DE4236673A1 - Überzugsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung zur Herstellung transparenter Deckschichten auf Mehrschichtüberzügen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Überzugsmittel, des zur Herstellung transpa­ renter Deckschichten auf Mehrschichtüberzügen geeignet ist.

Überzugsmassen zur Herstellung transparenter Deckschichten auf Mehr­ schichtüberzügen sind bekannt. In der DE-A-33 22 037 werden derartige Überzugsmessen beschrieben, die auf (Meth)acryl-Copolymerisaten basieren. Diese Überzugsmittel enthalten ein Gemisch aus speziellen (Meth)acryl- Copolymerisaten, die bei der Verarbeitung einen Festkörpergehalt bis zu 55 Gew.-% ermöglichen.

Aus Gründen des Umweltschutzes und der Sicherheit am Arbeitsplatz ist es jedoch erwünscht, die Festkörpergehalte von Überzugsmitteln, die insbe­ sondere im Sprühverfahren aufgetragen werden, weiter zu steigern, um damit den Gehalt an flüchtigen und gegebenenfalls toxischen Lösemitteln weiter herabsetzen zu können. Aus den gleichen Gründen sollte auf die Verwendung von Schwermetall-Katalyse, wie sie bei diesen Systemen in der Praxis üblich ist, verzichtet werden.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Bereitstellung eines Überzugsmittels, des insbesondere zur Herstellung von transparenten Deckschichten in Mehrschichtüberzügen geeignet ist, das mit erhöhtem Festkörpergehalt aufgetragen werden kann und einen guten Verlauf sowie einen hervorragen­ den Decklackstand ergibt.

Es hat sich gezeigt, daß diese Aufgabe gelöst werden kann durch ein Überzugsmittel, das einen Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildet und das Bindemittel auf der Basis eines oder mehrerer (Meth)acryl- Copolymerisate enthält, die sich als Gemisch aus

• A) 40-60 Gew.-% eines oder mehrerer hydroxylgruppenhaltiger (Meth)- acryl-Copolymerisate, erhältlich durch Copolymerisa­ tion von
  • a1) 50-70 Gew.-% eines oder mehrerer Acrylsäureester, die im Gemisch mit einem solchen Anteil eines oder mehrerer Acryl­ säure-hydroxyalkylester vorliegen, daß die Hydroxyl­ zahl des Gemisches 40-70 mg KOH/g beträgt, und
  • a2) 30-50 Gew.-% eines oder mehrerer Methacrylsäureester, die im Gemisch mit einem solchen Anteil eines oder mehrerer Methacrylsäure-hydroxyalkylester vorliegen, daß die Hydroxylzahl des Gemisches 180-450 mg KOH/g be­ trägt, und
• B) 60-40 Gew.-% eines oder mehrerer hydroxylgruppenhaltiger (Meth)- acryl-Copolymerisate, die erhältlich sind durch Copo­ lymerisation von:
  • b1) 27-40 Gew.-% eines oder mehrerer Acrylsäure-alkylester,
  • b2) 49-55 Gew.-% eines oder mehrerer Methacrylsäureester, die im Gemisch mit einem solchen Anteil eines oder mehrerer Methacrylsäure-hydroxyalkylester vorliegen, daß die Hydroxylzahl des Gemisches 240-300 mg KOH/g beträgt,
  • b3) 1-3 Gew.-% Acrylsäure,
  • b4) 10-15 Gew.-% eines oder mehrerer Vinylester aliphatischer gesät­ tigter Monocarbonsäuren, bei denen die Carboxylgruppe an ein tertiäres Kohlenstoffatom gebunden ist,

wobei die Summe der Komponenten A) und B), die Summe der Komponenten a1) und a2) sowie die Summe der Komponenten b1) bis b4) jeweils 100 Gew.-% beträgt, zusammensetzen.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel enthalten neben den beiden vorste­ hend definierten (Meth)acryl-Copolymerisaten als Vernetzer ein oder mehrere aliphatische und/oder cycloaliphatische Polyisocyanate, die auch im Gemisch vorliegen können. Die Überzugsmittel enthalten zudem ein oder mehrere organische Lösemittel, sowie leckübliche Additive, beispielsweise Lichtschutzmittel.

