DE60021681T2

DE60021681T2 - Eine funktionelle Alkohol abgebende Substanz

Info

Publication number: DE60021681T2
Application number: DE60021681T
Authority: DE
Inventors: Koichi Wakayama-shi Murayama; Shigeyoshi Wakayama-shi Tanaka; Atsushi Sumida-ku Katayama; Ryoichi Sumida-ku Hirayama; Takami Sumida-ku Gema
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1999-11-10
Filing date: 2000-11-10
Publication date: 2006-06-08
Anticipated expiration: 2020-11-11
Also published as: EP1099689B1; US6486333B1; EP1099689A3; US20030083513A1; JP2001139533A; JP3853549B2; US6586639B2; DE60021681D1; EP1099689A2

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG:
1. Gebiet der Erfindung:
Diese Erfindung betrifft eine einen funktionellen Alkohol freisetzende Substanz, die allmählich einen funktionellen Alkohol freisetzt, und auf eine Zusammensetzung, wie ein Detergens oder einen Weichmacher, der die den funktionellen Alkohol freisetzende Substanz enthält.
2. Beschreibung des Standes der Technik:
In einer Duftstoffzusammensetzung wird ein gewünschter Duft durch Vermischen einer grosser Anzahl duftender Bestandteile kreiert, die als Kopfnote, Mittelnote und Grundnote bezeichnet werden und die unterschiedliche Flüchtigkeit besitzen. Während der Verwendung der Duftstoffzusammensetzung verdampfen hauptsächlich Bestandteile, die eine grössere Flüchtigkeit besitzen, und als ein Ergebnis verändert sich der Duft der Duftstoffzusammensetzung im Verlauf der Zeit, was zu dem Problem führt, dass der Duft nicht gleichbleibend über eine längere Zeitspanne beibehalten werden kann. Eine gelartige Duftzusammensetzung, in der eine Duftstoffzusammensetzung in Mikrokapseln beinhaltet ist und in einem Gel-Grundmaterial dispergiert ist, ist als ein Mittel zum Lösen eines solchen Problems bekannt (JP-A-63-260567; der Ausdruck "JP-A", wie er hierin verwendet wird, bezeichnet eine "ungeprüfte, veröffentlichte, japanische Patentanmeldung"). Obwohl dieses Verfahren in gelähnlichen Zubereitungen effektiv ist, kann der gewünschte Effekt im Fall von flüssigen Zubereitungen von geringer Viskosität aufgrund des Aufschwimmens und der Ausfällung der Mikrokapseln nicht erhalten werden.
Zusätzlich zu dem obigen sind ein Vorläufer eines Duftstoffzusammensetzungs-Grundmaterials, in dem ein Zucker und eine Aminosäure zu einem Duftstoffzusammensetzungs-Grundmaterial zugegeben werden, und eine Technik zum allmählichen Freisetzen des Duftstoffzusammensetzungs-Grundmaterials durch Einwirkung eines Enzyms auf den Vorläufer offenbart worden (JP-A-4-170961). Dieses Verfahren hat jedoch Probleme dahingehend, dass seine Wirkung im gegebenen Verwendungssystem in Abhängigkeit von der Gegenwart oder Abwesenheit des hydrolysierenden Enzyms variiert, und, wenn der Vorläufer und das hydrolysierende Enzym gleichzeitig in einem Produktsystem vermischt werden, die Hydrolyse in dem Produkt fortschreitet. Es führt auch zu den gleichen Problemen in flüchtigen antibakteriellen und fungiziden Mitteln, so dass es schwierig ist, deren Wirkungen beizubehalten. Zusätzlich kann sogar eine nichtflüchtige Substanz, z.B. im Fall einer wasserlöslichen Substanz, aufgrund ihres Waschens mit Wasser ihre Wirkung nicht beibehalten.
Andererseits offenbart WO 96/38528 einen Betainester eines quaternären Ammoniumsalzderivats, der allmählich einen Duftstoffzusammensetzungs-Grundmaterialalkohol freisetzen kann. Jedoch ist dieser Betainester eines quaternären Ammoniumsalzes dafür anfällig, Nebenreaktionen zum Zeitpunkt der Synthese zu verursachen und besitzt sogar in einer neutralen bis schwach sauren wässrigen Lösung eine beträchtlich hohe Hydrolysegeschwindigkeit, so dass er den Nachteil schlechter Vermischungsstabilität besitzt.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG:
Eine Aufgabe der Erfindung ist es, eine einen funktionellen Alkohol freisetzende Substanz zur Verfügung zu stellen, die stabil vermischt werden kann, unabhängig von der Form und der Verwendung der Zubereitungen, und die allmählich eine funktionelle Substanz konstant für eine verlängerte Zeitspanne in einem gegebenen Verwendungssystem freisetzen kann.
Die Erfindung ist eine Substanz, die ein Betainester eines funktionellen Alkohols mit einer Amidbindung im Molekül ist und den funktionellen Alkohol freisetzt, und eine Zusammensetzung, die diese enthält.
Der Ausdruck "Betainester", wie er hierin verwendet wird, bezeichnet eine Struktur, in der eine freie Säure als Hydrolyseprodukt von Betain und ein Alkohol verestert sind.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG:
Die erfindungsgemässe Substanz, die einen funktionellen Alkohol freisetzt, ist eine Verbindung, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird (im folgenden als Betainester (I) bezeichnet):
wobei R¹, R² und R³ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellen, Y eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, Z eine durch -R⁵(OA)_n- dargestellte Gruppe ist (wobei R⁵ eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, A eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und n eine Zahl von 0 bis 10 ist), R⁴ einen Rest darstellt, in dem ein OH von einem funktionellen Alkohol mit wenigstens einer Hydroxylgruppe in seinem Molekül entfernt ist, d.h. R⁴ eine gesättigte oder ungesättigte, aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen darstellt, wie sie in Anspruch 1 definiert ist, oder eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen darstellt, wie sie in Anspruch 1 definiert ist, oder eine Alkadienylgruppe, Alkatrienylgruppe, Arylgruppe, Arylalkylgruppe oder monocyclische, bicyclische oder tricyclische Terpen-Kohlenwasserstoff-Gruppe darstellt, die jeweils 12 bis 30 Kohlenstoffatome besitzen, worin ein Teil der Wasserstoffatome der Kohlenwasserstoffgruppe von R⁴ mit einem Halogenatom oder einer Hydroxylgruppe substituiert sein kann, die Methylengruppe in der Kohlenwasserstoffgruppe von R⁴ mit einer Carbonylgruppe, Amidbindung, einem Sauerstoffatom oder Schwefelatom substituiert sein kann, die Methylgruppe mit einer Formylgruppe oder -CONH₂ substituiert sein kann, die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung mit einer Eoxygruppe substituiert sein kann und, wenn Isomere in R⁴ vorhanden sind, kann es eine Mischung von Isomeren sein, und X^– stellt ein Anion dar.
In diesem Fall können die Alkylgruppe, Alkenylgruppe und Alkylengruppe einen Substituenten besitzen, und Beispiele der Substituentengruppe beinhalten eine Arylgruppe, wie eine Phenylgruppe, eine Alkoxygruppe, wie eine Methoxygruppe oder Ethoxygruppe, und eine Aryloxygruppe, wie eine Phenoxygruppe.
Der Betainester (I) kann z.B. durch Reaktion einer Verbindung, die durch die allgemeine Formel (III) (nachfolgend als Verbindung (III) bezeichnet) dargestellt wird, mit einer Verbindung, die durch die allgemeine Formel (IV) (nachfolgend als Verbindung (IV) bezeichnet) dargestellt wird, in Gegenwart eines Lösungsmittels erhalten werden:
worin R¹, R², R³, R⁴, X, Y und Z wie vorstehend definiert sind.
Beispiele des zu verwendenden Lösungsmittels beinhalten Diethylether, Aceton und Chloroform, die angesichts der Löslichkeit jedes Materials ausgewählt werden. Die Reaktionstemperatur kann innerhalb des Bereichs von 15 bis 130°C in Abhängigkeit vom Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels ausgewählt werden und ist vorzugsweise 25 bis 50°C, stärker bevorzugt 40 bis 45°C. Bezüglich des Mischungsverhältnisses der Verbindung (III) und der Verbindung (IV) ist es wünschenswert, einen Überschuss der Verbindung (IV) zu verwenden, um die Reaktionsgeschwindigkeit zu erhöhen und die Reinigung des Produkts zu erleichtern, und es ist aus praktischen Gründen vorzugsweise im Bereich von 1:1 bis 1:1,2 im molaren Verhältnis.
Wenn die Kohlenstoffanzahl der Acylgruppe, die durch R³CO-dargestellt wird, 8 oder mehr beträgt, kann man die Verbindung (III) durch Warmschmelzen der entsprechenden Fettsäure bei 160 bis 180°C in einer Stickstoffatmosphäre und langsames tropfenweises Zugeben einer Verbindung hierzu, die durch die allgemeine Formel (V) dargestellt wird, erhalten, da hierdurch die Dehydratationskondensation bewirkt wird. Wenn die Kohlenstoffanzahl der Acylgruppe, die durch R³-CO-dargestellt wird, weniger als 8 beträgt, kann man sie erhalten, indem man ein Säureanhydrid oder Säurechlorid der entsprechenden Fettsäure mit der Verbindung der allgemeinen Formel (V) zur Reaktion bringt.:
