[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE4138572A1 - Fibre-reinforced thermoplastic moulding compsn. - contg. polyester and imidised polymer, used for making fibre, film or moulding with good surface quality - Google Patents

Fibre-reinforced thermoplastic moulding compsn. - contg. polyester and imidised polymer, used for making fibre, film or moulding with good surface quality

Info

Publication number
DE4138572A1
DE4138572A1 DE19914138572 DE4138572A DE4138572A1 DE 4138572 A1 DE4138572 A1 DE 4138572A1 DE 19914138572 DE19914138572 DE 19914138572 DE 4138572 A DE4138572 A DE 4138572A DE 4138572 A1 DE4138572 A1 DE 4138572A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
polymer
groups
fibre
thermoplastic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19914138572
Other languages
German (de)
Inventor
Theresa Anne Dr Bright
Kee Graham Edmund Dr Mc
Andreas Dr Deckers
Manfred Knoll
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19914138572 priority Critical patent/DE4138572A1/en
Publication of DE4138572A1 publication Critical patent/DE4138572A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/24Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Thermoplastic moulding compsn. contains 35-92 (wt.% thermoplastic polymer (I), 5-35% polymer (II) contg. imide gps. and 3035% fibrous reinforcement (III). The compsn. pref. contains 40-80% (I), 10-35% (II) and 10-30% (III). USE/ADVANTAGE - The compsn. is used for making fibres, films and mouldings, (claimed). It has good mechanical properties, very good surface quality and high scratch resistance. Compsns. are useful e.g. in the automobile and building fields and for making housings for electrical equipment.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Formmas­ sen, enthaltend als wesentliche KomponentenThe present invention relates to thermoplastic molding materials sen, containing as essential components

  • A) 35 bis 92 Gew.-% eines thermoplastischen PolyestersA) 35 to 92 wt .-% of a thermoplastic polyester
  • B) 5 bis 35 Gew.-% eines imidgruppenhaltigen Polymeren undB) 5 to 35% by weight of a polymer containing imide groups and
  • C) 3 bis 35 Gew.-% faserförmige Verstärkungsmittel.C) 3 to 35% by weight of fibrous reinforcing agent.

Außerdem betrifft die Erfindung die Verwendung dieser ther­ moplastischen Formmassen zur Herstellung von Fasern, Folien und Formkörpern sowie die hierbei erhältlichen Formkörper aus den thermoplastischen Formmassen.In addition, the invention relates to the use of this ther plastic molding compounds for the production of fibers, foils and moldings and the moldings obtainable here from the thermoplastic molding compounds.

Thermoplastische Polyester werden in vielen unterschiedli­ chen Bereichen verwendet, z. B. im Automobilbereich, zur Her­ stellung von Gehäusen für Elektrogeräte oder im Bausektor.There are many different types of thermoplastic polyesters Chen areas used, e.g. B. in the automotive sector provision of housings for electrical appliances or in the construction sector.

In der EP-A 2 16 505 werden Blends aus thermoplastischen Po­ lyestern und Polyimiden beschrieben, deren mechanische Ei­ genschaften jedoch verbesserungswürdig sind.In EP-A 2 16 505 blends of thermoplastic Po described lyesters and polyimides, their mechanical egg properties, however, are in need of improvement.

Aus der EP-A 3 68 163 sind unverstärkte Mischungen aus ther­ moplastischen Polyestern, Polycarbonaten und methacrylimid­ haltigen thermoplastischen Polymeren bekannt, deren Ober­ flächengüte sowie -härte nicht zufriedenstellend sind.From EP-A 3 68 163 unreinforced mixtures of ther plastic polyesters, polycarbonates and methacrylimide containing thermoplastic polymers known, the upper surface quality and hardness are unsatisfactory.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Polyesterformmassen zur Verfügung zu stellen, die gute me­ chanische Eigenschaften aufweisen, insbesondere hohe Stei­ figkeit und gute Oberflächenqualität, insbesondere hohe Kratzfestigkeit. The present invention was therefore based on the object To provide polyester molding compounds, the good me have mechanical properties, in particular high stiffness ability and good surface quality, especially high Scratch resistance.  

Demgemäß wurden die eingangs definierten thermoplastischen Formmassen gefunden. Außerdem wurden deren Verwendung zur Herstellung von Fasern, Folien und Formkörpern sowie die hierbei erhältlichen Formkörper aus den thermoplastischen Formmassen gefunden.Accordingly, the thermoplastic defined at the outset Molding compounds found. In addition, their use for Manufacture of fibers, films and moldings as well as the moldings obtainable from the thermoplastic Molding compounds found.

Als Komponente A) enthalten die erfindungsgemäßen thermopla­ stischen Formmassen 35 bis 92 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 80 Gew.-%, insbesondere 45 bis 65 Gew.-% eines thermoplasti­ schen Polyesters.The thermopla according to the invention contain as component A) tical molding compositions 35 to 92 wt .-%, preferably 40 to 80 wt .-%, in particular 45 to 65 wt .-% of a thermoplastic polyester.

Derartige Polyester sind an sich bekannt. Vorzugsweise wer­ den Polyester verwendet, die einen aromatischen Ring in der Hauptkette enthalten. Der aromatische Ring kann auch substi­ tuiert sein, z. B. durch Halogene, wie Chlor und Brom und/oder durch C1- bis C4-Alkylgruppen, wie z. B. Methyl-, Ethyl-, i- bzw. n-Propyl- und i- bzw. n- bzw. t-Butylgrup­ pen.Such polyesters are known per se. Preferably who uses the polyester, which contain an aromatic ring in the main chain. The aromatic ring can also be substituted, e.g. B. by halogens such as chlorine and bromine and / or by C 1 - to C 4 alkyl groups, such as. B. methyl, ethyl, i- or n-propyl and i- or n- or t-butyl groups.

Die Herstellung der Polyester kann durch Reaktion von Dicar­ bonsäuren, deren Ester oder anderer esterbildender Derivate mit Dihydroxyverbindungen in an sich bekannter Weise erfol­ gen.The polyester can be produced by reaction of Dicar bonic acids, their esters or other ester-forming derivatives with dihydroxy compounds in a manner known per se gene.

Als Dicarbonsäuren kommen beispielsweise aliphatische und aromatische Dicarbonsäuren in Frage, die auch als Mischung eingesetzt werden können. Nur beispielsweise seien hier Naphthalindicarbonsäuren, Terephthalsäuren, Isophthalsäuren, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, Cyclohexandicarbonsäuren und C36-Dimerfettsäuren, Mischungen dieser Carbonsäuren und esterbildende Derivate derselben ge­ nannt.Examples of suitable dicarboxylic acids are aliphatic and aromatic dicarboxylic acids, which can also be used as a mixture. For example, naphthalenedicarboxylic acids, terephthalic acids, isophthalic acids, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, cyclohexanedicarboxylic acids and C 36 dimer fatty acids, mixtures of these carboxylic acids and ester-forming derivatives thereof are mentioned.

Als Dihydroxyverbindungen werden vorzugsweise Diole mit 2 bis 10 C-Atomen, besonders bevorzugt Ethylenglykol, 1,3-Pro­ pandiol, 1,4-Butandiol, 1,4-Butendiol und 1,6-Hexandiol ver­ wendet; es können jedoch auch 1,4-Hexandiol, 1,4-Cyclohexan­ diol, 1,4-Di-(hydroxymethyl)cyclohexan, Bisphenol A, Neo­ pentylglykol, 2-Hexendiol, 3-Hexendiol, 4-Octendiol, 10-Eicosen-1,20-diol, das Hydrierprodukt einer C36-Dimerfett­ säure, Mischungen dieser Diole sowie esterbildende Derivate derselben eingesetzt werden. The dihydroxy compounds used are preferably diols having 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,4-butenediol and 1,6-hexanediol; however, 1,4-hexanediol, 1,4-cyclohexane diol, 1,4-di- (hydroxymethyl) cyclohexane, bisphenol A, neopentylglycol, 2-hexenediol, 3-hexenediol, 4-octenediol, 10-eicosen- 1,20-diol, the hydrogenation product of a C 36 dimer fatty acid, mixtures of these diols and ester-forming derivatives thereof are used.

