DE4114022B4

DE4114022B4 - Use of partially dehydrated castor oils in 2-component polyurethane adhesives

Info

Publication number: DE4114022B4
Application number: DE19914114022
Authority: DE
Inventors: Johann Dr. Klein; Helmut Horskorte; Bernd Beuer
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1991-04-29
Filing date: 1991-04-29
Publication date: 2006-05-11
Anticipated expiration: 2011-04-30
Also published as: DE4114022A1

Abstract

Verwendung von partiell dehydratisierten Ricinusölen mit Hydroxylzahlen von 50 bis 150 mg KOH/g Reaktivbestandteil einer Polyolmischung für die Herstellung von lösungsmittelfreien zweikomponentigen Polyurethan-Klebemassen, wobei partiell dehydratisierte Ricinusöle in einer Menge von 5 bis 80 Gew.-% als Reaktivbestandteil in einer Polyolmischung verwendet werden, die zwei-, drei- und/oder höherwertige Polyester- und/oder Polyetherpolyole mit Molekulargewichten von 70 bis 6000 enthält.use of partially dehydrated castor oils having hydroxyl numbers of 50 to 150 mg KOH / g reactive component of a polyol mixture for the preparation from solvent-free two-component polyurethane adhesives, wherein partially dehydrated castor oils in an amount of 5 to 80 wt .-% used as a reactive ingredient in a polyol mixture be the di-, tri- and / or higher valent polyester and / or polyether polyols containing molecular weights of 70 to 6000.

Description

Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der Polyurethanchemie und betrifft die Verwendung von partiell dehydratisierten Ricinusölen als Reaktivkomponente in lösungsmittelfreien zweikomponentigen Polyurethan-Klebemassen sowie lösungsmittelfreie zweikomponentige Polyurethan-Klebemassen.The Invention is in the field of polyurethane chemistry and concerns the use of partially dehydrated castor oils as Reactive component in solvent-free two-component polyurethane adhesives and solvent-free two-component polyurethane adhesives.

Klebstoffe auf Polyurethanbasis werden wegen ihrer hohen spezifischen Haftung auf zahlreichen Materialien sowie der Flexibilität und Kältebeständigkeit ihrer Klebungen seit Jahren in vielen Gebieten angewendet. Die lösungsmittelfreien zweikomponentigen Polyurethanklebstoffe haben besondere Bedeutung bei der Herstellung von Verbundelementen gefunden. Verbundelemente (Sandwich-Elemente) bestehen aus isolierenden Kernmaterialien und Deckschichten wie sie beispielsweise beim Bau von Kühlwagen, Waschanlagen und Schwimmhallen sowie bei der Isolierung von Schiffscontainern gebraucht werden.adhesives Polyurethane-based because of their high specific adhesion on numerous materials as well as the flexibility and cold resistance of their bonds since Years applied in many areas. The solvent-free two-component Polyurethane adhesives are of particular importance in the production found by composite elements. Composite elements (sandwich elements) consist of insulating core materials and cover layers such as for example, in the construction of refrigerated trucks, car washes and swimming pools and in the isolation of shipping containers.

Auch die nach dem Gießverfahren hergestellten massiven Polyurethanwerkstoffe, die sogenannten Gießmassen, sind in weitem Umfang als Spritzformkörper bekannt.Also the after the casting process produced massive polyurethane materials, the so-called casting compounds, are widely known as injection molded articles.

Bereits sehr früh wurde für die Herstellung von Polyurethanbeschichtungen Ricinusöl mit Hydroxylzahlen von etwa 160 mg KoH/g als Polyol eingesetzt, vgl. hierzu "Polyurethanes: Chemistry and Technology", Part 1 (1962), Seiten 6, 9, 48 bis 54 der Reihe "High Polymers" Vol XVI. Genauere Untersuchungen von M. E. Bailey et. al. in: "Official Digest" 32 (1960), Seiten 984 bis 1001 ergaben, daß Polyurethanbeschichtungen aus Toluylendiisocyanat und partiell dehydratisiertem Ricinusöl mit Hydroxylzahlen von 80 bis 120 mg KOH/g sehr gute mechanische Eigenschaften und hohe chemische Resistenz aufweisen. Aus der deutschen Offenlegungsschrift DE-A-35 04 228 sind antikorrosive Polyurethanüberzugs- und Beschichtungszusammensetzungen bekannt, die aufgebaut sind aus einer Polyolkomponente mit einer Hydroxylzahl von 160 bis 350 mg KOH/g,
die ein Ricinusölpolyol ohne Hydroxylzahlbeschränkung enthält. Bei der beispielhaften Aufzählung geeigneter Ricinusölpolyole werden in dieser DE-A-35 04 228 partiell dehydratisierte Ricinusöle nicht genannt. zudem werden an Polyurethanbeschichtungen häufig andere Anforderungen gestellt als an Klebemassen. So werden von den in der Regel dünn aufgetragenen Polyurethanbeschichtungen meist eine hohe Druck- und Biegefestigkeit erwartet. Polyurethangießmassen und vor allem Polyurethanklebemassen sollen dagegen auch in dicken Auftrageschichten hauptsächlich kurze Aushärte- und Abbindezeiten bei gleichzeitiger langer offener Zeit und einstellbarer Topfzeit aufweisen.Very early on, castor oil with hydroxyl numbers of about 160 mg KoH / g was used as polyol for the production of polyurethane coatings, cf. "Polyurethanes: Chemistry and Technology", Part 1 (1962), pages 6, 9, 48 to 54 of the series "High Polymers" Vol XVI. More detailed studies by ME Bailey et. al. in: "Official Digest" 32 (1960), pages 984 to 1001 showed that polyurethane coatings of toluene diisocyanate and partially dehydrated castor oil having hydroxyl numbers of 80 to 120 mg KOH / g have very good mechanical properties and high chemical resistance. German Offenlegungsschrift DE-A-35 04 228 discloses anticorrosive polyurethane coating and coating compositions which are composed of a polyol component having a hydroxyl number of 160 to 350 mg KOH / g,
which contains a Ricinusölpolyol without Hydroxylzahlbeschränkung. In the exemplary listing of suitable castor oil polyols, partially dehydrated castor oils are not mentioned in this DE-A-35 04 228. In addition, polyurethane coatings often have different requirements than adhesives. For example, the usually thinly applied polyurethane coatings are generally expected to have high compressive and flexural strength. Polyurethane casting compounds and, above all, polyurethane adhesives, on the other hand, are said to have mainly short curing and setting times, with a long open time and an adjustable pot life, even in thick application layers.