Die Herstellung der in dem erfindungsgemäßen Überzugsmittel enthaltenen (Meth)acryl-Copolymerisate kann durch Polymerisation nach üblichen Verfahren, z. B. der Substanz-, Lösungs- oder Perlpolymerisation durchge­ führt werden. Die verschiedenen Polymerisationsverfahren sind gut bekannt und beschrieben in: Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. Aufl., Band 14/1, S. 24-255 (1961).

Das Lösungspolymerisationsverfahren wird für die Herstellung der im erfindungsgemäßen Überzugsmittel eingesetzten (Meth)acryl-Copolymerisate bevorzugt. Bei diesem Verfahren wird das Lösemittel in das Reaktionsgefäß verlegt, auf Siedetemperatur geheizt und das Monomeren/Initiatorgemisch kontinuierlich in einer bestimmten Zeit zudosiert.

Die Polymerisation wird bei Temperaturen zwischen 60°C und 160°C, vor­ zugsweise bei 120°C bis 150°C durchgeführt.

Die Polymerisationsreaktion wird mit bekannten Polymerisationsinitiatoren gestartet. Geeignete Initiatoren sind Per- und Azo-Verbindungen, die in einer Reaktion 1. Ordnung thermisch in Radikale zerfallen. Initiatorart und -menge werden so gewählt, daß bei der Polymerisationstemperatur während der Zulaufphase ein möglichst konstantes Radikalangebot vorliegt.

Beispiele für bevorzugt eingesetzte Initiatoren für die Polymerisation sind: Dielkylperoxide, wie Di-tert.-Butylperoxid, Di-cumylperoxid; Diecylperoxide, wie Di-benzoylperoxid, Di-leuroylperoxid; Hydroperoxide, wie Cumolhydroperoxid, tert.-Butylhydroperoxid; Perester, wie tert.- Butyl-perbenzoet, tert.-Butyl-perpivalat, tert.-Butyl-per-3,5,5-trim­ ethyl-hexenoet, tert.-Butyl-per-2-ethylhexanoet; Peroxydicerbonate, wie Di-2-ethylhexyl-peroxydicarbonat, Dicyclo-hexyl-peroxydicerbonet; Perke­ tale, wie 1,1-Bis-(tert.-butylperoxy)-3,5,5-trimethylcyclohexen, 1,1-Bis- (tert.-Butylperoxy)cyclohexan; Ketonperoxide, wie Cyclohexanonperoxid, Methylisobutylketonperoxid; Azo-Verbindungen, wie 2,2′-Azo-bis(2,4- dimethylvaleronitril) ,2,2-Azo-bis(2-methylbutyronitril) ,1,1-Azo-bis- cyclohexancarbonitril, Azo-bis-isobutyronitril.

Es sind bevorzugt die Peroxidinitiatoren, insbesondere die Perester in einer Menge von 3 bis 8 Gew.-% auf der Monomeren-Einwaage, einzusetzen.

Als organische Lösemittel, die zweckmäßigerweise bei der Lösungspolymeri­ sation sowie später auch in dem erfindungsgemäßen Überzugsmittel einge­ setzt werden, eignen sich beispielsweise: Glykolether, wie Ethylenglykol­ dimethylether; Glykoletherester, wie Ethylglykolacetat, Butylglykolace­ tat, 3-Methoxy-n-butylacetat, Butyldiglykolacetat, Methoxy-propylacetat, Ester, wie Butylacetat, Isobutylacetat, Amylacetat; Ketone, wie Methyl­ ethylketon, Methylisobutylketon, Diisobutylketon, Cyclohexanon, Isopho­ ron; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Xylol, Solvesso 100 (eingetrage­ nes Warenzeichen) und aliphatische Kohlenwasserstoffe können ebenfalls im Verschnitt mit den oben genannten Lösemitteln eingesetzt werden.

Zur Regelung des Molekulargewichts können insbesondere bei der bevorzug­ ten Lösungspolymerisation Kettenüberträger mitverwendet werden. Beispiele sind Mercaptane, Thioglykolsäureester, Chlor-Kohlenwasserstoffe, Cumol, dimeres α-Methylstyrol.