Polyester aus Terephthalsäure oder Naphthalindicarbonsäuren und einer C2- bis C6-Diolkomponente, z. B. Polyethylentereph­ thalat, Polyethylennaphthalat, Polypropylenterephthalat oder Polybutylenterephthalat oder deren Mischungen werden beson­ ders bevorzugt.Polyester from terephthalic acid or naphthalenedicarboxylic acids and a C 2 - to C 6 -diol component, e.g. B. polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate or polybutylene terephthalate or mixtures thereof are particularly preferred.

Werden Mischungen verschiedener Polyester eingesetzt, so können die Mischungsverhältnisse in weiten Bereichen schwan­ ken. Bevorzugt sind Mischungen aus Polybutylenterephthalat und Polyethylenterephthalat, wobei das Gewichtsverhältnis vorzugsweise im Bereich von 3:1 bis 6:1 liegt.If mixtures of different polyesters are used, so the mixing ratios can vary widely ken. Mixtures of polybutylene terephthalate are preferred and polyethylene terephthalate, the weight ratio is preferably in the range from 3: 1 to 6: 1.

Weiterhin hat es sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn Polybutylenterephthalate mit einer Viskositätszahl von min­ destens 50 ml/g, gemessen an einer 0,5 gew.-%igen Lösung in Phenol/o-Dichlorbenzol (Gewichtsverhältnis 1:1) bei 25°C, eingesetzt werden.Furthermore, it has proven to be particularly preferred if Polybutylene terephthalates with a viscosity number of min at least 50 ml / g, measured on a 0.5 wt .-% solution in Phenol / o-dichlorobenzene (weight ratio 1: 1) at 25 ° C, be used.

Selbstverständlich können auch Polyesterblockcopolymere wie Copolyetherester verwendet werden. Derartige Produkte sind an sich bekannt und in der Literatur, z. B. in der US- A 36 51 014, beschrieben. Auch im Handel sind entsprechende Produkte erhältlich, z. B. Hytrel® (Du Pont).Of course, polyester block copolymers such as Copolyetherester can be used. Such products are known per se and in the literature, e.g. B. in the US A 36 51 014. Corresponding are also in the trade Products available, e.g. B. Hytrel® (Du Pont).

Das als Komponente B) verwendete imidgruppenhaltige Polymere wird in Mengen von 5 bis 35 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 35 Gew.-%, insbesondere von 20 bis 30 Gew.-% eingesetzt.The imide group-containing polymer used as component B) is in amounts of 5 to 35 wt .-%, preferably from 10 to 35 wt .-%, in particular from 20 to 30 wt .-% used.

Als geeignet haben sich imidgruppenhaltige Polymere erwie­ sen, die aufgebaut sind ausPolymers containing imide groups have proven suitable sen that are built up from

  • b1) 10 bis 100 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel I in der
    R1, R2 Wasserstoffatome, C1- bis C4-Alkyl- oder C6- bis C18-Arylgruppen und
    R3 Wasserstoffatome, C1- bis C8-Alkyl-, C5- bis C12-Cycloalkyl-, C6- bis C18-Aryl- oder Arylalkyl­ gruppen mit 7 bis 12 C-Atomen bedeuten,
    b 1 ) 10 to 100% by weight of units of the general formula I in the
    R 1 , R 2 are hydrogen atoms, C 1 to C 4 alkyl or C 6 to C 18 aryl groups and
    R 3 is hydrogen atoms, C 1 to C 8 alkyl, C 5 to C 12 cycloalkyl, C 6 to C 18 aryl or arylalkyl groups having 7 to 12 C atoms,
  • b2) 0 bis 90 Gew.-% ethylenisch ungesättigte Monomere.b 2 ) 0 to 90% by weight of ethylenically unsaturated monomers.

Von den Einheiten der allgemeinen Formel I sind diejenigen bevorzugt, in denen R1 und R2 gleich sind und insbesondere für Wasserstoffatome oder Methylgruppen stehen. Dies ent­ spricht Polymerisaten, die im wesentlichen aus Monomerein­ heiten von Methacrylsäureestern und/oder Acrylsäureestern aufgebaut sind und anschließend imidisiert werden.Of the units of the general formula I, preference is given to those in which R 1 and R 2 are identical and in particular represent hydrogen atoms or methyl groups. This corresponds to polymers which are essentially composed of monomer units of methacrylic acid esters and / or acrylic acid esters and are subsequently imidized.

Bevorzugte Reste R3 sind Wasserstoffatome, C1- bis C4-Alkyl­ gruppen, insbesondere Methyl oder eine Cyclohexylgruppe. Be­ vorzugte Arylreste sind Phenyl sowie solche, die 1 bis 4 Me­ thylengruppen als Brückenglied zwischen dem Stickstoffatom und dem aromatischen Rest enthalten, insbesondere Benzyl.Preferred R 3 radicals are hydrogen atoms, C 1 -C 4 -alkyl groups, in particular methyl or a cyclohexyl group. Preferred aryl radicals are phenyl and those which contain 1 to 4 methylene groups as a bridge between the nitrogen atom and the aromatic radical, in particular benzyl.

Als Komponente b2) können weitere ethylenisch ungesättigte Monomeren vorhanden sein, wie Acrylsäure, (Meth)acrylsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, (Meth)acrylnitril, Styrol und dessen kernsubstituierte Alkylderivate, Ethylen, Propylen und Butadien. Die zu imidisierenden Polymerisate können einstufige Polymerisate und/oder mehrstufige Polyme­ risate sein, wobei bei den zuletzt genannten die äußere Stu­ fe Gruppen enthalten muß, die imidisiert werden können.Other ethylenically unsaturated monomers such as acrylic acid, (meth) acrylic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, (meth) acrylonitrile, styrene and its nucleus-substituted alkyl derivatives, ethylene, propylene and butadiene can be present as component b 2 ). The polymers to be imidized can be single-stage polymers and / or multi-stage polymers, with the latter having to contain the outer stage groups which can be imidized.

Im allgemeinen enthalten die Polymerisate mindestens 24 Gew.-%, bevorzugt mindestens 50 Gew.-%, besonders bevor­ zugt mehr als 80 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt 95 bis 100 Gew.-% der Acryl- und/oder Methacrylsäureester. Bevor­ zugt sind Ester, bei denen der Esteranteil 1 bis 20 Kohlen­ stoffatome enthält. Aus wirtschaftlichen Gründen und wegen seiner leichten Zugänglichkeit ist Methylmethacrylat beson­ ders bevorzugt. Besonders gut brauchbar sind aber auch Poly­ merisate aus Monomersystemen, die mindestens 80 Gew.-% Me­ thylmethacrylat enthalten. In general, the polymers contain at least 24% by weight, preferably at least 50% by weight, especially before Adds more than 80 wt .-%, and very particularly preferably 95 to 100% by weight of the acrylic and / or methacrylic acid esters. Before are added esters, in which the ester content 1 to 20 carbons contains atoms. For economic reasons and because Methyl methacrylate is particularly easy to access preferred. Poly are also particularly useful merisate from monomer systems, the at least 80 wt .-% Me contain methyl methacrylate.  

