  • Der Iodpropargylalkohol kann nach aus der Literatur bekannten Verfahren hergestellt werden. Das bevorzugte Verfahren ist die Umsetzung von Kalium- oder Natriumiodid mit Propargylalkohol in Gegenwart von Natriumhypochlorit.
  • Alkohole können mit Natriumcyanat in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise Methylenchlorid, umgesetzt werden, und diese Reaktion kann durch verschiedene organische Säurekatalysatoren katalysiert werden, vorzugsweise Trifluoressigsäure oder Trichloressigsäure, wie in US-PS 2,814,637 beschrieben. Das Verhältnis von Iodpropargylalkohol zu Natriumcyanat ist stöchiometrisch, obwohl ein kleiner molarer Überschuß des einen oder anderen Reaktionsteilnehmers verwendet werden kann, um den gewünschten Ester der Carbaminsäure herzustellen.
  • Die Temperaturen, bei denen die Reaktionen durchgeführt werden können, betragen im allgemeinen 0ºC bis 100ºC, vorzugsweise 30ºC bis 40ºC. Diese Reaktionen werden im allgemeinen 2 bis 16 Stunden, vorzugsweise 6 bis 10 Stunden gerührt.
  • Nachdem die Reaktion vollständig ist, wie gaschromatographische Analyse zeigt, kann das Reaktionsprodukt auf verschiedene Arten aufgearbeitet werden, um den gewünschten Iodpropargylester zu erhalten. Eine Vorgangsweise ist das Abfiltrieren der Feststoffe, Waschen der Feststoffe mit organischem Lösungsmittel, Vereinigen der organischen Extrakte, Waschen dieser Extrakte mit Wasser und schließlich Verdampfen des organischen Lösungsmittels, um den 3-Iodpropargylester der Carbaminsäure zu erhalten.
  • Es ist nicht beabsichtigt die Herstellung dieser Verbindung auf das genaue Verfahren oder die Schritte. die hier beschrieben werden, zu beschränken. Jede gleichwertige Vorgangsweise, die das gleiche Endprodukt ergibt, kann herangezogen werden.
  • Dieser neue Iodpropargylester der Carbaminsäure kann in einem Verfahren zum Inhibieren des Wachstums von Mikroorganismen in einem wäßrigen System verwendet werden, welches Verfahren das Zusetzen des Iodpropargylesters in einer für das Inhibieren des Wachstums der Mikroorganismen wirksamen Menge zu dem System umfaßt. Repräsentative wäßrige Systeme schließen wäßrige Lösungen, Emulsionen und Suspensionen ein. Spezifische Systeme sind u.a. ein Anstrichmittel auf Wasserbasis und ein Metallbearbeitungsfluid.
  • Der erfindungsgemäße Iodpropargylester kann auch in einem Verfahren zum Inhibieren der Schleimbildung in einer wäßrigen Flüssigkeit eingesetzt werden, welches Verfahren das Zusetzen des Iodpropargylesters in einer für das Verhindern der Schleimbildung wirksamen Menge zu der Flüssigkeit umfaßt. Dieses Verfahren ist in wäßrigen Flüssigkeiten wie einer Fasersuspension oder bei in einer Wasserkühlvorrichtung enthaltenen Flüssigkeiten wirksam.
  • Eine weitere Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung stellt ein Verfahren zum Inhibieren des Wachstums von Mikroorganismen auf einer für Zerstörung oder Verunstaltung durch Mikroorganismen anfälligen Substanz dar, welches Verfahren umfaßt, daß der Iodpropargylester in einer für das Verhindern des Wachstums der Mikroorganismen wirksamen Menge auf die Substanz aufgetragen oder mit ihr vermischt wird. Dieses Verfahren ist auf Substanzen wie Holz, Anstrichfilm, Leder, flexiblem Kunststoff und dergleichen wirksam. Die am Wachstum gehinderten Mikroorganismen können Fungi einschließen.
