DE4114022A1

DE4114022A1 - Partially dehydrated castor oil reactive component of poly:ol mixt. - useful for prepn. of solventless 2-component polyurethane adhesive or casting compsns., for coated sheets and plastics, and insulation

Info

Publication number: DE4114022A1
Application number: DE19914114022
Authority: DE
Inventors: Johann Dr Klein; Helmut Horskorte; Bernd Beuer
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1991-04-29
Filing date: 1991-04-29
Publication date: 1992-11-05
Anticipated expiration: 2011-04-30
Also published as: DE4114022B4

Abstract

Oil (I) is used in a polyol mixt. (II) for prepn. of the adhesive or casting compsns. Pref. solventless, 2-component polyurethane (PU) adhesive or casting compsns. are prepd. from di- and/or poly-isocyanate and (II) contg. (I) with OH no. 50-150 mg KOH/g. Pref. (I) has OH no. 80-135, (110-130). (I) is used with di-, tri-,or higher hydric alcohols, opt. mixed with monohydric alcohols. (I) is used wit di-, tri- and/or higher polyester- and/or polyether polyols of mol. wt. 70-6000, esp. as 5-80, (15-50), % (all pts. wt.) (II) for prepn. of adhesive compsns. (I) is used with di-, tri-, or higher hydric alcohols, opt. mixed with monohydric alcohols, esp. as 5-80, (15-50) % (II), for prepn. of casting compsns. USE/ADVANTAGE - Esp. with moisture-retentive, adsorbent materials e.g. wood, opt. with other materials, e.g. metals. Compsns. have relatively long open time and regulatable pot life and hardens and set rapidly, adhere well to numerous materials, and give joints with high tensile and peel strength.

Description

Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der Polyurethanchemie und be trifft die Verwendung von partiell dehydratisierten Ricinusölen als Reaktivkomponente in lösungsmittelfreien zweikomponentigen Polyurethan-Klebe- oder Gießmassen sowie lösungsmittelfreie zwei komponentige Polyurethan-Klebe- oder Gießmassen.The invention is in the field of polyurethane chemistry and be affects the use of partially dehydrated castor oils as a reactive component in solvent-free two-component Polyurethane adhesives or casting compounds as well as solvent-free two component polyurethane adhesive or casting compounds.

Klebstoffe auf Polyurethanbasis werden wegen ihrer hohen spezi fischen Haftung auf zahlreichen Materialien sowie der Flexibilität und Kältebeständigkeit ihrer Klebungen seit Jahren in vielen Ge bieten angewendet. Die lösungsmittelfreien zweikomponentigen Poly urethanklebstoffe haben besondere Bedeutung bei der Herstellung von Verbundelementen gefunden. Verbundelemente (Sandwich-Elemente) bestehen aus isolierenden Kernmaterialien und Deckschichten wie sie beispielsweise beim Bau von Kühlwagen, Waschanlagen und Schwimmhallen sowie bei der Isolierung von Schiffscontainern ge braucht werden.Polyurethane-based adhesives are used because of their high spec fish grip on numerous materials as well as flexibility and cold resistance of their bonds in many ge offer applied. The solvent-free two-component poly Urethane adhesives are particularly important in the manufacture of composite elements found. Composite elements (sandwich elements) consist of insulating core materials and cover layers such as for example in the construction of refrigerated vehicles, car washes and Swimming pools and in the insulation of shipping containers ge need to be.

Auch die nach dem Gießverfahren hergestellten massiven Polyure thanwerkstoffe, die sogenannten Gießmassen, sind in weitem Umfang als Spritzformkörper bekannt.Even the massive polyures produced by the casting process Than materials, the so-called casting compounds, are widely used known as a molded article.

Bereits sehr früh wurde für die Herstellung von Polyurethanbe schichtungen Ricinusöl mit Hydroxylzahlen von etwa 160 mg KOH/g als Polyol eingesetzt, vgl. hierzu "Polyurethanes: Chemistry and Technology", Part I (1962), Seiten 6, 9, 48 bis 54 der Reihe High Polymers" Vol XVI. Genauere Untersuchungen von M. E. Bailey et. al. in: "Official Digest" 32 (1960), Seiten 984 bis 1001 ergaben, daß Polyurethanbeschichtungen aus Toluylendiisocyanat und partiell dehydratisiertem Ricinusöl mit Hydroxylzahlen von 80 bis 120 mg KOH/g sehr gute mechanische Eigenschaften und hohe chemische Re sistenz aufweisen. Aus der deutschen Offenlegungsschrift DE-A-35 04 228 sind antikorrosive Polyurethanüberzugs- und Be schichtungszusammensetzungen bekannt, die aufgebaut sind aus einer Polyolkomponente mit einer Hydroxylzahl von 160 bis 350 mg KOH/g, die ein Ricinusölpolyol ohne Hydroxylzahlbeschränkung enthält. Bei der beispielhaften Aufzählung geeigneter Ricinusölpolyole werden in dieser DE-A-35 04 228 partiell dehydratisierte Ricinusöle nicht genannt. Zudem werden an Polyurethanbeschichtungen häufig andere Anforderungen gestellt als an Klebemassen oder Gießmassen. So wer den von den in der Regel dünn aufgetragenen Polyurethanbeschich tungen meist eine hohe Druck- und Biegefestigkeit erwartet. Poly urethangießmassen und vor allem Polyurethanklebemassen sollen da gegen auch in dicken Auftrageschichten hauptsächlich kurze Aushär te- und Abbindezeiten bei gleichzeitiger langer offener Zeit und einstellbarer Topfzeit aufweisen.Very early on for the production of polyurethane be coatings Castor oil with hydroxyl numbers of about 160 mg KOH / g used as a polyol, cf. "Polyurethanes: Chemistry and Technology ", Part I (1962), pages 6, 9, 48 to 54 of the High series Polymers "Vol XVI. Closer studies by M. E. Bailey et. al. in: "Official Digest" 32 (1960), pages 984 to 1001, that polyurethane coatings made of tolylene diisocyanate and partially dehydrated castor oil with hydroxyl numbers from 80 to 120 mg KOH / g very good mechanical properties and high chemical re to have sistence. From the German published application DE-A-35 04 228 are anti-corrosive polyurethane coating and Be Layer compositions known, which are composed of a Polyol component with a hydroxyl number of 160 to 350 mg KOH / g, which contains a castor oil polyol without any hydroxyl number restriction. At the exemplary list of suitable castor oil polyols in this DE-A-35 04 228 partially dehydrated castor oils are not called. In addition, polyurethane coatings are often used differently Requirements placed on adhesive or casting compounds. So who that of the usually thinly applied polyurethane coating high compressive and bending strength is usually expected. Poly Urethane casting compounds and above all polyurethane adhesives are said to be there against mainly short curing even in thick application layers Setting and setting times with a long open time and have adjustable pot life.