Die mittleren Molekulargewichte (Gewichtsmittel) der als Ausgangsstoffe in Betracht kommenden Polymerisate werden allgemein nach DIN 7745 Teil 1 bestimmt. Die Messung der Viskositätszahl VZ von PMMA-Formmassen erfolgt üblicherweise nach DIN 7745, Teil 2 (2,6 g/l in CHCl3 bei 25°C) und beträgt von 30 bis 100 ml/g, bevorzugt von 50 bis 80 ml/g.The average molecular weights (weight average) of the polymers which are suitable as starting materials are generally determined in accordance with DIN 7745 Part 1. The viscosity number VZ of PMMA molding compositions is usually measured in accordance with DIN 7745, part 2 (2.6 g / l in CHCl 3 at 25 ° C.) and is from 30 to 100 ml / g, preferably from 50 to 80 ml / g .

Häufig werden als Ausgangsmaterialien Trocken- oder Schmelz­ verschnitte von einstufigen Polymerisaten und mehrstufigen Polymerisaten, die der Verbesserung der Schlagzähigkeit die­ nen, verwendet. In derartigen Fällen werden das einstufige Polymerisat und in erster Linie die äußere Stufe des mehr­ stufigen Polymerisats imidisiert. Solche Verschnitte sind besser verträglich als die Verschnitte von imidisierten ein­ stufigen Polymerisaten mit dem gleichen mehrstufigen Polyme­ risat, insbesondere wenn das zuletzt genannte nicht imidi­ siert ist. Bevorzugt sind Verschnitte eines einstufigen Acrylpolymerisats mit 10 bis 60 Gew.-% eines mehrstufigen Polymerisats.Dry or enamel are often used as starting materials blends of single-stage polymers and multi-stage Polymers that improve the impact resistance nen, used. In such cases, the single-stage Polymer and primarily the outer stage of the more stage polymerized imidized. Such blends are better tolerated than the blends of imidized one stage polymers with the same multi-stage polymer risat, especially if the latter is not imidi is. Blends of a one-stage are preferred Acrylic polymers with 10 to 60 wt .-% of a multi-stage Polymer.

Die Acrylpolymerisate können in beliebiger Form vorliegen, doch werden sie in der Regel in Form von Pulvern oder Granu­ laten benutzt, wobei sie ungefärbt oder gefärbt sein können. Es ist jedoch darauf zu achten, daß in manchen Fällen die Imidisierung die Farbstoffe oder Pigmente beeinträchtigen, so daß in diesen Fällen das färbende Mittel erst nach der Imidisierung zugesetzt werden sollte.The acrylic polymers can be in any form. however, they are usually in the form of powders or granules laten used, where they can be uncolored or colored. However, it should be noted that in some cases the Imidization impair the dyes or pigments, so that in these cases the coloring agent only after the Imidization should be added.

Die Herstellung der Polymerisate B) mit Imidgruppen kann in Anlehnung an die in den US-A 42 46 374 und EP-A 2 34 726 be­ schriebenen Verfahren erfolgen. Hierbei erfolgt allgemein eine polymeranaloge Umsetzung mit geeigneten primären Aminen R3NH2 oder Ammoniak mit beispielsweise Polymethylmethacrylat zu Polymethacrylimiden:The polymers B) with imide groups can be prepared in accordance with the processes described in US Pat. Nos. 4,246,374 and 2,334,726. A polymer-analogous reaction with suitable primary amines R 3 NH 2 or ammonia with, for example, polymethyl methacrylate to form polymethacrylimides generally takes place here:

Wegen ihrer leichten Zugänglichkeit sind Ammoniak und Me­ thylamin die am meisten bevorzugten Verbindungen der For­ mel R3NH2, doch können auch andere Amine mit gutem Erfolg be­ nutzt werden. Andere geeignete Amine sind beispielsweise Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, Heptyl-, Hexyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Dodecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Isobutyl-, sec.-Butyl-, t-Butyl, Isopropyl-, 2-Ethylhexyl-, Phenethyl-, Allyl-, Benzyl-, para-Chlorbenzyl- und Dimethoxyphenethyl- Amin; ferner Alanin, Glycin, 3′-Aminoacetophenon, 2-Aminoanthra­ chinon und p-Aminobenzoesäure sowie alkylsubstituierte Cyclohexylamine wie Trimethylcyclohexylamin.Because of their easy access, ammonia and methylamine are the most preferred compounds of formula R 3 NH 2 , but other amines can also be used with good success. Other suitable amines are, for example, ethyl, n-propyl, n-butyl, heptyl, hexyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl, isobutyl, sec.-butyl , t-butyl, isopropyl, 2-ethylhexyl, phenethyl, allyl, benzyl, para-chlorobenzyl and dimethoxyphenethyl amine; also alanine, glycine, 3'-aminoacetophenone, 2-aminoanthraquinone and p-aminobenzoic acid and alkyl-substituted cyclohexylamines such as trimethylcyclohexylamine.

Weitere geeignete Amine sind Cyclohexylamin, 2-Amino-4,6-di­ methylpyridin, 3-Aminophthalimid, 2-Aminopyrimidin, 2-Amino­ thiazol, 5-Amino-1-H-tetrazol, Anilin, Bromanilin, Dibrom­ anilin, Tribromanilin, Chloranilin, Dichloranilin, Trichlo­ ranilin, p-Phenetidin und p-Toluidin.Other suitable amines are cyclohexylamine, 2-amino-4,6-di methylpyridine, 3-aminophthalimide, 2-aminopyrimidine, 2-amino thiazole, 5-amino-1-H-tetrazole, aniline, bromoaniline, dibromo aniline, tribromaniline, chloraniline, dichloroaniline, trichlo ranilin, p-phenetidine and p-toluidine.

Der Gehalt an Imidgruppen der Komponente B) (Imidisierungs­ grad) beträgt im allgemeinen 0,1 bis 100, bevorzugt von 50 bis 95% und ist nach folgender Gleichung berechenbar:The content of imide groups of component B) (imidization degree) is generally 0.1 to 100, preferably from 50 up to 95% and can be calculated according to the following equation:

Für den Fall eines Imidisierungsgrades von 100%, bildet die Glutarimidstruktur im wesentlichen die wiederkehrende Ein­ heit in der Polymerkette.In the case of a degree of imidization of 100%, the Glutarimide structure is essentially the recurring one unit in the polymer chain.

Als Komponente C) enthalten die erfindungsgemäßen thermopla­ stischen Formmassen 3 bis 35 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 30 Gew.-%, insbesondere 15 bis 25 Gew.-% faserförmige Ver­ stärkungsmittel.The thermopla according to the invention contain as component C) tical molding compositions 3 to 35 wt .-%, preferably 10 to 30 wt .-%, in particular 15 to 25 wt .-% fibrous Ver tonic.

Unter faserförmigen Verstärkungsmitteln seien Glasfasern, Kohlenstoff-Fasern, Aramid-Fasern, Kaliumtitanatfasern und faserförmige Silikate wie Wollastonit genannt. Fibrous reinforcing agents include glass fibers, Carbon fibers, aramid fibers, potassium titanate fibers and fibrous silicates called wollastonite.  

Bei der Verwendung von Glasfasern können diese zur besseren Verträglichkeit mit einer Schlichte und einem Haftvermittler ausgerüstet sein.When using glass fibers, these can be improved Compatibility with a size and an adhesion promoter be equipped.

Bevorzugt werden Glasfasern eingesetzt.Glass fibers are preferably used.

Im allgemeinen haben die verwendeten Glasfasern einen Durch­ messer im Bereich von 6 bis 20 µm. Die Einarbeitung kann sowohl in Form von Kurzglasfasern als auch in Form von End­ lossträngen (Rovings) erfolgen. Im fertigen Spritzgußteil liegt die mittlere Länge der Glasfasern vorzugsweise im Be­ reich von 0,08 bis 5 mm.In general, the glass fibers used have a through knife in the range of 6 to 20 µm. The familiarization can both in the form of short glass fibers and in the form of end loose strands (rovings). In the finished injection molded part the average length of the glass fibers is preferably in the loading ranging from 0.08 to 5 mm.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen thermoplasti­ schen Formmassen 0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 30 Gew.-% teilchenförmige Füllstoffe enthalten.In addition, the thermoplastic molding compounds 0 to 40 wt .-%, preferably 0 to Contain 30% by weight of particulate fillers.