Aus der deutschen Offenlegungsschrift DE-A-36 07 718 sind mehrkomponentige Kleb- und Dichtstoffe auf Polyurethanbasis mit einstellbarer Topfzeit bekannt. Die Topfzeit dieser Polyurethane kann eingestellt werden durch gezielte Mischungen einer Polyolkomponente (I) mit langer Topfzeit und Aminohydroxyverbindungen (Polyolkomponente II) mit kurzer Topfzeit. Als Beispiel für die Polyolkomponente I wird unter anderem auch Ricinusöl im Zusammenhang mit Hydroxylzahlen von 40 bis 400 genannt, obgleich Rici nusöl mit Hydroxylzahlen über etwa 170 mg KOH/g nicht bekannt sind. Darüberhinaus werden auch in den Beispielen der genannten Offenlegungsschrift nur "normale" Ricinusöle mit Hydroxylzahlen von 160 bis 165 KOH/g eingesetzt, die aber nicht partiell dehydratisierte Ricinusöle sind.Out German Patent Application DE-A-36 07 718 are multicomponent Adhesives and sealants based on polyurethane with adjustable pot life known. The pot life of these polyurethanes can be adjusted by targeted mixtures of a polyol component (I) with long Pot life and aminohydroxy compounds (polyol component II) with short pot life. As an example for The polyol component I is also associated with castor oil with hydroxyl numbers from 40 to 400, although Rici nusöl with hydroxyl numbers over about 170 mg KOH / g are not known. In addition, also in the Examples of said publication only "normal" castor oils with hydroxyl numbers used from 160 to 165 KOH / g, but not partially dehydrated castor are.

Ein Hauptziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, Klebemassen bereitzustellen, die an zahlreichen Materialien gut haften, eine hohe Zug-, Zugscher- und Schälfestigkeit aufweisen, sowie in kurzer Zeit abbinden und aushärten, aber dennoch eine lange offene Zeit und eine einstellbare Topfzeit haben.One The main object of the present invention is to use adhesives which adhere well to numerous materials, one high tensile, tensile shear and peel strength and harden and harden in a short time, but nevertheless have a long open time and an adjustable pot life.

Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von partiell dehydratisierten Ricinusölen mit Hydroxylzahlen von 50 bis 150 mg KOH/g als Reaktivbestandteil einer Polyolmischung für die Herstellung von lösungsmittelfreien zweikomponentigen PolyurethanKlebemassen, wobei partiell dehydratisierte Ricinusöle in einer Menge von 5 bis 80 Gew.-% als Reaktivbestandteil in einer Polyolmischung verwendet werden, die zwei- drei- und/oder höherwertige Polyester- und/oder Polyetherpolyole mit Molekulargewichten von 70 bis 6000 enthält.One The present invention is the use of partial dehydrated castor oils with hydroxyl numbers of 50 to 150 mg KOH / g as a reactive component a polyol mixture for the production of solvent-free two-component polyurethane adhesives, with partially dehydrated castor in an amount of 5 to 80% by weight as a reactive component in one Polyol mixture can be used, the two- and / or higher Polyester and / or Containing polyether polyols having molecular weights from 70 to 6000.

Die erfindungsgemäß verwendeten partiell dehydratisierten Ricinusöle können nach bekannten verfahren durch Dehydratisierung von Ricinusöl in Gegenwart von sauren Katalysatoren wie Schwefelsäure, Phosphorsäure, Säureanhydride, sauer reagierende Metalloxide oder sauer reagierende hydrogenhaltige Salze wie Natriumhydrogensulfat bei Temperaturen im Bereich von 230 bis 300°C unter Entfernung von Wasser hergestellt werden. Übersichten zur Dehydratisierung von Ricinusöl sind in "Farbe und Lack" 57, 149 (1951) und "Fette und Seifen", Heft 9, 425 (1943) zu entnehmen. Bevorzugt im Rahmen der Erfindung werden die partiell dehydratisierten Ricinusöle gemäß der britischen Patentschrift GB 671 368 aus Ricinusöl mittels phosphoriger Säure gewonnen, vorzugsweise in Anwesenheit von 0,1 bis 1 Gew.-%, bevorzugt von etwa 0,25 bis 0,75 Gew.-% phos phoriger Säure – bezogen auf Ricinusöl – und bei Temperaturen im Bereich von 230 bis 260°C. Die gewünschte Hydroxylzahl von 50 bis 150 mg KOH/g der partiell dehydratisierten Ricinusöle kann zum einen über die Mengen eingesetzter phosphoriger Säure und vor allem über die Reaktionszeit eingestellt werden. Prinzipiell gilt dabei, je länger die Reaktionszeit ist, desto niedriger ist die erhaltene Hydroxylzahl, wobei die Reaktionszeit durch Zugabemengen an phosphoriger Säure des oben angegebenen Mengenbereichs reduziert werden kann. Im allgemeinen führt die Umsetzung mit phosphoriger Säure in den obengenannten Mengen bei Reaktionszeiten von etwa 30 Minuten bis 10 Stunden zu partiell dehydratisierten Ricinusölen mit Hydroxylzahlen des gewünschten Bereichs. Dabei ist stets zu berücksichtigen, daß es sich bei den Hydroxylzahlen um durchschnittliche Hydroxylzahlen handelt, die bestimmt wurden nach der DGF-Einheitsmethode C-V 17a (1953) und deren Einheit mg KOH/g ist.The partially dehydrated castor oils used according to the invention can be prepared by known processes by dehydration of castor oil in the presence of acidic catalysts such as sulfuric acid, phosphoric acid, acid anhydrides, acidic metal oxides or acidic hydrogen-containing salts such as sodium hydrogen sulfate at temperatures ranging from 230 to 300 ° C with removal of water getting produced. Overviews on dehydration of castor oil can be found in "Paint and Varnish" 57, 149 (1951) and "fats and soaps", Issue 9, 425 (1943). Preferred within the scope of the invention are the partially dehydrated castor oils according to the British patent specification GB 671 368 from castor oil obtained by means of phosphorous acid, preferably in the presence of 0.1 to 1 wt .-%, preferably from about 0.25 to 0.75 wt .-% phos phoriger acid - based on castor oil - and at temperatures in the range of 230 up to 260 ° C. The desired hydroxyl value of 50 to 150 mg KOH / g of the partially dehydrated castor oils can be adjusted firstly via the amounts of phosphorous acid used and, above all, over the reaction time. In principle, the longer the reaction time, the lower the hydroxyl number obtained, wherein the reaction time can be reduced by addition amounts of phosphorous acid of the above-stated quantitative range. In general, the reaction with phosphorous acid in the abovementioned amounts at reaction times of about 30 minutes to 10 hours leads to partially dehydrated castor oils having hydroxyl numbers of the desired range. It should always be noted that the hydroxyl numbers are average hydroxyl numbers which were determined by the DGF unit method CV 17a (1953) and whose unit is mg KOH / g.