Aus der deutschen Offenlegungsschrift DE-A-36 07 718 sind mehr komponentige Kleb- und Dichtstoffe auf Polyurethanbasis mit ein stellbarer Topfzeit bekannt. Die Topfzeit dieser Polyurethane kann eingestellt werden durch gezielte Mischungen einer Polyolkomponen te (I) mit langer Topfzeit und Aminohydroxyverbindungen (Polyol komponente II) mit kurzer Topfzeit. Als Beispiel für die Polyol komponente I wird unter anderem auch Ricinusöl im Zusammenhang mit Hydroxylzahlen von 40 bis 400 genannt, obgleich Rici nusöl mit Hydroxylzahlen über etwa 170 mg KOH/g nicht bekannt sind. Darüberhinaus werden auch in den Beispielen der genannten Offenlegungsschrift nur "normale" Ricinusöle mit Hydroxylzahlen von 160 bis 165 KOH/g eingesetzt, die aber nicht partiell dehydra tisierte Ricinusöle sind.There are more from German published patent application DE-A-36 07 718 component adhesives and sealants based on polyurethane adjustable pot life known. The pot life of these polyurethanes can are adjusted by targeted mixtures of a polyol component te (I) with a long pot life and aminohydroxy compounds (polyol component II) with a short pot life. As an example of the polyol Component I is also used in connection with castor oil Hydroxyl numbers from 40 to 400 called, although Rici Nut oil with hydroxyl numbers above about 170 mg KOH / g not known are. In addition, the examples mentioned also Disclosure only "normal" castor oils with hydroxyl numbers from 160 to 165 KOH / g used, but not partially dehydra are castor oils.

Ein Hauptziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, Klebemas sen und Gießmassen bereitzustellen, die an zahlreichen Materialien gut haften, eine hohe Zug-, Zugscher- und Schälfestigkeit aufwei sen, sowie in kurzer Zeit abbinden und aushärten, aber dennoch eine lange offene Zeit und eine einstellbare Topfzeit haben.A main object of the present invention is adhesive masks sen and casting masses that work on numerous materials adhere well, have high tensile, tensile shear and peel strength and set and harden in a short time, but still have a long open time and an adjustable pot life.

Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von partiell dehydratisierten Ricinusölen mit Hydroxylzahlen von 50 bis 150 mg KOH/g als Reaktivbestandteil einer Polyolmischung für die Herstellung von lösungsmittelfreien zweikomponentigen Poly urethan-Klebemassen oder -Gießmassen.An object of the present invention is the use of partially dehydrated castor oils with hydroxyl numbers of 50 up to 150 mg KOH / g as a reactive component of a polyol mixture for the production of solvent-free two-component poly urethane adhesives or casting compounds.

Die erfindungsgemäß verwendeten partiell dehydratisierten Rici nusöle können nach bekannten Verfahren durch Dehydratisierung von Ricinusöl in Gegenwart von sauren Katalysatoren wie Schwefelsäure, Phosphorsäure, Säureanhydride, sauer reagierende Metalloxide oder sauer reagierende hydrogenhaltige Salze wie Natriumhydrogensulfat bei Temperaturen im Bereich von 230 bis 300°C unter Entfernung von Wasser hergestellt werden. Übersichten zur Dehydratisierung von Ricinusöl sind in "Farbe und Lack" 57, 149 (1951) und "Fette und Seifen", Heft 9, 425 (1943) zu entnehmen. Bevorzugt im Rahmen der Erfindung werden die partiell dehydratisierten Ricinusöle ge mäß der britischen Patentschrift GB 6 71 368 aus Ricinusöl mittels phosphoriger Säure gewonnen, vorzugsweise in Anwesenheit von 0,1 bis 1 Gew.-%, bevorzugt von etwa 0,25 bis 0,75 Gew.-% phos phoriger Säure - bezogen auf Ricinusöl - und bei Temperaturen im Bereich von 230 bis 260°C. Die gewünschte Hydroxylzahl von 50 bis 150 mg KOH/g der partiell dehydratisierten Ricinusöle kann zum einen über die Mengen eingesetzter phosphoriger Säure und vor al lem über die Reaktionszeit eingestellt werden. Prinzipiell gilt dabei, je länger die Reaktionszeit ist, desto niedriger ist die erhaltene Hydroxylzahl, wobei die Reaktionszeit durch Zugabemengen an phosphoriger Säure des oben angegebenen Mengenbereichs redu ziert werden kann. Im allgemeinen führt die Umsetzung mit phos phoriger Säure in den obengenannten Mengen bei Reaktionszeiten von etwa 30 Minuten bis 10 Stunden zu partiell dehydratisierten Rici nusölen mit Hydroxylzahlen des gewünschten Bereichs. Dabei ist stets zu berücksichtigen, daß es sich bei den Hydroxylzahlen um durchschnittliche Hydroxylzahlen handelt, die bestimmt wurden nach der DGF-Einheitsmethode C-V 17a (1953) und deren Einheit mg KOH/g ist.The partially dehydrated rici used according to the invention Nut oils can be prepared by known methods by dehydrating Castor oil in the presence of acidic catalysts such as sulfuric acid, Phosphoric acid, acid anhydrides, acidic metal oxides or acidic hydrogen-containing salts such as sodium hydrogen sulfate at temperatures in the range of 230 to 300 ° C with distance be made by water. Overviews of dehydration of castor oil are in "Farbe und Lack" 57, 149 (1951) and "Fette und Seifen ", Issue 9, 425 (1943). Preferably in the frame the partially dehydrated castor oils are ge according to British Patent GB 6 71 368 from castor oil Phosphorous acid obtained, preferably in the presence of 0.1 to 1 wt .-%, preferably from about 0.25 to 0.75 wt .-% phos phoric acid - based on castor oil - and at temperatures in the Range from 230 to 260 ° C. The desired hydroxyl number from 50 to 150 mg KOH / g of the partially dehydrated castor oils can be used for one about the amounts of phosphorous acid used and above al lem can be set via the response time. In principle applies the longer the response time, the lower the hydroxyl number obtained, the reaction time by adding amounts of phosphorous acid of the abovementioned quantitative range redu can be decorated. In general, the implementation with phos phorous acid in the amounts mentioned above with reaction times of about 30 minutes to 10 hours to partially dehydrated rici nut oils with hydroxyl numbers of the desired range. It is Always take into account that the hydroxyl numbers are average hydroxyl numbers that were determined according to the DGF unit method C-V 17a (1953) and its unit mg KOH / g is.

Bevorzugt im Rahmen der Erfindung werden partiell dehydratisierte Ricinusöle mit Hydroxylzahlen von 80 bis 135, vorzugsweise von 110 bis 130 mg KOH/g als Reaktivbestandteil einer Polyolmischung ver wendet. Im Sinne der Erfindung wird die Bezeichnung Reaktivbe standteil als Oberbegriff für die gegenüber Isocyanatgruppen re aktiven partiell dehydratisierten Ricinusöle gebraucht, unabhängig davon, ob gemäß der Hydroxylzahl die partiell hydratisierten Rici nusöle als Triole, Diole, Monoole oder Mischungen davon aufzu fassen sind, die ggf. auch geringe Mengen an vollständig dehydra tisierten Ricinusölen enthalten können.Partially dehydrated are preferred within the scope of the invention Castor oils with hydroxyl numbers from 80 to 135, preferably from 110 up to 130 mg KOH / g as a reactive component of a polyol mixture turns. For the purposes of the invention, the term is reactive part as a generic term for the re towards isocyanate groups active partially dehydrated castor oils used independently depending on whether the partially hydrated Rici nut oils as triols, diols, monools or mixtures thereof are included, which may also include small amounts of completely dehydra can contain castor oils.

