DE4012040A1 - Mittel mit herbizider wirkung mit einem gehalt an substituierten n'-(2-pyridyl)-aldehydhydrazonen - Google Patents
Mittel mit herbizider wirkung mit einem gehalt an substituierten n'-(2-pyridyl)-aldehydhydrazonenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von teilweise bekannten substituierten
N′-(2-Pyridyl)-aldehydhydrazonen als Mittel mit herbizider Wirkung.
Es ist bekannt, daß bestimmte N′-(2-Pyridyl)-benzaldehydhydrazone pharmakologische
Eigenschaften besitzen (US-PS 41 21 036). Über eine herbizide Wirkung
dieser Verbindungsklasse ist bisher nichts bekannt.
Es wurde nun gefunden, daß Mittel enthaltend teilweise bekannte
substituierte N′-(2-Pyridyl)-aldehydhydrazone der allgemeinen Formel I
in der
R¹ einen C₁-C₁₀-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl- C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄-Alkyl- C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₁-C₁₀-Alkylrest, einen C₂-C₁₀-Alkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl- C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄-Alkyl- C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano- C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₂-C₁₀-Alkenylrest; einen C₂-C₁₀-Alkinylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄- alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄- Alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₂-C₁₀-Alkinylrest, einen C₃-C₈-Cycloalkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Cyano- C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, Halogen-C₂-C4-alkenyl, Cyano-C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, Halogen-C₂-C₄-alkinyl oder Cyano-C₂-C₄-alkinyl substituierten C₃-C₈-Cycloalkylrest, einen C₃-C₈-Cycloalkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, Halogen-C₂-C₄- alkenyl, Cyano-C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, Halogen-C₂-C₄-alkinyl oder Cyano-C₂-C₄-alkinyl substituierten C₃-C₈-Cycloalkenylrest, einen Phenylrest oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen- C₁-C₄-alkoxy, Mercapto, C₁-C₄-Alkylthio, Halogen-C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-Alkylamino, Cyano, Nitro, Methylendioxy, Ethylendioxy oder Isopropylidendioxy substituierten Phenylrest,
R² Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Halogen- C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl-C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-alkylamino, Cyano oder Nitro,
R³ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro,
R⁴ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro und
R⁵ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Akoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro
bedeuten, überraschenderweise eine ausgeprägte herbizide Wirkung besitzen.
R¹ einen C₁-C₁₀-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl- C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄-Alkyl- C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₁-C₁₀-Alkylrest, einen C₂-C₁₀-Alkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl- C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄-Alkyl- C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano- C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₂-C₁₀-Alkenylrest; einen C₂-C₁₀-Alkinylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄- alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄- Alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₂-C₁₀-Alkinylrest, einen C₃-C₈-Cycloalkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Cyano- C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, Halogen-C₂-C4-alkenyl, Cyano-C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, Halogen-C₂-C₄-alkinyl oder Cyano-C₂-C₄-alkinyl substituierten C₃-C₈-Cycloalkylrest, einen C₃-C₈-Cycloalkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, Halogen-C₂-C₄- alkenyl, Cyano-C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, Halogen-C₂-C₄-alkinyl oder Cyano-C₂-C₄-alkinyl substituierten C₃-C₈-Cycloalkenylrest, einen Phenylrest oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen- C₁-C₄-alkoxy, Mercapto, C₁-C₄-Alkylthio, Halogen-C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-Alkylamino, Cyano, Nitro, Methylendioxy, Ethylendioxy oder Isopropylidendioxy substituierten Phenylrest,
R² Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Halogen- C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl-C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-alkylamino, Cyano oder Nitro,
R³ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro,
R⁴ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro und
R⁵ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Akoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro
bedeuten, überraschenderweise eine ausgeprägte herbizide Wirkung besitzen.
Die Bezeichnung "Halogen" umfaßt Fluor, Chlor, Brom und Jod.
"Halogenalkyl", "Halogenalkenyl", "Halogenalkinyl", "Halogencycloalkyl",
"Halogencycloalkenyl", "Halogenalkylcycloalkyl" oder "Halogenalkylcycloalkenyl"
bedeutet, daß ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Fluor, Chlor,
Brom oder Jod ersetzt sind.