Als teilchenförmige Füllstoffe seien hier nur stellvertre­ tend Glaskugeln, teilchenförmiger Wollastonit, Quarzmehl, Bornitrid, Kaolin, Calciumcarbonat, Glimmer, Magnesiumcarbo­ nat und Titandioxid genannt, wovon Wollastonit, Titandioxid und Kaolin im allgemeinen bevorzugt werden.The particulate fillers are only representative here tend glass balls, particulate wollastonite, quartz flour, Boron nitride, kaolin, calcium carbonate, mica, magnesium carbo called nat and titanium dioxide, of which wollastonite, titanium dioxide and kaolin are generally preferred.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Formmassen übliche Zusatzstoffe und Verarbeitungshilfsmittel enthalten. Deren Anteil beträgt i.a. 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 10 Gew.%.Furthermore, the molding compositions according to the invention can be conventional Contain additives and processing aids. Their Share is generally 0 to 30% by weight, preferably 0 to 10% by weight.

Übliche Zusatzstoffe sind beispielsweise UV-Stabilisatoren, Gleit- und Entformungsmittel, Färbemittel, Farbstoffe und Pigmente und Weichmacher sowie Flammschutzmittel.Common additives are, for example, UV stabilizers, Lubricants and mold release agents, colorants, dyes and Pigments and plasticizers as well as flame retardants.

Beispiele für UV-Stabilisatoren sind verschiedene substi­ tuierte Resorcine, Salicylate, Benzotriazole und Benzopheno­ ne, die im allgemeinen in Mengen bis zu 2,0 Gew.-% einge­ setzt werden.Examples of UV stabilizers are various substances acted resorcinols, salicylates, benzotriazoles and benzopheno ne, the generally in amounts up to 2.0 wt .-% be set.

Gleit- und Entformungsmittel, die in der Regel in Mengen bis zu 1 Gew.-% der thermoplastischen Masse zugesetzt werden, sind Stearinsäure, Stearylalkohol, Stearinsäurealkylester und -amide sowie Ester des Pentaerythrits mit langkettigen Fettsäuren. Lubricants and mold release agents, which are usually in quantities up to are added to 1% by weight of the thermoplastic composition, are stearic acid, stearyl alcohol, stearic acid alkyl esters and amides and esters of pentaerythritol with long-chain Fatty acids.  

Flammschutzmittel können im allgemeinen in Mengen bis zu 20 Gew.-% in den Formmassen enthalten sein. Es kommen hier­ bei alle für Polyester bekannten Flammschutzzusätze in Be­ tracht, bevorzugt sind jedoch Ethylen-bis-tetrabromphthal­ imid und oligomere Tetrabrombisphenol A-Carbonate.Flame retardants can generally be used in amounts up to 20% by weight can be contained in the molding compositions. Coming here for all flame retardant additives known for polyester in Be traditional, but preferred are ethylene-bis-tetrabromophthal imide and oligomeric tetrabromobisphenol A carbonates.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen 0 bis 60, vorzugsweise 0 bis 40 Gew.-% eines schlagzäh modifizierenden Polymeren (im folgenden auch als kautschukelastisches Polymerisat oder Elastomer bezeichnet) enthalten.Furthermore, the thermoplastic according to the invention Molding compositions 0 to 60, preferably 0 to 40 wt .-% of one impact modifying polymers (hereinafter also as rubber-elastic polymer or elastomer) contain.

Bevorzugte Arten von solchen Elastomeren sind die sog. Ethylen-Propylen (EPM) bzw. Ethylen-Propylen- Dien-(EPDM)-Kautschuke.Preferred types of such elastomers are the so-called. Ethylene propylene (EPM) or ethylene propylene Diene (EPDM) rubbers.

EPM-Kautschuke haben im allgemeinen praktisch keine Doppel­ bindungen mehr, während EPDM-Kautschuke 1 bis 20 Doppelbin­ dungen/100 C-Atome aufweisen können.EPM rubbers generally have practically no doubles bonds more, while EPDM rubbers 1 to 20 double bind dungen / 100 C atoms.

Als Dien-Monomere für EPDM-Kautschuke seien beispielsweise konjugierte Diene wie Isopren und Butadien, nicht-konju­ gierte Diene mit 5 bis 25 C-Atomen wie Penta-1,4-dien, Hexa-1,4-dien, Hexa-1,5-dien, 2,5-Dimethylhexa-1,5-dien und Octa-1,4-dien, cyclische Diene wie Cyclopentadien, Cyclo­ hexadiene, Cyclooctadiene und Dicyclopentadien sowie Alkenylnorbornene wie 5-Ethyliden-2-norbornen, 5-Buty­ liden-2-norbornen, 2-Methallyl-5-norbornen, 2-Isopro­ penyl-5-norbornen und Tricyclodiene wie 3-Methyl-tri­ cyc1o(5.2.1.0.2.6)-3,8-decadien oder deren Mischungen ge­ nannt. Bevorzugt werden Hexa-1,5-dien-5-Ethyliden-norbornen und Dicyclopentadien. Der Diengehalt der EPDM-Kautschuke be­ trägt vorzugsweise 0,5 bis 50, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kautschuks.Examples of diene monomers for EPDM rubbers are conjugated dienes such as isoprene and butadiene, non-konju gated dienes with 5 to 25 carbon atoms such as penta-1,4-diene, Hexa-1,4-diene, hexa-1,5-diene, 2,5-dimethylhexa-1,5-diene and Octa-1,4-diene, cyclic dienes such as cyclopentadiene, cyclo hexadienes, cyclooctadienes and dicyclopentadiene and Alkenylnorbornenes such as 5-ethylidene-2-norbornene, 5-buty liden-2-norbornene, 2-methallyl-5-norbornene, 2-isopro penyl-5-norbornene and tricyclodienes such as 3-methyl-tri cyc1o (5.2.1.0.2.6) -3,8-decadiene or their mixtures ge called. Hexa-1,5-diene-5-ethylidene-norbornene are preferred and dicyclopentadiene. The diene content of EPDM rubbers be preferably carries 0.5 to 50, in particular 1 to 8% by weight, based on the total weight of the rubber.

EPM- bzw. EPDM-Kautschuke können vorzugsweise auch mit reak­ tiven Carbonsäuren oder deren Derivaten gepfropft sein. Hier seien z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Derivate, z. B. Glycidyl(meth)acrylat, sowie Maleinsäureanhydrid genannt. EPM or EPDM rubbers can preferably also with reak be grafted carboxylic acids or their derivatives. Here be z. B. acrylic acid, methacrylic acid and their derivatives, e.g. B. glycidyl (meth) acrylate, and maleic anhydride called.  

Eine weitere Gruppe bevorzugter Kautschuke sind Copolymere des Ethylens mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder den Estern dieser Säuren. Zusätzlich können die Kautschuke noch Dicarbonsäuren wie Maleinsäure und Fumarsäure oder Derivate dieser Säuren, z. B. Ester und Anhydride, und/oder Epoxy-Gruppen enthaltende Monomere enthalten. Diese Dicar­ bonsäurederivate bzw. Epoxygruppen enthaltende Monomere werden vorzugsweise durch Zugabe von Dicarbonsäure- bzw. Epoxygruppen enthaltenden Monomeren der allgemeinen Formeln I oder II oder III oder IV zum Monomerengemisch in den Kau­ tschuk eingebautAnother group of preferred rubbers are copolymers of ethylene with acrylic acid and / or methacrylic acid and / or the esters of these acids. In addition, the rubbers nor dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid or Derivatives of these acids, e.g. B. esters and anhydrides, and / or Monomers containing epoxy groups. This dicar bonic acid derivatives or monomers containing epoxy groups are preferably made by adding dicarboxylic acid or Monomers containing epoxy groups of the general formulas I or II or III or IV to the monomer mixture in the chew chuk installed

wobei R4 bis R12 Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1 bis 6 C-Atomen darstellen und m eine ganze Zahl von 0 bis 20, g eine ganze Zahl von 0 bis 10 und p eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.where R 4 to R 12 represent hydrogen or alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms and m is an integer from 0 to 20, g is an integer from 0 to 10 and p is an integer from 0 to 5.