Die partiell dehydratisierten Ricinusöle werden erfindungsgemäß in einer Polyolmischung verwendet, wobei die Polyolmischung zwei-, drei- und/oder mehrwertige Alkohole enthält, gegebenenfalls in Abmischung mit einwertigen Alkoholen. Prinzipiell können in der Polyolmischung Polyetherpolyole, Polyesterpolyole und/oder Poly acetale mit zwei oder mehreren freien Hydroxylgruppen und/oder Alkandiole und/oder Alkantriole enthalten sein. Die genannten Al kohole und ihre Herstellung sind aus dem Stand der Technik be kannt. So können beispielsweise Polyesterpolyole durch Reaktion von Dicarbonsäuren mit Triolen oder einem Überschuß an Diolen und/oder Triolen sowie durch Ringöffnung von epoxidierten Carbon säureestern mit Alkohlen hergestellt werden. Auch Polycaprolacton diole, herstellbar aus ε-Caprolacton und Diolen, sind als Poly esterpolyole geeignet. Bevorzugt werden Polyesterpolyole, herge stellt aus niedermolekularen Dicarbonsäuren wie Adipinsäure, Iso phthalsäure, Terephthalsäure und Phthalsäure mit einem Überschuß an Diolen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Trimethylolpropan, Gly cerin und/oder den Alkoxylierungsprodukten, vorzugsweise den Pro poxylierungsprodukten der zwei-, drei- und/oder höherwertigen Al koholen. Als Polyacetale seien beispielhaft die Polykondensations produkte aus Formaldehyd und Diolen und/oder Polyolen in Gegenwart saurer Katalysatoren genannt. Polyetherpolyole können beispiels weise durch Co- oder Blockpolymerisation von Alkylenoxiden wie Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid oder durch Um setzung von Polyalkylenglycolen mit zwei- oder dreifunktionellen Alkoholen erhalten werden. Besonders geeignete Polyetherpolyole sind Anlagerungsprodukte von Polypropylenoxid an kurzkettige Diole mit 2 bis 12 C-Atomen, Glycerin, Trimethylolpropan und/oder Sor bit. Auch die polymerisierten Ringöffnungsprodukte von Tetrahydro furan mit Alkoholen sind als Polyetherpolyole geeignet. Als Alkan diole werden bevorzugt lineare Diole mit 2 bis 12 C-Atomen wie die verschiedenen Butandiole, Hexandiole oder Dodecandiole und insbe sondere deren endständig terminierte Diole. Weitere geeignete Dio le sind Polyethylen-, Polypropylen- und/oder Polybutylenglyko le, insbesondere solche mit Molekulargewichten von 100 bis 3000. Als Alkantriole werden bevorzugt Glycerin und/oder Trimethylolpro pan, als höherwertige Alkohole Pentaerythrit, eingesetzt. Auch Di merdiole und/oder Trimertriole, wie sie aus Dimer- und/oder Tri merfettsäuren durch Hydrierung gemäß der deutschen Offenlegungs schrift DE-A-17 68 313 erhalten werden können, sind als zwei- und/oder dreiwertige Alkohole geeignet.The partially dehydrated castor oils are according to the invention in a polyol mixture used, the polyol mixture being two, contains trihydric and / or polyhydric alcohols, optionally in Mix with monohydric alcohols. In principle, in the Polyol blend polyether polyols, polyester polyols and / or poly acetals with two or more free hydroxyl groups and / or Alkanediols and / or alkanetriols may be included. The Al kohole and their manufacture are from the prior art knows. For example, polyester polyols can be reacted of dicarboxylic acids with triols or an excess of diols and / or triplets and by ring opening of epoxidized carbon acid esters can be produced with alcohols. Also polycaprolactone diols, which can be produced from ε-caprolactone and diols, are poly suitable ester polyols. Polyester polyols are preferred is made of low molecular weight dicarboxylic acids such as adipic acid, iso phthalic acid, terephthalic acid and phthalic acid with an excess on diols with 2 to 12 carbon atoms, trimethylolpropane, Gly cerin and / or the alkoxylation products, preferably the pro poxylation products of the di-, tri- and / or higher-value Al alcohol. Examples of polyacetals are polycondensation products from formaldehyde and diols and / or polyols in the presence acid catalysts called. Polyether polyols can for example as by co- or block polymerization of alkylene oxides such as Ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide or by order Setting of polyalkylene glycols with two or three functional Alcohols are obtained. Particularly suitable polyether polyols are addition products of polypropylene oxide to short-chain diols with 2 to 12 carbon atoms, glycerin, trimethylolpropane and / or Sor bit. Also the polymerized ring opening products from Tetrahydro furan with alcohols are suitable as polyether polyols. As an alkane diols are preferably linear diols with 2 to 12 carbon atoms like that various butanediols, hexanediols or dodecanediols and esp especially their terminally terminated diols. Other suitable dio le are polyethylene, polypropylene and / or polybutylene glycol le, especially those with molecular weights of 100 to 3000. Glycerol and / or trimethylolpro are preferred as alkane triols pan, as higher alcohols pentaerythritol, used. Also Di merdiols and / or trimer triols, such as those from dimer and / or tri Mer fatty acids by hydrogenation according to the German disclosure document DE-A-17 68 313 can be obtained are as two and / or trihydric alcohols.

Gegebenenfalls können in Abmischung mit den genannten Di- und/oder Polyolen auch einwertige Alkohole in der Polyolmischung enthalten sein. Bevorzugt werden einwertige Alkohole mit Molekulargewichten über 90, wie Fettalkohole mit 6 bis 22 C-Atomen, deren Alkoxylie rungsprodukte, vorzugsweise Propoxylierungsprodukte und/oder Mono alkylpolyetheralkohole, vorzugsweise Monoalkylpolypropylenglykole. Die Molekulargewichte sind auch im folgenden als durchschnittliche (Zahlenmittel) Molekulargewichte zu verstehen, wenn nichts anderes angegeben ist.If necessary, in admixture with the di- and / or Polyols also contain monohydric alcohols in the polyol mixture be. Monohydric alcohols with molecular weights are preferred over 90, such as fatty alcohols with 6 to 22 carbon atoms, their alkoxylie tion products, preferably propoxylation products and / or mono alkyl polyether alcohols, preferably monoalkyl polypropylene glycols. The molecular weights are also below as average (Number average) molecular weights to understand if nothing else is specified.

Bevorzugt werden die partiell dehydratisierten Ricinusöle in einer Polyolmischung aus zwei-, drei- und/oder mehrwertigen Alkoholen und ggf. einwertigen Alkoholen mit einer Gesamthydroxylzahl von 100 bis 1000, vorzugsweise bis 500 mg KDH/g - einschließlich par tiell dehydratisiertes Ricinusöl - verwendet.The partially dehydrated castor oils are preferred in one Polyol mixture of di-, tri- and / or polyhydric alcohols and possibly monohydric alcohols with a total hydroxyl number of 100 to 1000, preferably up to 500 mg KDH / g - including par partially dehydrated castor oil - used.