  • Die erfindungsgemäße Verbindung hat eine Anzahl von Vorteilen gegenüber den bisher verfügbaren Mikrobiziden. Sie ist ein ausgezeichnetes Mikrobizid zur Verwendung für das Konservieren von Anstrichmitteln in der Dose und nach Aufbringen auf die gestrichene Oberfläche. Sie ist über einen weiten pH-Bereich (3-11) hydrolytisch stabil und kann in Latex und in Systemen auf Ölbasis verwendet werden. Sie ist in vielen Lösungsmitteln löslich und kann daher leicht für die entsprechende Verwendung verdünnt werden. Ihre Kompatibilität, geringe Färbung und Wirksamkeit machen sie vorteilhaft für die Verwendung als Mikrobizid in Kunststoff und für das Imprägnieren oder das Aufbringen auf die Oberfläche von Holz, Papier, Stoff und anderen Materialien.
  • Diese Verbindung kann natürlich auf verschiedene Arten aufgebracht werden, in die Beschichtung oder Zusammensetzung eingebracht, als Staub durch Mischen mit gepulverten Verdünnungsmitteln aufgebracht, in einem Lösungsmittel gelöst oder in Wasser emulgiert und dann in einem Nicht-Lösungsmittel dispergiert. Die gewünschte spezielle Anwendung wird im allgemeinen die Verwendungsmethode diktieren.
  • Die wirksame Menge oder der Prozentsatz der aktiven Verbindung, der erforderlich ist, um das gewünschte Ergebnis zu erzielen, wird in Abhängigkeit von dem zu schützenden Substrat, den Bedingungen für das Pilzwachstum und dem gewünschten Ausmaß des Schutzes variieren. Die Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindung beträgt im allgemeinen etwa 0,0001 % bis 4 % (w/w), vorzugsweise 0,0001 % bis 0,2 % besser 0,0005 % bis 0,0050 % in der aufgebrachten Zusammensetzung. Bei wäßrigen Systemen beträgt eine bevorzugte wirksame Menge der aktiven Verbindung etwa 20 bis 5000 ppm, besser etwa 250 bis 2000 ppm des wäßrigen Systems. Die Menge an 3-Iodpropargylester der Carbaminsäure, die für das Verhindern der Schleimbildung in einer wäßrigen Flüssigkeit wirksam ist, beträgt vorzugsweise etwa 1 bis 200 ppm, besser etwa 5 bis 25 ppm der wäßrigen Flüssigkeit.
  • Um das Wesen der Erfindung zu erläutern, werden die folgenden Beispiele angeführt. Es sollte jedoch klar sein, daß die Erfindung nicht auf die spezifischen Bedingungen oder Details, die in diesen Beispielen angeführt werden, eingeschränkt ist.