Bevorzugt im Rahmen der Erfindung werden partiell dehydratisierte Ricinusöle mit Hydroxylzahlen von 80 bis 135, vorzugsweise von 110 bis 130 mg KOH/g als Reaktivbestandteil einer Polyolmischung verwendet. Im Sinne der Erfindung wird die Bezeichnung Reaktivbestandteil als Oberbegriff für die gegenüber Isocyanatgruppen reaktiven partiell dehydratisierten Ricinusöle gebraucht, unabhängig davon, ob gemäß der Hydroxylzahl die partiell hydratisierten Ricinusöle als Triole, Diole, Monoole oder Mischungen davon aufzufassen sind, die ggf. auch geringe Mengen an vollständig dehydratisierten Ricinusölen enthalten können.Prefers For the purposes of the invention, partially dehydrated castor oils having hydroxyl numbers are used from 80 to 135, preferably from 110 to 130 mg KOH / g as a reactive ingredient a polyol mixture used. For the purposes of the invention, the Designation Reactive constituent as a generic term for the isocyanate-reactive partially dehydrated castor oils needed, regardless of whether according to the hydroxyl value the partially hydrated castor oils as triols, diols, monools or mixtures thereof, which may also be small amounts on complete dehydrated castor oils can contain.

Die partiell dehydratisierten Ricinusöle werden erfindungsgemäß in einer Polyolmischung verwendet, wobei die Polyolmischung zwei-, drei- und/oder mehrwertige Alkohole enthält, gegebenenfalls in Abmischung mit einwertigen Alkoholen. Prinzipiell können in der Polyolmischung Polyetherpolyole, Polyesterpolyole und/oder Polyacetale mit zwei oder mehreren freien Hydroxylgruppen und/oder Alkandiole und/oder Alkantriole enthalten sein. Die genannten Alkohole und ihre Herstellung sind aus dem stand der Technik bekannt. so können beispielsweise Polyesterpolyole durch Reaktion von Dicarbonsäuren mit Triolen oder einem Überschuß an Diolen und/oder Triolen sowie durch Ringöffnung von epoxidierten Carbonsäureestern mit Alkohlen hergestellt werden. Auch Polycaprolactondiole, herstellbar aus ε-Caprolacton und Diolen, sind als Polyesterpolyole geeignet. Bevorzugt werden Polyesterpolyole, hergestellt aus niedermolekularen Dicarbonsäuren wie Adipinsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure und Phthalsäure mit einem Überschuß an Diolen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Trimethylolpropan, Glycerin und/oder den Alkoxylierungsprodukten, vorzugsweise den Propoxylierungsprodukten der zwei-, drei- und/oder höherwertigen Alkoholen. Als Polyacetale seien beispielhaft die Polykondensationsprodukte aus Formaldehyd und Diolen und/oder Polyolen in Gegenwart saurer Katalysatoren genannt. Polyetherpolyole können beispielsweise durch Co- oder Blockpolymerisation von Alkylenoxiden wie Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid oder durch Umsetzung von Polyalkylenglycolen mit zwei- oder dreifunktionellen Alkoholen erhalten werden. Besonders geeignete Polyetherpolyole sind Anlagerungsprodukte von Polypropylenoxid an kurzkettige Diole mit 2 bis 12 C-Atomen, Glycerin, Trimethylolpropan und/oder Sorbit. Auch die polymerisierten Ringöffnungsprodukte von Tetrahydrofuran mit Alkoholen sind als Polyetherpolyole geeignet. Als Alkandiole werden bevorzugt lineare Diole mit 2 bis 12 C-Atomen wie die verschiedenen Butandiole, Hexandiole oder Dodecandiole und insbesondere deren endständig terminierte Diole. weitere geeignete Diole sind Polyethylen-, Polypropylen- und/oder Polybutylenglykole, insbesondere solche mit Molekulargewichten von 100 bis 3000. Als Alkantriole werden bevorzugt Glycerin und/oder Trimethylolpropan, als höherwertige Alkohole Pentaerythrit, eingesetzt. Auch Dimerdiole und/oder Trimertriole, wie sie aus Dimer- und/oder Trimerfettsäuren durch Hydrierung gemäß der deutschen Offenlegungsschrift DE-A-17 68 313 erhalten werden können, sind als zwei- und/oder dreiwertige Alkohole geeignet.The partially dehydrated castor oils are inventively in a Polyol mixture used, wherein the polyol mixture di-, trivalent and / or polyvalent Contains alcohols, optionally in admixture with monohydric alcohols. in principle can in the polyol mixture polyether polyols, polyester polyols and / or Polyacetals having two or more free hydroxyl groups and / or Alkanediols and / or alkanetriols be included. The alcohols mentioned and their preparation are known in the art. for example Polyester polyols by reaction of dicarboxylic acids with triols or an excess of diols and / or triols and by ring opening of epoxidized carboxylic acid esters be prepared with alcohols. Also polycaprolactone diols, manufacturable from ε-caprolactone and diols, are suitable as polyester polyols. Preference is given to polyesterpolyols, made of low molecular weight dicarboxylic acids such as adipic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and phthalic with an excess of diols with 2 to 12 carbon atoms, trimethylolpropane, glycerol and / or the alkoxylation products, preferably the propoxylation products the two, three and / or higher Alcohols. Examples of polyacetals are the polycondensation products from formaldehyde and diols and / or polyols in the presence of acidic Called catalysts. Polyether polyols can be prepared, for example, by or bulk polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide or by reaction of polyalkylene glycols with be obtained di- or tri-functional alcohols. Especially suitable polyether polyols are addition products of polypropylene oxide on short-chain diols with 2 to 12 C atoms, glycerol, trimethylolpropane and / or sorbitol. Also, the polymerized ring-opening products of tetrahydrofuran with alcohols are suitable as polyether polyols. As alkanediols are preferably linear diols having 2 to 12 carbon atoms as the various Butanediols, hexanediols or dodecandiols and in particular their terminally terminated diols. other suitable diols are polyethylene, polypropylene and / or polybutylene glycols, especially those having molecular weights from 100 to 3000. As alkanetriols are preferably glycerol and / or Trimethylolpropane, as higher value Alcohols pentaerythritol, used. Also dimer diols and / or trimer triols, as obtained from dimer and / or trimer fatty acids by hydrogenation according to the German Offenlegungsschrift DE-A-17 68 313 can be obtained are suitable as di- and / or trihydric alcohols.