Vorzugsweise bedeuten die Reste R4 bis R12 Wasserstoff, wobei m für 0 oder 1 und g für 1 steht. Die entsprechenden Verbin­ dungen sind Maleinsäure, Fumarsäure, Maleinsäureanhydrid, Allylglycidylether und Vinylglycidylether. The radicals R 4 to R 12 are preferably hydrogen, where m is 0 or 1 and g is 1. The corresponding compounds are maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, allyl glycidyl ether and vinyl glycidyl ether.

Bevorzugte Verbindungen der Formeln II, III und V sind Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und Epoxygruppen enthal­ tende Ester der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, wie Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat und die Ester mit tertiären Alkoholen, wie t-Butylacrylat. Letztere weisen zwar keine freien Carboxylgruppen auf, kommen in ihrem Ver­ halten aber den freien Säuren nahe und werden deshalb als Monomere mit latenten Carboxylgruppen bezeichnet.Preferred compounds of the formulas II, III and V are Maleic acid, maleic anhydride and epoxy groups included end esters of acrylic acid and / or methacrylic acid, such as Glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and the esters with tertiary alcohols, such as t-butyl acrylate. The latter point Although there are no free carboxyl groups, their ver but keep close to the free acids and are therefore considered Monomers with latent carboxyl groups.

Vorteilhaft bestehen die Copolymeren aus 50 bis 98 Gew.-% Ethylen, 0,1 bis 20 Gew.-% Epoxygruppen enthaltenden Mono­ meren und/oder Methacrylsäure und/oder Säureanhydridgruppen enthaltenden Monomeren sowie der restlichen Menge an (Meth)acrylsäureestern.The copolymers advantageously consist of 50 to 98% by weight Ethylene, mono containing 0.1 to 20% by weight of epoxy groups mer and / or methacrylic acid and / or acid anhydride groups containing monomers and the remaining amount of (Meth) acrylic acid esters.

Besonders bevorzugt sind Copolymerisate aus
50 bis 98, insbesondere 55 bis 95 Gew.-% Ethylen,
0,1 bis 40, insbesondere 0,3 bis 20 Gew.-% Glycidylacrylat und/oder Glycidylmethacrylat, (Meth)acrylsäure und/oder Maleinsäureanhydrid, und
1 bis 45, insbesondere 10 bis 40 Gew.-% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat.
Copolymers of are particularly preferred
50 to 98, in particular 55 to 95% by weight of ethylene,
0.1 to 40, in particular 0.3 to 20% by weight of glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate, (meth) acrylic acid and / or maleic anhydride, and
1 to 45, in particular 10 to 40% by weight of n-butyl acrylate and / or 2-ethylhexyl acrylate.

Weitere bevorzugte Ester der Acryl- und/oder Methacrylsäure sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl- und i- bzw. t-Butylester.Further preferred esters of acrylic and / or methacrylic acid are the methyl, ethyl, propyl and i- or t-butyl esters.

Daneben können auch Vinylester und Vinylether als Comonomere eingesetzt werden.In addition, vinyl esters and vinyl ethers can also be used as comonomers be used.

Die vorstehend beschriebenen Ethylencopolymeren können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, vorzugsweise durch statistische Copolymerisation unter hohem Druck und erhöhter Temperatur. Entsprechende Verfahren sind allgemein bekannt.The ethylene copolymers described above can according to known methods are preferably produced by statistical copolymerization under high pressure and elevated temperature. Appropriate procedures are general known.

Bevorzugte Elastomere sind auch Emulsionspolymerisate, deren Herstellung z. B. bei Blackley in der Monographie "Emulsion Polymerization" beschrieben wird. Die verwendbaren Emulga­ toren und Katalystoren sind an sich bekannt. Preferred elastomers are also emulsion polymers whose Manufacturing z. B. Blackley in the monograph "Emulsion Polymerization "is described. The emulsions that can be used gates and catalogs are known per se.  

Grundsätzlich können homogen aufgebaute Elastomere oder aber solche mit einem Schalenaufbau eingesetzt werden. Der schalenartige Aufbau wird durch die Zugabereihenfolge der einzelnen Monomeren bestimmt; auch die Morphologie der Poly­ meren wird von dieser Zugabereihenfolge beeinflußt.In principle, homogeneous elastomers or those with a shell structure can be used. The shell-like structure is the order of addition of individual monomers determined; also the morphology of the poly meren is influenced by this order of addition.

Nur stellvertretend seien hier als Monomere für die Herstel­ lung des Kautschukteils der Elastomeren Acrylate wie z. B. n-Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat, entsprechende Meth­ acrylate, Butadien und Isopren sowie deren Mischungen ge­ nannt. Diese Monomeren können mit weiteren Monomeren wie z. B. Styrol, Acrylnitril, Vinylethern und weiteren Acrylaten oder Methacrylaten wie Methylmethacrylat, Methylacrylat, Ethylacrylat und Propylacrylat copolymerisiert werden.The following are only representative as monomers for the manufacturers development of the rubber part of the elastomers acrylates such. B. n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, corresponding meth acrylates, butadiene and isoprene and mixtures thereof called. These monomers can be combined with other monomers such as e.g. B. styrene, acrylonitrile, vinyl ethers and other acrylates or methacrylates such as methyl methacrylate, methyl acrylate, Ethyl acrylate and propyl acrylate are copolymerized.

Die Weich- oder Kautschukphase (mit einer Glasübergangstem­ peratur von unter 0°C) der Elastomeren kann den Kern, die äußere Hülle oder eine mittlere Schale (bei Elastomeren mit mehr als zweischaligem Aufbau) darstellen; bei mehrschaligen Elastomeren können auch mehrere Schalen aus einer Kautschuk­ phase bestehen.The soft or rubber phase (with a glass transition system temperature of below 0 ° C) the elastomer can form the core outer shell or a middle shell (with elastomers with represent more than two-shell structure); for multi-layer Elastomers can also have several shells made of one rubber phase exist.

Sind neben der Kautschukphase noch eine oder mehrere Hart­ komponenten (mit Glasübergangstemperaturen von mehr als 20°C) am Aufbau des Elastomeren beteiligt, so werden diese im allgemeinen durch Polymerisation von Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, Acryl­ säureestern und Methacrylsäureestern wie Methylacrylat, Ethylacrylat und Methylmethacrylat als Hauptmonomeren herge­ stellt. Daneben können auch hier geringere Anteile an weiteren Comonomeren eingesetzt werden.Are one or more hard in addition to the rubber phase components (with glass transition temperatures of more than 20 ° C) involved in the construction of the elastomer, so these generally by polymerizing styrene, acrylonitrile, Methacrylonitrile, α-methylstyrene, p-methylstyrene, acrylic acid esters and methacrylic acid esters such as methyl acrylate, Ethyl acrylate and methyl methacrylate as the main monomers poses. In addition, smaller shares in other comonomers can be used.