In dieser Formel sind R¹, R² und Z wie vorstehend definiert.
Die Verbindung (IV) kann man erhalten, indem man eine Verbindung, die durch die allgemeine Formel (VI) dargestellt wird, mit einem Alkohol, der durch die allgemeine Formel (VII) dargestellt wird, in Gegenwart eines Amins als Base kondensiert.
In den obigen Formeln sind R⁴, X und Y wie vorstehend definiert, und B stellt ein Halogenatom dar.
Unter den Verbindungen des Betainesters (I) ist eine Verbindung besonders bevorzugt, die durch die allgemeine Formel (II) dargestellt wird (nachstehend als Betainester (II) bezeichnet):
In dieser Formel sind R¹, R², R³, R⁴, n und X^– wie vorstehend definiert, R⁶ stellt ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe dar, und a ist 1 oder 2.
In dem Betainester (II) ist jedes von R¹ und R² vorzugsweise eine Gruppe, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome besitzt, und stärker bevorzugt eine Methylgruppe. R³ ist vorzugsweise eine Gruppe, die 1 bis 22 Kohlenstoffatome besitzt. Vorzugsweise ist n von 0 bis 3. Beispiele des Anions, das von X^– dargestellt wird, beinhalten Halogenionen, Sulfationen, Hydrogensulfationen und Perchlorationen, wovon ein Chlorion bevorzugt ist.
Eine gesättigte oder ungesättigt, substituierte oder unsubstituierte, aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe, die 1 bis 11 Kohlenstoffatome besitzt und durch R⁴ dargestellt wird, ist:
ein Rest, in dem eine Hydroxylgruppe von einem aliphatischen Alkohol, wie Blattalkohol (cis-3-Hexenol), 3-Octenol, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-methanol, 4-Isopropylcyclohexanol, 4-Isopropylcyclohexylmethanol, 1-(4-Isopropylcyclohexyl)ethanol, p-t-Butylcyclohexanol, o-t-Butylcyclohexanol, 9-Decenol, Linalool, Geraniol, Nerol, Citronellol, Rhodinol, Dimethyloctanol, Hydroxycitronellol, Tetrahydrolinalool, Lavendulol, Mugol, Myrcenol, Terpineol, L-Menthol, Borneol, Isopulegol, Tetrahydromugol, Nopol oder Glycerin, entfernt ist.
Eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Kohlenwasserstoffgruppe, die 1 bis 11 Kohlenstoffatome besitzt und die durch R⁴ dargestellt wird, ist:
ein Rest, in dem eine Hydroxylgruppe von einem Benzylalkohol, β-Phenylethylalkohol, γ-Phenylpropylalkohol, Zimtalkohol, Anisalkohol, Dimethylbenzylcarbinol, Methylphenylcarbinol, Dimethylphenylcarbinol, Phenoxyethylalkohol, Styrallylalkohol, Dimethylphenylethylcarbinol, Thymol, Carvacrol, Eugenol, Isoeugenol, Ethylvanillin, Methachloroxylenol, 2,4-Dichlorphenol, 2,4-Dichlorbenzylalkohol, Hinokithinol oder 3-Methyl-4-isopropylphenol, entfernt ist.
Die Alkadienylgruppe oder Alkatrienylgruppe, die 12 bis 30 Kohlenstoffatome besitzt und durch R⁴ dargestellt wird, kann durch folgendes beispielhaft veranschaulicht ist:
ein Rest, in dem eine Hydroxylgruppe von einer Verbindung, wie Farnesol oder Nerolidol, entfernt ist.
Die Arylgruppe oder Arylalkylgruppe, die 12 bis 30 Kohlenstoffatome besitzt und durch R⁴ dargestellt wird, kann beispielhaft veranschaulicht werden durch:
einen Rest, in dem eine Hydroxylgruppe von einer Verbindung, wie 2,2-Dimethyl-3-(3-methylphenyl)propanol, 3-Methyl-5-phenylpentanol, Phenylethylmethylethylcarbinol, Trichlosan, Capsaicin oder Tocopherol, entfernt wird.
Die monocyclische, bicyclische oder tricyclische Terpen-Kohlenwasserstoff-Gruppe, die 12 bis 30 Kohlenstoffatome besitzt und durch R⁴ dargestellt wird, kann beispielhaft veranschaulicht werden durch:
einen Rest, in dem eine Hydroxylgruppe von einer Verbindung, wie Ambrinol, 1-(2-t-Butylcyclohexyloxy)-2-butanol, Pentamethylcyclohexylpropanol, 1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)-3-hexanol, Santalol, Cedrol, Vetiverol oder Patchoulialkohol, entfernt wird.
Da die erfindungsgemässe Substanz, die einen Alkohol freisetzt, einen funktionellen Alkohol, wie Parfüme und antibakterielle und fungizide Reagenzien, allmählich über einen verlängerten Zeitraum freisetzen kann, kann sie allein oder in Kombination mit anderen Bestandteilen als Inhaltsstoff von z.B. Seifen, Shampoos, Detergenzien, Kosmetika, Sprühprodukten, Deodoranzien, Duftstoffen, Düften, Badeartikeln, Färbemitteln, Haarfarben, antibakteriellen Mitteln, fungiziden Mitteln, Dampfabdichtungsmitteln, Bettwäsche, Handtüchern, Kleidung, Tüchern, Sand zur Verwendung in Haustiertoiletten, Kaugummis, Kosmetika zur Verwendung als Packung, Tonzusammensetzungen (clay compositions) zur Verwendung im handwerklichen Bereich, absorbierenden Artikeln, Kosmetika zur Verwendung bei der Massage, Farben, Chemikalien für den landwirtschaftlichen Bedarf, Medikamenten und Tinten verwendet werden.
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung enthält die einen funktionellen Alkohol freisetzende Substanz, und die Menge der den funktionellen Alkohol freisetzenden Substanz, die in der erfindungsgemässen Zusammensetzung enthalten ist, ist vorzugsweise 0,01 bis 90 Gew.%, stärker bevorzugt 0,5 bis 50 Gew.%, bezogen auf die Zusammensetzung, obwohl sie in Abhängigkeit von z.B. der Art der Zusammensetzung und der Art des funktionellen Alkohols von Interesse veränderlich ist.
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung ist insbesondere nützlich als z.B. eine Weichmacherzusammensetzung, die einen Textilkonditionierer oder eine Weichmacherkomponente enthält, eine Detergenzienzusammensetzung zur Verwendung bei Kleidung, die eine Detergenzienkomponente enthält, oder eine Detergenzienzusammensetzung zur Verwendung bei harten Oberflächen.
Beispiele des Textilkonditionierers oder der Weichmacherkomponente beinhalten quaternäre Ammoniumsalze, Amine und neutrale Salze von Aminen, insbesondere ein Säuresalz einer quaternären Ammoniumverbindung oder eine tertiäre Aminverbindung, die in ihrem Molekül ein oder mehr Estergruppen und/oder Amidgruppen und zwei oder mehr Alkylgruppen oder Alkenylgruppen mit 11 bis 20 Kohlenstoffatomen besitzen, ein Säuresalz einer quaternären Ammoniumverbindung oder eine tertiäre Aminverbindung, die in ihrem Molekül eine Alkylgruppe oder Alkenylgruppe mit 11 bis 20 Kohlenstoffatomen besitzen, und ein amphoteres Tensid, das in seinem Molekül eine Alkylgruppe oder Alkenylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen besitzt. Auch kann zum Zweck der weiteren Verbesserung der Weichmacherleistung ein Alkylenoxid-Additionsprodukt eines höheren Alkohols oder Amins, einer höheren Fettsäure oder eines Salzes hiervon zugegeben werden, wie es dem Anlass entspricht. Die in der erfindungsgemässen Zusammensetzung zu verwendende Menge an Textilkonditionierer oder Weichmacherkomponente ist vorzugsweise 1 bis 50 Gew.%, stärker bevorzugt 5 bis 20 Gew.%.
Beispiele der in der erfindungsgemässen Zusammensetzung zu verwendenden Detergenskomponente beinhalten anionische Tenside, wie ein Polyoxyalkylenalkylethersulfat, ein Alkylsulfat, ein Alkylbenzolsulfonat, ein α-Olefinsulfonat, ein Alkansulfonat, ein Fettsäuresalz, ein α-Sulfofettsäureestersalz, ein Polyoxyalkylenalkylethercarboxylat und ein Polyoxyalkylenalkyletherphosphat, nicht-ionische Tenside, wie einen Polyoxyalkylenalkylether, ein Alkylglucosid, Mono- und Dialkanolamide einer Fettsäure und ein aktives Reagens eines Pluronic-Systems, kationische Tenside, wie ein quaternäres Ammoniumsalz und amphotere Tenside, wie Carbobetain und Sulfobetain. Die Menge der Detergenskomponente in der erfindungsgemässen Zusammensetzung ist vorzugsweise 1 bis 80 Gew.%, stärker bevorzugt 20 bis 40 Gew.%, als eine Detergenszusammensetzung zur Verwendung bei Kleidung. Als Detergenszusammensetzung zur Verwendung bei harten Oberflächen ist es bevorzugt 0,5 bis 60 Gew.%, stärker bevorzugt 1 bis 50 Gew.%, bezogen auf die Zusammensetzung.
Dem Anlass entsprechend können andere zusätzliche Mittel, die im allgemeinen bei Weichmachern und Detergenzien verwendet werden, gegebenenfalls innerhalb eines Bereichs, in dem sie die erfindungsgemässen Wirkungen nicht verschlechtern, zu der erfindungsgemässen Zusammensetzung zugegeben werden.