"Cyanoalkyl", "Cyanoalkenyl", "Cyanoalkinyl", "Cyanocycloalkyl", "Cyanocycloalkenyl",
"Cyanoalkylcycloalkyl" oder "Cyanoalkylcycloalkenyl" bedeutet,
daß ein- oder mehrere Wasserstoffatome durch Cyano ersetzt sind.
Unter den Begriffen "Alkyl", "Alkenyl" und "Alkinyl" sind sowohl geradkettige
als auch verzweigte Kohlenwasserstoffreste zu verstehen.
Die erfindungsgemäß verwendbaren substituierten N′-(2-Pyridyl)-aldehydhydrazone
der allgemeinen Formel I sind teilweise bekannt (Khim. Geterotsikl.
Soedin, 6 (1974) 792, Ukr. Khim. Zh. 35 (1969) 524, Rocz. Chem. 41 (1967)
483).
Noch nicht bekannt sind jedoch die substituierten N′-(2-Pyridyl)-aldehydhydrazone
der allgemeinen Formel Ia
in der
R¹* einen C₁-C₁₀-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄- alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄- Alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₁-C₁₀-Alkylrest, einen C₂-C₁₀-Alkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄- alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄- Alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₂-C₁₀-Alkenylrest, einen C₂-C₁₀-Alkinylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄- alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄- Alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₂-C₁₀-Alkinylrest, einen C₃-C₈-Cycloalkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Cyano- C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, Halogen-C₂-C4-alkenyl, Cyano-C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, Halogen-C₂-C₄-alkinyl oder Cyano-C₂-C₄-alkinyl substituierten C₃-C₈-Cycloalkylrest, einen C₃-C₈-Cycloalkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, Halogen-C₂-C₄- alkenyl, Cyano-C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, Halogen-C₂-C₄-alkinyl oder Cyano-C₂-C₄-alkinyl substituierten C₃-C₈-Cycloalkenylrest, einen Phenylrest oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen- C₁-C₄-alkoxy, Mercapto, C₁-C₄-Alkylthio, Halogen-C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-Alkylamino, Cyano, Nitro, Methylendioxy, Ethylendioxy oder Isopropylidendioxy substituierten Phenylrest,
R²* Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Halogen- C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl-C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-alkylamino, oder Cyano, mit der Einschränkung, daß R²* nicht Brom ist, wenn R¹* Phenyl ist,
R³* Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro,
R⁴* Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro, mit der Einschränkung, daß R⁴* nicht Nitro ist, wenn R¹* Phenyl und R²* Methyl sind, und
R⁵* Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Akoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro, mit der Einschränkung, daß R⁵* nicht Methyl ist, wenn R¹* Phenyl und R²* und R⁴* Chlor sind,
bedeuten.
R¹* einen C₁-C₁₀-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄- alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄- Alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₁-C₁₀-Alkylrest, einen C₂-C₁₀-Alkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄- alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄- Alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₂-C₁₀-Alkenylrest, einen C₂-C₁₀-Alkinylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄- alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄- Alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₂-C₁₀-Alkinylrest, einen C₃-C₈-Cycloalkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Cyano- C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, Halogen-C₂-C4-alkenyl, Cyano-C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, Halogen-C₂-C₄-alkinyl oder Cyano-C₂-C₄-alkinyl substituierten C₃-C₈-Cycloalkylrest, einen C₃-C₈-Cycloalkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, Halogen-C₂-C₄- alkenyl, Cyano-C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, Halogen-C₂-C₄-alkinyl oder Cyano-C₂-C₄-alkinyl substituierten C₃-C₈-Cycloalkenylrest, einen Phenylrest oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen- C₁-C₄-alkoxy, Mercapto, C₁-C₄-Alkylthio, Halogen-C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-Alkylamino, Cyano, Nitro, Methylendioxy, Ethylendioxy oder Isopropylidendioxy substituierten Phenylrest,
R²* Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Halogen- C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl-C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-alkylamino, oder Cyano, mit der Einschränkung, daß R²* nicht Brom ist, wenn R¹* Phenyl ist,
R³* Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro,
R⁴* Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro, mit der Einschränkung, daß R⁴* nicht Nitro ist, wenn R¹* Phenyl und R²* Methyl sind, und
R⁵* Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Akoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro, mit der Einschränkung, daß R⁵* nicht Methyl ist, wenn R¹* Phenyl und R²* und R⁴* Chlor sind,
bedeuten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I und Ia können
auch als Tautomere mit den allgemeinen Formeln I′ und I′a
oder als Isomere mit den allgemeinen Formeln I′′ und I′′a
vorliegen, in denen R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ die unter der allgemeinen Formel I
und R¹*, R²*, R³*, R⁴* und R⁵* die unter der allgemeinen Formel Ia angegebene
Bedeutungen haben. Diese Strukturen werden ebenfalls durch die vorliegende
Erfindung erfaßt, aus Gründen der Einfachheit werden aber jeweils
nur die Strukturen der allgemeinen Formeln I und Ia angegeben.