    • Beispiel 1:
  • Zu einer Lösung von 18,2 g (0,1 mol) Iodpropargylalkohol in 60 ml Methylenchlorid in einem 250 ml-Rundkolben gab man 13,0 g (0,2 mol) gepulvertes Natriumcyanat. Zu obiger gut verrührter Lösung wurden 32,7 g (0,2 mol) Trichloressigsäure zugesetzt und das Gemisch wurde über Nacht gerührt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde filtriert, und der Niederschlag wurde mit 40 ml Methylenchlorid gewaschen. Das Filtrat und die Methylenchlorid-Waschflüssigkeit wurden mit einer 50 ml-Portion gesättigtem Natriumbicarbonat und zwei 50 ml-Portionen Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Der resultierende weißliche Feststoff wurde durch Säulenchromatographie unter Verwendung eines 70:30-Gemischs von Hexan und Ethylacetat gereinigt. Der gereinigte Iodpropargyester der Carbaminsäure ist ein Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 85-87ºC und zeigte bei der Infrarot-Spektroskopie typische Absorptionen für funktionelle Amino-, Carbonyl- und acetylenische Gruppen. Elementaranalyse dieses Produktes ergab folgende Resultate in Zweifachtests: TABELLE I Element % theoretisch % gefunden
    • Beispiel 2:
  • Die Konservierungswirksamkeit der im Beispiel 1 hergestellten Verbindung wurde in einem frisch bereiteten Anstrichmittel auf Wasserbasis bestimmt, das mit Titandioxid und Calciumcarbonat als Pigmente, einer Acrylharzemulsion, Dispergiermitteln und Hydroxyethylcellulose als Verdickungsmittel hergestellt wurde. Der pH-Wert des Anstrichmittels war ungefähr 9,0. Der Test wurde wie folgt durchgeführt:
  • 3-Iodpropargylester der Carbaminsäure wurde zu dem fertiggestellten Acryl-Latex-Anstrichmittel in Mengen im Bereich von 250 bis 2000 ppm des Anstrichmittels zugegeben. 100-g-Proben des Testanstrichmittels wurden wöchentlich in einem 10-Wochen-Eignungstest mit 1,0 Milliliter Anstrichmittel, das Pseudomonas aeruginosa in Mengen von ungefähr 1,5.10&sup6; Organismen pro Milliliter enthielt, inokuliert. Nach heftigem Schütteln wurde das inokulierte Anstrichmittel bei 28ºC inkubiert. Die Testanstrichmittel wurden 24, 48 und 168 Stunden nach dem Inokulieren auf Nähragar aufgestrichen. Die gestrichenen Platten wurden bei 37ºC inkubiert und hinsichtlich des bakteriellen Wachstums nach 48 Stunden untersucht. Die Tabelle II zeigt die aus einem 10-Wochen-Eignungstest akkumulierten Enddaten mit 250 bis 2000 Teile 3-Iodpropargylester der Carbaminsäure pro Million Teile Anstrichmittel enthaltendem Anstrichmittel. Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindung wurde mit der von 3-Iodpropargyl-n-butylcarbamat, einem im Handel erhältlichen Anstrichkonservierungsmittel, das im US-Patent 3,923,870 beschrieben wird, verglichen. TABELLE II Testergebnisse Konzentration des Produkts (ppm) 3-Iodpropargylester der Carbaminsäure 3-Iodpropargyl-n-butylcarbamat 0 (Kontrolle) *Schlüssel: 0 = Kein Wachstum; 1 = 1 Kolonie; 2 = 2 bis 10 Kolonien; 3 = mehr als 10 Kolonien.
    • Beispiel 3:
  • Die erfindungsgemäße Verbindung wurde nach der Pulpesubstrat-Methode getestet, die in US-PS 2,881,070 in Spalte 5, bei der Zeile 12 beginnend, bis Spalte 6, Zeile 53, beschrieben wird. US-PS 2,881,070 wird hier durch Bezugnahme zum Inhalt gemacht. Wie dort dargelegt wird, stellt eine prozentuelle Abtötung von 80 % oder mehr eine äußerst nützliche Zusammensetzung dar, und es folgt nicht, daß stärkere Abtötung notwendigerweise besser oder wünschenswerter wäre. In den Tests wurde Enterobacter aerogenes verwendet und Pulpesubstrate, die bei pH 6,0 und 8,0 gepuffert wurden. Die Ergebnisse werden in der Tabelle III dargestellt. TABELLE III Die prozentuelle Abtötung von Enterobacter aerogenes in einem Pulpesubstrat bei pH 6,0 und 8,0 nach 18 Stunden Kontakt mit 3-Iodpropargylester der Carbaminsäure. Konzentration in ppm
    • Beispiel 4:
  • Die wachstumsinhibierende Aktivität von Carbaminsäure-3-iodpropargylester auf den Fungus Aspergillus niger wurde beurteilt. Es wurde eine Variation der Pulpesubstrat-Methode von Beispiel 3 herangezogen.