Beispiele der anderen zusätzlichen Mittel, die zugegeben werden können, beinhalten Lagerungsstabilisatoren, wie niedere Alkohole, was Ethanol und Isopropanol beinhaltet, ein Glykol, ein Polyol und Alkylenoxid-Additionsprodukte hiervon; Chelatbildner, wie Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaacetat, natriumsaures Pyrophosphat, Tetranatriumpyrophosphat, Natriumtripolyphosphat, Zeolithe, Ethylhydroxydiphosphonat, Zitronensäure, Dipicolinsäure, Picolinsäure und 8-Hydroxychinolin; lösungsvermittelnde Mittel, wie Natriumsalze und Kaliumsalze von Toluolsulfonsäure und Xylensulfonsäure und Harnstoff; alkalische Reagenzien, wie Natriumcarbonat und ein amorphes Alkalimetallsilicat; viskositätseinstellende Mittel, wie ein Schichtmineral (clay mineral) und ein wasserlösliches Polymer; Mittel zum Beibehalten der Feuchtigkeit, wie Glycerol und Sorbitol; Mittel zur Verbesserung des Anfühlens, wie kationische Cellulose, Streckmittel, wie Natriumsulfat; und ein pH-Wert-Einstellmittel, ein hydrotrophes Mittel, ein Antischaummittel, ein Antioxidans, ein Enzym, ein Parfüm, ein antibakterielles Mittel, ein Pigment und ein antiseptisches/antifungizides Mittel.
BEISPIELE
Sofern nicht anders angegeben, sind die Ausdrücke "Teil" und "%" in den Beispielen auf das Gewicht bezogen.
SYNTHESEBEISPIEL 1
Synthese von N-Octadecanoyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan:
Eine 300 g (1,05 mol)-Portion von Octadecansäure wurde in einen Kolben gegeben und unter Rühren bei 180°C in einer Stickstoffatmosphäre geschmolzen. Hierzu wurden tropfenweise 113,1 g (1,11 mol) N,N-Dimethyl-1,3-diaminopropan über einen Zeitraum von 3 Stunden zugegeben, um somit die Reaktion zu bewirken, wobei das gebildete Wasser verdampft wird. Nach Vervollständigung der tropfenweisen Zugabe wurde dies für weitere 4 Stunden bei 180°C in einer Stickstoffatmosphäre gerührt. Danach wurde das unreagierte Aminmaterial, das in der Reaktionsmischung verblieb, unter reduziertem Druck verdampft, um die Titelverbindung als hellbraunen wachsartigen Feststoff (Schmelzpunkt: 64 bis 67°C) zu erhalten.
SYNTHESEBEISPIELE 2 BIS 4
Hexadecansäure, Dodecansäure oder Octansäure wurde anstelle von Octadecansäure verwendet, und diese Fettsäuren wurden mit N,N-Dimethyl-1,3-diaminopropan auf die gleiche Weise, wie es in Synthesebeispiel 1 beschrieben ist, zur Reaktion gebracht, um N-Hexadecanoyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan, N-Decanoyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan bzw. N-Octanoyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan zu erhalten.
SYNTHESEBEISPIEL 5
Synthese von N-Acetyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan:
Eine 51,1 g (0,50 mol)-Portion von N,N-Dimethyl-1,3-diaminopropan wurde in einen Kolben gegeben und unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre auf 5C gekühlt. Unter Eiskühlung wurden hierzu 51,1 g (0,50 mol) Essigsäureanhydrid über 1 Stunde tropfenweise zugegeben. Nach Vervollständigung der tropfenweisen Zugabe wurde dies weiter bei 25°C für 3 Stunden gerührt. Danach wurde die Reaktionsmischung wiederum eisgekühlt und 41,6 g (0,5 mol) einer 48 %-igen wässrigen Natriumhydroxidlösung wurden hierzu tropfenweise über 15 Minuten zugegeben und dann wurden 350 ml Aceton nach Vervollständigung der tropfenweisen Zugabe zu der Reaktionsmischung zugegeben und bei Raumtemperatur für 8 Stunden stehen gelassen. In der Acetonlösung ausgefallenes Natriumacetat wurde mittels Filtration entfernt, das Aceton unter reduziertem Druck verdampft und dann wurden 71 g des zurückbleibenden gelben Öls unter reduziertem Druck destilliert, um die Titelverbindung als transparentes Öl zu erhalten. Ausbeute: 62,4 g (0,433 mol; Ausbeute: 86,8 %, Siedepunkt: 116 bis 118°C/0,64 kPa).
SYNTHESEBEISPIEL 6
Synthese von 3-Methyl-5-phenyl-pentylchloracetat:
127,05 g (1,125 mol) Chloracetylchlorid und 200 ml Dichlormethan wurden in einen Kolben gegeben, und unter Rühren und Eiskühlung wurde eine Mischung, die aus 199,6 g (1,12 mol) 3-Methyl-5-phenylpentanol und 88,59 g (1,12 mol) Pyridin bestand, hierzu tropfenweise über 2 Stunden zugegeben (Reaktionstemperatur: 5 bis 15°C). Nach Vervollständigung der tropfenweisen Zugabe wurde dies weiter für 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, und weisse Kristalle des so ausgefallenen Pyridinhydrochlorids wurden mittels Filtration entfernt. Die Reaktionsmischung wurde mit Wasser (3 × 300 ml) gewaschen, die organische Phase mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann das Lösungsmittel unter reduziertem Druck verdampft. Durch Destillation des verbliebenen gelben Öls unter reduziertem Druck wurde die Titelverbindung als hellgelbes transparentes Öl erhalten. Ausbeute: 242,25 g (0,849 mol; Ausbeute: 84,9 %, Siedepunkt: 148 bis 151°C/0,2 kPa).
SYNTHESEBEISPIEL 7
Synthese von L-Menthylchloracetat:
Nach dem gleichen Verfahren wie in Synthesebeispiel 6 wurde die Titelverbindung als hellgelbes transparentes Öl aus Chloracetylchlorid und L-Menthol erhalten. Siedepunkt: 102 bis 106°C/0,027 kPa.
SYNTHESEBEISPIEL 8
Synthese von Geranylchloracetat:
Nach dem gleichen Verfahren wie in Synthesebeispiel 6 wurde die Titelverbindung als hellgelbes transparentes Öl aus Chloracetylchlorid und Geraniol erhalten. Siedepunkt: 113 bis 115°C/0,13 kPa.
SYNTHESEBEISPIEL 9
Synthese von cis-3-Hexenylchloracetat:
Nach dem gleichen Verfahren wie in Synthesebeispiel 6 wurde die Titelverbindung als transparentes Öl aus Chloracetylchlorid und cis-3-Hexenol erhalten. Siedepunkt: 89 bis 92°C/0,13 kPa.
SYNTHESEBEISPIEL 10
Synthese von 2-Phenylethylchloracetat:
Nach dem gleichen Verfahren wie in Synthesebeispiel 6 wurde die Titelverbindung als transparentes Öl aus Chloracetylchlorid und 2-Phenylethylalkohol erhalten. Siedepunkt: 121 bis 123°C/0,69 kPa.
SYNTHESEBEISPIEL 11
Synthese von 3-Methyl-4-isopropylphenylchloracetat:
Durch das gleiche Verfahren wie in Synthesebeispiel 6 wurde Chloracetylchlorid mit 3-Methyl-4-isopropylphenol zur Reaktion gebracht, die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen und dann das Lösungsmittel unter reduziertem Druck verdampft, um die Titelverbindung als transparentes 1 zu erhalten. Die Titelverbindung wurde in der folgenden Reaktion ohne Destillation verwendet.
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 1
Synthese von N,N-Dimethyl-N-geranyloxycarbonylmethyl-N-(3-(octadecanoylamino)propyl)ammoniumchlorid:
Eine 36,86 g (0,100 mol)-Portion von N-Octadecanoyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan und 100 ml Chloroform wurden in einen Kolben gegeben, und 23,30 g (0,101 mol) Geranylchloracetat wurden hierzu bei 25°C über 5 Minuten zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei 25°C für 36 Stunden gerührt und dann wurde das Lösungsmittel unter reduziertem Druck verdampft, nachdem mittels ¹H-NMR festgestellt worden war, dass das Chloracetat grösstenteils verschwunden war. Das so erhaltene viskose Öl wurde in 200 ml Aceton gelöst und auf 5 bis 10°C gekühlt, um das Ausfällen eines weissen Niederschlags herbeizuführen. Das überschüssige Lösungsmittel wurde verworfen und der Niederschlag wurde gesammelt und unter reduziertem Druck getrocknet, um die Titelverbindung (nachstehend als Betainester (1) bezeichnet) als einen leicht bräunlichweissen Feststoff zu erhalten. Ausbeute: 49,1 g (0,0819 mol; Ausbeute: 81,9 %).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃) δ (ppm):
0,88 (3H, t, J = 6,4 Hz, -(CH₂)₁₆-CH ₃), 1,26 (28H, br s, -CH ₂)₁₄-CH₃), 1,5–1,7 (2H, m, -CH ₂-CH₂-CONH-), 1,61 (3H, s, CH ₃-C=CH-CH₂-O), 1,69 (3H, s, (CH ₃) CH₃C=C), 1,73 (3H, s, (CH ₃)CH₃C=C), 1,8–2,3 (6H, br s, N-C-CH₂-C-N, CH₃-C-CH ₂-CH ₂-C=C(CH₃)₂), 2,29 (2H, t, J = 7,6 Hz, -CH₂-CH ₂-CONH-), 3,37 (2H, dt, J = 5, J = 7,6 Hz, -CONH-CH ₂-C-), 3,49 (6H, s, CH₃-N⁺-CH₃), 4,1 (2H, t, J = 7,8 Hz, -CH₂-CH ₂-N⁺-), 4,66 (2H, s, N⁺-CH₂-C=O), 4,72 (2H, d, J = 7,3 Hz, O-CH ₂-CH=C-), 5,05 (1H, m, -CH-C=C(CH₃)₂), 5,31 (1H, t, J = 7,3 Hz, O-CH₂-CH=C-), 8,01 (1H, t, J = 5 Hz, -CONH-)
IR (NaCl) (cm^–1):
3700–3100, 3292 (νNH, Amid), 3020 (νCH, =CH-), 2954 (ν_asCH₃), 2924 (ν_asCH₂), 2852 (ν_sCH₂), 1747 (ν C=O, Ester), 1645 (ν C=O, Amid), 1552 (δ NH, ν C-N), 1464 (δ_asCH₃; δ CH₂), 1377 (δ_sCH₃), 1198 (ν C-O, Ester), 1124, 1020, 984, 719 (CH₂)_n)
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 2