Die Herstellung der noch nicht bekannten substituierten N′-(2-Pyridyl)-
aldehydhydrazone läßt sich in Anlehnung an bekannte Methoden durchführen (zum
Beispiel J. Chem. Soc. 1915, 688, Acta Chim. Scan. B 37 (1983), 527), indem
man eine Verbindung der allgemeinen Formell II
in der R²*, R³*, R⁴* und R⁵* die unter der allgemeinen Formel Ia angegebene
Bedeutungen haben, mit einem Aldehyd der allgemeinen Formel III
in der R¹* die unter der allgemeinen Formel Ia angegebene Bedeutung hat,
in Anwesenheit eines geeigneten Lösungsmittels zur Reaktion bringt.
Die Herstellung kann mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden, wobei
im Bedarfsfall solche Lösungs- beziehungsweise Verdünnungsmittel zum Einsatz
kommen, die gegenüber den jeweiligen Reaktanden inert sind. Beispiele
für solche Lösungsmittel beziehungsweise Verdünnungsmittel sind aliphatische,
alicyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, die jeweils gegebenenfalls
chloriert sein können, wie zum Beispiel Hexan, Cyclohexan, Petrolether,
Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid,
Ethylenchlorid, Trichlorethylen und Chlorbenzol, Ether,
wie zum Beispiel Diethylether, Methylethylether, Methyl-t-butylether,
Diisopropylether, Dibutylether, Dioxan und Tetrahydrofuran, Ketone, wie zum
Beispiel Aceton, Methylenethylketon, Methylisopropylketon und Methylisobutylketon,
Nitrile, wie zum Beispiel Acetonitril und Propionitril, Alkohole,
wie zum Beispiel Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol, tert.-Butanol,
tert.-Amylalkohol und Ethylenglycol, Ester, wie zum Beispiel Ethylacetat
und Amylacetat, Säureamide, wie zum Beispiel Dimethylformamid und Dimethylacetamid,
Sulfoxide, wie zum Beispiel Dimethylsulfoxid und Sulfone, wie
zum Beispiel Sulfolan, sowie Basen, wie zum Beispiel Pyridin und
Triethylamin.
Alle Reaktionen werden vorzugsweise unter dem Druck der Umgebung durchgeführt,
wenngleich sie auch bei erhöhtem oder vermindertem Druck ausgeführt
werden könnten. Sie können ferner innerhalb eines breiten Temperaturbereichs
durchgeführt werden. Im allgemeinen werden sie bei einer Temperatur
zwischen -20°C und 200°C durchgeführt.