Entsprechend einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wer den partiell dehydratisierte Ricinusöle mit Hydroxylzahlen von 50 bis 150 mg KOH/g als Reaktivbestandteil einer Polyolmischung für die Herstellung von zweikomponentigen Polyurethanklebemassen ver wendet. Für diesen Anwendungszweck werden die partiell dehydrati sierten Ricinusöle vorzugsweise in Mischung mit zwei-, drei- und/oder höherwertigen Alkoholen, insbesondere Polyester polyole und/oder Polyetherpolyole mit Molekulargewichten von 70 bis 6000 verwendet. Über die mitverwendete Menge an partiell dehy dratisierten Ricinusölen in der Polyolmischung können die Eigen schaften der zweikomponentigen Polyurethanklebstoffe in bezug auf die offene Zeit, d. h. die Zeitspanne ab Mischen der Polyolmi schung und Isocyanatmischung, ab der die Teile noch zusammengefügt werden können, ohne die Endfestigkeit zu verringern und in bezug auf die Topfzeit, d. h. die Zeit bis zum Erreichen einer Viskosi tät von 100 000 mPa×s (Viskosität nach Brookfield bei 25°C) des Polyurethanklebstoffes, beeinflußt werden. Prinzipiell können durch steigende Mengen an partiell dehydratisierten Ricinusölen die Topfzeit und die offene Zeit verlängert werden. Aber sehr hohe Mengen an partiell dehydratisierten Ricinusölen, insbesondere über 80 Gew.-% in der Polyolmischung, beeinflussen die Festigkeit der hergestellten Polyurethanklebemassen nachteilig. Bevorzugt werden dementsprechend Polyolmischungen mit partiell dehydratisierten Ricinusölen in Mengen von 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 70 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 15 bis 50 Gew.-% in der Po lyolmischung. Polyurethanklebemassen mit guten Festigkeiten können erhalten werden, wenn Polyolzusammensetzungen verwendet werden ausAccording to an embodiment of the present invention, who the partially dehydrated castor oils with hydroxyl numbers of 50 up to 150 mg KOH / g as a reactive component of a polyol mixture for ver the production of two-component polyurethane adhesives turns. For this purpose, the partially dehydrated castor oils preferably mixed with two-, three- and / or higher alcohols, especially polyester polyols and / or polyether polyols with molecular weights of 70 used up to 6000. About the amount of partially dehy used drated castor oils in the polyol mixture can be used properties of the two-component polyurethane adhesives the open time, d. H. the time from mixing the polyols mixture and isocyanate mixture, from which the parts are still assembled can be made without reducing the ultimate strength and related to the pot life, d. H. the time to reach a viscose of 100,000 mPa × s (Brookfield viscosity at 25 ° C) des Polyurethane adhesive can be influenced. In principle can due to increasing amounts of partially dehydrated castor oils the pot life and the open time are extended. But very high Amounts of partially dehydrated castor oils, especially over 80% by weight in the polyol mixture influence the strength of the produced polyurethane adhesives disadvantageous. To be favoured accordingly polyol mixtures with partially dehydrated Castor oils in amounts of 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70 % By weight and in particular in amounts of 15 to 50% by weight in the bottom lyol mixture. Polyurethane adhesives with good strength can be obtained when using polyol compositions

A) 15 to 50% by weight of partially dehydrated castor oils with Hy Roxyl numbers from 80 to 135, preferably 110 up to 130 mg KOH / g,
B) 0 to 35 wt .-% trihydric and / or higher alcohols, alkoxy lation products of two, three and / or higher valuable alcohols with molecular weights from 200 to 6000 such as glycerin, trimethylolpro pan and / or sorbitol and their propoxylation Products,
C) 0 to 70 wt .-% polyester and / or polyether diols of be type with molecular weights of 100 up to 3000, diols with molecular weights of 70 up to 6000 such as polypropylene glycol, alkanediols with 2 to 12 carbon atoms and / or hydroxyl groups terminated polyurethane prepolymers, where the compounds of groups A, B and C or A) and C) must add up to 100% by weight.

Geeignete hydroxylgruppenterminierte Polyurethanprepolymere sind Umsetzungsprodukte von vorzugsweise linearen Polyetherpolyolen, insbesondere von Polyetherdiolen, wie Polypropylenglykol mit einem Unterschuß an äquivalenten Isocyanatkomponenten, vorzugsweise aro matischen Diisocyanaten wie Diphenylmethandiisocyanat und/oder Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat.Suitable hydroxyl-terminated polyurethane prepolymers are Reaction products of preferably linear polyether polyols, especially of polyether diols, such as polypropylene glycol with a Deficit of equivalent isocyanate components, preferably aro Matic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate and / or Tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate.

Ganz besonders geeignet sind Polyolzusammensetzungen der beschrie benen Art, die in den angegebenen Mengenbereichen unter Berück sichtigung der Molekulargewichte so gewählt werden, daß die Poly olzusammensetzung eine Gesamthydroxylzahl von 100 bis 500, vor zugsweise 100 bis 250 mg KOH/g, aufweist.Polyol compositions as described are very particularly suitable benen type that in the specified quantity ranges under View of the molecular weights are chosen so that the poly oil composition has a total hydroxyl number of 100 to 500 preferably 100 to 250 mg KOH / g.

Ein besonderer Vorteil der Polyurethanklebemassen ist, daß über die Anteile der partiell dehydratisierten Ricinusöle die offene Zeit verlängert werden kann und das Verhältnis offene Zeit zur Aushärtezeit, d. h. die Zeit bis zum Erreichen der Endfestigkeit als auch das Verhältnis offene Zeit zur Abbindezeit, d. h. die Zeit bis zum Erreichen einer Zugscherfestigkeit von 1 N/mm² ver bessert wird.A particular advantage of polyurethane adhesives is that the open time can be extended via the proportions of the partially dehydrated castor oils and the ratio of open time to hardening time, ie the time until the final strength is reached and the ratio of open time to setting time, ie the time until is improved ver to achieve a tensile shear strength of 1 N / mm ² .

In einer zweiten Ausführungsform werden partiell dehydratisierte Ricinusöle in einer Polyolmischung für zweikomponentige Polyure thangießmassen verwendet, wobei in der Polyolmischung neben den bereits genannten zweiwertigen und/oder dreiwertigen Alkohole auch die bereits genannten einwertigen Alkohole enthalten sein können. Besonders bevorzugt für diese Anwendung sind Polyolmischungen, die partiell dehydratisierte Ricinusöle in Mengen von 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 70 Gew.-% und insbesondere 15 bis 50 Gew.-% enthalten. Ebenso wie bei den Klebemassen kann die offene Zeit und die Topfzeit über den Gehalt an eingesetzter Menge an partiell dehydratisierten Ricinusölen gesteuert werden, obgleich auch hier hohe Mengen die Festigkeit der Polyurethangießmassen verschlech tern können. Zudem kann durch Verwendung von partiell dehydrati sierten Ricinusölen das häufig zu beobachtende Schäumen von Poly urethangießmassen signifikant herabgesetzt werden. Hervorragende Polyurethangießmassen können erhalten werden, wenn Polyolmischun gen verwendet werden ausIn a second embodiment, are partially dehydrated Castor oils in a polyol blend for two-component polyures thangießmassen used, in addition to the already mentioned dihydric and / or trihydric alcohols the monohydric alcohols already mentioned may be included. Polyol mixtures which are particularly preferred for this application are partially dehydrated castor oils in amounts of 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight and in particular 15 to 50% by weight contain. As with the adhesives, the open time and the pot life over the content of the used amount of partial dehydrated castor oils can be controlled, although here too high quantities impair the strength of the polyurethane casting compounds can tern. In addition, by using partially dehydrated castor oils the frequently observed foaming of poly urethane casting compounds are significantly reduced. Outstanding Polyurethane casting compounds can be obtained if polyol mixture gene used

15 to 50% by weight of partially dehydrated castor oils a hydroxyl number of 80 to 135, preferably 110 to 130 mg KOH / g,
0 to 70 wt .-% polyester and / or polyether diols of the be type with molecular weights of 400 up to 4000,
5 to 30 wt .-% polyethylene, polypropylene and / or polybuty lenglycols with molecular weights from 100 to 3000,
5 to 30 wt .-% trihydric and / or higher alcohols, alkoxy lation products of two, three and / or higher valuable alcohols with molecular weights from 200 to 6000 such as glycerin, trimethylol propane and / or sorbitol and their propoxylie products,
0 to 20% by weight of monoalkyl polyether alcohols,
0 to 10% by weight of alkanediols with 2 to 12 carbon atoms, such as butanediols, Hexanediols and / or dodecanediols, below with the proviso that they add up to 100% by weight.