Die Polymerisationsbedingungen (Reaktionstemperatur, Zulaufzeit der Monomerenmischung, Lösungskonzentration) werden so eingerichtet, daß die (Meth)acryl-Copolymerisate für das erfindungsgemäß hergestellte Überzugs­ mittel ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts (bestimmt durch Gelper­ meations-chromatographie unter Verwendung von Polystyrol als Eichsub­ stanz) zwischen 3000-5000 für Komponente A) und 5000-8000 für Kompo­ nente B) aufweisen.

Die hydroxylgruppenhaltigen (Meth)acryl-Copolymerisate des erfindungsge­ mäß hergestellten Überzugsmittels liegen in einem Glasübergangstempera­ tur-Bereich von 10°C bis +30°C für Komponente A) und +20°C bis 50°C für Komponente B), berechnet aus der Glasübergangstemperatur der Homopolyme­ risate der einzelnen der in der Literatur angegebenen Monomeren (FOX- Gleichung, s. z. B. Polymere Werkstoffe, Betzer, 1985, Seite 307).

Die Hydroxylzahl der gesamten Komponente A) liegt bevorzugt bei 120 bis 170 mg KOH/g. Die Hydroxylzahl der gesamten Komponente B) liegt bevorzugt bei 120 bis 160 mg KOH/g.

Als Monomerkomponenten für die Herstellung der hydroxylgruppenhaltigen (Meth)acryl-Copolymerisate (Komponente A) und B) werden Alkyester der Acrylsäure oder Methacrylsäure eingesetzt: Methylacrylat, Methylmeth­ acrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, Iso-Propylmethacrylat, tert.- Butylacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, Iso-Butylacrylat, Iso- Butylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Trimethylcyclohexylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Laurylacrylat, Laurylmeth­ acrylat, Stearylacrylat, Stearylmethacrylat, Isobornylacrylat, Isobornyl­ methacrylat; Hydroxyalkylester der Acrylsäure oder Methacrylsäure, wie β- Hydroxyethylacrylat, β-Hydroxyethylmethacrylat, β-Hydroxypropylacrylat, β-Hydroxypropylmethacrylat, Butendiol-1,4-monoacrylat, Butendiol-1,4- monomethacrylat, Hexandiol-1,6-monoacrylat, Hexendiol-1,6-monometh­ acrylat.

Zur Ausstattung des (Meth)acryl-Copolymerisats mit Carboxyl-Gruppen wird Acrylsäure in derartigen Mengen einpolymerisiert, daß für Komponente B) eine Säurezahl von 25 bis 50 mg KOH/g resultiert.

Die erfindungsgemäß verwendeten Überzugsmittel werden mit Vernetzungsmit­ teln wie Polyisocyanaten oder Polyisocyanatprepolymeren kombiniert zur Herstellung transparenter Deckschichten eines Mehrschichtüberzuges.

Der Anteil an Polyisocyanat-Vernetzer wird bevorzugt so gewählt, daß auf eine Hydroxyl-Gruppe der Bindemittel-Komponenten 0,5 bis 2,0 Isocyanat- Gruppen entfallen. Überschüssige Isocyanat-Gruppen können durch Feuchtig­ keit abreagieren und zur Vernetzung beitragen. Es können aliphatische und/oder cycloaliphatische Polyisocyanate verwendet werden, wie Hexamethylendiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat, Isophorondi­ isocyanat; Biuret-, Allophanat-, Urethan- oder Isocyanurat-Gruppen enthaltende Polyisocyanate. Die Polyisocyanate können gegebenenfalls partiell mit CH-, NH- und/oder OH-aciden Verbindungen verkappt sein.

Beispiele für derartige Polyisocyanate sind ein Biuret-Gruppen enthalten­ des Umsetzungsprodukt aus 3 Molen Hexamethylendiisocyanat mit 1 Mol Wasser mit einem NCO-Gehalt von ca. 22% (entsprechend dem Handelsprodukt Desmodur N®BAYER AG) und ein Isocyanuratgruppen enthaltendes Polyisocy­ anat, das durch Trimerisierung von 3 Molen Hexamethylendiisocyanat hergestellt wird mit einem NCO-Gehalt von etwa 21,5% (entsprechend dem Handelsprodukt Desmodur N 3390®BAYER AG).