  • Wenn Fungi als Testorganismen verwendet werden, wird die Pulpesubstrat-Testmethode variiert, um das Wachstum dieser Mikroorganismen zu erlauben. Das Pulpesubstrat umfaßt eine wäßrige Aufschlämmung von Holzschliff (zerkleinertes Fichtenholz), die 1 Gew.-% (Trockenbasis) Holzfasern, angereichert durch die Zugabe von 0,26 % Natriumnitrat und 0,64 % Maltose (technische Qualität), enthält. 40-Gramm-Portionen der angereicherten Fasersuspension wurden zu 250-ml-Pyrex-Erlenmeyerkolben gegeben, die mit losen Metallkappen ausgestattet waren, und dann sterilisiert. Jede der folgenden Substanzen wurde dann in der angeführten Reihenfolge in die Kolben gebracht:
  • (1) Steriles, entmineralisiertes Wasser wurde nach Bedarf in jedem individuellen Fall zugesetzt, um das Gesamtgewicht des Inhalts jedes Kolbens auf 50 Gramm zu bringen, nachdem alle folgenden Zugaben, die hier im folgenden spezifiziert werden (einschließlich der Inokulation mit der wäßrigen Suspension von Sporen und/oder Mycelfragmenten des Test-Fungus) berücksichtigt worden waren.
  • (2) Ein Milliliter einer sterilen 2,0 gew.-%igen Lösung Harzleim. Harzleim ist die pastenförmige Natriumseife von Colophonium, ungefähr 20 bis 30 % freies Colophonium und 30 % Wasser enthaltend. Ein geeigneter Harzleim ist der als Harzleim 70D von Papermakers' Chemical Department, Hercules Inc., Kalamazoo, Michigan, bekannte Harzleim.
  • (3) Eine Lösung des Toxikums oder Bekämpfungsmittels, das in jedem Test beurteilt werden soll, um die gewünschte Konzentration in ppm auf das Gewicht bezogen zu ergeben.
  • (4) Eine sterile Lösung von Puffersalzen, um das Substrat auf einen pH-Wert von 4,5 bis 5,0 einzustellen, hergestellt aus 0,2 M Lösungen von Kaliumhydrogenphthalat und Natriumhydroxid.
  • (5) Inokulum, bestehend aus 1 Milliliter einer wäßrigen Suspension von Sporen und/oder myzelialen Fragmenten des Testorganismus. Aspergillus niger ist der Test-Fungus, der für diese Tests verwendet wurde.
  • Die Puffermischungen wurden nach der in US-PS 2,881,070 dargelegten Vorgangsweise hergestellt.
  • Nachdem die Inokulum-Suspensionen des Test-Fungi zugesetzt worden waren, wurden die Kolben bei einer Temperatur von 30 ± 1ºC für eine Dauer inkubiert, die ausreichend war, daß in den Kontrollversuchen (Portionen inokuliertes Pulpesubstrat, die kein Toxikum enthielten) Wachstum auftrat. Die übliche Beobachtungsdauer war 7 und 14 Tage. Das Wachstum wurde nach jeder Dauer aufgrund des folgenden Schlüssels aufgezeichnet: 4 = ausgezeichnet; 3 = gut; 2 = schlecht; 1 = sehr schlecht, gering, fraglich; 0 = kein Wachstum. Die Ergebnisse werden in der Tabelle IV zusammengefaßt. TABELLE IV Inhibition von Aspergillus niger durch Carbaminsäure-3-iodpropargylester Konzentrat (ppm) Ergebnisse nach 14 Tagen
    • Beispiel 5:
  • Es wurde ein Standardverfahren für die Beständigkeit gegen Schimmelwachstum an der Oberfläche von Innenanstrichen in einer Klimakammer, ASTM D3273-86, zur Bestimmung der Wirksamkeit des 3-Iodpropargylesters der Carbaminsäure herangezogen.