Die nach dem oben genannten Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen Verbindungen
können nach den üblichen Methoden aus dem Reaktionsgemisch isoliert
werden, beispielsweise durch Abdestillieren des eingesetzten Lösungsmittels
bei normalem oder vermindertem Druck, durch Ausfällen mit Wasser
oder durch Extraktion. Ein erhöhter Reinheitsgrad kann in der Regel durch
säulenchromatographische Aufreinigung sowie durch fraktionierte Destillation
oder Kristallisation erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel fast farb- und geruchlose
Flüssigkeiten oder Kristalle dar, die schwerlöslich in Wasser, bedingt
löslich in aliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie Petrolether, Hexan,
Pentan und Cyclohexan, gut löslich in halogenierten Kohlenwasserstoffen,
wie Chloroform, Methylenchlorid und Tetrachlorkohlenstoff, aromatischen
Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol und Xylol, Ethern, wie Diethylether,
Tetrahydrofuran und Dioxan, Carbonsäurenitrilen, wie Acetonitril,
Alkoholen, wie Methanol und Ethanol, Carbonsäureamiden, wie Dimethylformamid
und Sulfoxiden, wie Dimethylsulfoxid, sind.
Die bei dem beschriebenen Herstellungsverfahren benötigten Hydrazine der
allgemeinen Formel II sowie die Aldehyde der allgemeinen Formel III sind
entweder literaturbekannt oder können in Anlehnung an literaturbekannte Methoden
hergestellt werden. Einschlägige Techniken sind beispielsweise in
J. Org. Chem. 27 (1962) 3965 für Hydrazine oder Synthesis 1988, 394 für Aldehyde
beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine gute herbizide Wirkung bei
breitblättrigen Unkräutern und Gräsern. Ein selektiver Einsatz der erfindungsgemäßen
Wirkstoffe ist in verschiedenen Kulturen möglich, zum Beispiel
in Raps, Rüben, Sojabohnen, Baumwolle, Reis, Gerste, Weizen und anderen
Getreidearten. Dabei sind einzelne Wirkstoffe als Selektivherbizide in Rüben,
Baumwolle, Soja und Getreide besonders geeignet. Ebenso können die Verbindungen
zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, wie zum Beispiel Forst-,
Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-,
Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, und zur selektiven
Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können zum Beispiel bei den folgenden
Pflanzengattungen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria,
Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranthus,
Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania,
Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Lamium, Veronica,
Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea und Chrysanthemum.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen Avena, Alopecurus, Echinoloa, Setaria,
Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus,
Agropyron, Sagittaria, Monochoria, Fimbristylis, Elocharis, Ischaemum und
Apera.
Die Aufwandmengen schwanken je nach Anwendungsart im Vor- und Nachauflauf
in Grenzen zwischen 0,001 bis 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch als Defoliant, Desiccant und
als Krautabtötungsmittel verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander
oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls
können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem
gewünschten Zweck zugesetzt werden. Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums
beabsichtigt ist, können auch andere Herbizide zugesetzt werden.
Beispielsweise eignen sich als herbizid wirksame Mischungspartner diejenigen
Wirkstoffe, die in Weed Abstracts, Vol. 39, No. 1, 1990, unter dem Titel
"List of common names and abbreviations employed for currently used
herbicides ans plant growth regulators in Weed Abstracts" aufgeführt sind.
Eine Förderung der Wirkintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum
Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel,
Netzmittel und Öle, erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegbenenfalls
eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu.
Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in
Form von Zubereitungen wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen,
Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen
Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft-,
Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische
Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron,
Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und
Pflanzenöle.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Minerale, zum Beispiel Bentonit, Silicagel,
Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein und pflanzliche Produkte, zum
Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfonat,
Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze,
Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkonzentrate, Fettalkoholsulfate
sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Der Anteil des, beziehungsweise der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen,
kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die
Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent
flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20
Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel
mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine
Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume und Ultra-Low-Volume-Verfahren
ist ebenso möglich wie ihre Applikationen in Form von sogenannten
Mikrogranulaten.
Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise,
zum Beispiel durch Mahl- oder Mischverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls
können Zubereitungen der Einzelkomponenten auch erst kurz
vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es zum Beispiel im sogenannten
Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.
Zur Herstellung der verschiedenen Zubereitungen werden zum Beispiel die
folgenden Bestandteile eingesetzt:
- A) Spritzpulver
- 1.)