Die Überzugsmittel, welche des erfindungsgemäß einzusetzenden Bindemittel enthalten, können neben den bereits genannten Lösemitteln zusätzlich lackübliche Hilfsstoffe enthalten: Verlaufmittel wie z. B. (Meth)acryl- Homopolymerisate, Silikonöle und Ricinusöl, des hydriert sein kann, Weichmacher, wie Phosphorsäure-, Phthalsäure- oder Zitronensäureester, Antiabsetzmittel, gegebenenfalls transparente Pigmente wie z. B. pyrogenes Siliziumoxid, rheologiesteuernde Mittel, wie z. B. Mikrogele, NAD′s (Non­ aqueons dispersions = nicht-wäßrige Dispersionen) und substituierte Polyharnstoffe, Lichtschutzmittel, wie z. B. Benztriazol- und/oder HALS- Derivate (hindered amine light stabilizers = sterisch gehinderte Amine als Lichtstabilisatoren).

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel können übliche Härtungsbeschleuniger enthalten, zeichnen sich jedoch insbesondere dadurch aus, daß sie, auch ohne (Schwermetall)katalysatoren zu enthalten, bei Temperaturen von 110-160°C, vorzugsweise unter 150°C zu hochglänzenden Überzügen ausgehärtet werden können.

Den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln können zur Herstellung deckender Überzüge übliche deckende Pigmente zugesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel können aus den Einzelkomponenten nach üblichen, dem Fachmann geläufigen Verfahren hergestellt werden. Dabei wird die Polyisocyanatkomponente bevorzugt kurz vor der Applikation hinzugefügt.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel werden nach bekannten Verfahren, wie z. B. Spritzen, Tauchen, Rollen oder Rakeln, appliziert. Dabei wird auf das gegebenenfalls schon mit weiteren Lackschichten versehene Substrat der Decklacküberzug aufgetragen. Nach einer Abdunstphase wird das appli­ zierte Überzugsmittel bevorzugt durch Erwärmen vernetzt. Die Einbrenntem­ peraturen liegen zwischen 110 bis 160°C, bevorzugt zwischen 120 bis 150°C. Die Vernetzung kann jedoch auch bei niedrigeren Temperaturen, beispielsweise bei 20-110°C, bevorzugt bei 25 bis 80°C durchgeführt werden. Die Schichtdicke des eingebrannten Films beträgt ca. 15-50 µm. Dabei entsteht ein vernetzter, harter, glänzender Lacküberzug. Eine bevorzugte Ausführungsform ist die Applikation des erfindungsgemäßen Überzugsmittels als Klarlacküberzug auf einen Basislack, bevorzugt einen wäßrigen Basislack. Dabei kann naß-in-naß gearbeitet werden, oder der Basislack wird vorher durch Erwärmen getrocknet. Dabei entsteht eine besonders gute Haftung der beiden Schichten.

Mit erfindungsgemäß als Klarlacke formulierten Überzugsmitteln können beispielsweise Basislacke überlackiert werden, die übliche Decklackpig­ mente enthalten können, bevorzugt enthalten sie Effektpigmente, wie z. B. Metallic-Pigmente. Als Bindemittelbasis des Basislacks werden bevorzugt Polyester-, Polyurethan- oder Acrylatharze eingesetzt. Diese Bindemittel können gegebenenfalls über Vernetzer, z. B. Melamin- oder Isocyanatderiva­ te, vernetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel eignen sich besonders für Decklacke oder Klarlacke, die bevorzugt auf dem Kraftfahrzeugsektor, jedoch auch auf anderen Gebieten, eingesetzt werden. Die Verwendung des erfindungsge­ mäßen Überzugsmittels in der Mehrschichtlackierung ist besonders für die Automobilserien-Lackierung geeignet, sie kann jedoch auch für andere Zwecke verwendet werden, wie z. B. für Haushaltsgeräte oder in der Möbel­ industrie.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel lassen sich mit Festkörpergehalten über 55 Gew.-% applizieren bei hervorragendem Verlauf und sie erlauben die Herstellung hochglänzender Mehrschichtlackierungen mit exzellentem Decklackstand.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel sind besonders geeignet zur Herstel­ lung einer transparenten Deckschicht eines lufttrocknenden oder ofen­ trocknenden Mehrschichtüberzüge. Sie eignen sich insbesondere für die Serienlackierung von Kraftfahrzeugkarosserien und deren Teilen. Sie weisen den Vorteil auf, daß sie mit einem hohen Verarbeitungsfestkörper appliziert werden können.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel können naß-in-naß auf konventionel­ le, d. h. lösemittelhaltige oder wäßrige Lackschichten aufgetragen werden, worauf beide Schichten gemeinsam bei erhöhter Temperatur gehärtet werden. So ist es beispielsweise möglich, die transparenten Deckschichten, die aus den erfindungsgemäßen polyisocyanathaltigen Klarlacken aufgebracht werden, nach dem Naß-in-Naß-Verfahren auf konventionelle oder wäßrige Basislacke aufzutragen. Die beiden Schichten können dann gemeinsam gehär­ tet werden. Härtungstemperaturen liegen beispielsweise in der Größenord­ nung von 120 bis 150°C. Die Härtungszeiten liegen beispielsweise in der Größenordnung von 20 bis 40 Minuten.