  • Behandlungsmittel wurden vorbereitet, indem 2,0 g des Iodpropargylesters in 10 ml Aceton/Methanol gelöst wurden. Es wurden zwei Arten von Anstrichmitteln verwendet, nämlich ein Alkyd ("self-priming" Weiß mit Beckasol 296-70) und ein Latex ("self-priming") Alkyd-modifiziertes Acryl-Anstrichmittel). Zu 100-Gramm-Proben jedes Anstrichmittels wurden 2,5, 1,25, 0,625, 0,312 oder 0,156 ml zugesetzt, um 0,5 %, 0,25 %, 0,125 %, 0,062 % bzw. 0,031 % Wirkstoff (w/w) zu erhalten. Jede Probe wurde 5 Minuten unter Verwendung eines Standard-Anstrichmittel-Schüttlers heftig geschüttelt.
  • Blöcke aus Trockenmauer mit 2 mal 4 Zoll Größe wurden an der Stirnfläche und an allen Kanten mit zwei Schichten der jeweiligen Behandlungsmittel gestrichen. Nach dem Trocknen wurde die Rückseite mit einer Schicht klarem Latex gestrichen. An einem Ende wurde halb durch den Block ein Loch gebohrt, und zweifache Blöcke pro Behandlung wurden in eine Klimakammer gehängt.
  • Die aggressive Natur des Kammerinneren wurde entwickelt, indem Schalen von feuchter Blumenerde mit aktiven Kulturen von Aspergillus sp., Aureobasidium sp., Trichoderma sp., Penicillium sp. und Chaetomium sp. inokuliert wurden. Die Kammer wurde bei 32ºC und 100 % relativer Feuchtigkeit gehalten. Nach 4 Wochen (für Latex-Blöcke) oder 8 Wochen (für Alkyd-Blöcke) wurden abschließende Beobachtungen vorgenommen.
  • Die jeweiligen Bewertungen wurden zugeordnet basierend auf: 10 = kein Schimmelwachstum; 9 = sehr schwaches Schimmelwachstum; 8 = leichtes Wachstum; 7, 6 = leichtes bis mittleres Wachstum; 5 = Versagen (starkes Wachstum). Die Ergebnisse werden in der Tabelle V zusammengefaßt. TABELLE V Wachstum von Schimmel an der Oberfläche von Innenanstrichen, die mit Carbaminsäure-3-iodpropargylester konserviert wurden, in einer Klimakammer Behandlungsniveau (Gew.-%) Latex Alkyd 0,0 (Kontrolle)
    • Beispiel 6:
  • Die Wirkung von 3-Iodpropargylester der Carbaminsäure gegen holzverrottende und holzfärbende Fungi wurde unter Verwendung eines beschleunigten Labortests zur Beurteilung der Toxizität von Fungiziden für Holz bewertet (Cserjesi A.J. und Roff J.W., 1970, in Materials Research Standard 10(3): 18-19, 59-60).
  • Bei einer Konzentration von 1000 ppm kontrollierte die erfindungsgemäße Verbindung die holzverrottenden und die holzverfärbenden Fungi, wohingegen 250 ppm 57 % Kontrolle boten.
    • Beispiel 7:
  • Die erfindungsgemäße Verbindung wurde als Konservierungsmittel in Metallbearbeitungsfluiden unter Heranziehung des Standardverfahrens der "Evaluation of Antimicrobial Agents in Aqueous Metalworking Fluids" (ASTM E686-80) geprüft.
  • Dieser ASTM-Test ist ein Mehrfacheignungstest, der darauf ausgelegt ist, industrielle Bedingungen zu simulieren. Die Biozide wurden zu 400 ml-Aliquoten von synthetischem oder löslichem Öl-Metallbearbeitungsfluid zugesetzt.
