DE677433C - Verfahren zur Herstellung von kautschukartigen Polymerisationsprodukten aus Butadienoder dessen Substitutionsprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von kautschukartigen Polymerisationsprodukten aus Butadien oder dessen Substitutionsprodukten Es ist bekannt, daß man aus Mischungen von Butadien mit Acrylnitril oder Styrol wertvolle kautschukähnliche Mischpolymerisate erhalten .kann. Bei der Polymerisation eines Gemisches von Butadien und Isobutylen tritt jedoch überhaupt keine Polymerisation ein, oder man erhält uneinheitliche, praktisch wertlose Produkte, während die Einzelkomponenten für sich polymerisiert, z. B. Butadien mittels Natrium oder in Emulsion und Isobutylen mittels Borfluorid bei sehr tiefen Temperaturen, kautschukähnliche Produkte ergeben.
• Es wurde nun gefunden, daß man besonders wertvolle kautschukähnliche Polymerisationsprodukte erhält, wenn man Butadien oder dessen Substitutionsprodukte, wie Isopren, Dimethylbutadien, Phenylbutadien oder Chlorbutadiene, in Gegenwart von hochpolymerem gelöstem Isobutylen in an sich bekannter Weise, z. B. mit Natrium, durch einfaches Erwärmen oder in wäßriger Emulsion in Gegenwart von Peroxyden, polymerisiert. Man kann zu .diesem Zweck das polymere Isobutylen in dem monomeren Bütadien oder den genannten Substitutionsprodukten auflösen, wobei gegebenenfalls inerte Lösungsmittel zugesetzt werden können, und diese Lösung dann der Polymerisation unterwerfen. Die Mengenverhältnisse der einzelnen Bestandteile können dabei innerhalb weiter Grenzen geändert werden.
• Die erhaltenen kautschukartigen Polymerisationsprodukte besitzen beispielsweise bei etwa gleicher Dehnung und Rückprallelastizität eine höhere Zerreißfestigkeit, größere Elastizität und damit leichtere Verarbeitbarkeit als die entsprechenden Polymerisationsprodukte aus Butadien oder dessen Substitutionsprodukten allein. Sie unterscheiden sich dadurch auch von gewöhnlichen Mischungen von polymerem Isobutylen und polymerem Putadien oder dessen Substitutionsprodukten, die in ihren mechanischen Eigenschaften noch hinter denen von Pölymerisationsprodukten aus Butadien allein zurückstehen.
• Es ist überraschend, daß die Anwesenheit von Polyisobutylen in dem monomeren Buta-' dien bei der Polymerisation sich nicht störend auswirkt, ja diese nicht einmal wesentlich verzögert, während bereits schon außergewöhnlich geringe Zusätze anderer Stoffe die Polymerisation von Butadien stark verzögern, wenn nicht gar verhindern können. Beispiel i To Gewichtsteile Polyisobutylen vom Molekulargewicht 5o ooo werden in 68 Gewichtsteilen Butadien und To Gewichtsteilen Cyclohexan in einem druckfesten Gefäß gelöst und mit etwa 1,36 Gewichtsteilen Natrium versetzt. Nach zweitägigem Erwärmen auf etwa 40 °, anschließendem Auswaschen und Trocknen auf der Walze erhält man in praktisch quantitativer Ausbeute ein Polymerisat mit einem Gehalt von etwa 12,8% Polyisobutylen.
• Vulkanisiert man in einer Mischung, die auf ioo Gewichtsteile Polymerisat 5o Gewichtsteile aktiven Gasruß, 5 Gewichtsteile Zinkoxyd, 5 Gewichtsteile Erweicher, z. B. Stearinsäure, r Gewichtsteil Schwefel, 2 Gewichtsteile eines Vulkanisationsbeschleunigers und 2,1 Gewichtsteile eines Alterungsschutzmittels enthält, bei 133°, so erhält man als Spitzenwert ein Produkt von 198 kg/cm= Zerreißfestigkeit bei 623 % Dehnung, während ein unter sonst gleichen Bedingungen herge: stelltes Polymerisat aus Butadien allein als Spitzenwert Zoo kg Zerreißfestigkeit bei 524% Dehnung, d. h. bei praktisch gleicher Zerreißfestigkeit bedeutend niedrigere Deh= nung besitzt.
• Beispiel 2 To Gewichtsteile Polyisobutylen vom Molekulargewicht ioo ooo werden niit 6o Gewichtsteilen Butadien und zo Gewichtsteilen Cyclohexan in gleicher Weise wie in Beispiel i polymerisiert.
• Nach der Vulkanisation bei i33° während roo Minuten in der in Beispiel i genannten Mischung besitzt das z4,3 % Polyisobutylen enthaltende Mischpolymerisat r94 kg/Cm2 Zerreißfestigkeit bei 588% Dehnung, während ein entsprechend hergestelltes Polymerisat aus Butadien allein igi kg/cm' bei 454% Dehnung besitzt. Mischt man 6o Gewichtsteile des letztgenannten Butadienpolymerisates auf der Walze mit To Gewichtsteilen Polyisobutylen vom Molekulargewicht ioo ooo und vulkanisiert dieses Gemisch mit den gleichen Vulkanisationszusätzen wie oben iooMinuten lang bei .r33°, so erhält man ein Vulkanisat von nur 143 kg/cm2 Zerreißfestigkeit und 364% Dehnung.
• Beispiel 3 In 6o Gewichtsteilen ß-Chlorbutadien, welche etwa 0,5% Hydrochinon enthalten, werden 3o-Gewichtsteile Polyisobutylen vom .Molekulargewicht 5o ooo gelöst. Die Lösung wird mit 5 Gewichtsteilen Benzoylperoxyd 2 Tage lang auf 4o° erwärmt. Man erhält nach Auswalzen in etwa 98 %iger Ausbeute ein weiches Fell, das im Gegensatz zu reinen ß-Chlorbutadienpolymerisaten Füllstoffe, insbesondere Ruß, viel rascher aufnimmt und bei längerem Lagern nicht nachhärtet.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von kautschukartigen Polymerisationsprodukten aus Butadien oder dessen Substitutionsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß diese Stoffe in Gegenwart von hochpolymerem gelöstem Isobutylen polymerisiert werden.