20 Gewichtsprozent Wirkstoff
68 Gewichtsprozent Kaolin
10 Gewichtsprozent Calciumsalz der Ligninsulfonsäure
2 Gewichtsprozent Dialkylnaphthalinsulfonat - 2.)
40 Gewichtsprozent Wirkstoff
25 Gewichtsprozent Kaolin
25 Gewichtsprozent kolloidale Kieselsäure
8 Gewichtsprozent Calciumsalz der Ligninsulfonsäure
2 Gewichtsprozent Natriumsalz der N-Methyl-N-oleyl-taurins
- 1.)
- B) Emulsionskonzentrat
- 20 Gewichtsprozent Wirkstoff
75 Gewichtsprozent Isophoron
2 Gewichtsprozent ethoxyliertes Rizinusöl
3 Gewichtsprozent Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure
- 20 Gewichtsprozent Wirkstoff
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen
Verbindungen:
5,94 g (33,5 mmol) 2-Hydrazino-3-trifluormethylpyridin werden mit 4,06 ml
(33,5 mmol) Cyclohexancarbaldehyd in 120 ml Ethanol eine Stunde bei Raumtemperatur
gerührt. Nach Abziehen des Lösungsmittels im Vakuum und Umkristallisieren
des Rückstandes aus Hexan erhält man die Titelverbindung.
Ausbeute: 7,69 g = 85% der Theorie
Fp.: 124-125°C
Fp.: 124-125°C
Analog zu Beispiel 1 wurden auch die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen
hergestellt:
Die folgenden Beispiele erläutern die Anwendungsmöglichkeiten der
erfindungsgemäßen Verbindungen:
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzenspezies vor dem Auflaufen
mit den aufgeführten Verbindungen in einer Aufwandmenge von 1,0 kg Wirkstoff/
ha behandelt. Die Verbindungen wurden zu diesem Zweck als Emulsionen
oder Suspensionen mit 500 Litern Wasser/ha gleichmäßig über den Boden versprüht.
Hier zeigten drei Wochen nach der Behandlung die erfindungsgemäßen
Verbindungen eine hohe Kulturpflanzenselektivität in Baumwolle bei ausgezeichneter
Wirkung gegen das Unkraut. Das Vergleichsmittel zeigte nicht die
gleichhohe Wirksamkeit.
In der folgenden Tabelle bedeuten:
0 = keine Schädigung
1 = 1 - 24% Schädigung
2 = 25 - 74% Schädigung
3 = 75 - 89% Schädigung
4 = 90 - 100% Schädigung
1 = 1 - 24% Schädigung
2 = 25 - 74% Schädigung
3 = 75 - 89% Schädigung
4 = 90 - 100% Schädigung
GOSHI = Gossypium hirsutum
ALOMY = Alopecurus myosuroides
IPOSS = Ipomoea pupurea
ALOMY = Alopecurus myosuroides
IPOSS = Ipomoea pupurea
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzenspezies nach dem Auflaufen
mit den aufgeführten Verbindungen in einer Aufwandmenge von 1,0 kg Wirkstoff/
ha behandelt. Die Verbindungen wurden zu diesem Zweck als Emulsionen
oder Suspensionen mit 500 Litern Wasser/ha gleichmäßig über die Pflanzen
versprüht. Hier zeigten zwei Wochen nach der Behandlung die erfindungsgemäßen
Verbindungen eine hohe Kulturpflanzenselektivität in Baumwolle bei
ausgezeichneter Wirkung gegen das Unkraut. Die Vergleichsmittel zeigten
nicht die gleichhohe Selektivität.