In einigen Fällen hat es sich als vorteilhaft herausge­ stellt, Emulsionspolymerisate einzusetzen, die an der Ober­ fläche reaktive Gruppen aufweisen. Derartige Gruppen sind z. B. Epoxy-, Carboxyl-, latente Carboxyl-, Amino- oder Amid­ gruppen sowie funktionelle Gruppen, die durch Mitverwendung von Monomeren der allgemeinen Formel In some cases it has proven to be beneficial provides to use emulsion polymers that are on the upper have surface reactive groups. Such groups are e.g. B. epoxy, carboxyl, latent carboxyl, amino or amide groups as well as functional groups, by sharing of monomers of the general formula  

eingeführt werden können, wobei die Substituenten folgende Bedeutung haben können:
R13 Wasserstoff oder eine C1- bis C4-Alkylgruppe,
R14 Wasserstoff, eine C1- bis C8-Alkylgruppe oder eine Aryl­ gruppe, insbesondere Phenyl,
R15 Wasserstoff, eine C1- bis C10-Alkyl-, eine C6- bis C12-Arylgruppe oder -OR16
R16 eine C1- bis C8-Alkyl- oder C6- bis C12-Arylgruppe, die gegebenenfalls mit O- oder N-haltigen Gruppen substi­ tuiert sein können,
X eine chemische Bindung, eine C1- bis C10-Alkylen- oder C6-C12-Arylengruppe oder
can be introduced, where the substituents can have the following meanings:
R 13 is hydrogen or a C 1 to C 4 alkyl group,
R 14 is hydrogen, a C 1 to C 8 alkyl group or an aryl group, in particular phenyl,
R 15 is hydrogen, a C 1 to C 10 alkyl, a C 6 to C 12 aryl group or OR 16
R 16 is a C 1 to C 8 alkyl or C 6 to C 12 aryl group, which can optionally be substituted with O- or N-containing groups,
X is a chemical bond, a C 1 to C 10 alkylene or C 6 -C 12 arylene group or

Y O-Z- oder NH-Z und
Z eine C1- bis C10-Alkylen- oder C6- bis C12-Arylengruppe.
Y OZ- or NH-Z and
Z is a C 1 to C 10 alkylene or C 6 to C 12 arylene group.

Auch die in der EP-A 2 08 187 beschriebenen Pfropfmonomeren sind zur Einführung reaktiver Gruppen an der Oberfläche geeignet.The graft monomers described in EP-A 2 08 187 are for the introduction of reactive groups on the surface suitable.

Als weitere Beispiele seien noch Acrylamid, Methacrylamid und substituierte Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure wie (N-t-Butylamino)-ethylmethacrylat, (N,N-Dimethylami­ no)ethylacrylat, (N,N-Dimethylamino)-methylacrylat und (N,N- Diethylamino)ethylacrylat genannt. Acrylamide and methacrylamide are further examples and substituted esters of acrylic acid or methacrylic acid such as (N-t-butylamino) ethyl methacrylate, (N, N-dimethylami no) ethyl acrylate, (N, N-dimethylamino) methyl acrylate and (N, N- Diethylamino) called ethyl acrylate.  

Weiterhin können die Teilchen der Kautschukphase auch ver­ netzt sein. Als Vernetzer wirkende Monomere sind beispiels­ weise Buta-1,3-dien, Divinylbenzol, Diallylphthalat und Dihydrodicyclopentadienylacrylat sowie die in der EP-A 50 265 beschriebenen Verbindungen.Furthermore, the particles of the rubber phase can also ver be networked. Monomers which act as crosslinkers are examples as buta-1,3-diene, divinylbenzene, diallyl phthalate and Dihydrodicyclopentadienyl acrylate and those in the Compounds described in EP-A 50 265.

Ferner können auch sogenannte pfropfvernetzende Monomere (graft-linking monomers) verwendet werden, d. h. Monomere mit zwei oder mehr polymerisierbaren Doppelbindungen, die bei der Polymerisation mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten reagieren. Vorzugsweise werden solche Verbindungen verwen­ det, in denen mindestens eine reaktive Gruppe mit etwa gleicher Geschwindigkeit wie die übrigen Monomeren polymeri­ siert, während die andere reaktive Gruppe (oder reaktive Gruppen) z. B. deutlich langsamer polymerisiert (polymerisieren). Die unterschiedlichen Polymerisationsge­ schwindigkeiten bringen einen bestimmten Anteil an ungesät­ tigten Doppelbindungen im Kautschuk mit sich. Wird anschlie­ ßend auf einen solchen Kautschuk eine weitere Phase aufge­ pfropft, so reagieren die im Kautschuk vorhandenen Doppel­ bindungen zumindest teilweise mit den Pfropfmonomeren unter Ausbildung von chemischen Bindungen, d. h. die aufgepfropfte Phase ist zumindest teilweise über chemische Bindungen mit der Pfropfgrundlage verknüpft.So-called graft-crosslinking monomers can also be used (graft-linking monomers) are used, d. H. Monomers with two or more polymerizable double bonds, which at polymerization at different rates react. Such connections are preferably used det, in which at least one reactive group with about same speed as the other polymeric monomers while the other reactive group (or reactive Groups) e.g. B. polymerized significantly slower (polymerize). The different polymerization dizziness brings a certain proportion of unsown double bonds in the rubber. Will then ß another phase on such a rubber grafting, so the double present in the rubber react bonds at least partially with the graft monomers Formation of chemical bonds, d. H. the grafted on Phase is at least partly related to chemical bonds linked to the graft base.

Beispiele für solche pfropfvernetzende Monomere sind Allyl­ gruppen enthaltende Monomere, insbesondere Allylester von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren wie Allylacrylat, Allylmethacrylat, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Diallyl­ itaconat oder die entsprechenden Monoallylverbindungen dieser Dicarbonsäuren. Daneben gibt es eine Vielzahl weiterer geeigneter pfropfvernetzender Monomerer; für nähere Einzelheiten sei hier beispielsweise auf die US-PS 41 48 846 verwiesen.Examples of such graft-crosslinking monomers are allyl group-containing monomers, in particular allyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as allyl acrylate, Allyl methacrylate, diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl itaconate or the corresponding monoallyl compounds of these dicarboxylic acids. There are also many further suitable graft-crosslinking monomers; for closer Details can be found here, for example, in US Pat. No. 4,148,846 referred.

Im allgemeinen beträgt der Anteil dieser vernetzenden Mono­ meren an dem schlagzäh modifizierenden Polymer bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf die schlagzäh modifizierenden Polymeren. In general, the proportion of this crosslinking mono up to 5% of the impact-modifying polymer % By weight, preferably not more than 3% by weight, based on the impact-modifying polymers.  

Nachfolgend seien einige bevorzugte Emulsionspolymerisate aufgeführt. Zunächst sind hier Pfropfpolymerisate mit einem Kern und mindestens einer äußeren Schale zu nennen, die fol­ genden Aufbau haben:Below are some preferred emulsion polymers listed. First of all, here are graft polymers with a To name the core and at least one outer shell, the fol have the following structure:

Anstelle von Pfropfpolymerisaten mit einem mehrschaligen Aufbau können auch homogene, d. h. einschalige Elastomere aus Buta-1,3-dien, Isopren und n-Butylacrylat oder deren Copoly­ meren eingesetzt werden. Auch diese Produkte können durch Mitverwendung von vernetzenden Monomeren oder Monomeren mit reaktiven Gruppen hergestellt werden.Instead of graft polymers with a multi-layer Structure can also be homogeneous, i.e. H. single-shell elastomers Buta-1,3-diene, isoprene and n-butyl acrylate or their copoly be used. These products can also by Use of crosslinking monomers or monomers reactive groups are produced.

Beispiele für bevorzugte Emulsionspolymerisate sind n-Butyl­ acrylat/(Meth)acrylsäure-Copolymere, n-Butylacrylat/Gly­ cidylacrylat- oder n-Butylacrylat/Glycidylmethacrylat-Copo­ lymere, Pfropfpolymerisate mit einem inneren Kern aus n-Bu­ tylacrylat oder auf Butadienbasis und einer äußeren Hülle aus den vorstehend genannten Copolymeren und Copolymere von Ethylen mit Comonomeren, die reaktive Gruppen liefern. Examples of preferred emulsion polymers are n-butyl acrylate / (meth) acrylic acid copolymers, n-butyl acrylate / gly cidyl acrylate or n-butyl acrylate / glycidyl methacrylate copo polymers, graft polymers with an inner core made of n-Bu tylacrylate or butadiene-based and an outer shell from the above copolymers and copolymers of Ethylene with comonomers that provide reactive groups.  