Gegebenenfalls können in Abmischung mit den genannten Di- und/oder Polyolen auch einwertige Alkohole in der Polyolmischung enthalten sein. Bevorzugt werden einwertige Alkohole mit Molekulargewichten über 90, wie Fettalkohole mit 6 bis 22 C-Atomen, deren Alkoxylierungsprodukte, vorzugsweise Propoxylierungsprodukte und/oder Monoalkylpolyetheralkohole, vorzugsweise Monoalkylpolypropylenglykole. Die Molekulargewichte sind auch im folgenden als durchschnittliche (Zahlenmittel) Molekulargewichte zu verstehen, wenn nichts anderes angegeben ist.Possibly can in monomixing with said di- and / or polyols also monovalent Alcohols may be included in the polyol mixture. To be favoured monohydric alcohols having molecular weights above 90, such as fatty alcohols with 6 to 22 carbon atoms, their alkoxylation products, preferably propoxylation and / or monoalkylpolyether alcohols, preferably monoalkylpolypropylene glycols. The molecular weights are also below in the average (Number average) molecular weights to understand, if nothing else is specified.

Bevorzugt werden die partiell dehydratisierten Ricinusöle in einer Polyolmischung aus zwei-, drei- und/oder mehrwertigen Alkoholen und ggf. einwertigen Alkoholen mit einer Gesamthydroxylzahl von 100 bis 1000, vorzugsweise bis 500 mg KOH/g – einschließlich partiell dehydratisiertes Ricinusöl – verwendet.Prefers become the partially dehydrated castor oils in a polyol mixture from di-, tri- and / or polyhydric alcohols and optionally monovalent Alcohols having a total hydroxyl number of 100 to 1000, preferably up to 500 mg KOH / g - including partially dehydrated castor oil - used.

Entsprechend einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden partiell dehydratisierte Ricinusöle mit Hydroxylzahlen von 50 bis 150 mg KOH/g als Reaktivbestandteil einer Polyolmischung für die Herstellung von zweikomponentigen Polyurethanklebemassen verwendet. Für diesen Anwendungszweck werden die partiell dehydratisierten Ricinusöle vorzugsweise in Mischung mit zwei-, drei- und/oder höherwertigen Alkoholen, insbesondere Polyesterpolyole und/oder Polyetherpolyole mit Molekulargewichten von 70 bis 6000 verwendet. über die mitverwendete Menge an partiell dehydratisierten Ricinusölen in der Polyolmischung können die Eigenschaften der zweikomponentigen Polyurethanklebstoffe in bezug auf die offene Zeit, d. h. die Zeitspanne ab Mischen der Polyolmischung und Isocyanatmischung, ab der die Teile noch zusammengefügt werden können, ohne die Endfestigkeit zu verringern und in bezug auf die Topfzeit, d. h. die Zeit bis zum Erreichen einer viskosität von 100000 mPas (Viskosität nach Brookfield bei 25°C) des Polyurethanklebstoffes, beeinflußt werden. Prinzipiell können durch steigende Mengen an partiell dehydratisierten Ricinusölen die Topfzeit und die offene Zeit verlängert werden. Aber sehr hohe Mengen an partiell dehydratisierten Ricinusölen, insbesondere über 80 Gew.-% in der Polyolmischung, beeinflussen die Festigkeit der hergestellten Polyurethanklebemassen nachteilig. Bevorzugt werden dementsprechend Polyolmischungen mit partiell dehydratisierten Ricinusölen in Mengen von 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 70 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 15 bis 50 Gew.-% in der Polyolmischung. Polyurethanklebemassen mit guten Festigkeiten können erhalten werden, wenn Polyolzusammensetzungen verwendet werden aus

A) 15 bis 50 Gew.-% partiell dehydratisierten Ricinusölen mit Hydroylzahlen von 80 bis 135, vorzugsweise 110 bis 130 mg KOH/g,
B) 0 bis 35 Gew.-% drei- und/oder höherwertige Alkohole, Alkoxylierungsprodukte von zwei-, drei- und/oder höherwertigen Alkoholen mit Molekulargewichten von 200 bis 6000, wie Glycerin, Trimethylolpropan und/oder Sorbit und deren Propoxylierungsprodukte,
C) 0 bis 70 Gew.-% Polyester- und/oder Polyetherdiole der beschriebenen Art mit Molekulargewichten von 100 bis 3000, Diole mit Molekulargewichten von 70 bis 6000 wie Polypropylenglycol, Alkandiole mit 2 bis 12 C-Atomen und/oder hydroxylgruppenterminierte Polyurethanprepolymere, wobei sich die Verbindungen der Gruppe A, B und C oder A) und C) zu 100 Gew.-% addieren müssen.