Die Erfindung betrifft daher auch die Herstellung von Mehrschichtüberzü­ gen bzw. die Verwendung der erfindungsgemäßen Überzugsmittel zur Herstel­ lung von Decklackschichten, z. B. Klarlackschichten, für härtbare Mehr­ schichtüberzüge.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Teile und Prozent beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1 bis 3 Herstellung der (Meth)acrylcopolymerisate der Komponenten A) und B). Herstellung der Komponente A):

In einen 2-Liter-Dreihals-Schliffkolben, der mit einem Rührwerk, Kontakt­ thermometer, Kugelkühler und Tropftrichter ausgerüstet ist, wird Pos. I (die Mengenangaben sind der Tabelle 1 zu entnehmen) vorgelegt und unter Rühren bei eingeschalteter Rückflußkühlung auf ca. 145°C geheizt. Inner­ halb von 6 Stunden wird Pos. II (Monomerengemisch + Initiator) kontinu­ ierlich aus dem Tropftrichter heraus zudosiert. Nach Zulaufende wird der Tropftrichter mit Pos. III nachgespült und zum Reaktionsgut hinzugefügt. Anschließend wird der Ansatz 3 Stunden bei ca. 143°C nachpolymerisiert, so daß die Umsetzung <99% ist. Danach wird auf 100°C abgekühlt und mit Pos. IV auf einen Festkörper von ca. 65% verdünnt.

Herstellung der Komponente B):

In einen 2-Liter-Dreihals-Schliffkolben, der mit einem Rührwerk, Kontakt­ thermometer, Kugelkühler und Tropftrichter ausgerüstet ist, wird Pos. I (die Mengenangeben sind der Tabelle 1 zu entnehmen) vorgelegt und unter Rühren bei eingeschalteter Rückflußkühlung auf ca. 139°C geheizt. Inner­ halb von 5 Stunden wird Pos. II (Monomerengemisch + Initiator) kontinu­ ierlich aus dem Tropftrichter heraus zudosiert. Nach Zulaufende wird der Tropftrichter mit Pos. III nachgespült und zum Reaktionsgut hinzugefügt. Anschließend wird der Ansatz 5 Stunden bei ca. 135°C nachpolymerisiert, so daß die Umsetzung <99% ist. Danach wird auf 100°C abgekühlt und mit Pos. IV auf einen Festkörper von ca. 50% verdünnt.

Tabelle 1

(die Zahlenangaben beziehen sich auf das Gewicht in Gramm)

Herstellung von Mehrschichtlackierungen Beispiel 4

409 Teile der Herzlösung aus Beispiel 3 und 323 Teile der Herzlösung aus Beispiels 1 werden homogen gemischt und danach werden unter dem laufenden Rührer 21 Teile eines handelsüblichen Phthalats, 24 Teile eines Gemisches handelsüblicher Lichtschutzmittel (HALS- und Benztriazolderivat im Verhältnis 1 : 1), 23 Teile einer 1%igen xylolischen Lösung handelsübli­ cher Silikonöle (Verlaufs- und Benetzungsmittel) und 180 Teile eines Lösemittelgemisches aus Butyldiglykolacetat, Ethoxypropylacetat, Butyl­ glykolacetat und hochsiedenden aromatischen Kohlenwasserstoffen im Verhältnis 13 : 10 : 12 : 65 zugegeben.