Synthese von N,N-Dimethyl-N-geranyloxycarbonylmethyl-N-(3-(hexadecanoylamino)propyl)ammoniumchlorid:
Die Reaktion des erfindungsgemässen Beispiels 1 wurde wiederholt, ausser dass 34,59 g (0,10 mol) N-Hexadecanoyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan anstelle von N-Octadecanoyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan verwendet wurde, und das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck verdampft. Das so erhaltene viskose Öl wurde in 200 ml Acetonitril anstelle von Aceton gelöst und dann wurde die Titelverbindung (nachstehend als Betainester (2) bezeichnet) als gelber viskoser Feststoff auf die gleiche Weise, wie es im erfindungsgemässen Beispiel 1 beschrieben ist, erhalten. Ausbeute: 50,11 g (0,0877 mol; Ausbeute: 87,7 %).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃) δ (ppm):
0,88 (3H, t, J = 6,4 Hz, -CH₂)₁₄-CH ₃), 1,26 (24H, br s, -(CH ₂)₁₂-CH₃), 1,5–1,7 (2H, m, -CH ₂-CH₂-CONH-), 1,61 (3H, s, CH ₃-C=CH-CH₂-O), 1,69 (3H, s, (CH ₃)CH₃C=C), 1,73 (3H, s, (CH ₃)CH₃C=C), 1,8–2,3 (6H, br s, N-C-CH₂-C-N, CH₃-C-CH ₂-CH ₂-C=C(CH₃)₂), 2,29 (2H, t, J = 7,6 Hz, -CH₂-CH ₂-CONH-), 3,37 (2H, dt, J = 5, J = 7,6 Hz, -CONH-CH ₂-C-), 3,49 (6H, s, CH₃-N⁺-CH₃), 4,1 (2H, t, J = 7,8 Hz, -CH₂-CH ₂-N⁺-), 4,66 (2H, s, N⁺-CH₂-C=O), 4,72 (2H, d, J = 7,3 Hz, O-CH ₂-CH=C-), 5,05 (1H, m, -CH-C=C(CH₃)₂), 5,31 (1H, t, J = 7,3 Hz, O-CH₂-CH=C-), 8,01 (1H, t, J = 5 Hz, -CONH-)
IR (NaCl) (cm^–1):
3700–3100, 3320 (νNH, Amid), 3020 (νCH, =CH-), 2954 (ν_asCH₃), 2924 (ν_asCH₂), 2852 (ν_sCH₂), 1747 (ν C=O, Ester), 1649 (ν C=O, Amid), 1547 (δ NH, ν C-N), 1466 (δ_asCH₃; δ CH₂), 1379 (δ_sCH₃), 1198 (ν C-O, Ester), 721 ((CH₂)_n)
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 3
Synthese von N,N-Dimethyl-N-geranyloxycarbonylmethyl-N-(3-(dodecanoylamino)propyl)ammoniumchlorid:
22,76 g (0,080 mol) N-Dodecanoyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan und 120 ml Diethylether wurden in einen Kolben gegeben, und 18,46 g (0,080 mol) Geranylchloracetat wurden hierzu bei 25°C über 5 Minuten zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei 25°C für 24 Stunden gerührt, und das Verschwinden des grössten Teils des Chloracetats wurde mittels ¹H-NMR bestätigt. Dann wurde die Reaktionsmischung tropfenweise langsam über 10 Minuten zu 600 ml Hexan zugegeben, das eisgekühlt und heftig gerührt wurde, um das Ausfällen des Produkts als weisser Feststoff zu bewirken. Danach wurde auf die gleiche Weise, wie es im erfindungsgemässen Beispiel 1 beschrieben ist, die Titelverbindung (nachstehend als Betainester (3) bezeichnet) als hellgelbes viskoses Öl erhalten. Ausbeute: 38,50 g (0,0747 mol; Ausbeute: 93,4 %).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃) δ (ppm):
0,88 (3H, t, J = 6,4 Hz, -(CH₂)₁₀-CH ₃), 1,26 (16H, br s, -(CH ₂)₈-CH₃), 1,5–1,7 (2H, m, -CH ₂-CH₂-CONH-), 1,61 (3H, s, CH ₃-C=CH-CH₂-O), 1,69 (3H, s, (CH ₃)CH₃C=C), 1,73 (3H, s, (CH ₃)CH₃C=C), 1,8–2,3 (6H, br s, N-C-CH₂-C-N, CH₃-C-CH ₂-CH ₂-C=C(CH₃)₂), 2,29 (2H, t, J = 7,6 Hz, -CH₂-CH ₂-CONH-), 3,37 (2H, dt, J = 5, J = 7,6 Hz, -CONH-CH ₂-C-), 3,49 (6H, s, CH₃-N⁺-CH₃), 4,1 (2H, t, J = 7,8 Hz, -CH₂-CH ₂-N⁺-), 4,66 (2H, s, N⁺-CH₂-C=O), 4,72 (2H, d, J = 7,3 Hz, O-CH ₂-CH=C-), 5,05 (1H, m, -CH-C=C(CH₃)₂), 5,31 (1H, t, J = 7,3 Hz, O-CH₂-CH=C-), 8,01 (1H, t, J = 5 Hz, -CONH-)
IR (NaCl) (cm^–1):
3700–3100, 3244 (ν NH, Amid), 3051, 3022 (ν CH, =CH-), 2954 (ν_asCH₃), 2924 (ν_asCH₂), 2854 (ν_sCH₂), 1747 (ν C=O, Ester), 1651 (ν C=O, Amid), 1549 (δ NH, ν C-N), 1485, 1466 (δ_asCH₃; δ CH₂), 1377 (δ_sCH₃), 1225, 1198 (ν C-O, Ester), 1155, 1124, 1020, 987, 935, 899, 721 (CH₂)_n)
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 4
Synthese von N,N-Dimethyl-N-geranyloxycarbonylmethyl-N-(3-(octanoylamino)propyl)ammoniumchlorid:
22,84 g (0,100 mol) N-Octanoyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan und 250 ml Diethylether wurden in einen Kolben gegeben und 24,23 g (0,105 mol) Geranylchloracetat wurden hierzu bei 0 bis 5°C über 10 Minuten zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei 5 bis 25°C für 24 Stunden gerührt und das Verschwinden des grössten Teils des Chloracetats wurde mittels ¹H-NMR bestätigt. Dann wurde die Reaktionsmischung langsam tropfenweise über 10 Minuten zu 650 ml Pentan zugegeben, das eisgekühlt und heftig gerührt wurde, um das Ausfällen des Produkts als weisser Feststoff zu verursachen. Danach wurde auf die gleiche Weise, wie es im erfindungsgemässen Beispiel 1 beschrieben ist, die Titelverbindung (nachstehend als Betainester (4) bezeichnet) als hellgelbes viskoses Öl erhalten. Ausbeute: 38,2 g (0,0832 mol; Ausbeute: 83,2 %).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃) δ (ppm):
0,88 (3H, t, J = 6,4 Hz, -(CH₂)₆-CH ₃), 1,26 (8H, br s, -(CH ₂)₄-CH₃), 1,5–1,7 (2H, m, -CH ₂-CH₂-CONH-), 1,61 (3H, s, CH ₃-C=CH-CH₂-O), 1,69 (3H, s, (CH ₃)CH₃C=C), 1,73 (3H, s, (CH ₃)CH₃C=C), 1,8–2,3 (6H, br s, N-C-CH₂-C-N, CH₃-C-CH ₂-CH ₂-C=C(CH₃)₂), 2,29 (2H, t, J = 7,6 Hz, -CH₂-CH ₂-CONH-), 3,37 (2H, dt, J = 5, J = 7,6 Hz, -CONH-CH ₂-C-), 3,49 (6H, s, CH₃-N⁺-CH₃), 4,1 (2H, t, J = 7,8 Hz, -CH₂-CH ₂-N⁺-), 4,66 (2H, s, N⁺-CH₂-C=O), 4,72 (2H, d, J = 7,3 Hz, O-CH ₂-CH=C-), 5,05 (1H, m, -CH-C=C(CH₃)₂), 5,31 (1H, t, J = 7,3 Hz, O-CH₂-CH=C-), 8,01 (1H, t, J = 5 Hz, -CONH-)
IR (NaCl) (cm^–1):
3700–3100, 3244 (ν NH, Amid), 3051, 3022 (ν CH, =CH-), 2954 (ν_asCH₃), 2924 (ν_asCH₂), 2854 (ν_sCH₂), 1745 (ν C=O, Ester), 1655 (ν C=O, Amid), 1549 (δ NH, ν C-N), 1485, 1466 (δ_asCH₃; δ CH₂), 1377 (δ_sCH₃), 1225, 1198 (ν C-O, Ester), 1155, 1124, 1020, 987, 935, 899, 721 ((CH₂)_n)
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 5
Synthese von N,N-Dimethyl-N-geranyloxycarbonylmethyl-N-(3-(acetylamino)propyl)ammoniumchlorid:
7,21 g (0,05 mol) N-Acetyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan und 150 ml Diethylether wurden in einen Kolben gegeben und 11,65 g (0,0505 mol) Geranylchloracetat wurden hierzu bei 0 bis 5°C über 10 Minuten zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde für 2 Stunden gerührt, wobei sie auf Eis gekühlt wurde, um das Ausfällen des Produkts zu beobachten. Dies wurde weiter für 12 Stunden bei 25C gerührt, und das Verschwinden des grössten Teils des Chloracetats wurde mittels ¹H-NMR bestätigt. Dann wurde das Lösungsmittel unter reduziertem Druck verdampft und die Reaktionsmischung als das verbleibende viskose Öl wurde in 20 ml Dichlormethan gelöst und langsam tropfenweise über 5 Minuten zu 400 ml Diethylether zugegeben, der eisgekühlt und heftig gerührt wurde, um das Ausfällen des Produkts als weisser Feststoff zu verursachen. Danach wurde auf die gleiche Weise, wie es im erfindungsgemässen Beispiel 1 beschrieben ist, die Titelverbindung (nachstehend als Betainester (5) bezeichnet) als hellgelbes viskoses Öl erhalten. Ausbeute: 15,6 g (41,6 mmol; Ausbeute: 83,2 %).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃) δ (ppm):
1,61 (3H, s, CH ₃-C=CH-CH₂-O), 1,69 (3H, s, (CH ₃)CH₃C=C), 1,73 (3H, s, (CH ₃)CH₃C=C), 2,05 (3H, s, CH₃-CONH-), 1,9–2,2 (6H, N-C-CH₂-C-N, (CH₃)C-CH ₂-CH ₂-C=C), 3,36 (2H, dt, J = 5,5, J = 7,6 Hz, -CONH-CH ₂-C-), 3,51 (6H, s, CH₃-N⁺-CH₃), 4,08 (2H, t, J = 7,6 Hz, -CH₂-CH ₂-N⁺-), 4,64 (2H, s, N⁺-CH₂-C=O), 4,73 (2H, d, J = 7,3 Hz, O-CH ₂-CH=C-), 5,05 (1H, m, -CH-C=C(CH₃)₂), 5,31 (1H, t, J = 7,3 Hz, O-CH₂-CH=C-), 8,25 (1H, t, J = 5,5 Hz, -CONH-)
IR (NaCl) (cm^–1):
3700–3100, 3242, 3057, 3020 (ν CH, =CH-), 2968 (ν_asCH₃), 2929 (ν_asCH₂), 2858 (ν_sCH₂), 1743 (ν C=O, Ester), 1660 (ν C=O, Amid), 1552 (δ NH, ν C-N), 1485, 1444, 1408, 1375 (δ_sCH₃; CH₃-CONH-), 1279, 1198 (ν C-O, Ester) , 1161, 1111, 1018, 933, 894, 727 (-CH₂-)
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 6
Synthese von N,N-Dimethyl-N-(3-methyl-5-phenylpentyl)oxycarbonylmethyl-N-(3-(octadecanoylamino)propyl)ammoniumchlorid:
Die Titelverbindung (nachstehend als Betainester (6) bezeichnet) wurde als weisser Feststoff auf die gleiche Weise, wie es im erfindungsgemässen Beispiel 1 beschrieben ist, erhalten, ausser dass 25,73 g (0,101 mol) 3-Methyl-5-phenylpentylchloracetat anstelle von Geranylchloracetat verwendet wurden. Ausbeute: 50,8 g (0,0815 mol; Ausbeute: 81,5 %).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃) δ (ppm):