According to one embodiment of the present invention, partially dehydrated Rici Nusöle having hydroxyl numbers of 50 to 150 mg KOH / g used as a reactive constituent of a polyol mixture for the preparation of two-component polyurethane adhesives. For this purpose, the partially dehydrated castor oils are preferably used in admixture with dihydric, trihydric and / or higher alcohols, in particular polyester polyols and / or polyether polyols having molecular weights of from 70 to 6,000. On the amount of partially dehydrated castor oil used in the polyol mixture, the properties of the two-part polyurethane adhesives can be reduced with respect to the open time, ie the time from mixing the polyol mixture and isocyanate mixture, from which the parts can still be combined without reducing the ultimate strength and in In terms of pot life, ie the time to reach a viscosity of 100000 mPas (Brookfield viscosity at 25 ° C) of the polyurethane adhesive, are influenced. In principle, the pot life and the open time can be extended by increasing amounts of partially dehydrated castor oils. But very high amounts of partially dehydrated castor oils, especially over 80 wt .-% in the polyol mixture, adversely affect the strength of the polyurethane adhesives produced. Accordingly, polyol mixtures with partially dehydrated castor oils are preferred in amounts of 5 to 80 wt .-%, preferably 10 to 70 wt .-% and in particular in amounts of 15 to 50 wt .-% in the polyol mixture. Polyurethane adhesives having good strengths can be obtained when polyol compositions are used

A) 15 to 50% by weight of partially dehydrated castor oils having hydroxyl numbers of 80 to 135, preferably 110 to 130 mg KOH / g,
B) 0 to 35 wt .-% of trihydric and / or higher alcohols, alkoxylation of dihydric, trihydric and / or higher alcohols having molecular weights of 200 to 6000, such as glycerol, trimethylolpropane and / or sorbitol and their Propoxylierungsprodukte,
C) 0 to 70 wt .-% polyester and / or polyether diols of the type described having molecular weights of 100 to 3000, diols having molecular weights of 70 to 6000 such as polypropylene glycol, alkanediols having 2 to 12 carbon atoms and / or hydroxyl-terminated polyurethane prepolymers, wherein the compounds of group A, B and C or A) and C) must add up to 100 wt .-%.

Geeignete hydroxylgruppenterminierte Polyurethanprepolymere sind Umsetzungsprodukte von vorzugsweise linearen Polyetherpolyolen, insbesondere von Polyetherdiolen, wie Polypropylenglykol mit einem Unterschuß an äquivalenten Isocyanatkomponenten, vorzugsweise aromatischen Diisocyanaten wie Diphenylmethandiisocyanat und/oder Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat.suitable hydroxyl-terminated polyurethane prepolymers are reaction products preferably linear polyether polyols, in particular polyether diols, such as polypropylene glycol with a deficiency of equivalent isocyanate components, preferably aromatic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate and / or tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate.

Ganz besonders geeignet sind Polyolzusammensetzungen der beschriebenen Art, die in den angegebenen Mengenbereichen unter Berücksichtigung der Molekulargewichte so gewählt werden, daß die Polyolzusammensetzung eine Gesamthydroxylzahl von 100 bis 500, vorzugsweise 100 bis 250 mg KOH/g, aufweist.All Particularly suitable are polyol compositions of the described Type, taking into account the specified quantity ranges the molecular weights chosen be that the Polyol composition has a total hydroxyl number of 100 to 500, preferably 100 to 250 mg KOH / g.

Ein besonderer Vorteil der Polyurethanklebemassen ist, daß über die Anteile der partiell dehydratisierten Ricinusöle die offene Zeit verlängert werden kann und das Verhältnis offene Zeit zur Aushärtezeit, d. h. die Zeit bis zum Erreichen der Endfestigkeit als auch das Verhältnis offene Zeit zur Abbindezeit, d. h. die Zeit bis zum Erreichen einer Zugscherfestigkeit von 1 N/mm² verbessert wird.A particular advantage of polyurethane adhesives is that over the proportions of partially dehydrated castor oils, the open time can be extended and the ratio of open time to curing time, ie the time to reach the final strength and the open time to setting time, ie the time to to achieve a tensile shear strength of 1 N / mm ^{2 is} improved.

Für die erfindungsgemäße Verwendung wird die partiell dehydratisierte Ricinusöle enthaltende Polyolmischung mit Di- und/oder Polyisocyanaten umgesetzt. Als Diisocyanate sind aromatische und/oder aliphatische geeignet wie 1,5-Napthylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat,4,4-Diphenyldimethylmethandiisocyanat, Di- und Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Dibenzyldiisocyanat, die Isomeren des Toluylendiisocyanats, gegeben- falls in Mischung, 1-Methyl-2,4-diisocyanatocyclohexan, Butan-1,4-diisocyanat,Dicyclohexylmethandiisocyanat, Cyclohexan-1,4-diisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat, Tetramethylxyloldiisocyanat und Dimerfettsäurediisocyanat. Bevorzugt werden die bereits genannten aromatischen Diisocyanate; ebenso wie deren technische Mischungen wie technisches Diphenylmethandiisocyanat. Geeignete Polyisocyanate sind handelsübliche Produkte wie Desmodur^R VKS, Fa. Bayer; Voronate^R 229, Dow Chemical und/oder Basonate^R A270, Fa. BASF.For the use according to the invention, the polyol mixture containing partially dehydrated castor oils is reacted with diisocyanates and / or polyisocyanates. Suitable diisocyanates are aromatic and / or aliphatic compounds such as 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenyldimethylmethane diisocyanate, di- and tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzyl diisocyanate, the isomers of tolylene diisocyanate, if appropriate in Mixture, 1-methyl-2,4-diisocyanatocyclohexane, butane-1,4-diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate and dimer fatty acid diisocyanate. Preference is given to the already mentioned aromatic diisocyanates; as well as their technical mixtures such as technical diphenylmethane diisocyanate. Suitable polyisocyanates are commercially available products such as Desmodur ^R VKS, Fa. Bayer; Voronate ^R 229, Dow Chemical and / or Basonate ^R A270, Fa. BASF.

Die partiell dehydratisierte Ricinusöle enthaltende Polyolmischung wird in einer solchen Menge verwendet, daß das Äquivalentgewicht von Hydroxylgruppe : Isocyanatgruppe 0,5 bis 1,3 : 1, vorzugsweise 0,95 bis 1,2 : 1 beträgt.The partially dehydrated castor oils containing polyol mixture is used in such an amount that the equivalent weight of hydroxyl group: isocyanate group 0.5 to 1.3: 1, preferably 0.95 to 1.2: 1.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind lösungsmittelfreie, zweikomponentige Klebemassen auf Basis von Polyurethanen, hergestellt aus Di- und/oder Polyisocyanaten und einer Polyolmischung, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyolmischung die partiell dehydratisierte Ricinusöle mit Hydroxylzahlen im Bereich von 50 bis 150 mg KOH/g enthält. Die erfindungsgemäße Klebemasse wird aus einer Polyolmischung hergestellt, die partiell dehydratisierte Ricinusöle in Mengen von 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 70 Gew.-% und insbesondere 15 bis 50 Gew.-% in Abmischung mit zwei-, drei- und/oder mehrwertigen Alkoholen, sowie gegebenenfalls einwertigen Alkoholen, enthält.Another object of the present invention are solvent-free, two-component adhesives based on polyurethanes, prepared from di- and / or polyisocyanates and a polyol mixture, characterized in that the polyol mixture, the partially dehydrated castor oils having hydroxyl numbers in the range of 50 to 150 mg KOH / g contains. The adhesive of the invention is prepared from a polyol mixture containing partially dehydrated castor oils in amounts of from 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70 wt .-% and in particular 15 to 50 wt .-% in admixture with di-, tri- and / or polyhydric alcohols, and optionally monohydric alcohols.