In 100 Teile dieser Lösung werden 30 Teile einer 82%igen Lösung eines aliphatischen Isocyanuratpolyisocyanats in Xylol/Butylacetat (1 : 1) homogen eingerührt. Dieser Klarlack wurde wie nachstehend erläutert zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung verwendet:

Mit in der Automobilserienlackierung verwendetem handelsüblichem katho­ disch abscheidbarem Elektrotauchlack (KTL) (18 µm) und handelsüblichem Füller (35 µm) vorbeschichtete Karosseriebleche wurden mit handelsübli­ chem wasserverdünnbarem Metallicbasisleck in einer Trockenschichtdicke von 15 µm lackiert und 6 min. bei 80°C vorgetrocknet. Direkt anschließend wurde der vorstehend beschriebene Klarlack in einer Trockenschichtdicke von 35 µm durch Spritzauftrag naß-in-naß appliziert und nach 5 min. Ablüften bei Raumtemperatur 20 min bei 140°C (Objekttemperatur) einge­ brannt.

Beispiel 5

Es wird analog zu Beispiel 4 gearbeitet, mit dem Unterschied, daß anstel­ le von 409 Teilen der Herzlösung aus Beispiel 3 und 323 Teilen der Harzlösung aus Beispiel 1 414 Teile der Harzlösung aus Beispiel 3 und 318 Teile der Harzlösung aus Beispiel 2 verwendet wurden.

Beispiel 6

Es wird analog zu Beispiel 4 gearbeitet, mit dem Unterschied, daß anstel­ le von 409 Teilen der Herzlösung aus Beispiel 3 und 323 Teilen der Harzlösung aus Beispiel 1 156 Teile der Herzlösung aus Beispiel 1 und 581 Teile der Harzlösung aus Beispiel 3 verwendet wurden.

Beispiel 7

Es wird analog zu Beispiel 4 gearbeitet, mit dem Unterschied, daß anstel­ le von 180 Teilen des Lösemittelgemisches nur 100 Teile verwendet werden.

Trotz hoher Verarbeitungsfestkörper der mit den in den Beispielen 4 bis 6 beschriebenen Klarlacke war der Verlauf hervorragend und es ergeben sich hochglänzende Mehrschichtlackierungen mit ausgezeichnetem Decklackstand.

Claims (11)

1. Überzugsmittel, geeignet zur Herstellung transparenter Deckschich­ ten, enthaltend ein oder mehrere Bindemittel auf der Basis hydroxy­ funktioneller (Meth)acryl-Copolymerisate, einen oder mehrere Vernet­ zer auf der Basis aliphatischer und/oder cycloaliphatischer Polyiso­ cyanate, ein oder mehrere Lösemittel sowie lackübliche Additive, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittel Gemische enthalten aus

• A) 40-60 Gew.-% eines oder mehrerer hydroxylgruppenhaltiger (Meth)acryl-Copolymerisate, erhältlich durch Copolymerisation von
  • a1) 50-70 Gew.-% eines oder mehrerer Acrylsäureester, die im Gemisch mit einem solchen Anteil eines oder mehrerer Acrylsäure-hydroxyalkylester vorliegen, daß die Hydroxylzahl des Gemisches 40-70 mg KOH/g beträgt, und
  • a2) 30-50 Gew.-% eines oder mehrerer Methacrylsäureester, die im Gemisch mit einem solchen Anteil eines oder mehrerer Methacrylsäure-hydroxyalkylester vorliegen, daß die Hydroxylzahl des Gemisches 180-450 mg KOH/g beträgt, und
• B) 60-40 Gew.-% eines oder mehrerer hydroxylgruppenhaltiger (Meth)acryl-Copolymerisate, die erhältlich sind durch Copolymerisation von:
  • b1) 27-40 Gew.-% eines oder mehrerer Acrylsäure-alkylester,
  • b2) 49-55 Gew.-% eines oder mehrerer Methacrylsäureester, die im Gemisch mit einem solchen Anteil eines oder mehrerer Methacrylsäure-hydroxyalkylester vorliegen, daß die Hydroxylzahl des Gemisches 240-300 mg KOH/g beträgt,
  • b3) 1-3 Gew.-% Acrylsäure,
  • b4) 10-15 Gew.-% eines oder mehrerer Vinylester aliphatischer gesättigter Monocarbonsäuren, bei denen die Carboxylgruppe an ein tertiäres Kohlenstoffatom gebunden ist,

wobei die Summe der Komponenten A) und B), die Summe der Komponenten a1) und a2) sowie die Summe der Komponenten b1) bis b4) jeweils 100 Gew.-% beträgt.

