JP5336167B2 - 繊維製品処理剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、繊維製品処理剤組成物及びケイ素化合物の加水分解抑制方法に関する。

ケイ素化合物を用いて、香りの持続性を付与する技術、衣類の風合いを改善する技術が知られている。例えば特許文献１には特定のケイ素化合物、及び脂肪アルキル第４級アンモニウム化合物を含有し、編織物に長期間持続する香気を付与する編織物コンディショナー組成物、特許文献２には特定のケイ素化合物を含有し、編織物に長期間持続する香気を付与する芳香付与成分を含有する、洗浄剤組成物が開示されている。特許文献３には耐加水分解性に優れた特定のケイ酸エステルを含むケイ酸エステル混合物、及びそれらを含有する組成物が開示されている。特許文献４には炭素数１１〜２２のアルキル基又はアルケニル基を３個以上有する第４級アンモニウム化合物が開示されている。
特開昭５４−５９４９８号公報 特開昭５４−９３００６号公報 特表２００３−５２６６４４公報 特開平１０−７７５７５号公報

特許文献１及び特許文献２記載の特定のケイ素化合物は組成物中で加水分解を受け徐々に分解される課題がある。特許文献３には耐加水分解性に優れたケイ素化合物が開示されているが効果は十分でない。特許文献４には分子内に長鎖炭化水素基を３個有する柔軟仕上剤組成物が開示されているが、特定のケイ素化合物の加水分解を抑制することは記載されていない
本発明の課題は、香気性アルコール由来のアルコキシ基を分子内に有するケイ素化合物の加水分解が抑制された繊維製品処理剤組成物、並びに該ケイ素化合物の加水分解抑制方法を提供することにある。

本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が０．１〜６質量％、（ｂ）成分の含有量が１〜１０質量％であり、組成物の２０℃におけるｐＨが２〜６である繊維製品処理剤組成物、さらに（ｃ）成分として、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数９〜２２の炭化水素基を１つ有するアミン化合物、又はその塩、又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する繊維製品処理剤組成物、並びに下記（ｂ）成分を、下記（ａ）成分と併用する、２０℃におけるｐＨが２〜６の水中での（ａ）成分の加水分解抑制方法を提供する。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表されるケイ素化合物

〔式中、Ｘはそれぞれ独立に、Ｒ¹基、ＯＲ²基、ＯＲ³基又はＯＨ基であり、Ｙはそれぞれ独立に、Ｘ、−Ｏ−Ｓｉ(Ｘ)₃基又はＯＨ基であり、Ｒ¹基は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ²は炭素数１〜４の炭化水素基、ＯＲ³基は炭素数６〜１６の香気性アルコール由来のアルコキシ基であり、ｎは０〜１５の数であり、ｎが０より大きい場合には平均値を示す。但し、分子中にＯＲ³基を少なくとも一つ有する。〕
（ｂ）成分：分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１２〜２２の炭化水素基を３つ有するアミン化合物、その塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種の化合物

本発明により、香気性アルコール由来のアルコキシ基を分子内に有するケイ素化合物の加水分解が抑制され、耐加水分解性に優れ、香りの持続性が良好な繊維製品処理剤組成物を得ることができる。

［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、上記一般式（１）で表されるケイ素化合物である。一般式（１）において、Ｒ¹は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い炭素数１〜２２の炭化水素基を示すが、置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、ｎが０の場合には、炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましく、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基等の炭素数６〜１８の直鎖アルキル基が更に好ましく、炭素数１０〜１８の直鎖アルキル基が更により好ましい。

Ｒ²は炭素数１〜４の炭化水素基を示すが、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、炭素数１又は２のアルキル基がより好ましい。

ＯＲ³基は炭素数６〜１６の香気性アルコール由来のアルコキシ基を示すが、炭素数６〜１５の香気性アルコール由来のアルコキシ基が好ましく、炭素数６〜１３の香気性アルコール由来のアルコキシ基がより好ましい。本発明における香気性アルコール由来のアルコキシ基とは香気性アルコールのアルコール性水酸基から水素原子を除いた基と定義する。