  • Die Proben des Metallbearbeitungsfluids wurden dann mit 50 ml einer gemischten mikrobiellen Kultur inokuliert und in einem spezifischen Zeitzyklus belüftet. Der Zyklus besteht aus 5 Tagen Belüftung gefolgt von zwei Tagen ohne Belüftung, was ein industrielles Arbeitsschema simuliert. Die in dem Inokulum für das Metallbearbeitungsfluid verwendeten Mikroorganismen schlossen folgende ein: 1) "Wilde" Fungi und Bakterien aus einem verbrauchten industriellen Fluid, 2) Staphylococcus aureus, 3) Pseudomonas aeruginosa, 4) Klebsiella pneumoniae, 5) Escherichia coli.
  • Jede Woche, mindestens sechs Wochen lang oder bis der Test versagte, wurden Metallbearbeitungsfluid-Proben hinsichtlich des mikrobiellen Wachstums untersucht. Das erfolgte durch Zählen der Bakterien und Fungi unter Heranziehung von Standard-Plattenzählmethoden. Die Bakterien wurden vor dem Zählen auf Trypticase-Soja-Agar inkubiert, die Fungi auf Saboraud-Dextrose-Agar.
  • Wenn am Ende der sechs Wochen die Mikrobenzählung in dem synthetischen Fluid unter 1,0 x 10&sup4; koloniebildenden Einheiten (cfu) pro ml bleibt, wird das als ausreichend konserviert betrachtet.
  • Es wurde festgestellt, daß 20 Teile Carbaminsäure-3-iodpropargylester eine Million Teile sowohl synthetisches Metallbearbeitungsfluid als auch löslich es Öl-Metallbearbeitungsfluid geeignet konservierten.

Claims (13)

1. Verbindung mit der Formel
I-C C-CH&sub2;-O- -NH&sub2;
2. Verfahren zum Inhibieren des Wachstums von Mikroorganismen in einem wäßrigen System, welches das Zusetzen einer Verbindung, wie sie im Anspruch 1 definiert wird, in einer für das Inhibieren des Wachstums der Mikroorganismen wirksamen Menge zu diesem System umfaßt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, worin die wirksame Menge 20 bis 5000 ppm des wäßrigen Systems beträgt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, worin die wirksame Menge 250 bis 2000 ppm des wäßrigen Systems beträgt.
5. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 2 bis 4, worin das wäßrige System eine wäßrige Lösung, Emulsion oder Suspension ist.
6. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 2 bis 5, worin das wäßrige System ein Anstrichmittel auf Wasserbasis oder ein Metallbearbeitungsfluid ist.
7. Verfahren zum Inhibieren der Bildung von "Schleim" (slime) in einer wäßrigen Flüssigkeit, umfassend das Zusetzen einer im Anspruch 1 definierten Verbindung in einer für das Verhindern der Schleimbildung wirksamen Menge zu dieser Flüssigkeit.
8. Verfahren nach Anspruch 7, worin die wirksame Menge 1 bis 200 ppm der wäßrigen Flüssigkeit beträgt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, worin die wirksame Menge 5 bis 25 ppm der wäßrigen Flüssigkeit beträgt.
10. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 7 bis 9, worin die wäßrige Flüssigkeit eine Fasersuspension ist oder in einer Wasserkühlvorrichtung enthalten ist.
11. Verfahren zum lnhibieren des Wachstums von Mikroorganismen auf einer für die Zerstörung oder Verunstaltung durch Mikroorganismen anfälligen Substanz, welches Verfahren umfaßt, daß man eine im Anspruch 1 definierte Verbindung in einer für das Verhindern des Wachstums der Mikroorganismen wirksamen Menge auf diese Substanz aufträgt oder mit ihr vermischt.
12. Verfahren nach Anspruch 11, worin diese Substanz Holz, ein Anstrichfilm, Leder oder ein flexibler Kunststoff ist.
13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, worin die Mikroorganismen Fungi sind.