In der folgenden Tabelle bedeuten:
0 = keine Schädigung
1 = 1 - 24% Schädigung
2 = 25 - 74% Schädigung
3 = 75 - 89% Schädigung
4 = 90 - 100% Schädigung
1 = 1 - 24% Schädigung
2 = 25 - 74% Schädigung
3 = 75 - 89% Schädigung
4 = 90 - 100% Schädigung
GOSHI = Gossypium hirsutum
ABUTH = Abutilon theophrasti
IPOSS = Ipomoea pupurea
MATCH = Matricaria chamomilla
ABUTH = Abutilon theophrasti
IPOSS = Ipomoea pupurea
MATCH = Matricaria chamomilla
Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten Verbindungen mit den
ebenfalls erwähnten Aufwandmengen appliziert. Hierzu wurden die Wirkstoffe
in Form von Zubereitungen auf die Wasseroberfläche in Gefäße mit 1500 ml
Wasser pipettiert. Die Testpflanzenarten wurden im Vorauflauf und im 1- bis
5-Blatt-Stadium eingesetzt. Drei Wochen nach der Applikation wurde die
Schädigung der Pflanzen bonitiert. Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigten
eine starke Wirkung gegen wichtige Reisunkräuter bei gleichzeitiger
Selektivität in Wasserreis.
In der folgenden Tabelle bedeuten:
0 = keine Schädigung
1 = schwache Schädigung
2 = mittlere Schädigung
3 = starke Schädigung
4 = total vernichtet
1 = schwache Schädigung
2 = mittlere Schädigung
3 = starke Schädigung
4 = total vernichtet
ORYSA = Oryza sativa
ECHCG = Echinochloa crus-galli
MOOVA = Monocharia vaginalis
PASDS = Paspalum distichum
ECHCG = Echinochloa crus-galli
MOOVA = Monocharia vaginalis
PASDS = Paspalum distichum
Claims (5)
1. Mittel mit herbizider Wirkung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem
substituierten N′-(2-Pyridyl)-aldehydhydrazon der allgemeinen Formel I
in der
R¹ einen C₁-C₁₀-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl- C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄-Alkyl- C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₁-C₁₀-Alkylrest, einen C₂-C₁₀-Alkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl- C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄-Alkyl- C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano- C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₂-C₁₀-Alkenylrest; einen C₂-C₁₀-Alkinylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄- alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄- Alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₂-C₁₀-Alkinylrest, einen C₃-C₈-Cycloalkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Cyano- C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, Halogen-C₂-C4-alkenyl, Cyano-C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, Halogen-C₂-C₄-alkinyl oder Cyano-C₂-C₄-alkinyl substituierten C₃-C₈-Cycloalkylrest, einen C₃-C₈-Cycloalkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, Halogen-C₂-C₄- alkenyl, Cyano-C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, Halogen-C₂-C₄-alkinyl oder Cyano-C₂-C₄-alkinyl substituierten C₃-C₈-Cycloalkenylrest, einen Phenylrest oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen- C₁-C₄-alkoxy, Mercapto, C₁-C₄-Alkylthio, Halogen-C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-Alkylamino, Cyano, Nitro, Methylendioxy, Ethylendioxy oder Isopropylidendioxy substituierten Phenylrest,
R² Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Halogen- C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl-C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-alkylamino, Cyano oder Nitro,
R³ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro,
R⁴ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro und
R⁵ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Akoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro
bedeuten.
R¹ einen C₁-C₁₀-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl- C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄-Alkyl- C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₁-C₁₀-Alkylrest, einen C₂-C₁₀-Alkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl- C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄-Alkyl- C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano- C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₂-C₁₀-Alkenylrest; einen C₂-C₁₀-Alkinylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄- alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄- Alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₂-C₁₀-Alkinylrest, einen C₃-C₈-Cycloalkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Cyano- C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, Halogen-C₂-C4-alkenyl, Cyano-C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, Halogen-C₂-C₄-alkinyl oder Cyano-C₂-C₄-alkinyl substituierten C₃-C₈-Cycloalkylrest, einen C₃-C₈-Cycloalkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, Halogen-C₂-C₄- alkenyl, Cyano-C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, Halogen-C₂-C₄-alkinyl oder Cyano-C₂-C₄-alkinyl substituierten C₃-C₈-Cycloalkenylrest, einen Phenylrest oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen- C₁-C₄-alkoxy, Mercapto, C₁-C₄-Alkylthio, Halogen-C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-Alkylamino, Cyano, Nitro, Methylendioxy, Ethylendioxy oder Isopropylidendioxy substituierten Phenylrest,
R² Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Halogen- C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl-C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-alkylamino, Cyano oder Nitro,
R³ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro,
R⁴ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro und
R⁵ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Akoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro
bedeuten.