香気性アルコールとしては、脂肪族アルコール、テルペン系アルコール、セスキテルペン系アルコール、脂環式アルコール、芳香族アルコール又は合成サンダルが挙げられ、具体的には、以下のアルコールが挙げられる。

＜炭素数６のアルコール＞
トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール
＜炭素数７のアルコール＞
ベンジルアルコール
＜炭素数８のアルコール＞
３−オクタノール、１−オクテンー３−オール、２−フェニルエチルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、４−メトキシベンジルアルコール、３−ヒドロキシ−５−メトキシトルエン
＜炭素数９のアルコール＞
２，４−ジメチル−２−ヘプタノール、トランス−２−シス−６−ノナジエノール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、３−フェニルプロピルアルコール
＜炭素数１０のアルコール＞
９−デセノール、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オール、３，７−ジメチルオクタノール、３，７−ジメチルオクタンー３−オール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、３，７−ジメチル−４，６−オクタジエン−３−オール、ｐ−メンタン−８−オール、１−ｐ−メンテン−４−オール、ｐ−メンタン−３−オール、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［１，２，２−］ヘプタン−２−オール、ｐ−メンス−８−エン−３−オール、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、１−フェニル−２−メチル−２−プロパノール、２−プロピル−５−メチルフェノール、２−メチル−５−イソプロピルフェノール、２−メトキシ−４−アリールフェノール、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）−フェノール
＜炭素数１１のアルコール＞
４−メチル−３−デセン−５−オール、１０−ウンデセノール、６，６−ジメチル−ビシクロ−［３，１，１］−２−ヘプテン−２−エタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）−エタノール、４−フェニル−２−メチル−２−ブタノール、５−プロペニル−２−エトキシフェノール
＜炭素数１２のアルコール＞
２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール、１−フェニル−３−メチル−３−ペンタノール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール
＜炭素数１３のアルコール＞
２，５，５−トリメチル−１，２，３，４，４α，５，６，７−オクタヒドロ−２−ネフタレノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ブタン−１−オール
＜炭素数１４のアルコール＞
１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、α，β−２，２，６−ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール
＜炭素数１５のアルコール＞
３，７，１１−トリメチル−１，６，１０−ドデカトリエン−３−オール、３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１２−オール、（−）−α−ビサボロール、セドロール、パチュリアルコール、ベチベロール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、サンタロール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール
＜炭素数１６のアルコール＞
イソボニルシクロヘキサノール
これらの香気性アルコールの中では、トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール、２−フェニルエチルアルコール、４−メトキシベンジルアルコール、ｐ−メンタン−３−オール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−１−オール、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール、３，７−ジメチルオクタノール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１２−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オールが好ましい。

特に好ましくは、シス−３−ヘキセノール、２−フェニルエチルアルコール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オールである。

一般式（１）において、ｎが０の場合には、４個のＸのうち２〜４個、好ましくは３又は４個が−ＯＲ³であり、残りが−Ｒ¹ 若しくは―ＯＲ²である化合物が好適である。

ｎ＝０の場合の好ましい化合物としては、下記式（１−１）〜（１−３）で表される化合物が挙げられる。より好ましい化合物は式（１−１）又は（１−３）で表される化合物であり、最も好ましくは式（１−１）で表される化合物である。

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は前記と同じ意味を示す。〕
一般式（１）において、ｎが１〜１５の場合には、ｎは平均値を示し、全てのＸ及びＹに対して、１／１０以上、好ましくは１／８以上が−ＯＲ³であり、残りが−Ｒ¹又は−ＯＲ²である化合物が特に好ましい。ｎとしては、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。

ｎが１〜１５の場合の好ましい化合物としては、下記式（１−４）〜（１−６）で表される化合物が挙げられる。より好ましい化合物は式（１−４）又は（１−６）で表される化合物であり、最も好ましくは式（１−４）で表される化合物である。