Entsprechend einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden lösungsmittelfreie zweikomponentige Klebemassen auf Basis von Polyurethanen hergestellt aus einer Polyolmischung, die neben den partiell dehydratisierten Ricinusölen mit Hydroxylzahlen von 80 bis 135, vorzugsweise 110 bis 130 mg KOH/g, zwei-, drei- und/oder höherwertige Alkohole ausgewählt aus der bereits beschriebenen Gruppe und ggf. die bereits beschriebenen einwertigen Alkohole enthalten. Bevorzugt werden Polyurethanklebemassen hergestellt aus Polyolmischungen mit

A) 15 bis 50 Gew.-% partiell dehydratisierten Ricinusölen mit Hydroxylzahlen von 80 bis 135, vorzugsweise 110 bis 130 mg KOH/g,
B) 0 bis 35 Gew.-% drei- und/oder höherwertige Alkohole, Alkoxylierungsprodukte von zwei-, drei- und/oder höherwertigen Alkoholen mit Molekulargewichten von 200 bis 6000, wie Glycerin, Trimethylolpropan und/oder Sorbit und deren Propoxylierungsprodukte,
C) 0 bis 70 Gew.-% Polyester- und/oder Polyetherdiole der beschriebenen Art mit Molekulargewichten von 100 bis 3000, Diole mit Molekulargewichten von 70 bis 6000 wie Polypropylenglycol, Alkandiole mit 2 bis 12 c-Atomen und/oder hydroxylgruppenterminierte Polyurethanprepolymere, wobei sich die Verbindungen der Gruppe A, B, C oder A) und C zu 100 Gew.-% addieren müssen.

According to one embodiment of the present invention, solvent-free two-component adhesives based on polyurethanes are prepared from a polyol mixture which, in addition to the partially dehydrated castor oils having hydroxyl numbers of 80 to 135, preferably 110 to 130 mg KOH / g, di-, tri- and / or higher Alcohols selected from the group already described and possibly the monohydric alcohols already described. Polyurethane adhesives prepared from polyol mixtures are preferred

A) 15 to 50% by weight of partially dehydrated castor oils having hydroxyl numbers of 80 to 135, preferably 110 to 130 mg KOH / g,
B) 0 to 35 wt .-% of trihydric and / or higher alcohols, alkoxylation of dihydric, trihydric and / or higher alcohols having molecular weights of 200 to 6000, such as glycerol, trimethylolpropane and / or sorbitol and their Propoxylierungsprodukte,
C) 0 to 70 wt .-% of polyester and / or polyether diols of the type described having molecular weights of 100 to 3000, diols having molecular weights of 70 to 6000 such as polypropylene glycol, alkanediols having 2 to 12 carbon atoms and / or hydroxyl-terminated polyurethane prepolymers, wherein the compounds of group A, B, C or A) and C must add to 100 wt .-%.

Geeignete hydroxylgruppenterminierte Polyurethanprepolymere sind bereits im voraus beschrieben worden. Ihr Zusatz empfiehlt sich vor allen Dingen dann, wenn hohe Festigkeiten erwünscht sind. wie bereits erwähnt, können die Topfzeiten und die offenen Zeiten der Polyurethanklebemassen über die Einsatzmenge an partiell dehydratisierten Ricinusölen beeinflusst werden.suitable hydroxyl-terminated polyurethane prepolymers are already available previously described. Your addition is especially recommended then when high strength is desired are. As already mentioned, can the pot lives and the open times of polyurethane adhesives over the Use amount of partially dehydrated castor oils influenced become.

Die lösungsmittelfreien zweikomponentigen Klebemassen werden durch Umsetzung der beschriebenen Polyolmischungen mit aromatischen und/oder aliphatischen Di- und/oder Polyisocyanaten, vorzugsweise aromatischen Diisocyanaten wie 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und/oder Toluylendiisocyanat hergestellt, wobei das Äquivalent-verhältnis von Hydroxylgruppe : Isocyanatgruppe in dem Bereich von 0,5 bis 1,3 : 1 liegt.The solventless two-component adhesives are described by implementation of Polyol mixtures with aromatic and / or aliphatic di- and / or Polyisocyanates, preferably aromatic diisocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and / or tolylene diisocyanate, wherein the equivalent ratio of Hydroxyl group: isocyanate group in the range of 0.5 to 1.3 : 1 is.