0,88 (3H, t, J = 6,4 Hz, -(CH₂)₆-CH ₃), 0,98 (3H, d, J = 6 Hz, -CH-CH ₃), 1,25 (28H, br s, -(CH ₂)₁₄-CH₃), 1,4–1,85 (7H, -CH ₂-CH(CH₃)CH ₂-, -CH ₂-CH₂-CONH-), 2,06 (2H, m, N-C-CH₂-C-N), 2,28 (2H, t, J = 7,6 Hz, -CH₂-CH ₂-CONH-), 2,65 (2H, dddd, J = 7,6, 7,6, 5,5, 5,5 Hz, Ph-CH ₂-CH₂-), 3,36 (2H, dt, J = 5,5, J = 7,6 Hz, -CONH-CH ₂-C-), 3,47 (6H, s, CH₃-N⁺-CH₃), 4,05 (2H, t, J = 7,6 Hz, -CH₂-CH ₂-N⁺-), 4,24 (2H, t, J = 6,5 Hz, -CH ₂-O-C=O), 4,59 (2H, s, N⁺-CH ₂-C=O), 7,0–7,35 (5H, m, Phenyl), 7,95 (1H, t, J = 5,5 Hz, -CONH-)
IR (NaCl) (cm^–1):
3700–3100, 3292 (ν NH), 3026 (ν CH, Phenyl), 2954 (ν_asCH₃), 2922 (ν_asCH₂), 2850 (ν_sCH₂), 1745 (ν C=O, Ester), 1639 (ν C=O, Amid), 1552 (δ NH, ν C-N), 1467 (δ_asCH₃; δ CH₂, Phenyl), 1379 (δ_sCH₃), 1203 (ν C-O, Ester), 1026 (δ CH, Phenyl), 744 (Phenyl), 721 ((CH₂)_n), 698 (Phenyl)
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 7
Synthese von N,N-Dimethyl-N-(3-methyl-5-phenylpentyl)oxycarbonylmethyl-N-(3-(dodecanoylamino)propyl)ammoniumchlorid:
Die Titelverbindung (nachstehend als Betainester (7) bezeichnet) wurde als gelbes viskoses Öl auf die gleiche Weise wie es im erfindungsgemässen Beispiel 3 beschrieben ist, erhalten, ausser dass 28,45 g (0,1 mol) N-Dodecanoyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan verwendet wurde, und 75,73 g (0,101 mol) 3-Methyl-5-phenylpentylchloracetat anstelle von Geranylchloracetat verwendet wurden. Ausbeute: 45,83 g (0,085 mol; Ausbeute: 85 %).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃) δ (ppm):
0,88 (3H, t, J = 6,4 Hz, -(CH₂)16-CH ₃), 0,98 (3H, d, J = 6 Hz, -CH-CH ₃), 1,25 (16H, br s, -(CH ₂)₈-CH₃), 1,4–1,85 (7H, -CH ₂-CH(CH₃)-CH ₂-, -CH ₂-CH₂-CONH-), 2,06 (2H, m, N-C-CH₂-C-N), 2,28 (2H, t, J = 7,6 Hz, -CH₂-CH ₂-CONH-), 2,65 (2H, dddd, J = 7,6, 7,6, 5,5, 5,5 Hz, Ph-CH ₂-CH₂-), 3,36 (2H, dt, J = 5,5, J = 7,6 Hz, -CONH-CH ₂-C-), 3,47 (6H, s, CH₃-N⁺-CH₃), 4,05 (2H, t, J = 7,6 Hz, -CH₂-CH ₂-N⁺-), 4,24 (2H, t, J = 6,5 Hz, -CH ₂-O-C=O), 4,59 (2H, s, N⁺-CH₂-C=O), 7,0–7,35 (5H, m, Phenyl), 7,95 (1H, t, J = 5,5 Hz, -CONH-)
IR (NaCl) (cm^–1):
3700–3100, 3026 (ν CH, Phenyl), 2954 (ν_asCH₃), 2924 (ν_asCH₂), 2854 (ν_sCH₂), 1743 (ν C=O, Ester), 1651 (ν C=O, Amid), 1547 (δ NH, ν C-N), 1493 (Phenyl), 1466 (δ_asCH₃; δ CH₂), 1379 (δ_sCH₃), 1203 (ν C-O, Ester), 1026 (δ CH, Phenyl), 744 (Phenyl), 721 ((CH₂)_n), 698 (Phenyl)
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 8
Synthese von N,N-Dimethyl-N-cis-3-hexenyloxycarbonylmethyl-N-(3-(acetylamino)propyl)ammoniumchlorid:
Die Titelverbindung (nachstehend als Betainester (8) bezeichnet) wurde als transparente glasartige Substanz auf die gleiche Weise erhalten, wie es im erfindungsgemässen Beispiel 5 beschrieben ist, ausser dass 8,65 g (0,060 mol) N-Acetyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan verwendet wurde und 11,13 g (0,063 mol) cis-3-Hexenylchloracetat anstelle von Geranylchloracetat verwendet wurde. Ausbeute: 15,4 g (0,048 mol; Ausbeute: 80 %).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃) δ (ppm):
0,98 (3H, t, J = 7,5 Hz, -CH₂-CH ₃), 1,8–2,2 (4H, CH₃-CH ₂-C=C-, N-CH₂-C-N), 2,04 (3H, s, CH ₃-CONH-), 2,42 (2H, q, J = 7 Hz, -O-CH₂-CH ₂-CH=C), 3,36 (2H, dd, J = 5,5, 7,2 Hz, -CONH-CH ₂-C-), 3,52 (6H, s, CH₃-N⁺-CH₃), 4,05 (2H, t, J = 7,2 Hz, -CH₂-CH ₂-N⁺-), 4,20 (2H, t, J = 7 Hz, -O-CH ₂-CH₂), 4,66 (2H, s, N⁺-CH₂-C=O), 5,36 (1H, dt, J = 10,8, 7,2 Hz, -C=CH-), 5,55 (1H, dt, J = 10,8, 7,2 Hz, -CH=C-), 8,25 (1H, t, J = 5,5 Hz, -CONH-)
IR (NaCl) (cm^–1):
3700–3100, 3080 (ν CH, =CH-), 3012 (ν CH, =CH-), 2966 (ν_asCH₃), 2875 (ν_sCH₂), 1747 (ν C=O, Ester), 1655 (ν C=O, Amid), 1556 (δ NH, ν C-N), 1483, 1462 (δ_asCH₃; δ CH₂), 1408 (δ CH₂), 1371 (δ_sCH₃), 1300, 1201 (ν C-O, Ester), 1020, 899
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 9
Synthese von N,N-Dimethyl-N-L-menthyloxycarbonylmethyl-N-(3-(acetylamino)propyl)ammoniumchlorid:
7,21 g (0,05 mol) N-Acetyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan und 25 ml Diethylether wurden in einen Kolben gegeben und 11,64 g (0,05 mol) L-Menthylchloracetat wurden hierzu bei 0 bis 5°C über 5 Minuten zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei 25°C für 48 Stunden gerührt und das Verschwinden des grössten Teils des Chloracetats wurde mittels ¹H-NMR bestätigt. Nach Verdampfen des Lösungsmittels unter reduziertem Druck wurde das Rohprodukt in 30 ml Dichlormethan gelöst und die Reaktionsmischung langsam tropfenweise zu 480 ml Hexan über 10 Minuten gegeben, das eisgekühlt und heftig gerührt wurde, um das Ausfällen des Produkts als ölige Substanz zu verursachen. Nachdem das überstehende Lösungsmittel verworfen und 150 ml Diethylether zu der öligen Substanz zugegeben worden waren, verfestigte sich die ölige Substanz. Das überstehende organische Lösungsmittel wurde verworfen, und dann wurde der weisse Feststoff gesammelt und unter reduziertem Druck getrocknet, um die Titelverbindung (nachstehend als Betainester (9) bezeichnet) als weisses Pulver zu erhalten. Ausbeute: 14,75 g (0,039 mol; Ausbeute: 78,2 %).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃) δ (ppm):
0, 88 (3H, d, J = 6,9 Hz, >CH₂-CH ₃), 0,90 (3H, d, J = 5,5 Hz, (CH ₃)₂-CH-), 0,93 (3H, d, J = 5,5 Hz, (CH ₃)₂-CH-), 1,05 (2H, Quintett, J = 11 Hz, >CH₂), 1,43 (2H, t, J = 11 Hz, >CH₂), 1,69 (2H, d, J = 11 Hz, >CH₂), 1,87 (1H, ddddd, J = 7, 7, 7, 7, 3 Hz, >CH), 1,9–2,2 (3H, >CH, N-C-CH₂-C-N), 2,06 (3H, s, CH ₃-CONH-), 3,36 (2H, dt, J = 5,5, 7,2 Hz, -CONH-CH ₂-C-), 3,51 (3H, s, CH₃-N⁺-CH₃), 3,53 (3H, s, CH₃-N⁺-CH₃), 4,13 (2H, t, J = 7 Hz, -CH₂-CH ₂-N⁺-), 4,43 (1H, d, N⁺-CH₂=O, J = 16 Hz), 4,62 (1H, d, N⁺-CH₂-C=O, J = 16 Hz), 4,79 (1H, td, J = 4,4, 10,9 Hz, >CH-O-C=O), 8,35 (1H, t, J = 5,5 Hz, -CONH-)
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 10
Synthese von N,N-Dimethyl-N-L-menthyloxycarbonylmethyl-N-(3-(dodecanoylamino)propyl)ammoniumchlorid:
28,45 g (0,100 mol) N-Dodecanoyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan und 120 ml Diethylether wurden in einen Kolben gegeben und 23,27 g (0,100 mol) L-Menthylchloracetat wurden hierzu bei 0 bis 5°C über 5 Minuten zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei 25°C für 48 Stunden gerührt und das Verschwinden des grössten Teils des Chloracetats wurde mittels ¹H-NMR bestätigt. Nach Verdampfen des Lösungsmittels unter reduziertem Druck wurde das Rohprodukt in 30 ml Dichlormethan gelöst, und die Reaktionsmischung wurde langsam tropfenweise über 10 Minuten zu 480 ml Pentan zugegeben, das eisgekühlt und heftig gerührt wurde, um das Ausfällen des Produkts als ölige Substanz zu verursachen. Die ölige Substanz wurde durch Verwerfen des überstehenden Lösungsmittels und wiederholte tropfenweise Zugabe zu 480 ml Pentan und Wiederholung dieses Schrittes gewonnen, und dann wurde das überstehende Pentan verworfen und der Niederschlag wurde gesammelt und unter reduziertem Druck getrocknet, um die Titelverbindung (nachstehend als Betainester (10) bezeichnet) als hellgelbes transparentes Öl zu erhalten. Ausbeute: 38,65 g (0,075 mol; Ausbeute: 74,7 %).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃) δ (ppm):
0,76 (3H, d, J = 6,9 Hz, CH-CH ₃), 0,90 (3H, d, J = 5,5 Hz, (CH ₃)₂-CH-), 0,93 (3H, d, J = 5,5 Hz, (CH ₃)₂-CH-), 1,05 (2H, Quintett, J = 11 Hz, >CH₂), 1,25 (16H, br s, -(CH ₂)₈-CH₃), 1,4–1,9 (7H, cyclisch, >CH₂, -CH₂-CH ₂-CONH-), 1,9–2,2 (3H, >CH, N-C-CH₂-C-N), 3,36 (2H, dt, J = 5,5, 7,2 Hz, -CONH-CH ₂-C-), 3,50 (3H, s, CH₃-N⁺-CH₃), 3,52 (3H, s, CH₃-N⁺-CH₃), 4,13 (2H, t, J = 7 Hz, -CH₂-CH ₂-N⁺-), 4,43 (1H, d, N⁺-CH₂-C=O, J = 16 Hz), 4,62 (1H, d, N⁺-CH₂-C=O, J = 16 Hz), 4,82 (1H, td, J = 4,5, 10,9 Hz, >CH-O-C=O), 8,35 (1H, t, J = 5,5 Hz, -CONH-)
IR (NaCl) (cm^–1):
3700–3100, 2956 (ν_asCH₃), 2924 (ν_asCH₂), 2854 (ν_sCH₂), 1741 (ν C=O, Ester), 1651 (ν C=O, Amid), 1549 (δ NH, ν C-N), 1466 (δ_asCH₃; δ CH₂), 1390 (gem-Dimethyl), 1371 (gem-Dimethyl), 1242, 1209 (ν C-O, Ester), 1153, 1020, 951, 912, 721 ((CH₂)_n)
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 11
Synthese von N,N-Dimethyl-N-(2-phenylethyl)oxycarbonylmethyl-N-(3-(dodecanoylamino)propyl)ammoniumchlorid:
14,22 g (0,050 mol) N-Dodecanoyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan und 120 ml Diethylether wurden in einen Kolben gegeben und 9,93 g (0,050 mol) 2-Phenylethylchloracetat wurden hierzu bei 0 bis 5°C über 5 Minuten zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde weiter für 24 Stunden bei 25°C gerührt, und das Verschwinden des grössten Teils des Chloracetats wurde mittels ¹H-NMR bestätigt. Dann wurde die Reaktionsmischung langsam tropfenweise über 10 Minuten zu 600 ml Hexan zugegeben, das eisgekühlt und heftig gerührt wurde, um das Ausfällen des Produkts als weisser Feststoff zu verursachen. Danach wurde auf die gleiche eise, wie es im erfindungsgemässen Beispiel 1 beschrieben ist, die Titelverbindung (nachstehend als Betainester (11) bezeichnet) als weisses Pulver zu erhalten. Ausbeute: 20,10 g (0,0416 mol; Ausbeute: 83,2 %).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃) δ (ppm):
0,88 (3H, t, J = 6,4 Hz, -(CH₂)₁₀-CH ₃), 1,24 (16H, br s, -(CH ₂)₈-CH₃), 1,5–1,8 (2H, m, -CH ₂-CH₂-CONH-), 1,9–2,2 (2H, m, N-C-CH₂-C-N), 2,29 (2H, t, J = 7,6 Hz, -CH₂-CH ₂-CONH-), 2,98 (2H, t, J = 7 Hz, -CH₂-CH ₂- Phenyl), 3,35 (2H, dt, J = 5,5, 7,8 Hz, -CONH-CH ₂-C-), 3,41 (6H, s, CH₃-N⁺-CH₃), 3,99 (2H, t, J = 7,8 Hz, -CH₂-CH ₂-N⁺-), 4,44 (2H, t, J = 7 Hz, -CH₂-CH ₂-Phenyl), 4,67 (2H, s, N⁺-CH₂-C=O), 7,05–7,4 (5H, m, Phenyl), 7,9 (1H, t, J = 5,5 Hz, -CONH-)
IR (NaCl) (cm^–1):
3700–3100, 3084 (ν CH, Phenyl), 3030 (ν CH, Phenyl), 2952 (ν_asCH₃), 2924 (ν_asCH₂), 2848 (ν_sCH₂), 1743 (ν C=O, Ester), 1645 (ν C=O, Amid), 1607 (Phenyl), 1552 (δ NH, ν C-N), 1485, 1381 (δ_sCH₃), 1230, 1194, (ν C-O, Ester), 1151, 1074, 1024, 960, 901, 746
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 12
Synthese von N,N-Dimethyl-N-(3-methyl-4-isopropylphenyl)oxycarbonylmethyl-N-(3-(octadecanoylamino)propyl)amanoniumchlorid:
33,18 g (0,090 mol) N-Octadecanoyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan und 120 ml Chloroform wurden in einen Kolben gegeben, und 23,44 g (0,099 mol) 3-Methyl-4- isopropylphenylchloracetat wurden hierzu bei 25°C über 5 Minuten zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde für 36 Stunden bei 25°C gerührt, und dann, nachdem das Verschwinden des grössten Teils des Chloracetats durch ¹H-NMR bestätigt worden war, wurde das Lösungsmittel unter reduziertem Druck verdampft. Das so erhaltene viskose Öl wurde in 300 ml Aceton gelöst und auf 5 bis 10°C gekühlt, um das Ausfällen eines weissen Niederschlags zu verursachen. Danach wurde auf die gleiche Weise, wie es im erfindungsgemässen Beispiel 1 beschrieben ist, die Titelverbindung (nachstehend als Betainester (12) bezeichnet) als weisser Feststoff erhalten. Ausbeute: 41,80 g (0,070 mol; Ausbeute: 78,0 %).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃) δ (ppm):
0,88 (3H, t, J = 6,4 Hz, -(CH₂)₁₆-CH ₃), 1,21 (6H, d, J = 6,8 Hz, -CH(CH ₃)₂), 1,26 (28H, br s, -(CH ₂)₁₄-CH₃), 1,5–1,7 (2H, m, -CH ₂-CH₂-CONH-), 2,0–2,3 (2H, m, N-C-CH₂-C-N), 2,28 (2H, t, J = 7,8 Hz, -CH₂-CH ₂-CONH-), 2,31 (3H, s, Phenylgruppe 3-Methyl), 3,1 (1H, Quintett, J = 6,8 Hz, -CH(CH ₃)₂), 3,39 (2H, dt, J = 5,6, 7,6 Hz, -CONH-CH ₂-C-), 3,56 (6H, s, CH₃-N⁺-CH₃), 4,14 (2H, t, J = 7,6 Hz, -CH₂-CH ₂-N⁺-), 5,23 (2H, s, N⁺-CH₂-C=O), 6,89 (1H, s, Phenyl), 6,92 (1H, J = 2,5, 9,8 Hz, Phenyl), 7,22 (1H, d, J = 8,3 Hz, Phenyl), 7,88 (1H, t, J = 5,6 Hz, -CONH-)
IR (NaCl) (cm^–1):
3700–3100, 3050 (ν CH, Phenyl), 2956 (ν_asCH₃), 2920 (ν_asCH₂), 2850 (ν_sCH₂), 1765 (ν C=O, Ester), 1650 (ν C=O, Amid), 1552 (δ NH, ν C-N), 1495 (ν C=C, Phenyl), 1469, 1383 (δ_sCH₃), 1363, 1240, 1126 (δ CH, Phenyl), 1086, 1020 (δ CH, Phenyl), 987, 901, 822, 762 (Phenyl), 719 (-(CH₂)_n-)
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 13
Synthese von N,N-Dimethyl-N-L-menthyloxycarbonylmethyl-N-(3-(octadecanoylamino)propyl)ammoniumchlorid:
110,00 g (0,298 mol) N-Octadecanoyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan, 76,38 g (0,328 mol) L-Menthylchloracetat und 450 ml Aceton wurden in einen 1 l-Vierhals-Rundkolben gegeben, die Reaktanden unter Rückfluss für 6 Stunden erwärmt, und dann wurde das Verschwinden des grössten Teils des Chloracetats mittels ¹H-NMR bestätigt. Die Reaktionsmischung wurde für 12 Stunden bei Raumtemperatur stehen gelassen und dann eisgekühlt, um das Ausfällen weisser Kristalle zu verursachen. Die Kristalle wurden durch mehrmaliges Wiederholen eines Zyklus gereinigt, bei dem das überstehende Lösungsmittel durch Dekantieren verworfen wird, die verbleibenden Kristalle mit 30 ml Aceton gemischt werden und wiederum durch Aufwärmen auf 55°C gelöst werden, die Lösung unter Rühren eisgekühlt wird und dann die so erhaltenen ausgefallenen Kristalle durch Dekantieren gewonnen werden. Durch Trocknen unter reduziertem Druck unter Verwendung einer Vakuumpumpe wurde die Titelverbindung (nachstehend als Betainester (13) bezeichnet) als weisse Kristalle erhalten. Ausbeute: 114,82 g (0,191 mol; Ausbeute: 64,0 %).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃) δ (ppm):
0,75 (3H, d, J = 6,9 Hz, >CH-CH ₃), 0,90–1,00 (9H, (CH ₃)₂-CH-, CH ₃-(CH₂)₁₉-), 1,00–1,20 (2H, >-CH₂), 1,25 (30H, br s, -(CH ₂)₁₅-Me), 1,4–1,9 (7H, cyclisches >CH₂, >CH, -CH ₂-CH₂-CONH-), 1,9–2,2 (3H, >CH, N-C-CH₂-C-N), 2,20 (2H, t, J = 10,0 Hz, -CH₂-CH ₂-C=O), 3,36 (2H, dt, J = 5,5, 7,2 Hz, -CONH-CH ₂-C-), 3,50 (3H, s, CH ₃-N⁺-CH₃), 3,52 (3H, s, CH ₃-N⁺-CH₃), 4,13 (2H, dd, J = 5,5 Hz, -CH₂-CH ₂-N⁺-), 4,43 (1H, d, N⁺-CH₂-C=O, J = 16 Hz), 4,62 (1H, d, N⁺-CH₂-C=O, J = 16 Hz), 4,82 (1H, td, J = 4,5, 10,9 Hz, >CH-O-C=O), 8,10 (1H, t, J = 5,5 Hz, -CONH-)
IR (NaCl) (cm^–1):
3700–3150, 2954 (ν_asCH₃), 2920 (ν_asCH₂), 2850 (ν_sCH₂), 1736 (ν C=O, Ester), 1655 (ν C=O, Amid), 1552 (δ NH, ν C-N), 1467 (δ_asCH₃; δ CH, -CH₂-), 1408 (gem-Dimethyl), 1375 (gem-Dimethyl), 1227, 1205 (ν C-O, Ester), 1155, 1020, 955, 918, 721 ((CH₂)_n)
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 14
Synthese von N,N-Dimethyl-N-L-menthyloxycarbonylmethyl-N-(3-(docosanoylamino)propyl)ammoniumchlorid:
73,51 g (0,168 mol) N-Docosadecanoyl-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan, 46,78 g (0,201 mol) L-Menthylchloracetat und 200 ml Toluol wurden in einen 1 l-Vierhals-Rundkolben gegeben, die Reaktanden bei 80°C über 2,5 Stunden gerührt, und dann wurde das Verschwinden des grössten Teils des Chloracetats mittels ¹H-NMR bestätigt. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck unter Verwendung eines Verdampfers verdampft, das Rohprodukt wurde mit 500 ml Aceton gemischt und durch Erwärmen auf 55°C gelöst, die Lösung wurde unter Rühren luftgekühlt, und dann wurden die so ausgefallenen Kristalle durch Filtration unter Druck gewonnen. Die so gesammelten weissen Kristalle wurden wiederum in einen Kolben überführt und mit 500 ml Aceton gemischt, und derselbe Schritt wurde sechsmal wiederholt, um L-Menthylchloracetat zu entfernen. Durch Trocknen unter reduziertem Druck unter Verwendung einer Vakuumpumpe wurde die Titelverbindung (nachstehend als Betainester (14) bezeichnet) als weisse Kristalle erhalten. Ausbeute: 68,3 g (0,102 mol; Ausbeute: 60,7 %).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃) δ (ppm):
0,75 (3H, d, J = 6,9 Hz, >CH-CH ₃), 0,90–1,00 (9H, (CH ₃)₂-CH-, CH ₃-(CH₂)₁₉-), 1,00–1,20 (2H, >-CH₂), 1,25 (38H, br s, -(CH ₂)₁₉-Me), 1,4–1,9 (7H, cyclisches >CH₂, >CH, -CH ₂-CH₂-CONH-), 1,9–2,2 (3H, >CH, N-C-CH₂-C-N), 2,20 (2H, t, J = 10,0 Hz, -CH₂-CH ₂-C=O), 3,36 (2H, dt, J = 5,5, 7,2 Hz, -CONH-CH ₂-C-), 3,50 (3H, s, CH ₃-N⁺-CH₃), 3,52 (3H, s, CH ₃-N⁺-CH₃), 4,13 (2H, dd, J = 5,5 Hz, -CH₂-CH ₂-N⁺-), 4,43 (1H, d, N⁺-CH₂-C=O, J = 16 Hz), 4,62 (1H, d, N⁺-CH₂-C=O, J = 16 Hz), 4,82 (1H, td, J = 4,5, 10,9 Hz, >CH-O-C=O), 8,10 (1H, t, J = 5,5 Hz, -CONH-)
IR (NaCl) (cm^–1):
3700–3150, 2954 (ν_asCH₃), 2920 (ν_asCH2), 2850 (ν_sCH₂), 1736 (ν C=O, Ester), 1655 (ν C=O, Amid), 1552 (δ NH, ν C-N), 1467 (δ_asCH₃; δ CH, -CH₂-), 1408 (gem-Dimethyl), 1375 (gem-Dimethyl), 1227, 1205 (ν C-O, Ester), 1155, 1020, 955, 918, 721 ((CH₂)_n)
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 15
Die in Tabelle 1 gezeigten Weichmacherzusammensetzungen wurden unter Verwendung der folgenden Bestandteile durch das folgende Verfahren hergestellt. Die anhaltende Duftfreisetzungsleistung der so erhaltenen Weichmacherzusammensetzungen wurde durch das folgende Verfahren bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
Formulierungsbestandteile:
Bestandteil (a):