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は前記と同じ意味を示す。ｍは１〜１５の数を示し、Ｔは、−ＯＲ³又は−ＯＲ²を示す。〕
上記一般式（１）で表されるケイ素化合物は、下記の方法により合成することができる。

方法１：
テトラエトキシシランやアルキルトリエトキシシラン、ジアルキルジエトキシシラン等の炭素数１〜４のアルコキシシラン類とＯＲ³基を有する香気性アルコールとのエステル交換反応。

方法２：
テトラクロロシランやアルキルトリクロロシラン等のハロゲン化シラン類とＯＲ³基を有する香気性アルコールとのエステル化反応。

方法１において、エステル交換されるアルコキシ基としては、入手性等の点からメトキシ基又はエトキシ基が好ましく、エトキシ基がより好ましい。

方法１のアルコキシシランとＯＲ³基を有する香気性アルコールとのエステル交換反応において、アルコキシシランに対して加える香気性アルコールのモル比により置換度が異なる反応物を与え、アルコキシシランのアルコキシ基に対する香気性アルコールのモル比は（香気性アルコール）／（アルコキシシランのアルコキシ基）＝０．５５〜１０が好ましく、０．５５〜５がより好ましく、０．６〜４が更に好ましく、０．７〜３が更により好ましい。

方法１におけるエステル交換反応の反応温度は、アルコキシシラン及び香気性アルコールの沸点以下が好ましく、室温（２０℃）〜２００℃がより好ましく、５０〜１７０℃が更に好ましく、７０〜１５０℃が更により好ましく、９０〜１３０℃が特に好ましい。

方法１におけるエステル交換反応は、減圧下で行うことが、反応を速やかに進行させることができる等の点から好ましい。減圧度は反応温度にもよるが、アルコキシシラン及び香気性アルコールの沸点以下で行えばよく、１．３Ｐａ〜常圧（０．１ＭＰａ）が好ましく、１３０Ｐａ〜４０ｋＰａがより好ましく、１．３ｋＰａ〜１３ｋＰａが更に好ましい。反応は反応初期から減圧下で行っても、途中から減圧下で行っても良い。

方法１におけるエステル交換反応は、触媒を添加することが、反応を速やかに進行させることができる等の点から好ましい。触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等のアルカリ触媒や、アルミニウムテトライソプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド等のルイス酸触媒を用いることができる。

方法２のハロゲン化シランにおいて、ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。

方法２のハロゲン化シランとＯＲ³基を有する香気性アルコールとのエステル化反応において、ハロゲン化シランに対して加える香気性アルコールのモル比により置換度が異なる反応物を与え、ハロゲン化シランに対する香気性アルコールのモル比は（香気性アルコール）／（ハロゲン化シランのハロゲン基）＝０．５５〜１０が好ましく、０．５５〜５がより好ましく、０．６〜４が更に好ましく、０．７〜３が更により好ましい。

方法２においては反応の進行に伴い酸が副生するため塩基を加えて反応することが好ましい。用いる塩基としては、例えば、トリエチルアミン等の３級アミンやピリジン等が挙げられる。

方法２のエステル化反応では多量の塩副生等の点から、溶媒を用いても良く、反応温度は、基質や溶媒が凝固しない低温で行うこともできる。反応終了後、溶媒を除去する必要がある場合には、各種公知の装置・設備を用いることができ、また脱塩には濾過や抽出、電機透析等、公知の方法を用いることができる。

方法１のエステル交換反応、方法２のエステル化反応で得られる一般式（１）で表されるケイ素化合物は、他に置換度の異なる混合物があっても、さらにシロキサンが縮合した鎖状または環状の重・縮合物との混合物であっても良い。また、方法１のエステル交換反応、方法２におけるエステル化反応は、２種以上のＯＲ³基を有する香気性アルコールを混合して用いても、２種以上のＲ¹で示される炭化水素基を持つアルコキシシラン又はハロゲン化シランを用いても良い。

［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１２〜２２の炭化水素基を３つ有するアミン化合物、その塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種の化合物であり、一般式（２）で表される第３級アミン、その酸塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