Die beschriebenen Elastomere können auch nach anderen übli­ chen Verfahren, z. B. durch Suspensionspolymerisation, herge­ stellt werden.The elastomers described can also übli after other Chen procedures, e.g. B. by suspension polymerization, Herge be put.

Weitere bevorzugte Kautschuke sind Polyurethane, wie in den EP-A 1 15 846, EP-A 1 15 847, EP-A 1 16 456, EP-A 1 17 664 und der EP-A 3 27 384 beschrieben. Kommerziell im Handel sind solche Produkte z. B. unter den Bezeichnungen Desmopan® (Bayer AG) oder Elastollan® (Elastogran Polyurethane GmbH) erhältlich.Further preferred rubbers are polyurethanes, as in the EP-A 1 15 846, EP-A 1 15 847, EP-A 1 16 456, EP-A 1 17 664 and EP-A 3 27 384. Are commercially available such products z. B. under the names Desmopan® (Bayer AG) or Elastollan® (Elastogran Polyurethane GmbH) available.

Siliconkautschuke, wie in der DE-A 37 25 576, der EP-A 2 35 690, der DE-A 38 00 603 und der EP-A 3 19 290 be­ schrieben, sind ebenfalls bevorzugt.Silicone rubbers, as in DE-A 37 25 576, the EP-A 2 35 690, DE-A 38 00 603 and EP-A 3 19 290 be are also preferred.

Selbstverständlich können auch Mischungen der vorstehend aufgeführten Kautschuktypen eingesetzt werden.Of course, mixtures of the above listed rubber types are used.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, in dem man die Ausgangskomponenten in üblichen Mischvorrichtungen wie Schneckenextrudern, Brabender-Mühlen oder Banbury-Mühlen mischt und anschließend extrudiert. Nach der Extrusion kann das Extrudat abgekühlt und zerkleinert werden. Es können auch einzelne Komponenten vorgemischt werden und dann die restlichen Ausgangsstoffe einzeln und/oder ebenfalls ge­ mischt hinzugegeben werden. Die Mischtemperaturen liegen in der Regel bei 230 bis 290°C.The thermoplastic molding compositions according to the invention can be prepared by methods known per se, in which the starting components in conventional mixing devices such as screw extruders, Brabender mills or Banbury mills mixes and then extruded. After extrusion can the extrudate is cooled and crushed. It can also individual components are premixed and then the remaining starting materials individually and / or also ge mixes can be added. The mixing temperatures are in usually at 230 to 290 ° C.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen zeichnen sich durch gute mechanische Eigenschaften aus, weisen eine sehr gute Oberflächenqualität auf und hohe Kratzfestigkeit. Sie eignen sich zur Herstellung von Fasern, Folien und Form­ körpern.Draw the thermoplastic molding compositions according to the invention are characterized by good mechanical properties very good surface quality and high scratch resistance. They are suitable for the production of fibers, foils and shapes bodies.

BeispieleExamples

Es wurden folgende Komponenten eingesetzt:The following components were used:

A1: Ein Polybutylenterephthalat mit einem mittleren Moleku­ largewicht n (Zahlenmittelwert) von 25 000 und einer Viskositätszahl von 125 ml/g (gemessen an einer 0,5-gew.-%igen Lösung in Phenol/o-Dichlorbenzol (Ge­ wichtsverhältnis 1:1)) (Ultradur® B 4500 der BASF AG).A1: A polybutylene terephthalate with an average molecular weight n (number average) of 25,000 and a viscosity number of 125 ml / g (measured on a 0.5% by weight solution in phenol / o-dichlorobenzene (weight ratio 1: 1 )) (Ultradur® B 4500 from BASF AG).

A2: Ein Polyethylenterephthalat mit einem mittleren Moleku­ largewicht n (Zahlenmittelwert) von 30 000 und einer Viskositätszahl von 73 ml/g (gemessen an einer 0,5 gew.-%igen Lösung in Phenol/o-Dichlorbenzol (Ge­ wichtsverhältnis 1 : 1)) (Ultralen® SP 3700 S der BASF AG).A2: A polyethylene terephthalate with an average molecular weight n (number average) of 30,000 and a viscosity number of 73 ml / g (measured on a 0.5% by weight solution in phenol / o-dichlorobenzene (weight ratio 1: 1) ) (Ultralen® SP 3700 S from BASF AG).

B: Ein Polycyclohexylmethacrylimid mit einem Imidisierungs­ grad von 60%, hergestellt analog dem in der US- A 42 46 374 beschriebenen Verfahren.B: A polycyclohexyl methacrylimide with an imidization degree of 60%, manufactured analogously to that in the US A 42 46 374 described method.

C: Schnittglasfasern mit einem Durchmesser von 10 µm und einer Faserlänge von 4,5 mm.C: chopped glass fibers with a diameter of 10 µm and a fiber length of 4.5 mm.

K: Ein Acrylatkautschuk aus 50 Gew.-% eines Styrol-Acrylni­ tril-Copolymerisats (65 Gew.-% Styrol, 35 Gew.-% Acryl­ nitril) und 50 Gew.-% eines Pfropfkautschuks, der aus 60 Gew.-% vernetztem n-Butylacrylat (Kern) und 40 Gew.-% Styrol-Acrylnitril-Polymerisat (Hülle; 75 Gew.-% Styrol, 25 Gew.-% Acrylnitril) aufgebaut ist.K: An acrylate rubber made from 50% by weight of a styrene acrylic tril copolymer (65% by weight styrene, 35% by weight acrylic nitrile) and 50 wt .-% of a graft rubber, which 60% by weight of crosslinked n-butyl acrylate (core) and 40% by weight Styrene-acrylonitrile polymer (shell; 75% by weight styrene, 25 wt .-% acrylonitrile) is built up.

Beispiele 1 und 2Examples 1 and 2 Herstellung der thermoplastischen FormmassenProduction of thermoplastic molding compounds

Die Ausgangskomponenten wurden auf einem Zweiwellenextruder (ZSK 53 von Werner & Pfleiderer) bei 260°C gemischt (25 kg/h Durchsatz, 250 U/min), extrudiert, gekühlt, granuliert, ge­ trocknet und anschließend bei 260°C zu Probekörpern ver­ spritzt.The starting components were on a twin-screw extruder (ZSK 53 from Werner & Pfleiderer) mixed at 260 ° C (25 kg / h Throughput, 250 rpm), extruded, cooled, granulated, ge dries and then ver at 260 ° C to test specimens splashes.

Vergleichsbeispiele V1 bis V4Comparative Examples V1 to V4

Es wurde wie in den Beispielen 1 und 2 gearbeitet, jedoch ohne Zusatz eines imidgruppenhaltigen Polymeren und/oder ohne Zusatz eines faserförmigen Verstärkungsmittels.The procedure was as in Examples 1 and 2, however without the addition of a polymer containing imide groups and / or without the addition of a fibrous reinforcing agent.

Die Zusammensetzungen und Eigenschaften der thermoplasti­ schen Formmassen sind in der Tabelle zusammengestellt. The compositions and properties of the thermoplastic molding compounds are shown in the table.  

Die Bestimmung der Oberflächenqualität erfolgte visuell. Die Ermittlung der Kratzfestigkeit erfolgte mittels eines Reib­ wertmeßgerätes. Hierzu wird nach dem Auflegen des Prüfkör­ pers auf einem Meßtisch ein Meßstift mit konstanter Ge­ schwindigkeit (8 mm/sec) und kontinuierlich ansteigender Auflagekraft über die Prüfkörperoberfläche bewegt (Meßweg 40 mm). Als Ergebnis erhält man die Reibkraft.The surface quality was determined visually. The The scratch resistance was determined using a rub value measuring device. For this, after placing the test specimen pers on a measuring table a measuring pin with constant Ge speed (8 mm / sec) and continuously increasing Contact force moved over the surface of the test specimen (measuring path 40 mm). The result is the frictional force.