Ganz besonders geeignet sind Polyolzusammensetzungen der beschrie benen Art, die in den angegebenen Mengenbereichen unter Berück sichtigung der Molekulargewichte so gewählt werden, daß die Poly olzusammensetzung eine Gesamthydroxylzahl von 100 bis 500, vor zugsweise von 200 bis 400 mg KOH/g, und eine Viskosität nach Brookfield bei 25°C von 100 bis 20 000 mPa×s aufweisen.Polyol compositions as described are very particularly suitable benen type that in the specified quantity ranges under View of the molecular weights are chosen so that the poly oil composition has a total hydroxyl number of 100 to 500 preferably from 200 to 400 mg KOH / g, and a viscosity after Brookfield at 25 ° C from 100 to 20,000 mPa · s.

Für die erfindungsgemäße Verwendung wird die partiell dehydrati sierte Ricinusöle enthaltende Polyolmischung mit Di- und/oder Po lyisocyanaten umgesetzt. Als Diisocyanate sind aromatische und/oder aliphatische geeignet wie 1,5-Napthylendiisocyanat, 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4-Diphenyldimethylmethandiiso cyanat, Di- und Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat, 4,4′-Diben zyldiisocyanat, die Isomeren des Toluylendiisocyanats, gegeben falls in Mischung, 1-Methyl-2,4-diisocyanatocyclohexan, Bu tan-1,4-diisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat, Cyclohe xan-1,4-diisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat, Tetra methylxyloldiisocyanat und Dimerfettsäurediisocyanat. Bevorzugt werden die bereits genannten aromatischen Diisocyanate; ebenso wie deren technische Mischungen wie technisches Diphenylmethandiiso cyanat. Geeignete Polyisocyanate sind handelsübliche Produkte wie Desmodur® VKS, Fa. Bayer; Voronate® 229, Dow Chemical und/oder Ba sonate® A270, Fa. BASF.For the use according to the invention, the partially dehydrated based castor oils containing polyol mixture with di- and / or Po implemented lyisocyanates. Aromatic are diisocyanates and / or aliphatic suitable such as 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenyldimethylmethane diiso cyanate, di- and tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diben cyl diisocyanate, the isomers of tolylene diisocyanate if in a mixture, 1-methyl-2,4-diisocyanatocyclohexane, Bu tan-1,4-diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohe xan-1,4-diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, tetra methylxylene diisocyanate and dimer fatty acid diisocyanate. Prefers the aromatic diisocyanates already mentioned; as well as their technical mixtures such as technical diphenylmethane diiso cyanate. Suitable polyisocyanates are commercially available products such as Desmodur® VKS, from Bayer; Voronate® 229, Dow Chemical and / or Ba sonate® A270, from BASF.

Die partiell dehydratisierte Ricinusöle enthaltende Polyolmischung wird in einer solchen Menge verwendet, daß das Äquivalentgewicht von Hydroxylgruppe:Isocyanatgruppe 0,5 bis 1,3:1, vorzugsweise 0,95 bis 1,2:1 beträgt.The partially dehydrated castor oil containing polyol mixture is used in an amount such that the equivalent weight from hydroxyl group: isocyanate group 0.5 to 1.3: 1, preferably 0.95 to 1.2: 1.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind lösungs mittelfreie, zweikomponentige Klebemassen oder Gießmassen auf Ba sis von Polyurethanen, hergestellt aus Di- und/oder Polyisocyana ten und einer Polyolmischung, dadurch gekennzeichnet, daß die Po lyolmischung die partiell dehydratisierte Ricinusöle mit Hydroxyl zahlen im Bereich von 50 bis 150 mg KOH/g enthält. Die erfindungs gemäßen Klebe- oder Gießmassen werden aus einer Polyolmischung hergestellt, die partiell dehydratisierte Ricinusöle in Mengen von 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 70 Gew.-% und insbesondere 15 bis 50 Gew.-% in Abmischung mit zwei-, drei-und/oder mehrwertigen Alkoholen, sowie gegebenenfalls einwertigen Alkoholen, enthält. Entsprechend einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wer den lösungsmittelfreie zweikomponentige Klebemassen auf Basis von Polyurethanen hergestellt aus einer Polyolmischung, die neben den partiell dehydratisierten Ricinusölen mit Hydroxylzahlen von 80 bis 135, vorzugsweise 110 bis 130 mg KOH/g, zwei-, drei-und/oder höherwertige Alkohole ausgewählt aus der bereits beschriebenen Gruppe und ggf. die bereits beschriebenen einwertigen Alkohole enthalten. Bevorzugt werden Polyurethanklebemassen hergestellt aus Polyolmischungen mitAnother object of the present invention are solution medium-free, two-component adhesives or casting compounds on Ba sis of polyurethanes, made from di- and / or polyisocyana ten and a polyol mixture, characterized in that the Po lyol mixture the partially dehydrated castor oils with hydroxyl contains numbers in the range of 50 to 150 mg KOH / g. The fiction Appropriate adhesives or casting compounds are made from a polyol mixture produced the partially dehydrated castor oils in quantities of 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight and in particular 15 up to 50% by weight in admixture with two, three and / or polyvalent ones Contains alcohols and optionally monohydric alcohols. According to an embodiment of the present invention, who the solvent-free two-component adhesives based on Polyurethanes made from a polyol blend, which in addition to the partially dehydrated castor oils with hydroxyl numbers of 80 to 135, preferably 110 to 130 mg KOH / g, two, three and / or higher alcohols selected from those already described Group and possibly the monohydric alcohols already described contain. Polyurethane adhesives are preferably produced from Polyol mixtures with

A) 15 to 50% by weight of partially dehydrated castor oils with Hy hydroxyl numbers from 80 to 135, preferably 110 up to 130 mg KOH / g,
B) 0 to 35 wt .-% trihydric and / or higher alcohols, alkoxy lation products of two, three and / or higher valuable alcohols with molecular weights from 200 to 6000 such as glycerin, trimethylol propane and / or sorbitol and their propoxylie products,
C) 0 to 70 wt .-% polyester and / or polyether diols of be type with molecular weights of 100 up to 3000, diols with molecular weights of 70 up to 6000 such as polypropylene glycol, alkanediols with 2 to 12 carbon atoms and / or hydroxyl group pentermined polyurethane prepolymers, where the compounds of group A, B, C or A) and C must add up to 100% by weight.

Geeignete hydroxylgruppenterminierte Polyurethanpräpolymere sind bereits im voraus beschrieben worden. Ihr Zusatz empfiehlt sich vor allen Dingen dann, wenn hohe Festigkeiten erwünscht sind. Wie bereits erwähnt, können die Topfzeiten und die offenen Zeiten der Polyurethanklebemassen über die Einsatzmenge an partiell dehydra tisierten Ricinusölen beeinflußt werden.Suitable hydroxyl-terminated polyurethane prepolymers are have already been described in advance. Your addition is recommended especially when high strengths are required. How already mentioned, the pot times and the open times of the Polyurethane adhesives on the amount of partially dehydra used castor oils can be influenced.