〔式中、Ｒ²¹基、Ｒ²²基及びＲ²³基はそれぞれ独立に、エステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１２〜２２の炭化水素基である。〕
前記一般式（２）において、Ｒ²¹基、Ｒ²²基及びＲ²³基としては、それぞれ独立に下記（ｉ）〜（iii）に示す基が好ましい。
（ｉ）エステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜２２、好ましくは１４〜２０の飽和炭化水素基
（ii）エステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜２２、好ましくは１４〜２０の二重結合を１個以上有する不飽和炭化水素基
（iii）上記基（ｉ）及び基（ii）が混在するもの
（ｂ）成分は、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルと、アルカノールアミン又はアミノアルキルアミン等のアミンとを、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１２〜２２の炭化水素基が３つ存在するように、エステル化反応、アミド化反応、又はエステル交換反応させて得ることができる。上記の好ましい炭化水素組成を有する脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルを得るために、通常油脂便覧等で知られているような脂肪酸を用いるだけでは達成できない場合は、不飽和結合への水素添加反応、不飽和結合の異性化反応、または蒸留操作、ボトムカット、トップカットによるアルキル鎖長の調整、あるいは複数の脂肪酸の混合により得ることが出来る。

上記アミノアルキルアミンは分子内に１級アミノ基、２級アミノ基、及び３級アミノ基から選ばれる、少なくとも２種以上のアミノ基を有するアミンが好ましい。またアルカノールアミンは分子内にヒドロキシ基を必須とし、１級〜３級アミノ基を有するアミンが好ましい。より具体的な例として、ジアルキルモノアルカノールアミン（好ましくはジメチルモノエタノールアミンもしくはジメチルモノプロパノールアミン）、モノアルキルジアルカノールアミン（好ましくはメチルジエタノールアミンもしくはメチルジプロパノールアミン）、またはトリアルカノールアミン（好ましくはトリエタノールアミンもしくはトリプロパノールアミン）、またはジ（アミノアルキル）アルキルアミン（例えば、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジ（３−アミノプロピル）アミン）、ジアルキルアミノアルキルアミン(例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン)、アルキルアミノプロピルモノアルキルアルカノールアミン（好ましくは、Ｎ−メチルーＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン）が挙げられるが、これらに限定されない。特に好ましくはＮ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルーＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミンである。

エステル化反応、アミド化反応又はエステル交換反応において、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルと、前記アミンのヒドロキシル基、及び１級〜２級アミノ基の合計モル数とのモル比は、０．５：１〜１：１が好ましく、０．６：１〜０．９８：１がより好ましい。

一般式（２）で表される第３級アミンの酸塩としては、無機酸及び有機酸で中和された酸塩が挙げられる。好ましい無機酸は、塩酸、硫酸、リン酸であり、好ましい有機酸は炭素数１〜１０の１価又は多価のカルボン酸、又は炭素数１〜２０の１価又は多価のスルホン酸、又は炭素数６〜３６のアルキル硫酸エステル、又はポリオキシアルキレンアルキル（アルキル基の炭素数６〜３６）硫酸エステルである。より好ましくはメチル硫酸、エチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）キシレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、グリコール酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸、炭素数１２〜３６のアルキル硫酸エステル、又はポリオキシアルキレンアルキル（アルキル基の炭素数１２〜３６）硫酸エステルである。一般式（２）で表される第３級アミンの４級化物としては、一般式（２）で表される第３級アミンを、アルキルハライド、ジアルキル硫酸、アルキレンオキシド等のアルキル化剤で４級化した化合物が挙げられる。アルキルハライドとしてはメチルクロリドが好ましく、ジアルキル硫酸としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸が好ましく、アルキレンオキシドとしてはエチレンオキシドが好ましい。また、アルキル化剤を用いた４級化反応は、溶媒存在下（例えば、エタノール）でも行うことができるが、合成物の臭い、保存安定性を維持する観点及び／又は不純物の生成を抑える観点から、無溶媒下で行うことも出来る。