DE8989308398T 1988-08-24 1989-08-18 Carbaminsaeureester, verwendbar als mikrobicid und konservierungsmittel. Expired - Fee Related DE68904862T2 (de)

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Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2054221C (en) * 1990-10-31 1999-09-14 David Oppong Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids
US5209930A (en) * 1990-12-10 1993-05-11 Rohm And Haas Company Preparation and use of n-iodopropargyl oxycarbonyl amino acid esters and derivatives as antimicrobial agents
US5250194A (en) * 1991-02-13 1993-10-05 Buckman Laboratories International, Inc. N-dodecyl heterocyclic compounds useful as industrial microbicides and preservatives
ZA926535B (en) 1991-11-07 1994-09-30 Buckman Laboraties Internation Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with 1,2-benzisothiazolin-3-one in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids
US5162354A (en) * 1991-12-20 1992-11-10 Buckman Laboratories International, Inc. 3-halo-5-halomethyl-2-oxazolidinones and their use as microbicides
AU4786593A (en) * 1992-07-24 1994-02-14 Troy Chemical Corporation Halo alkynyl urea derivatives, a method for their production and fongicidal compositions containing them
US5321151A (en) * 1993-06-14 1994-06-14 Rohm And Haas Company Process for preparation of iodopropargyl carbamates
BR9405767A (pt) * 1993-12-22 1995-11-28 Cincinnati Milacron Inc Fluido funcional aquoso aperfeiçoado
US5411933A (en) * 1994-03-11 1995-05-02 Rohm & Haas Company Bromopropargyl quarternary ammonium compounds having antimicrobial activity
US5554784A (en) * 1994-07-08 1996-09-10 Gruening; Rainer Process for preparing iodoalkynylcarbamates having a low tendency of yellowing when exposed to light
JP3230381B2 (ja) * 1994-08-04 2001-11-19 ダイキン工業株式会社 フッ素系ポリマー水性分散液
US5707929A (en) * 1995-05-08 1998-01-13 Troy Chemical Corporation Biocidal compositions comprising mixtures of haloproynyl compounds and sulfur containing triazines
US6034081A (en) * 1995-05-30 2000-03-07 Buckman Laboratories International Inc Potentiation of biocide activity using an N-alkyl heterocyclic compound
US6017955A (en) * 1995-06-07 2000-01-25 Troy Technology Corporation, Inc. Method of stabilizing biocidal compositions of haloalkynyl compounds
US5906981A (en) * 1996-06-04 1999-05-25 Troy Corporation Halopropargyl inclusion complexes
US5919992A (en) * 1996-06-11 1999-07-06 Lonza, Inc. Synthesis of haloalkynol
US6059991A (en) 1997-12-12 2000-05-09 Troy Technology Corporation, Inc. Stabilized composition containing halopropynyl compounds
US6235299B1 (en) 1998-02-27 2001-05-22 Buckman Laboratories International Inc Potentiation of biocide activity using diethanolamide
US5938825A (en) * 1998-05-21 1999-08-17 Troy Technology Corporation Inc. Stabilized antimicrobial compositions containing halopropynyl compounds
US6140370A (en) * 1998-09-21 2000-10-31 Troy Technology Corporation, Inc. Stabilized alkyd based compositions containing halopropynl compounds
US6197805B1 (en) 1999-05-27 2001-03-06 Troy Technology Corporation, Inc. Broad spectrum antimicrobial mixtures
US6576629B1 (en) 1999-08-06 2003-06-10 Buckman Laboratories International, Inc. Microbicidal compositions and methods using combinations of propiconazole and N-alkyl heterocycles and salts thereof
US6472424B1 (en) 2000-06-07 2002-10-29 Troy Technology Corporation, Inc. Stabilized antimicrobial compositions containing halopropynyl compounds and benzylidene camphors