[R: gemischte geradkettige Alkylgruppen, die 17 und 15 Kohlenstoffatome besitzen (17 Kohlenstoffe:15 Kohlenstoffe (Gewichtsverhältnis) = 60:40]

Bestandteil (b)

[R: wie vorstehend definiert]

[R': gemischte geradkettige Alkylgruppen, die 12, 14 und 16 Kohlenstoffatome besitzen (12 Kohlenstoffe:14 Kohlenstoffe:16 Kohlenstoffe (Gewichtsverhältnis) = 60:25:15]

Bestandteil (c):

(c-1) Lunax S-50 (Stearinsäure, hergestellt von Kao)

Bestandteil (d)

(d-1) ein Produkt, hergestellt durch Zugabe von durchschnittlich 21 mol Ethylenoxid zu Laurylalkohol

Bestandteil (e):

(e-1) Calciumchlorid
(e-2) Excel 150 [Mischung von Mono-, Di- und Triglyceridstearat (mo:di:tri (Gewichtsverhältnis) = 60:35:5), hergestellt von Kao]

(e-3-1) Geraniol (Parfüm)
(e-3-2) 3-Methyl-5-phenylpentanol (Parfüm)
(e-4) 99,5 % Ethanol

Bestandteil (f) (erfindungsgemässer Betainester):

(f-1) Betainester (1)
(f-2) Betainester (6)

Herstellungsverfahren:
Deionisiertes Wasser wurde in ein Becherglas gegeben und auf 60°C erwärmt. Die Bestandteile (a) bis (e) (ausser (e-4)) wurden nacheinander unter Rühren zugegeben und der pH-Wert wurde mit N/10 Salzsäure auf 3,0 eingestellt. Nach weiterem 30-minütigem Mischen bei 60°C wurde die Mischung auf 28 bis 30°C unter Rühren gekühlt (Kühlgeschwindigkeit: 1,5°C/min). Nach dem Kühlen wurde der Bestandteil (f) in dem Bestandteil (e-4) gelöst und als ethanolische Lösung mit einer 40 %-igen Betainesterkonzentration zugegeben. Auch wurde diese, wenn der Bestandteil (b-2) verwendet wurde, nach dem Kühlen der Zugabe des Bestandteils (f) zugegeben. Dann wurde die Mischung wiederum erwärmt, und als sie 55°C erreicht hatte, für 5 Minuten gerührt, und dann rasch in einem Wasserbad von 5°C gekühlt. Nach Kühlung auf eine Flüssigkeitstemperatur von 30°C oder weniger über etwa 4 Minuten wurde die Wasserbadtemperatur auf 15°C geändert, und, als die Flüssigkeitstemperatur letztendlich 20°C erreicht hatte, das Rühren gestoppt, und die Mischung wurde für 1 Stunde stehen gelassen.
Auch wurde, wenn der Bestandteil (f) nicht zugegeben wurde, dasselbe Verfahren durchgeführt, ausser das die Bestandteile (a) bis (e), einschliesslich (e-4), nacheinander zugegeben wurden.
Bewertungsverfahren für anhaltende Duftfreisetzungsleistung:
0,7 g jeder Weichmacherzusammensetzung wurden zu 3 l Leitungswasser zugegeben, ein Handtuch (100 % Baumwolle) wurde hierin gründlich durchnässt, zweimal in 3 l Leitungswasser gespült und durch Ausbreiten eines Stücks trocknenden Gewebes in einem Raum bei 25°C Raumtemperatur und 40 % relativer Feuchtigkeit getrocknet, und dann wurden Veränderungen des Duftes mit dem Verstreichen der Trocknungszeit durch fünf Tester auf Grundlage der folgenden Duftstärkekriterien bewertet. Der Bewertungswert gibt den Durchschnittswert der Bewertungsergebnisse der fünf Tester an.

5: sehr stark
4: einigermassen stark
3: moderat
2: etwas schwach
1: schwach
0: kein Duft

Auf Grundlage der Ergebnisse von Tabelle 2 wurde gefunden, dass die Weichmacherzusammensetzungen mit der erfindungsgemässen Betainesterformulierung die Wirkung haben, den Geruch von Parfümen im Vergleich mit den entsprechenden Zusammensetzungen, in denen nur die entsprechenden Parfüme enthalten sind, beizubehalten.
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 16
Die in Tabelle 3 gezeigten Detergenszusammensetzungen zur Verwendung auf harten Oberflächen wurden hergestellt, und die Waschkraft von Seifenschaumflecken in einer Badewanne und Flecken in einem Spül-WC, die Lagerungsstabilität des Detergenses (färbende Eigenschaft) und die anhaltende Freisetzung von Parfüm aus der Badewanne wurden gemäss den folgenden Verfahren bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
Waschkraft bei Seifenschaumflecken:
Unter Verwendung einer ungereinigten Polypropylen-Badewanne, die unter den gleichen Bedingungen für ein halbes Jahr benutzt worden war, wurde ein Stück Stoff, das mit jeder Detergenszusammensetzung imprägniert war, an die Flecken der Badewanne für 5 Minuten gehalten, und dann wurden die Flecken mit einem Schwamm gerieben, um die Entfernungsbedingungen der Flecken visuell durch die folgenden fünf Schritte zu bewerten. In diesem Zusammenhang ist jeder Wert, der in Tabelle 3 gezeigt ist, der Durchschnittswert von fünf Bewertungen.

5: sehr gutes Waschen
4: gutes Waschen
3: ungleichmässiges Waschen
2: geringes Waschen
1: fast kein Waschen

Anhaltende Freisetzung von Duft:
Die Polypropylen-Badewanne, die durch das obige Verfahren gereinigt worden war, wurde bei Raumtemperatur für 3 Stunden getrocknet und die anhaltende Freisetzung des Duftes von der Badewannenoberfläche wurde durch fünf Tester auf Grundlage der folgenden fünf Abstufungen der Duftstärke bewertet. Der Bewertungswert wurde ausgedrückt, indem die Anteile des Durchschnittswerts der Bewertungsergebnisse durch die fünf Tester auf eine Dezimalstelle gerundet wurden.

5: sehr stark
4: weniger stark
3: moderat
2: etwas schwach
1: schwach
0: kein Duft

Waschkraft bei Flecken in einem WC:
Die Waschkraft bei komplexen anorganisch-organischen Flecken in einem WC, die nicht durch blosses Reiben mit einer Bürste abgewaschen werden können, wurde durch Sprühen einer vorbestimmten Menge jeder Detergenszusammensetzung, Reiben der Flecken mit einer Bürste und dann Beobachten des gereinigten Zustands der Flecken mit dem blossen Auge auf Grundlage der folgenden fünf Abstufungen bewertet.

: gut
O: etwas gut
Δ: etwas schlecht
×: schlecht

Lagerungsstabilität:
Jede Detergenszusammensetzung wurde in einem Polypropylenbehälter versiegelt und bei 40°C für 3 Monate gelagert. Das Erscheinungsbild vor und nach dem Lagern wurde verglichen und bewertet.

O: kein Wechsel des Erscheinungsbildes
×: auffälliges Verfärben im Vergleich zu dem Erscheinungsbild vor dem Lagern

* N'-Lauroylaminopropyl-N,N-dimethyl-N-carboxymethylammoniumbetain
** Fettsäurealkanolamid, dargestellt durch die folgende Formel

[In dieser Formel ist R' wie vorstehend definiert, p ist 1,6 und q ist 0,5.]