［（ｃ）成分］
本発明の組成物は（ｃ）成分として、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数９〜２２の炭化水素基を１つ有するアミン化合物、その塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することが好ましい。（ｃ）成分としては、一般式（３）で表される第３級アミン、その酸塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

〔式中、Ｒ³¹基は、エステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数９〜２２の炭化水素基であり、Ｒ³²基及びＲ³³基はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基及び炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。〕
前記一般式（３）において、Ｒ³¹基としては、下記（ｉ）〜（iii）に示す基が好ましい。
（ｉ）エステル基又はアミド基で分断されている総炭素数９〜２２、好ましくは１１〜２０の飽和炭化水素基
（ii）エステル基又はアミド基で分断されている総炭素数９〜２２、好ましくは１１〜２０の二重結合を１個以上有する不飽和炭化水素基
（iii）上記基（ｉ）及び基（ii）が混在するもの
（ｃ）成分は、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルと、アルカノールアミン又はアミノアルキルアミン等のアミンとを、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数９〜２２の炭化水素基が１つ存在するように、エステル化反応、アミド化反応、又はエステル交換反応させて得ることができる。

（ｃ）成分の製造に用いられるアミノアルキルアミン及びアルカノールアミンとしては、（ｂ）成分の製造に用いられる上記アミノアルキルアミン及びアルカノールアミンと同様のものが挙げられる。

エステル化反応、アミド化反応又はエステル交換反応において、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルと、前記アミンとのモル比は、０．５：１〜１：１が好ましく、０．６：１〜０．９８：１がより好ましい。

一般式（３）で表される第３級アミンの酸塩を製造する際に用いられる無機酸及び有機酸としては、上記一般式（２）で表される第３級アミンの酸塩の製造に用いられるものと同様の無機酸及び有機酸が挙げられる。

一般式（３）で表される第３級アミンの４級化物を製造する際に用いられるアルキル化剤としては、上記一般式（２）で表される第３級アミンの４級化物の製造に用いられるものと同様のアルキル化剤が挙げられる。

［繊維製品処理剤組成物及び（ａ）成分の加水分解抑制方法］
本発明の繊維製品処理剤組成物は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する。
本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は０．１〜６質量％であり、０．２〜６質量％が好ましく、０．３〜５質量％がより好ましい。本発明の組成物中の（ｂ）成分の含有量は、１〜１０質量％であり、１〜８質量％が好ましく、１．５〜７質量％がより好ましい。また、本発明の組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／５０〜２／１が好ましく、１／５０〜１／１がより好ましく、１／３０〜１／１．５が更に好ましい。

また、本発明の組成物は（ｃ）成分を含有することが好ましい。組成物中の（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比は、（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／１０〜４／１が好ましく、１／５〜３／１がより好ましく、１／３〜３／１が更に好ましい。

本発明の（ａ）成分は、２０℃におけるｐＨが２〜６の水中において加水分解を受けやすく、分解し易い。本発明においては、このようなｐＨ範囲においても、本発明の（ｂ）成分を併用することにより、（ａ）成分の加水分解を抑制することができる。

本発明の組成物は、更に（ｄ）成分として、非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。本発明に用いられる非イオン界面活性剤としては、分子内に炭素数８〜３６の炭化水素基を有し、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均２〜２００モル、好ましくは８〜１５０モル付加した非イオン界面活性剤が好適である。

非イオン界面活性剤としては、下記一般式（４）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。

Ｒ⁴¹−Ｅ−〔（Ｒ⁴²Ｏ）_a−Ｒ⁴³〕_b （４）
〔式中、Ｒ⁴¹は、炭素数８〜１８、好ましくは８〜１６のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ⁴²は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ⁴³は、炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子である。ａは、２〜１００、好ましくは４〜８０、より好ましくは５〜６０、特に好ましくは８〜５０の数を示す。Ｅは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜であり、Ｅが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合ｂは１であり、Ｅが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合ｂは２である。〕
一般式（４）で表される化合物の具体例として、以下の式（４−１）〜（４−４）で表される化合物を挙げることができる。