EP1649042A2 (de) * 2003-07-30 2006-04-26 Triosyn Holding, Inc. Verfahren und system zur bekämpfung von mikroorganismen in metallbearbeitungsflüssigkeit
US20070036832A1 (en) * 2003-09-19 2007-02-15 Williams Gareth R Stabilized halopropynyl compositions as preservatives
US7772156B2 (en) * 2006-11-01 2010-08-10 Buckman Laboratories International, Inc. Microbicidal compositions including a cyanodithiocarbimate and a second microbicide, and methods of using the same
GB2459691B (en) 2008-04-30 2013-05-22 Arch Timber Protection Ltd Formulations
US20190249360A1 (en) 2018-02-15 2019-08-15 Buckman Laboratories International, Inc. Method And System For Tagging Leather Or Hides Treated With Biocide And Identifying Same
KR20220044326A (ko) 2019-08-09 2022-04-07 트로이 코포레이션 폴리머 베타인 및 카바메이트를 포함하는 상승작용적 목재 보존 조성물

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA627647A (en) * 1961-09-19 Bavley Abraham Carbamates of tertiary carbinols
US2816910A (en) * 1952-04-10 1957-12-17 Schering Ag Esters of carbamic acid and a method of making same
US2814637A (en) * 1954-06-23 1957-11-26 British Schering Res Lab Ltd Process for producing carbamates of acetylenic carbinols
NL103060C (de) * 1956-10-10
NL108471C (de) * 1958-03-24
GB1274973A (en) * 1969-03-03 1972-05-17 Nagase & Co Ltd Acetylene derivatives
US3923870A (en) * 1973-07-11 1975-12-02 Troy Chemical Corp Urethanes of 1-halogen substituted alkynes
CA1116622A (en) * 1978-03-15 1982-01-19 Yasuhiro Morisawa Iodopropargyl derivatives their use and preparation
DE3062377D1 (en) * 1979-01-22 1983-04-28 Ici Plc Process for the preparation of iodoalkynyl carbamates
US4323602A (en) * 1980-05-14 1982-04-06 Roberts Consolidated Industries, Inc. Water repellent and preservative for wood products
DE3216895A1 (de) * 1982-05-06 1983-11-10 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf 2-(3-iod-2-propinyloxy)-ethanol-carbamate, ihre herstellung und ihre verwendung als antimikrobielle substanzen
DE3236522A1 (de) * 1982-05-18 1983-11-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Halogenpropargylformamide
JPS5980667A (ja) * 1982-10-29 1984-05-10 Meiji Seika Kaisha Ltd テトラゾ−ル化合物およびその製法ならびにそれらを有効成分とする抗菌、抗カビ剤
CA1259626A (en) * 1983-04-18 1989-09-19 William Singer Carbamates of iodo substituted alkynes and fungicidal preparations thereof
GB2140299B (en) * 1983-04-18 1986-09-03 Troy Chemical Corp Use of haloalkynyl carbamates in treating micro-organisms
US4639541A (en) * 1984-05-07 1987-01-27 Consortium Fur Elektrochemische Industrie Gmbh Substituted phenylacetic acid iodopropargyl esters, biocidal agents containing same and process for manufacturing same
IL75979A (en) * 1984-08-10 1988-10-31 Mitsui Toatsu Chemicals Propargyloxyacetonitrile derivatives,their preparation and fungicidal and herbicidal compositions containing them
US4616004A (en) * 1984-09-27 1986-10-07 Chevron Research Company 1-iodopropargyl-3,4-disubstituted-Δ2 -1,2,4-triazolidin-5-one fungicides
US4639460A (en) * 1985-08-05 1987-01-27 Chevron Research Company Fungicidal substituted N-(1-iodopropargyl)thiazolidinones
AU606808B2 (en) * 1988-06-29 1991-02-14 Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. Arylcarboxamide substituted by alkylphosphonates, process for preparing the same and a pharmaceutical composition containing the same

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Publication number Publication date
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ATE85606T1 (de) 1993-02-15

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