2. Verwendung von Mitteln gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung monokotyler und
dikotyler Unkrautarten in landwirtschaftlichen Hauptkulturen.
3. Verfahren zur Herstellung von Mitteln mit herbizider Wirkung, dadurch
gekennzeichnet, daß man substituierte N′-(2-Pyridyl)-aldehydhydrazone der
allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 mit Träger- und/oder Hilfsstoffen
vermischt.
4. Substituierte N′-(2-Pyridyl)-aldehydhydrazone der allgemeinen Formel Ia
in der
R¹* einen C₁-C₁₀-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl- C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄-Alkyl- C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkylC₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₁-C₁₀-Alkylrest, einen C₂-C₁₀-Alkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄- alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄- Alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₂-C₁₀-Alkenylrest, einen C₂-C₁₀-Alkinylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄- alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄- Alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₂-C₁₀-Alkinylrest, einen C₃-C₈-Cycloalkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Cyano- C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, Halogen-C₂-C4-alkenyl, Cyano-C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, Halogen-C₂-C₄-alkinyl oder Cyano-C₂-C₄-alkinyl substituierten C₃-C₈-Cycloalkylrest, einen C₃-C₈-Cycloalkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, Halogen-C₂-C₄- alkenyl, Cyano-C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, Halogen-C₂-C₄-alkinyl oder Cyano-C₂-C₄-alkinyl substituierten C₃-C₈-Cycloalkenylrest, einen Phenylrest oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen- C₁-C₄-alkoxy, Mercapto, C₁-C₄-Alkylthio, Halogen-C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-Alkylamino, Cyano, Nitro, Methylendioxy, Ethylendioxy oder Isopropylidendioxy substituierten Phenylrest,
R²* Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Halogen- C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl-C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-alkylamino oder Cyano, mit der Einschränkung, daß R²* nicht Brom ist, wenn R¹* Phenyl ist,
R³* Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro,
R⁴* Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro, mit der Einschränkung, daß R⁴* nicht Nitro ist, wenn R¹* Phenyl und R²* Methyl sind, und
R⁵* Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Akoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro, mit der Einschränkung, daß R⁵* nicht Methyl ist, wenn R¹* Phenyl und R²* und R⁴* Chlor sind, bedeuten.
R¹* einen C₁-C₁₀-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl- C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄-Alkyl- C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkylC₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₁-C₁₀-Alkylrest, einen C₂-C₁₀-Alkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄- alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄- Alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₂-C₁₀-Alkenylrest, einen C₂-C₁₀-Alkinylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₃-C₆-Cycloalkyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Halogen-C₁-C₄- alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Halogen-C₃-C₆-cycloalkenyl, Cyano-C₃-C₆-cycloalkenyl, C₁-C₄- Alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl oder Cyano-C₁-C₄-alkyl-C₃-C₆-cycloalkenyl substituierten C₂-C₁₀-Alkinylrest, einen C₃-C₈-Cycloalkylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Cyano- C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, Halogen-C₂-C4-alkenyl, Cyano-C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, Halogen-C₂-C₄-alkinyl oder Cyano-C₂-C₄-alkinyl substituierten C₃-C₈-Cycloalkylrest, einen C₃-C₈-Cycloalkenylrest, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Cyano-C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, Halogen-C₂-C₄- alkenyl, Cyano-C₂-C₄-alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, Halogen-C₂-C₄-alkinyl oder Cyano-C₂-C₄-alkinyl substituierten C₃-C₈-Cycloalkenylrest, einen Phenylrest oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen- C₁-C₄-alkoxy, Mercapto, C₁-C₄-Alkylthio, Halogen-C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-Alkylamino, Cyano, Nitro, Methylendioxy, Ethylendioxy oder Isopropylidendioxy substituierten Phenylrest,
R²* Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Halogen- C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl-C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-alkylamino oder Cyano, mit der Einschränkung, daß R²* nicht Brom ist, wenn R¹* Phenyl ist,
R³* Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro,
R⁴* Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro, mit der Einschränkung, daß R⁴* nicht Nitro ist, wenn R¹* Phenyl und R²* Methyl sind, und
R⁵* Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Akoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Halogen-C₁-C₆-alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfinyl, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl- C₁-C₆-alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄- alkylamino, Cyano oder Nitro, mit der Einschränkung, daß R⁵* nicht Methyl ist, wenn R¹* Phenyl und R²* und R⁴* Chlor sind, bedeuten.