Ｒ⁴¹−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_d−Ｈ （４−１）
〔式中、Ｒ⁴¹は前記の意味を示す。ｄは２〜１００、好ましくは１０〜５０の数である。〕
Ｒ⁴¹−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_e−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_f−Ｈ （４−２）
〔式中、Ｒ⁴¹は前記の意味を示す。ｅは１〜１００、ｆは１〜１００の数であり、（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）と（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕

〔式中、Ｒ⁴¹は前記の意味を示す。ｇ、ｈ、ｉ及びｊはそれぞれ独立に０〜４０の数であり、ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊは５〜１５０、好ましくは５〜１００の数であり、（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）と（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。Ｒ⁴⁴及びＲ⁴⁵は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である〕。

本発明の組成物中の（ｄ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜８質量％がより好ましく、０．１〜７質量％が更に好ましい。

本発明の組成物は、更に（ｅ）成分として、炭素数１２〜２４の脂肪酸、その塩又はその低級アルキル（アルキル基の炭素数１〜４）エステル、及び炭素数１２〜３６の１価アルコールから選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。

炭素数１２〜２４の脂肪酸、その塩又はその低級アルキル（アルキル基の炭素数１〜４）エステルの具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、ベヘニン酸等の炭素数１２〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸、又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、炭素数２〜８のアルカノールアミン塩又はアルカノールアンモニウム塩、あるいは前記脂肪酸のメチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−プロピルエステル等が挙げられる。また、炭素数１２〜３６の１価アルコールの具体例としては、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、炭素数２４、２８若しくは３６のゲルベアルコール等が挙げられる。

本発明の組成物中の（ｅ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜８質量％がより好ましく、０．２〜５質量％が更に好ましい。

本発明の組成物は、更に（ｆ）成分として、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１２〜２２の炭化水素基を２つ有するアミン化合物、その塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することができる。（ｆ）成分としては、一般式（５）で表される第３級アミン、その酸塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

〔式中、Ｒ⁵¹基及びＲ⁵²基はそれぞれ独立に、エステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１２〜２２の炭化水素基であり、Ｒ⁵³基は炭素数１〜３のアルキル基及び炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。〕
前記一般式（５）において、Ｒ⁵¹基及びＲ⁵²基としては、それぞれ独立に下記（ｉ）〜（iii）に示す基が好ましい。
（ｉ）エステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜２２、好ましくは１４〜２０の飽和炭化水素基
（ii）エステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜２２、好ましくは１４〜２０の二重結合を１個以上有する不飽和炭化水素基
（iii）上記基（ｉ）及び基（ii）が混在するもの
（ｆ）成分は、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルと、アルカノールアミン又はアミノアルキルアミン等のアミンとを、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１２〜２２の炭化水素基が２つ存在するように、エステル化反応、アミド化反応、又はエステル交換反応させて得ることができる。

本発明の組成物中の（ｆ）成分の含有量は、３〜３０質量％が好ましく、４〜２５質量％がより好ましく、４〜２０質量％が更に好ましい。

本発明の組成物は、粘度を調整する目的で、（ｇ）成分として無機あるいは有機の電解質を配合する事ができる。無機電解質としては、塩酸、硫酸、りん酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩が好ましく、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウムがより好ましい。有機電解質としてはグリコール酸、クエン酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸のアルカリ金属、又はアルカリ土類金属の塩が好ましく、グリコール酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムなどがより好ましい。本発明の組成物中の（ｇ）成分の含有量は、０〜５質量％が好ましく、０〜４質量％がより好ましく、０．０００１〜３質量％が更に好ましい。