Der Elastizitätsmodul (E-Modul) wurde nach DIN 53 457 be­ stimmt, die Kerbschlagzähigkeit ak nach DIN 53 453 bei 23°C.The modulus of elasticity (modulus of elasticity) was determined in accordance with DIN 53 457, the notched impact strength a k in accordance with DIN 53 453 at 23 ° C.

Tabelle table

Claims (5)

1. Thermoplastische Formmassen, enthaltend als wesentliche Komponenten
  • A) 35 bis 92 Gew.-% eines thermoplastischen Polyesters
  • B) 5 bis 35 Gew.-% eines imidgruppenhaltigen Polymeren und
  • C) 3 bis 35 Gew.-% faserförmige Verstärkungsmittel.
1. Thermoplastic molding compositions containing as essential components
  • A) 35 to 92 wt .-% of a thermoplastic polyester
  • B) 5 to 35% by weight of a polymer containing imide groups and
  • C) 3 to 35% by weight of fibrous reinforcing agent.
2. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das imidgruppenhaltige Polymere B) aufgebaut ist aus
  • b1) 10 bis 100 Gew.-% Einheiten der allgemeinen Formel I in der
    R1, R2 Wasserstoffatome, C1- bis C4-Alkyl- oder C6- bis C18-Arylgruppen und
    R3 Wasserstoffatome, C1- bis C8-Alkyl-, C5- bis C12-Cycloalkyl-, C6- bis C18-Aryl- oder Arylal­ kylgruppen mit 7 bis 12 C-Atomen bedeuten,
  • b2) 0 bis 90 Gew.-% ethylenisch ungesättigte Monomere.
2. Thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that the imide group-containing polymer B) is composed of
  • b 1 ) 10 to 100% by weight of units of the general formula I in the
    R 1 , R 2 are hydrogen atoms, C 1 to C 4 alkyl or C 6 to C 18 aryl groups and
    R 3 represents hydrogen atoms, C 1 - to C 8 -alkyl, C 5 - to C 12 -cycloalkyl, C 6 - to C 18 -aryl or arylal alkyl groups with 7 to 12 C atoms,
  • b 2 ) 0 to 90% by weight of ethylenically unsaturated monomers.
3. Thermoplastische Formmassen nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komponente A) in einer Menge von 40 bis 80 Gew.-%, die Komponente B) in einer Menge von 10 bis 35 Gew.-% und die Komponente C) in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-% enthalten.3. Thermoplastic molding compositions according to claims 1 to 2, characterized in that they component A) in an amount of 40 to 80% by weight, component B) in an amount of 10 to 35% by weight and component C) in an amount of 10 to 30% by weight contain. 4. Verwendung der thermoplastischen Formmassen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 zur Herstellung von Fasern, Folien und Formkörpern.4. Use of the thermoplastic molding compositions according to Claims 1 to 3 for the production of fibers, films and moldings. 5. Formkörper, erhältlich aus den thermoplastischen Form­ massen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 als wesentliche Kom­ ponente.5. Moldings, available from the thermoplastic mold masses according to claims 1 to 3 as an essential com component.
DE19914138572 1991-11-23 1991-11-23 Fibre-reinforced thermoplastic moulding compsn. - contg. polyester and imidised polymer, used for making fibre, film or moulding with good surface quality Withdrawn DE4138572A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19914138572 DE4138572A1 (en) 1991-11-23 1991-11-23 Fibre-reinforced thermoplastic moulding compsn. - contg. polyester and imidised polymer, used for making fibre, film or moulding with good surface quality

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19914138572 DE4138572A1 (en) 1991-11-23 1991-11-23 Fibre-reinforced thermoplastic moulding compsn. - contg. polyester and imidised polymer, used for making fibre, film or moulding with good surface quality

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4138572A1 true DE4138572A1 (en) 1993-05-27

Family

ID=6445443

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19914138572 Withdrawn DE4138572A1 (en) 1991-11-23 1991-11-23 Fibre-reinforced thermoplastic moulding compsn. - contg. polyester and imidised polymer, used for making fibre, film or moulding with good surface quality

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE4138572A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0584749A2 (en) * 1992-08-27 1994-03-02 BASF Aktiengesellschaft Blends of styrene resin, imide resin and glass reinforcement
DE4329895A1 (en) * 1993-09-04 1995-03-09 Pedex & Co Gmbh Plastic bristles and processes for their manufacture

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0584749A2 (en) * 1992-08-27 1994-03-02 BASF Aktiengesellschaft Blends of styrene resin, imide resin and glass reinforcement
EP0584749A3 (en) * 1992-08-27 1995-04-12 Basf Ag Blends of styrene resin, imide resin and glass reinforcement.
DE4329895A1 (en) * 1993-09-04 1995-03-09 Pedex & Co Gmbh Plastic bristles and processes for their manufacture

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2393877B1 (en) Thermoplastic molding compounds containing styrene copolymers and polyamides
DE3687303T2 (en) THERMOPLASTIC POLYMER COMPOSITION.
EP2121833B1 (en) Molding compounds with reduced anisotropy regarding impact resistance
EP0327978B1 (en) Polyamide mouldings containing a filler with enhanced surface and varnish properties
DE10064335A1 (en) Easy flowing polyester molding compound
DE3877026T2 (en) METHOD FOR PRODUCING A POLYMER COMPOSITION BASED ON A POLYAMIDE RESIN.
EP0021303A1 (en) Fibre-reinforced polyamide moulding compositions
DE3713746A1 (en) FIRE PROTECTED, RED PHOSPHORUS-CONTAINING THERMOPLASTIC MOLDS BASED ON POLYESTERS OR POLYAMIDS
DE4138386A1 (en) FLAME RESISTANT THERMOPLASTIC MOLDS
EP0255901B1 (en) Flame retardant brightly coloured reinforced polyamide moulding compositions
EP0310976B1 (en) Glass fiber reinforced thermoplastic moulding compositions based on polyesters and graft polymers
DE4131986A1 (en) UNINFORCED POLYAMIDE MOLDS
WO2013000747A1 (en) Weather-resistant polyester moulding compounds comprising styrene copolymers
EP0310978B1 (en) Glass fibre reinforced thermoplastic moulding compositions based on polyesters and graft polymers
DE4138572A1 (en) Fibre-reinforced thermoplastic moulding compsn. - contg. polyester and imidised polymer, used for making fibre, film or moulding with good surface quality
DE10259266A1 (en) Thermoplastic molding compounds
EP0591731B1 (en) Flowable polyamide mouldings
DE4138574A1 (en) THERMOPLASTIC MOLDING MATERIALS BASED ON THERMOPLASTIC POLYESTERS AND METHYLMETHACRYLATE POLYMERISATS
EP0590392B1 (en) Moulding masses based on polyarylethers and impact resistant modified partly aromatic copolyamides
EP0621305B1 (en) Process for preparation of flame-resistant thermoplastic moulding compositions based on polyesters.
EP0384233A2 (en) Moulding composition of thermoplastic polyurethane
DE4132638A1 (en) Polyoxymethylene-based materials with high thermal and UV stability - contain polyoxymethylene homo- or co-polymer, e.g. polymethacrylimide, and opt. impact modifier and or fillers
DE3909145A1 (en) Flameproofed polyamide moulding compositions based on cyanoguanidine
EP0429956A2 (en) Thermoplastic moulding compositions based on polyester and styrene-acrylonitrile copolymers
DE4127720A1 (en) FLOWABLE THERMOPLASTIC MOLDS

Legal Events

Date Code Title Description
8141 Disposal/no request for examination