Auf Grundlage der Ergebnisse von Tabelle 3 wurde gefunden, dass der erfindungsgemässe Betainester stabil in einem Detergens für harte Oberflächen formuliert werden kann und allmählich die duftende Verbindung freisetzt, indem er auf der harten Oberfläche nach dem Waschen verbleibt und hieran anhaftet.
ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 17
Detergenszusammensetzungen zur Verwendung bei Kleidung, wie in Tabelle 4 gezeigt, wurden hergestellt und ihre Wirkung, den besonders schlechten Geruch zu vermeiden, der durch das trocknen von Kleidung in geschlossenen Räumen gebildet wird, die unter Verwendung dieser Detergenszusammensetzungen gewaschen wurden, wurde vergleichsweise durch das folgende Verfahren bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.
Bewertungsverfahren des Vermeidungseffekts:
Baumwollhandtücher wurden von 10 Personen für 2 Wochen zum abwischen ihrer Körper, die mit Schweiss und Wasser getränkt waren, verwendet und dann leicht mit deionisiertem Wasser angefeuchtet, in Vinylsäcke eingewickelt und bei 30C für 2 Tage stehen gelassen. Danach wurde jedes von diesen Bauwollhandtüchern in zwei Hälften zerteilt, und 10 Stücke der einen Seite wurden mit einem Vergleichsdetergenssystem gewaschen und 10 Stücke der andren Seite wurden mit einem Testdetergenssystem gewaschen. Nach dem Waschen und der Dehydratation wurden diese in demselben Raum mit einer Temperatur von 30°C und einer Feuchtigkeit von 55 % getrocknet, und die Stärke des schlechten Geruchs in den Handtüchern 4 oder 10 Stunden nach dem Beginn des Trocknens wurde durch fünf Tester auf Grundlage der folgenden sechs Abstufungen bewertet, um die Durchschnittswerte der Ergebnisse zu berechnen. Auch wurde ein Fall, in dem der Geruch als das Aroma von Parfüm gefühlt wurde als Kreis bewertet, und der andere Fall von unangenehmem Geruch als ×.

5: sehr stark
4: weniger stark
3: moderat
2: etwas schwach
1: schwach
0: kein Geruch

TABELLE 4

*1 LAS: Eine Alkylbenzolsulfonsäure ["Alken L" (Alkylkette mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen) hergestellt von Nisseki Senzai], neutralisiert mit einer 48%-igen wässrigen Natriumhydroxidlösung
*2 Zeolithe: Zeolithe von Typ 4A, durchschnittliche Partikelgrösse 3 μm
*3 Amorphes Silicat: Natriumsilicat JIS Nr. 2
*4 PEG: Polyethylenglykol, durchschnittliches Molekulargewicht 8.000

ERFINDUNGSGEMÄSSES BEISPIEL 18
Unter Verwendung der folgenden Testlösungen wurde ein Test der Pilzwiderstandskraft durch das folgende Verfahren durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.
Testlösungen:
Jedes von Betainester (1), Betainester (3) und Geraniol wurde in 99,5 % Ethanol gelöst, um Lösungen herzustellen, die die folgenden Konzentrationen besitzen, und als Testlösungen (A), (B) und (C) verwendet.
Testlösung (A): Betainester (1), Konzentration 1,17
Testlösung (B): Betainester (3), Konzentration 1,00
Testlösung (C): Geraniol, Konzentration 0,300
Pilzwiderstandstest:
(1) Herstellung des Testgewebes:
0,3 ml jeder Testlösung oder 0,3 ml 99,5 %-iger Ethanol, der als Kontrolle verwendet wurde, wurden separat auf ein Testgewebe aus einer Baumwoll-Polyester-Mischung aufgetragen, das in eine Scheibe von 25 mm Durchmesser geschnitten wurde, und dann wurde das Gewebe bei 25°C bei 30 % relativer Feuchtigkeit für 48 Stunden getrocknet, um als Testgewebe verwendet zu werden. Drei Lagen des Testgewebes wurden für eine Testlösung hergestellt und in dem Test verwendet.
(2) Pilzwiderstandstest:
Ein Agar-Plattenmedium der folgenden Zusammensetzung wurde mit einer Dicke von 15 mm in einer Petrischale von 150 mm Durchmesser hergestellt. Das Medium wurde verwendet, wobei es zuvor bei 120°C für 20 Minuten in einem Autoklaven sterilisiert worden war.
Zusammensetzung des Mediums:
Reines Wasser: 1.500 ml, Glucose: 15 g, Agar: 23 g, Masslösung von anorganischen Salzen (NH₄NO₃ 90 g, KH₂PO₄ 60 g, MgSO₄·7H₂O 15 g, KCl 15 g, reines Wasser 1.000 g): 50 ml.
Jedes Testgewebe wurde auf das obige Medium aufgebracht und etwa 1 ml einer Sporensuspension, die durch Dispergieren von Sporen eines Pilzes (Aspergillus niger) in sterilem Wasser (das 0,005 Natriumdioctylsulfosuccinat enthielt) hergestellt worden war, wurde aufgesprüht. Dieses wurde bei 29 ± 1°C für 7 Tage kultiviert, um Vergleichstests der Pilzwiderstandskraft durch Überprüfung des Wachstumszustands des Pilzes auf der Peripherie oder der Oberfläche der Probe durchzuführen, und die Ergebnisse wurden auf Grundlage der folgenden fünf Bewertungsstufen durch Beobachtung des Wachstumszustands des Pilzes auf der Oberfläche des Testgewebes mit dem blossen Auge und unter einem Mikroskop bewertet. Das heisst, wenn der Pilz auf der Oberfläche eines Testgewebes nicht gewachsen ist, und auch, wenn das Testtuch von dem Medium abgelöst ist, der Pilz nicht auf der Rückseite gewachsen ist, jedoch eine Inhibierungszonen gebildet wurde, wird das Ergebnis als exzellent bezüglich der Pilzwiderstandskraft bewertet (NG). In diesem Zusammenhang wurde die Oberfläche des Testgewebes mit einem Mikroskop unter 50-facher Vergrösserung unter Verwendung eines Okularmikrometers beobachtet, wenn die Inhibierungszone nicht klar auf der Oberfläche des Mediums beobachtet wurde, um die Fläche des Pilzwachstums in Millimetereinheiten zu messen, und die Pilzwiderstandskraft wurde auf Grundlage der Grösse der Oberfläche des Pilzbewuchses bewertet, die die Oberfläche des Testgewebes bedeckte (TG, SG, MG oder HG).
Kein Pilzwachstum: NG (no growth)

Wachstum auf weniger als 10 % der Oberfläche: TG (trace of growth; Spuren von Wachstum)
Wachstum auf 10 % oder mehr und weniger als 30 % der Oberfläche: (SG) (slight growth; leichtes Wachstum)
Wachstum auf 30 % oder mehr und weniger als 60 % der Oberfläche (MG) (moderate growth; moderates Wachstum)
Wachstum auf 60 % oder mehr der Oberfläche (HG) (heavy growth; starkes Wachstum)

TABELLE 6
Als Ergebnis des Tests wurde bestätigt, dass das Testgewebe, auf das der erfindungsgemässe Betainester aufgetragen worden war, eine grössere Wirkung bezüglich der Hemmung der Pilzbildung im Vergleich mit dem Testgewebe hat, auf das Geraniol aufgetragen und dann getrocknet worden war.

Claims

Substanz, die ein Betainester eines funktionellen Alkohols mit einer Amidbindung im Molekül ist und den funktionellen Alkohol freisetzt, dargestellt durch die allgemeine Formel (I):
wobei R¹, R² und R³ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellen, Y eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, Z eine durch -R⁵(OA)_n- dargestellte Gruppe ist, wobei R⁵ eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, A eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und n eine Zahl von 0 bis 10 ist, R⁴ eine gesättigte oder ungesättigte, aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen darstellt, die ein Rest ist, in dem eine Hydroxylgruppe von Blatteralkohol (cis-3-Hexenol), 3-Octenol, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-methanol, 4-Isopropylcyclohexanol, 4-Isopropylcyclohexylmethanol, 1-(4-Isopropylcyclohexyl)ethanol, p-(t-Butyl)cyclohexanol, o-(t-Butyl)cyclohexanol, 9-Decenol, Linalool, Geraniol, Nerol, Citronellol, Rhodinol, Dimethyloctanol, Hydroxycitronellol, Tetrahydrolinalool, Lavandulol, Mugol, Myrcenol, Terpineol, L-Menthol, Borneol, Isopulegol, Tetrahydromugol, Nopol oder Glycerin entfernt wird, oder eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen, die ein Rest ist, in dem eine Hydroxylgruppe aus Benzylalkohol, β-Phenylethylalkohol, γ-Phenylpropylalkohol, Zimtalkohol, Anisalkohol, Dimethylbenzylcarbinol, Methylphenylcarbinol, Dimethylphenylcarbinol, Phenoxyethylalkohol, Styrallylalkohol, Dimethylphenylethylcarbinol, Thymol, Carvacrol, Eugenol, Isoeugenol, Ethylvanillin, meta-Chloroxylenol, 2,4-Dichlorphenol, 2,4-Dichlorbenzylalkohol, Hinokithiol oder 3-Methyl-4-isopropylphenol entfernt wird, oder eine Alkadienylgruppe, Alkatrienylgruppe, Arylgruppe, Arylalkylgruppe oder monocyclische, bicyclische oder tricyclische Terpenkohlenwasserstoffgruppe, die jeweils 12 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen, wobei ein Teil der Wasserstoffatome der Kohlenwasserstoffgruppe von R⁴ durch ein Halogenatom oder eine Hydroxylgruppe substituiert sein kann, die Methylengruppe der Kohlenwasserstoffgruppe von R⁴ durch eine Carbonylgruppe, eine Amidgruppe, ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom substituiert sein kann, die Methylgruppe durch eine Formylgruppe oder -CONH₂ substituiert sein kann, die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung durch eine Epoxygruppe substituiert sein kann, und, wenn Isomere in R⁴ vorliegen, eine Mischung der Isomere vorliegen kann, und X^– ein Anion darstellt.
Substanz gemäss Anspruch 1, wobei der Betainester eines funktionellen Alkohols eine durch die allgemeine Formel (II) dargestellte Verbindung ist:
wobei R¹, R², R³ und R⁴ jeweils die gleichen Bedeutungen wie in Anspruch 1 haben, n eine Zahl von 0 bis 10 ist, X^– ein Anion darstellt, R⁶ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt und a 1 oder 2 ist.
Zusammensetzung, die eine in einem der Ansprüche 1 oder 2 beschriebene, einen funktionellen Alkohol freisetzende Substanz enthält.
Zusammensetzung gemäss Anspruch 3, wobei sie einen Textilkonditionierer oder eine Weichmacherkomponente enthält.
Zusammensetzung gemäss Anspruch 3, wobei sie eine Detergenskomponente enthält.