本発明の繊維製品処理剤組成物は、柔軟剤組成物、糊剤組成物、シワ取り剤組成物、アイロン掛け用組成物等として繊維製品の処理に用いることができる。

実施例及び比較例で使用した各成分をまとめて以下に示す。尚、例中の％は、特記しない限り質量％である。

＜（ａ）成分＞
（ａ−１）：下記合成例１で得たケイ素化合物
（ａ−２）：下記合成例２で得たケイ素化合物
（ａ−３）：下記合成例３で得たケイ素化合物
＜（ｂ）成分＞
（ｂ−１）：Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（２−（アルカノイルオキシ）エチル）アミン（アルカノイル基は、オレイン酸、ステアリン酸及びパルミチン酸の質量比がオレイン酸／ステアリン酸／パルミチン酸＝２０／５０／３０である混合脂肪酸から誘導される基である。）
（ｂ−２）：Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ［２−（アルカノイルオキシ）エチル］−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェート（アルカノイル基は、オレイン酸、ステアリン酸及びパルミチン酸の質量比がオレイン酸／ステアリン酸／パルミチン酸＝２０／５０／３０である混合脂肪酸から誘導される基である。）
（ｂ−３）：Ｎ，Ｎ−ジ［２−（アルカノイルオキシ）エチル］−Ｎ−［３−（アルカノイルアミノ）プロピル］−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド（アルカノイル基は、オレイン酸、ステアリン酸及びパルミチン酸の質量比がオレイン酸／ステアリン酸／パルミチン酸＝１０／６０／３０である混合脂肪酸から誘導される基である。）
（ｂ−４）：Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（２−（ステアロイルオキシ）エチル）アミン
＜（ｃ）成分＞
（ｃ−１）：Ｎ−［２−（アルカノイルオキシ）エチル］―Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェート（アルカノイル基は、オレイン酸、ステアリン酸及びパルミチン酸の質量比がオレイン酸／ステアリン酸／パルミチン酸＝２０／５０／３０である混合脂肪酸から誘導される基である。）
（ｃ−２）：Ｎ−［３−（アルカノイルアミノ）プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド（アルカノイル基は、オレイン酸、ステアリン酸及びパルミチン酸の質量比がオレイン酸／ステアリン酸／パルミチン酸＝１０／６０／３０である混合脂肪酸から誘導される基である。）
（ｃ−３）：Ｎ−［３−（ステアロイルアミノ）プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
＜（ｄ）成分＞
（ｄ−１）：イソトリデシルアルコールのポリオキシエチレン４０モル付加物
＜（ｅ）成分＞
（ｅ−１）：ステアリン酸メチルエステル６０質量部とオレイン酸メチルエステル４０質量部の混合物
（ｅ−２）：ステアリン酸
＜（ｆ）成分＞
（ｆ−１）：Ｎ，Ｎ−ジ［２−（アルカノイルオキシ）エチル］−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェート（アルカノイル基は、オレイン酸、ステアリン酸及びパルミチン酸の質量比がオレイン酸／ステアリン酸／パルミチン酸＝２０／５０／３０である混合脂肪酸から誘導される基である。）
＜（ｇ）成分＞
（ｇ−１）：塩化カルシウム
合成例１：ケイ素化合物（ａ−１）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２７．０８ｇ（０．１３ｍｏｌ）、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール７２．５ｇ（０．４７ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．４８５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１０〜１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１７〜１２０℃でさらに４時間攪拌した。４時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行いケイ素化合物（ａ−１）を得た。

合成例２：ケイ素化合物（ａ−２）の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン１８．７８ｇ（０．０９ｍｏｌ）、２−メチル−４−(２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル)−２−ブテン−１−オール ６３．０ｇ（０．３２４ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．６３５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１０９〜１１０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１７〜１２０℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行いケイ素化合物（ａ−２）を得た。

合成例３：ケイ素化合物（ａ−３）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにヘキサデシルトリエトキシシラン５０．５６ｇ（０．１３ｍｏｌ）、２−フェニルエタノール４４．４３ｇ（０．３６ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．３７５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１３〜１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１２０℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い化合物（ａ−３）を得た。