5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel Ia
gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise
eine Verbindung der allgemeinen Formel II
in der R²*, R³*, R⁴* und R⁵* die unter der allgemeinen Formel Ia angegebenen
Bedeutungen haben, mit einem Aldehyd der allgemeinen Formel III
in der R¹* die unter der allgemeinen Formel Ia angegebene Bedeutung hat.,
in Anwesenheit eines geeigneten Lösungsmittels zur Reaktion bringt.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19904012040 DE4012040A1 (de) | 1990-04-11 | 1990-04-11 | Mittel mit herbizider wirkung mit einem gehalt an substituierten n'-(2-pyridyl)-aldehydhydrazonen |
| IL96432A IL96432A0 (en) | 1989-11-30 | 1990-11-21 | Pesticidal compositions containing pyridine derivatives and novel pyridine derivatives |
| JP2323362A JPH03181463A (ja) | 1989-11-30 | 1990-11-28 | 除草剤、置換１，２，４―トリアゾロ―〔４，３―ａ〕ピリジンおよび雑草を防除する方法 |
| EP19900250296 EP0430385A3 (en) | 1989-11-30 | 1990-11-29 | Substituted 1,2,4-triazolo-(4,3-a)pyridines, and substituted n'-(2-pyridyl)-hydrazones, and their use as herbicides |
| PT96034A PT96034A (pt) | 1989-11-30 | 1990-11-29 | Processo para a preparacao de 1,2,4-triazolo{4,3-a}piridinas substituidas e de hidrazonas de n'-(2-piridil)aldeido substituidas |
| BR909006067A BR9006067A (pt) | 1989-11-30 | 1990-11-29 | Composicao herbicida,processo para combate de ervas daninhas,processos para preparacao de uma 1,2,4-triazolo-(4,3-a)piridina substituida e de uma n'-(2-piridil)hidrazona substituida,bem como 1,2,4-triazolo-(4,3-a)piridinas substituidas e n'-(2-piridil)hidrazonas substituidas |
| KR1019900019667A KR910009155A (ko) | 1989-11-30 | 1990-11-29 | 치환된 1,2,4-트리아졸로[4,3-a]피리딘 및 치환된 N'-(2-피리딜)알데히드 히드라존 및 이들의 제초제로서의 용도 |
| CN90109686A CN1052238A (zh) | 1989-11-30 | 1990-11-30 | 取代的1，2，4-三唑并[4，3-α]吡啶和取代的N′-(2-吡啶基)醛腙及其作为除草剂的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19904012040 DE4012040A1 (de) | 1990-04-11 | 1990-04-11 | Mittel mit herbizider wirkung mit einem gehalt an substituierten n'-(2-pyridyl)-aldehydhydrazonen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4012040A1 true DE4012040A1 (de) | 1991-10-17 |
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ID=6404390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19904012040 Withdrawn DE4012040A1 (de) | 1989-11-30 | 1990-04-11 | Mittel mit herbizider wirkung mit einem gehalt an substituierten n'-(2-pyridyl)-aldehydhydrazonen |
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|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104892602A (zh) * | 2015-06-16 | 2015-09-09 | 浙江工业大学 | 一种1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶环的腙衍生物及其制备与应用 |
-
1990
- 1990-04-11 DE DE19904012040 patent/DE4012040A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104892602A (zh) * | 2015-06-16 | 2015-09-09 | 浙江工业大学 | 一种1,2,4-三唑[4,3-a]吡啶环的腙衍生物及其制备与应用 |
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