2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das aliphatische und/oder cycloaliphatische Polyisocyanat in einer solchen Menge vorhanden ist, daß auf eine Hydroxylgruppe der Binde­ mittelbestandteile A) und B) jeweils 0,5 bis 2,0 Isocyanatgruppen entfallen.

3. Überzugsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A) eine Hydroxylzahl von 120 bis 170 mg KOH/g, ein Gewichtsmittel der Molmasse (Mw) von 3000 bis 5000 und eine Glas­ übergangstemperatur Tg von 10°C bis + 30°C aufweist.

4. Überzugsmittel nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B) eine Säurezahl von 25 bis 50 mg KOH/g, eine Hydroxylzahl von 120-160 mg KOH/g, ein Gewichtsmittel der Molmasse (Mw) von 5000 bis 8000 und eine Glasübergangstemperatur Tg von +20°C bis +50°C aufweist.

5. Verfahren zur Herstellung der Überzugsmittel nach einem der vorher­ gehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man

• A) ein Copolymerisat herstellt durch Copolymerisation von
  • a1) 50-70 Gew.-% eines oder mehrerer Acrylsäureester, die im Gemisch mit einem solchen Anteil eines oder mehrerer Acrylsäure-hydroxyalkylester vorliegen, daß die Hydroxylzahl des Gemisches 40-70 mg KOH/g beträgt, und
  • a2) 30-50 Gew.-% eines oder mehrerer Methacrylsäureester, die im Gemisch mit einem solchen Anteil eines oder mehrerer Methacrylsäure-hydroxyalkylester vorliegen, daß die Hydroxylzahl des Gemisches 180-450 mg KOH/g beträgt, und
• B) ein weiteres Copolymerisat herstellt durch Copolymerisation von
  • b1) 27-40 Gew.-% eines oder mehrerer Acrylsäure-alkylester,
  • b2) 49-55 Gew.-% eines oder mehrerer Methacrylsäureester, die im Gemisch mit einem solchen Anteil eines oder mehrerer Methacrylsäure-hydroxyalkylester vorliegen, daß die Hydroxylzahl des Gemisches 240-300 mg KOH/g beträgt,
  • b3) 1- 3 Gew.-% Acrylsäure,
  • b4) 10-15 Gew.-% eines oder mehrerer Vinylester aliphatischer gesättigter Monocarbonsäuren, bei denen die Carboxylgruppe an ein tertiäres Kohlenstoffatom gebunden ist,

und danach 40-60 Gew.-% des erhaltenen Copolymerisats A) mit 60-40 Gew.-% des erhaltenen Copolymerisats B) mit einem oder mehreren Lösemitteln, und gegebenenfalls lacküblichen Additiven vermischt und unmittelbar vor der Anwendung ein oder mehrere aliphatische und/oder cycloaliphatische Polyisocyanate in einer derartigen Menge zusetzt, daß auf eine Hydroxylgruppe der Copolymerisate A) und B) jeweils 0,5 bis 2,0 Isocyanatgruppen entfallen.

6. Verfahren zur Herstellung eines Mehrschichtüberzugs, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man auf ein Substrat, das mit einer Grundierungs­ schicht, einem Füller und/oder weiteren Zwischenschichten versehen sein kann, eine Basislackschicht auf der Basis von lösemittelhalti­ gen oder wäßrigen Basislacken aufbringt und auf diese nach kurzem Ablüften oder Härten einen Decklack aus einem Überzugsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 aufbringt.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Basislackschicht auf der Basis wäßriger Basislacke aufbringt.

8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß man den Decklacküberzug durch Spritzauftrag aufbringt und dabei das Überzugsmittel mit einem Festkörpergehalt von über 55 Gew.-% ein­ setzt.

9. Verwendung der Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Herstellung transparenter Deckschichten auf Mehrschichtüberzügen.