合成例１〜３で得られたケイ素化合物の名称及び構造を表１にまとめて示す。

実施例１〜１２及び比較例１〜４
表２に示す成分を用い、表２に示す組成の繊維製品処理剤組成物を調製した。得られた繊維製品処理剤組成物について、下記方法で耐加水分解性及び香りの持続性の評価を行った。結果を表２に示す。

＜耐加水分解性の評価方法＞
繊維製品処理剤組成物を、No.１１のガラス規格瓶に入れ４０℃で２週間保存した。保存後の組成物中に含有される（ａ）成分が加水分解することによって生成した香気性アルコールの量を高速液体クロマトグラフィー（検出器ＵＶ）で定量した。また、各（ａ）成分を苛性ソーダ水溶液で１００％加水分解させ、（ａ）成分の単位質量あたりから発生した香気性アルコールの量から換算して（ａ）成分の加水分解率を求めた。

＜香りの持続性の評価方法＞
前記記載の耐加水分解性の評価方法で使用した、４０℃で２週間保存した繊維製品処理剤組成物を用いて市販の木綿タオルを以下の方法で処理し、香りの持続性を評価した。

（１）前処理した木綿タオルの調製方法
あらかじめ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製 アタック）を用いて、木綿タオル（木綿１００％、約３４ｃｍ×８６ｃｍ、約６８ｇ／１枚当たり）２４枚を日立全自動洗濯機NW-6CYで５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した（洗剤濃度０．０６６７％、水道水４７Ｌ使用、水温２０℃、洗浄１０分、ため濯ぎ２回）。

（２）木綿タオルへの組成物の処理
Ｎａｔｉｏｎａｌ製電気バケツ（Ｎ−ＢＫ２）に、５リットルの水道水を投入し、繊維製品処理剤組成物を７ｇ／繊維１ｋｇとなるように投入し、前記の木綿タオル２枚を投入し５分間処理した。処理後、日立製２槽式洗濯機（型番：ＰＳ−Ｈ３５Ｌ）の脱水槽で３分間脱水した。脱水した木綿タオルを２５℃、４０％ＲＨで１２時間乾燥させた。

（３）処理した木綿タオルを２３℃、４５％ＲＨの環境下で５日間乾燥させ、木綿タオルの香りを、１０人のパネラーが下記基準で評価し平均値で示した。平均点が１．０以上を合格とした。
０：まったく香らない
１：わずかに香る
２：やや香る
３：明らかに香る

Claims (6)

1. 下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が０．１〜６質量％、（ｂ）成分の含有量が１〜１０質量％であり、組成物の２０℃におけるｐＨが２〜６である繊維製品処理剤組成物。
   （ａ）成分：下記一般式（１−１）又は（１−２）で表されるケイ素化合物
   

   

   〔式中、Ｒ¹基は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い炭素数１〜２２の炭化水素基、ＯＲ³基は炭素数６〜１６の香気性アルコール由来のアルコキシ基であり、ｍは１〜１５の数であって平均値を示す。〕
   （ｂ）成分：分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１２〜２２の炭化水素基を３つ有するアミン化合物、その塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種の化合物
2. （ｂ）成分が、一般式（２）で表される第３級アミン、その酸塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
   

   

   〔式中、Ｒ²¹基、Ｒ²²基及びＲ²³基はそれぞれ独立に、エステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１２〜２２の炭化水素基である。〕
3. （ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／５０〜２／１である請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
4. さらに（ｃ）成分として、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数９〜２２の炭化水素基を１つ有するアミン化合物、又はその塩、又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する請求項１〜３いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物。
5. （ｃ）成分が、一般式（３）で表される第３級アミン、その酸塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種である請求項４記載の繊維製品処理剤組成物。
   

   

   〔式中、Ｒ³¹基は、エステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数９〜２２の炭化水素基であり、Ｒ³²基及びＲ³³基はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基及び炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。〕
6. 請求項１記載の（ｂ）成分を、請求項１記載の（ａ）成分と併用する、２０℃におけるｐＨが２〜６の水中での（ａ）成分の加水分解抑制方法。