Die erfindungsgemäßen Klebemassen kann je nach Bedarf übliche Zusatzstoffe enthalten wie z. B. anorganische Füllstoffe, Antischaummittel, Katalysatoren, Weichmacher, Antiabsetzmittel und/oder Trockenmittel. Beispiele für die anorganischen Füllstoffe sind Calciumcarbonat, oberflächenbehandeltes Calciumcarbonat, Talk und/oder Aerosile. Als Antischaummittel können synthetische Zeolithe, ungelöschter Kalk, löslicher wasserfreier Gips und dergleichen eingesetzt werden. Als Katalysatoren sind prinzipiell alle beliebigen Katalysatoren wie sie im allgemeinen für die Bildung von Polyurethanen verwendet werden und insbesondere die Zinnkatalysatoren geeignet. Beispiele für den Weichmacher sind Phthalsäureester, Benzoesäureester und/oder Adipinsäureester. Falls gewünscht, können als Trockenmittel Zeolithe, sowie ggf. Antiabsetzmittel wie Aerosile und/oder Bentonite eingesetzt werden. zweckmäßigerweise enthalten die Klebemassen Trockenmittel in Mengen von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 10 und insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, Katalysatoren in Mengen von 0 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 0,1 Gew.-%, Weichmacher in Mengen von 0 bis 20, vorzugsweise von 0,1 bis 10 Gew.-%, Antiabsetzmittel in Mengen von 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-% und/oder anorganische Füllstoffe in Mengen von 0 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 50 Gew.-% – bezogen auf Polyurethanmasse.The Adhesives according to the invention can be customary as needed Additives contain such. For example, inorganic fillers, antifoam agents, Catalysts, plasticizers, anti-settling agents and / or desiccants. examples for the inorganic fillers are calcium carbonate, surface treated Calcium carbonate, talc and / or aerosils. As an antifoaming agent, synthetic Zeolites, unquenched Lime, soluble anhydrous Plaster and the like can be used. As catalysts are in principle any catalysts as they are generally used for formation of polyurethanes and in particular the tin catalysts suitable. examples for the plasticizer is phthalic acid ester, Benzoic acid esters and / or Adipic. If desired, can as desiccant zeolites, and optionally anti-settling agents such as aerosils and / or bentonites are used. Expediently, the adhesives contain Desiccant in amounts of 0 to 15 wt .-%, preferably from 0.1 to 10 and in particular from 1 to 5 wt .-%, catalysts in quantities from 0 to 2% by weight, preferably from 0.01 to 0.1% by weight, of plasticizer in amounts of 0 to 20, preferably from 0.1 to 10 wt .-%, anti-settling agent in amounts of 0 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 1 wt .-% and / or inorganic fillers in amounts of from 0 to 70% by weight, preferably from 10 to 50% by weight on polyurethane compound.

Bevorzugt werden die Zusatzstoffe der Polyolmischung zugegeben, können aber auch zu einem späteren Zeitpunkt bei der Herstellung der Polyurethanmassen beigemischt werden.Prefers If the additives are added to the polyol mixture, but can also to a later one Date mixed in the production of polyurethane compounds become.

Die zweikomponentigen Polyurethanklebemassen können entweder durch vermischen der Polyolmischung mit der Di- und/oder Polyisocyanatmischung manuell oder automatisch in einer Zweikomponentendosieranlage vermengt werden. In der Zweikomponentendosieranlage dient als Mischaggregat entweder eine Zweikomponentenspritzpistole oder ein statisches Mischrohr. Die Klebemasse kann nach dem Mischen mit Rakeln oder Walzen direkt aufgetragen werden (Gießauftrag) oder mit automatisch gesteuerten Spritzpistolen versprüht werden.The Two-part polyurethane adhesives may be mixed by either the polyol mixture with the di- and / or polyisocyanate mixture manually or automatically mixed in a two-component dosing system. In the two-component dosing system serves as a mixing unit either a two-component spray gun or a static mixing tube. The adhesive can be applied directly after mixing with doctor blades or rollers be applied (casting order) or sprayed with automatically controlled spray guns.

Die erfindungsgemäßen zweikomponentigen lösungsmittelfreien Polyurethanklebstoffe können beispielsweise zum verkleben von beschichteten Aluminiumblechen und verschiedenen Kunststoffen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt ist ihre Anwendung bei der Herstellung von Verbundelementen aus Polystyrol-, Polyurethan-, PVC- und Phenolschaumstoff, Glaswolle, Schaumglas und anderen Isolierstoffen als Kernmaterial, ein- oder beidseitig kaschiert mit Deckschichten aus Zement-, Cellulose-Platten, glasfaserverstärkten Kunststoffen, PVC, Aluminium, Stahlblech, Gipskarton, Holz, Spanplatten, Bitumenpappen und anderen Werkstoffen wie sie beim Bau von Kühlwagen, Kühlzellen, beim Isolieren von Schiffscontainern, bei dem Bau von Waschanlagen, Schwimmhallen und Betriebsanlagen verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Polyurethanmassen können sowohl zur Herstellung von Werkstoffen als auch für den Bau von Filteranlagen verwendet werden. Besonders geeignet sind die Polyurethanmassen für das verarbeiten von feuchtigkeitshaltigen, saugfähigen Materialien wie Holz alleine oder auch in Kombination mit anderen Werkstoffen wie Metallen.The two-component solvent-free polyurethane adhesives according to the invention can be used, for example, for bonding coated aluminum sheets and various plastics. Particularly preferred is their use in the production of composite elements of polystyrene, polyurethane, PVC and phenolic foam, glass wool, foam glass and other insulating materials as core material, one or both sides laminated with outer layers of cement, cellulose plates, glass fiber reinforced plastics, PVC , Aluminum, sheet steel, plasterboard, wood, chipboard, bitumen board and other factory materials used in the construction of refrigerated vehicles, cold storage cells, the insulation of shipping containers, the construction of car washes, swimming pools and facilities. The polyurethane compositions according to the invention can be used both for the production of materials and for the construction of filter systems. Particularly suitable are the polyurethane compositions for the processing of moisture-containing, absorbent materials such as wood alone or in combination with other materials such as metals.

A) Herstellung von partiell dehydratisierten RicinusölenA) Preparation of partially dehydrated castor oils

Beispiel 1example 1

3 kg handelsübliches Ricinusöl (OHZ ca. 160; VZ ca. 180; JZ ca. 85; SZ ca. 2) wurde in einen Reaktor gefüllt, mit 7,5 g phosphoriger Säure versetzt und unter Vakuum (15 Torr) auf 240°C erwärmt. In Abhängigkeit der Reaktionszeit wurden partiell dehydratisierte Ricinusöle mit folgenden Kennzahlen erhalten; wobei OHZ die Hydroxylzahl in mg KOH/g, VZ die Verseifungszahl, JZ die Jodzahl und SZ die Säurezahl bedeutet: Tabelle I

3 kg of commercially available castor oil (OHZ about 160, about 180 VZ, about 85 JZ, about 2 SZ) was charged to a reactor, treated with 7.5 g of phosphorous acid and under vacuum (15 Torr) to 240 ° C. heated. Depending on the reaction time, partially dehydrated castor oils with the following characteristics were obtained; where OHZ is the hydroxyl number in mg KOH / g, VZ the saponification number, JZ the iodine number and SZ the acid number: TABLE I

Beispiel 2Example 2

3 kg handelsübliches Ricinusöl wurde analog Beispiel 1 mit 15 g phosphoriger Säure bei 240°C umgesetzt. In Abhängigkeit der Reaktionszeit konnten folgende partiell dehydratisierte Ricinusöle mit den Kennzahlen gemäß Tabelle II erhalten werden. Tabelle II