Eine zweite Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft lösungsmittelfreie zweikomponentige Gießmassen auf Basis von Poly urethanen, hergestellt aus einer Polyolmischung, die partiell de hydratisierte Ricinusöle in Abmischung mit den bereits beschrie benen zwei-, drei- und/oder höherwertigen Alkoholen ggf. in Ab mischung mit einwertigen Alkoholen enthält. Insbesondere bevorzugt werden Polyurethangießmassen hergestellt aus Polyolmischungen mit:A second embodiment relates to the present invention solvent-free two-component casting compounds based on poly urethanes, made from a polyol blend that partially de hydrated castor oils mixed with those already described benzene, trihydric and / or higher alcohols, if necessary in Ab contains a mixture with monohydric alcohols. Particularly preferred Polyurethane casting compounds are made from polyol mixtures with:

15 to 50% by weight of partially dehydrated castor oils a hydroxyl number of 80 to 135, preferably 110 to 130 mg KOH / g,
0 to 70 wt .-% Polyeste- and / or polyether diols of the be type with molecular weights of 400 up to 4000,
5 to 30 wt .-% polyethylene, polypropylene and / or polybuty lenglycols with molecular weights from 100 to 3000,
5 to 30 wt .-% trihydric and / or higher alcohols, alkoxy lation products of two, three and / or higher valuable alcohols with molecular weights from 200 to 6000 such as glycerin, trimethylol propane and / or sorbitol and their propoxylie products,
0 to 20% by weight of monoalkyl polyether alcohols,
0 to 10% by weight of alkanediols with 2 to 12 carbon atoms, such as butanediols, Hexanediols and / or dodecanediols, below with the proviso that they add up to 100% by weight.

Die lösungsmittelfreien zweikomponentigen Klebemassen oder Gieß massen werden durch Umsetzung der beschriebenen Polyolmischungen mit aromatischen und/oder aliphatischen Di- und/oder Polyisocyana ten, vorzugsweise aromatischen Diisocyanaten wie 4,4′-Diphenyl methandiisocyanat und/oder Toluylendiisocyanat hergestellt, wobei das Äquivalentverhältnis von Hydroxylgruppe : Isocyanatgruppe in dem Bereich von 0,5 bis 1,3:1 liegt.The solvent-free two-component adhesives or casting masses by implementing the polyol mixtures described with aromatic and / or aliphatic di- and / or polyisocyanas ten, preferably aromatic diisocyanates such as 4,4'-diphenyl methane diisocyanate and / or tolylene diisocyanate prepared, wherein the equivalent ratio of hydroxyl group: isocyanate group in is in the range of 0.5 to 1.3: 1.

Die erfindungsgemäßen Klebe- oder Gießmassen können je nach Bedarf übliche Zusatzstoffe enthalten wie z. B. anorganische Füllstoffe, Antischaummittel, Katalysatoren, Weichmacher, Antiabsetzmittel und/oder Trockenmittel. Beispiele für die anorganischen Füllstoffe sind Calciumcarbonat, oberflächenbehandeltes Calciumcarbonat, Talk und/oder Aerosile. Als Antischaummittel können synthetische Zeo lithe, ungelöschter Kalk, löslicher wasserfreier Gips und derglei chen eingesetzt werden. Als Katalysatoren sind prinzipiell alle beliebigen Katalysatoren wie sie im allgemeinen für die Bildung von Polyurethanen verwendet werden und insbesondere die Zinnkata lysatoren geeignet. Beispiele für den Weichmacher sind Phthal säureester, Benzoesäureester und/oder Adipinsäureester. Falls ge wünscht, können als Trockenmittel Zeolithe, sowie ggf. Antiabsetz mittel wie Aerosile und/oder Bentonite eingesetzt werden. Zweck mäßigerweise enthalten die Klebemassen oder Gießmassen Trocken mittel in Mengen von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 10 und insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, Katalysatoren in Mengen von 0 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 0,1 Gew.-%, Weichmacher in Mengen von 0 bis 20, vorzugsweise von 0,1 bis 10 Gew.-%, Antiab setzmittel in Mengen von 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-% und/oder anorganische Füllstoffe in Mengen von 0 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf Poly urethanmasse. Bevorzugt werden die Zusatzstoffe der Polyolmischung zugegeben, können aber auch zu einem späteren Zeitpunkt bei der Herstellung der Polyurethanmassen beigemischt werden.The adhesives or casting compounds according to the invention can be used as required Common additives contain such. B. inorganic fillers, Anti-foaming agents, catalysts, plasticizers, anti-settling agents and / or desiccants. Examples of the inorganic fillers are calcium carbonate, surface-treated calcium carbonate, talc and / or aerosils. Synthetic Zeo lithe, non-slaked lime, soluble anhydrous gypsum and the like Chen are used. In principle, all are as catalysts any catalysts as they are generally used for education of polyurethanes and in particular the tin kata suitable for analyzers. Examples of the plasticizer are phthal acid esters, benzoic acid esters and / or adipic acid esters. If ge desires, can be used as a desiccant, as well as anti-settling agents such as aerosils and / or bentonites are used. Purpose moderately, the adhesives or casting compositions contain dry medium in amounts of 0 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10 and in particular from 1 to 5% by weight, catalysts in amounts of 0 to 2 wt .-%, preferably from 0.01 to 0.1 wt .-%, plasticizer in Amounts from 0 to 20, preferably from 0.1 to 10 wt .-%, Antiab setting agents in amounts of 0 to 5% by weight, preferably 0.1 to 1 % By weight and / or inorganic fillers in amounts from 0 to 70 % By weight, preferably from 10 to 50% by weight, based on poly urethane mass. The additives of the polyol mixture are preferred admitted, but can also at a later date at the Production of the polyurethane masses are added.

Die zweikomponentigen Polyurethanklebemassen oder Gießmassen kön nen entweder durch Vermischen der Polyolmischung mit der Di- und/oder Polyisocyanatmischung manuell oder automatisch in einer Zweikomponentendosieranlage vermengt werden. In der Zweikomponen tendosieranlage dient als Mischaggregat entweder eine Zweikompo nentenspritzpistole oder ein statisches Mischrohr. Die Klebemasse oder die Gießmasse kann nach dem Mischen mit Rakeln oder Walzen direkt aufgetragen werden (Gießauftrag) oder mit automatisch ge steuerten Spritzpistolen versprüht werden.The two-component polyurethane adhesives or casting compounds can either by mixing the polyol mixture with the diol and / or polyisocyanate mixture manually or automatically in one Two-component dosing system can be mixed. In the two-component tendosieranlage serves as a mixing unit either a two-component nent spray gun or a static mixing tube. The adhesive or the casting compound can after mixing with squeegees or rollers can be applied directly (casting order) or with automatic ge controlled spray guns are sprayed.