3 kg of commercial castor oil was reacted analogously to Example 1 with 15 g of phosphorous acid at 240 ° C. Depending on the reaction time, the following partially dehydrated castor oils with the characteristic numbers according to Table II were obtained. Table II

Beispiel 3 Polyurethan-KlebstoffExample 3 Polyurethane adhesive

15 g partiell dehydratisiertes Ricinusöl mit einer Hydroxyzahl von 120 mg KOH/g wurden mit 15 g Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 425 vermischt. zu der Polyolmischung wurde als Feuchteabsorber 5 g Zeolith-Paste Baylith^R sowie 65 g gemahlene Kreide gegeben. Diese Mischung wurde in einem Gewichtsverhältnis von 100:20 mit technischem Diphenylmethandiisocyanat gemischt. Die Topfzeit betrug 3 Stunden und 10 Minuten, die offene Zeit 5 Stunden.15 g of partially dehydrated castor oil having a hydroxyl number of 120 mg KOH / g were mixed with 15 g of polypropylene glycol having a molecular weight of 425. To the polyol mixture was added as a moisture absorber 5 g of Baylith ^R zeolite paste and 65 g of ground chalk. This mixture was mixed in a weight ratio of 100: 20 with technical diphenylmethane diisocyanate. The pot life was 3 hours and 10 minutes, the open time 5 hours.

Vergleichsbeispiel zu Beispiel 3Comparative example Example 3

Analog Beispiel 3 wurde ein Klebstoff hergestellt, jedoch mit käuflichem Ricinusöl anstelle von partiell dehydratisiertem Ricinusöl. Man beobachtet deutlich verkürzte Topfzeit von 2 Stunden und 7 Minuten und offene Zeiten von 2 Stunden und 40 Minuten.Analogous Example 3, an adhesive was prepared, but with commercially available castor oil instead of partially dehydrated castor oil. You can see clearly shortened Pot life of 2 hours and 7 minutes and open times of 2 hours and 40 minutes.

Beispiel 4 Polyurethan-KlebstoffExample 4 Polyurethane adhesive

14 g partiell dehydratisiertes Ricinusöl mit einer Hydroxylzahl von 120 mg KOH/g wurden mit 14 g Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 425 und 5 g eines Polypropylenoxidaddukts an Glycerin (Voranol^R CP 455, der Fa. Dow Chemicals) vermischt. Diese Mischung wurde analog Beispiel 4 mit Zeolith-Paste, gemahlener Kreide versetzt und mit Diphenylmethandiisocyanat umgesetzt. Die Topfzeit betrug 3 Stunden und 40 Minuten, die offene Zeit 5 1/2 Stunden.14 g of partially dehydrated castor oil having a hydroxyl value of 120 mg KOH / g were mixed with 14 g of polypropylene glycol having a molecular weight of 425 and 5 g of a polypropylene oxide adduct of glycerol (Voranol ^R CP 455, from Dow Chemicals). This mixture was mixed with zeolite paste, ground chalk and reacted with diphenylmethane diisocyanate analogously to Example 4. The pot life was 3 hours and 40 minutes, the open time 5 1/2 hours.

Vergleichsbeispiel zu Beispiel 4Comparative example Example 4

Analog Beispiel 4 wurde ein Klebstoff hergestellt, jedoch mit käuflichem Ricinusöl anstelle von partiell dehydratisiertem Ricinusöl. Man beobachtet deutlich kürzere Topfzeiten von 2 Stunden 20 Minuten und eine offene Zeit von 3 Stunden 20 Minuten.Analogous Example 4, an adhesive was prepared, but with commercially available castor oil instead of partially dehydrated castor oil. You can see clearly shorter Pot life of 2 hours 20 minutes and an open time of 3 hours 20 minutes.

Beispiel 5 Einfluß auf die Topfzeit und offene ZeitExample 5 Influence on the Pot life and open time

32,5 g eines Polyurethanprepolymers Macroplast^R UK8201, Fa. Henkel KGaA mit der OHZ von 135 mg KOH/g wurden mit 5,0 g Voranol^R CP 455 sowie

a) 20 g partiell dehydratisiertes Ricinusöl mit der Hydroxyzahl 120 mg KOH/g
b) 10 g partiell dehydratisiertes Ricinusöl mit der Hydroxyzahl 120 mg KOH/g
c) 0 g partiell dehydratisiertes Ricinusöl mit der Hydroxyzahl 120 mg KOH/g

versetzt. zu dieser Polyolmischung wurde 62,5 g gemahlene Kreide gegeben und eine unter Berücksichtigung der Hydroxlzahl geeignete Menge an technischem Diphenylmethandiisocyanat, die theoretisch zur Abreaktion aller Hydroxyl- und NCO-Gruppen notwendig ist. Die beobachtete Veränderung der Zeiten ist Tabelle III zu entnehmen: Tabelle III

32.5 g of a polyurethane prepolymer Macroplast ^R UK8201, Fa. Henkel KGaA with the OHZ of 135 mg KOH / g were mixed with 5.0 g Voranol ^R CP 455 and

a) 20 g of partially dehydrated castor oil having the hydroxyl number 120 mg KOH / g
b) 10 g of partially dehydrated castor oil having the hydroxyl number 120 mg KOH / g
c) 0 g of partially dehydrated castor oil with the hydroxyl number 120 mg KOH / g

added. 62.5 g of ground chalk were added to this polyol mixture and a suitable amount of technical diphenylmethane diisocyanate, taking into account the hydroxl number, which is theoretically necessary for the reaction of all hydroxyl and NCO groups. The observed change in times is shown in Table III: Table III

Claims

Use of partially dehydrated castor oils with Hydroxyl numbers from 50 to 150 mg KOH / g reactive component of a Polyol mixture for the production of solvent-free two-component polyurethane adhesives, wherein partially dehydrated castor oils in an amount of 5 to 80 wt .-% used as a reactive ingredient in a polyol mixture be the two, three and / or higher quality polyester and / or Containing polyether polyols having molecular weights from 70 to 6000.

Use according to claim 1, characterized that partially dehydrated castor oils with hydroxyl numbers of 80 to 135 mg KOH / g are used.

Use according to claim 1, characterized partially dehydrated castor oils in the polyol mixture in Amounts of 10 to 70 wt .-% can be used.