Die erfindungsgemäßen zweikomponentigen lösungsmittelfreien Poly urethanklebstoffe können beispielsweise zum Verkleben von beschi chteten Aluminiumblechen und verschiedenen Kunststoffen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt ist ihre Anwendung bei der Herstellung von Verbundelementen aus Polystyrol-, Polyurethan-, PVC- und Phe nolschaumstoff, Glaswolle, Schaumglas und anderen Isolierstoffen als Kernmaterial, ein- oder beidseitig kaschiert mit Deckschichten aus Zement-, Cellulose-Platten, glasfaserverstärkten Kunststoffen, PVC, Aluminium, Stahlblech, Gipskarton, Holz, Spanplatten, Bitu menpappen und anderen Werkstoffen wie sie beim Bau von Kühlwagen, Kühlzellen, beim Isolieren von Schiffscontainern, bei dem Bau von Waschanlagen, Schwimmhallen und Betriebsanlagen verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Polyurethangießmassen können sowohl zur Her stellung von Werkstoffen als auch als Gießmasse für den Bau von Filteranlagen verwendet werden. Besonders geeignet sind die Gieß massen für das Verarbeiten von feuchtigkeitshaltigen, saugfähigen Materialien wie Holz alleine oder auch in Kombination mit anderen Werkstoffen wie Metallen.The two-component solvent-free poly according to the invention For example, urethane adhesives can be used to glue aluminum sheets and various plastics will. Their use in production is particularly preferred of composite elements made of polystyrene, polyurethane, PVC and Phe foams, glass wool, foam glass and other insulating materials as core material, laminated on one or both sides with cover layers from cement, cellulose panels, glass fiber reinforced plastics, PVC, aluminum, sheet steel, plasterboard, wood, chipboard, bitu cardboard and other materials such as those used in the construction of refrigerated vehicles, Cold rooms, when isolating shipping containers, when building Washing facilities, swimming pools and operating facilities can be used. The polyurethane casting compositions according to the invention can be used for both provision of materials as well as a casting compound for the construction of Filter systems are used. The castings are particularly suitable masses for the processing of moisture-containing, absorbent Materials such as wood alone or in combination with others Materials such as metals.

Examples A) Production of partially dehydrated castor oils Example 1

3 kg handelsübliches Ricinusöl (OHZ ca. 160; VZ ca. 180; JZ ca. 85; SZ ca. 2) wurde in einen Reaktor gefüllt, mit 7,5 g phospho riger Säure versetzt und unter Vakuum (15 Torr) auf 240°C er wärmt. In Abhängigkeit der Reaktionszeit wurden partiell dehydra tisierte Ricinusöle mit folgenden Kennzahlen erhalten; wobei OHZ die Hydroxylzahl in mg KOH/g, VZ die Verseifungszahl, JZ die Jod zahl und SZ die Säurezahl bedeutet.3 kg of commercially available castor oil (OHZ approx. 160; VZ approx. 180; JZ approx. 85; SZ approx. 2) was filled into a reactor with 7.5 g of phospho acid and added under vacuum (15 Torr) to 240 ° C warms. Depending on the reaction time, partial dehydra receive castor oils with the following key figures; where OHZ the hydroxyl number in mg KOH / g, VZ the saponification number, JZ the iodine number and SZ means the acid number.

Tabelle I Table I

Example 2

3 kg handelsübliches Ricinusöl wurde analog Beispiel 1 mit 15 g phosphoriger Säure bei 240°C umgesetzt. In Abhängigkeit der Re aktionszeit konnten folgende partiell dehydratisierte Ricinusöle mit den Kennzahlen gemäß Tabelle II erhalten werden.3 kg of commercial castor oil was analogous to Example 1 with 15 g phosphorous acid reacted at 240 ° C. Depending on the Re The following partially dehydrated castor oils were able to act can be obtained with the key figures according to Table II.

Tabelle II Table II

Example 3 Polyurethane casting compound

40 g partiell dehydratisiertes Ricinusöl mit einer Hydroxylzahl von 120 mg KOH/g wurden mit 10 g eines Adipinsäureesters von einem Propoxylierungsaddukt an Glycerin (PE 218®, Henkel KGaA), 15 g Polypropylenglycol mit einem Molekulargewicht von 425, 15 g eines Polypropylenoxidaddukts an Glycerin mit einem Molekulargewicht von 450 und 3 g 1,4-Butandiol vermischt. Zu der Polyolmischung wurden als Zusatzstoffe 5 g Zeolithpaste (Baylith®, L; Bayer, enthält Ricinusöl) als Feuchteabsorber und 0,14 g Zinnmercaptit als Be schleuniger untergemischt. Diese Polyolmischung samt Zusatzstoffen wurden im Gewichtsverhältnis 100:50 mit technischem-Diphenyl methandiisocyanat (NCO-Funktionalität 2,5 bis 2,7) gemischt und mit einer Rakel auf Aluminium, Eloxal, verzinktem Stahl und einem vanadiumbehandelten Stahl aufgetragen. Die Polyurethangießmasse zeigt gute elastische Eigenschaften und gute Adhäsion auf den ver schiedenen Materialien. Messungen der Abschälfestigkeit mit einer Zerreißmaschine bei 20°C und Zuggeschwindigkeiten von 25 mm/min. gaben folgende Ergebnisse: Aluminium 8,0 N/cm; Eloxal 9,8 N/cm; verzinkter Stahl 6,0 N/cm; vanadiumbehandelter Stahl 5,8 N/cm.40 g partially dehydrated castor oil with a hydroxyl number of 120 mg KOH / g were mixed with 10 g of an adipic acid ester from one Propoxylation adduct on glycerin (PE 218®, Henkel KGaA), 15 g Polypropylene glycol with a molecular weight of 425, 15 g one Polypropylene oxide adducts with glycerol with a molecular weight of 450 and 3 g of 1,4-butanediol are mixed. To the polyol blend contains 5 g of zeolite paste (Baylith®, L; Bayer, as additives) Castor oil) as moisture absorber and 0.14 g of tin mercaptite as Be accelerator mixed. This polyol mixture including additives were in a weight ratio of 100:50 with technical diphenyl methane diisocyanate (NCO functionality 2.5 to 2.7) mixed and with a squeegee on aluminum, anodized, galvanized steel and one vanadium-treated steel applied. The polyurethane casting compound shows good elastic properties and good adhesion to the ver different materials. Peel strength measurements with a Tearing machine at 20 ° C and pulling speeds of 25 mm / min. gave the following results: aluminum 8.0 N / cm; Anodized 9.8 N / cm; galvanized steel 6.0 N / cm; vanadium-treated steel 5.8 N / cm.

Example 4 Polyurethane glue

15 g partiell dehydratisiertes Ricinusöl mit einer Hydroxylzahl von 120 mg KOH/g wurden mit 15 g Polypropylenglykol mit einem Moleku largewicht von 425 vermischt. Zu der Polyolmischung wurde als Feuchteabsorber 5 g Zeolith-Paste Baylith® sowie 65 g gemahlene Kreide gegeben. Diese Mischung wurde in einem Gewichtsverhältnis von 100:20 mit technischem Diphenylmethandiisocyanat gemischt. Die Topfzeit betrug 3 Stunden und 10 Minuten, die offene Zeit 5 Stun den. 15 g partially dehydrated castor oil with a hydroxyl number of 120 mg KOH / g were mixed with 15 g polypropylene glycol with one molecule mixed weight of 425. The polyol blend was used as Moisture absorber 5 g zeolite paste Baylith® and 65 g ground Given chalk. This mixture was in a weight ratio of 100: 20 mixed with technical diphenylmethane diisocyanate. The The pot life was 3 hours and 10 minutes, the open time 5 hours the.

Comparative example to example 4

Analog Beispiel 4 wurde ein Klebstoff hergestellt, jedoch mit käuflichem Ricinusöl anstelle von partiell dehydratisiertem Rici nusöl. Man beobachtet deutlich verkürzte Topfzeit von 2 Stunden und 7 Minuten und offene Zeiten von 2 Stunden und 40 Minuten.An adhesive was produced analogously to Example 4, but with commercial castor oil instead of partially dehydrated castor oil nut oil. A significantly reduced pot life of 2 hours is observed and 7 minutes and open hours of 2 hours and 40 minutes.

Example 5 Polyurethane glue

14 g partiell dehydratisiertes Ricinusöl mit einer Hydroxylzahl von 120 mg KOH/g wurden mit 14 g Polypropylenglykol mit einem Mo lekulargewicht von 425 und 5 g eines Polypropylenoxidaddukts an Glycerin (Voranol® CP 455, der Fa. Dow Chemicals) vermischt. Diese Mischung wurde analog Beispiel 4 mit Zeolith-Paste, gemahlener Kreide versetzt und mit Diphenylmethandiisocyanat umgesetzt. Die Topfzeit betrug 3 Stunden und 40 Minuten, die offene Zeit 5 1/2 Stunden.14 g partially dehydrated castor oil with a hydroxyl number of 120 mg KOH / g were mixed with 14 g polypropylene glycol with a Mo molecular weight of 425 and 5 g of a polypropylene oxide adduct Glycerin (Voranol® CP 455, from Dow Chemicals) mixed. These Mixture was ground analogously to Example 4 with zeolite paste Chalk added and reacted with diphenylmethane diisocyanate. The The pot life was 3 hours and 40 minutes, the open time 5 1/2 Hours.

Comparative example to example 5

Analog Beispiel 5 wurde ein Klebstoff hergestellt, jedoch mit käuflichem Ricinusöl anstelle von partiell dehydratisiertem Rici nusöl. Man beobachtet deutlich kürzere Topfzeiten von 2 Stunden 20 Minuten und eine offene Zeit von 3 Stunden 20 Minuten.An adhesive was produced analogously to Example 5, but with commercial castor oil instead of partially dehydrated castor oil nut oil. Significantly shorter pot lives of 2 hours 20 are observed Minutes and an open time of 3 hours 20 minutes.

Example 6 Influence on pot life and open time

32,5 g eines Polyurethanprepolymers Macroplast® UK8201, Fa. Henkel KGaA mit der OHZ von 135 mg KOH/g wurden mit 5,0 g Voranol® CP 455 sowie32.5 g of a polyurethane prepolymer Macroplast® UK8201, from Henkel KGaA with the OHZ of 135 mg KOH / g were mixed with 5.0 g Voranol® CP 455 such as

a) 20 g of partially dehydrated castor oil with the hydroxyl number 120 mg KOH / g
b) 10 g of partially dehydrated castor oil with the hydroxyl number 120 mg KOH / g
c) 0 g of partially dehydrated castor oil with the hydroxyl number 120 mg KOH / g

versetzt. Zu dieser Polyolmischung wurde 62,5 g gemahlene Kreide gegeben und eine unter Berücksichtigung der Hydroxylzahl geeignete Menge an technischem Diphenylmethandiisocyanat, die theoretisch zur Abreaktion aller Hydroxyl- und NCO-Gruppen notwendig ist. Die beobachtete Veränderung der Zeiten ist Tabelle III zu entnehmen.transferred. 62.5 g of ground chalk was added to this polyol mixture given and a suitable taking into account the hydroxyl number Amount of technical diphenylmethane diisocyanate, theoretically is necessary for the reaction of all hydroxyl and NCO groups. The observed changes in times are shown in Table III.

Tabelle III Table III

Claims

1. Use of partially dehydrated castor oils with Hy droxyl numbers from 50 to 150 mg KOH / g as a reactive component a polyol mixture for the production of solvents free two-component polyurethane adhesives or casting mass.

2. Use according to claim 1, characterized in that par partially dehydrated castor oils with hydroxyl numbers from 80 to 135, preferably from 110 to 130 mg KOH / g can be used.

3. Use according to claim 1 or 2, characterized in that partially dehydrated castor oils as a reactive component in a polyol mixture with di-, tri- and / or polyvalent Alcohols, possibly mixed with monohydric alcohol fetch, be used.

4. Use according to claim 1 to 3, characterized in that partially dehydrated castor oils as a reactive component in a polyol mixture can be used, the two-, three- and / or higher quality polyester and / or polyether polyols Contains molecular weights from 70 to 6000, for the manufacture solvent-free two-component polyurethane coating dimension.

5. Use according to claim 4, characterized in that par partially dehydrated castor oils in the polyol blend in Amounts of 5 to 80 wt .-%, preferably 10 to 70 wt .-% and in particular 15 to 50% by weight can be used.

6. Use according to any one of claims 1 to 3, characterized records that partially dehydrated castor oils as a reak active ingredient can be used in a polyol mixture and the polyol mixture of dihydric and / or trihydric alcohols, optionally in a mixture with monohydric alcohols holds, for the production of solvent-free two-component necessary polyurethane casting compounds.

7. Use according to claim 6, characterized in that par partially dehydrated castor oils in the polyol blend in men gene from 5 to 80 wt .-%, preferably 10 to 70 wt .-% and in particular 15 to 50% by weight can be used.

8. Solvent-free two-component polyurethane adhesives or casting compounds made from di- and / or polyisocyanates and a polyol mixture, characterized in that the Po lyol mixture partially dehydrated castor oils with hydro Contains xyl numbers in the range of 50 to 150 mg KOH / g.

9. Adhesive or casting compounds according to claim 8, characterized net that the polyol mixture partially dehydrated Ricinus oils in amounts of 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70% % By weight and in particular 15 to 50% by weight, based on polyol mix - contains.

10. Adhesives according to claim 8 or 9, characterized in that the polyol mixture,

A) 15 to 50% by weight of partially dehydrated castor oils with hydroxyl numbers from 80 to 135, preferably 110 to 130 mg KOH / g,
B) 0 to 35 wt .-% trihydric and / or higher alcohols, alk oxylation products of di-, tri- and / or higher alcohols with molecular weights from 200 to 6000, such as glycerol, trimethylolpropane and / or sorbitol and their propoxylation products ,
C) 0 to 70 wt .-% polyester and / or polyether diols with molecular weights from 100 to 3000, diols with molecular weights from 70 to 6000 such as polypropylene glycol, alkanediols with 2 to 12 carbon atoms and / or hydroxyl group-terminated polyurethane prepolymers, the Add compounds of groups A) and C) and optionally B) to 100% by weight,

contains.

11. Casting compounds according to one of claims 8 or 9, characterized in that the polyol mixture

15 to 50% by weight of partially dehydrated castor oils with a hydroxyl number of 80 to 135, preferably 110 to 130 mg KOH / g,
0 to 70% by weight of polyester and / or polyether diols of the type described with molecular weights of 400 to 4000,
5 to 30% by weight of polyethylene, polypropylene and / or poly butylene glycols with molecular weights of 100 to 3000,
5 to 30 wt .-% trihydric and / or higher alcohols, alk oxylation products of di-, tri- and / or higher alcohols with molecular weights of 200 to 6000, such as glycerol, trimethylolpropane and / or sorbitol and their propoxylation products,
0 to 20% by weight of monoalkyl polyether alcohols,
0 to 10% by weight of alkanediols with 2 to 12 carbon atoms, such as butanediols, hexanediols and / or dodecanediols, which add up to a total of 100% by weight,

contains.