[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE3903407A1 - Dentales fuellungsmaterial - Google Patents

Dentales fuellungsmaterial

Info

Publication number
DE3903407A1
DE3903407A1 DE3903407A DE3903407A DE3903407A1 DE 3903407 A1 DE3903407 A1 DE 3903407A1 DE 3903407 A DE3903407 A DE 3903407A DE 3903407 A DE3903407 A DE 3903407A DE 3903407 A1 DE3903407 A1 DE 3903407A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dental filling
dental
structural elements
filling material
structural
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE3903407A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3903407C2 (de
Inventor
Bernhard Dr Hanke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Blendax GmbH
Original Assignee
Blendax Werke R Schneider and Co GmbH
Blendax GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Blendax Werke R Schneider and Co GmbH, Blendax GmbH filed Critical Blendax Werke R Schneider and Co GmbH
Priority to DE3903407A priority Critical patent/DE3903407A1/de
Priority to DE69018289T priority patent/DE69018289T2/de
Priority to ES90100966T priority patent/ES2076977T3/es
Priority to EP90100966A priority patent/EP0381961B1/de
Priority to DK90100966.2T priority patent/DK0381961T3/da
Priority to CA002008895A priority patent/CA2008895C/en
Priority to DD90337520A priority patent/DD291695A5/de
Priority to US07/474,413 priority patent/US5112884A/en
Priority to JP2025916A priority patent/JP3001218B2/ja
Priority to AU49075/90A priority patent/AU641138B2/en
Priority to SU904743118A priority patent/RU2050846C1/ru
Priority to IE40890A priority patent/IE72492B1/en
Priority to KR1019900001325A priority patent/KR0179984B1/ko
Priority to HU90687A priority patent/HU209415B/hu
Publication of DE3903407A1 publication Critical patent/DE3903407A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3903407C2 publication Critical patent/DE3903407C2/de
Priority to GR940403819T priority patent/GR3015698T3/el
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/80Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues dentales Füllungsmaterial, das einen speziellen Füllstoff enthält.
Dentale Restaurationsmaterialien auf der Basis polymerisierbarer Verbindungen, sogenannte "Composites", enthalten neben einem oder mehreren polymerisierbare Monomeren, insbesondere (Meth)Acrylsäureestern, Aktivatoren, gegebenenfalls Polymerisationskatalysatoren und sonstigen Bestandteilen obligatorisch einen mineralischen Füllstoff.
Dieser Füllstoff ist nach Art und Menge bestimmend für die physikalischen Eigenschaften der durch das Composite hergestellten Füllung. Je höher der Füllstoffgehalt und dessen Teilchengröße, desto besser für die physikalischen Eigenschaften, desto schlechter jedoch in der Regel die Polierbarkeit der Füllung.
Es bestand daher ein Bedürfnis, dentale Füllungsmaterialien zu entwickeln, die sowohl gute physikalische Eigenschaften aufweisen als auch befriedigend polierbar sind.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß dentale Füllungsmaterialien auf der Basis der ansonsten üblichen Bestandteile, insbesondere mindestens eines polymerisierbaren (Meth)Acrylsäureesters, 20-90 Gewichtsprozent, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, einer aus dem Strukturelement E2 und mindestens einem der Strukturelemente E1 und/oder E3 und/oder E4 zusammengesetzten Verbindung der allgemeinen Formel
wobei R₁ einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl- oder gegebenenfalls CH₃-C₃H₇- substituierten Phenylrest, R₂ einen CH₂=CH-, CH₂=CHCOO(CH₂)- oder
oder R₁, n 0, 1, 2 oder 3, und M Titan oder Zirkonium bedeutet, enthalten.
Durch die Verwendung dieser organisch modifizierten Silica-Verbindungen als Füllstoff wird nicht nur eine ausgezeichnete Polierbarkeit der Composites erreicht, sondern auch die physikalischen Eigenschaften, insbesondere die mechanische Festigkeit und die Abriebbeständigkeit der Füllungen, werden ganz wesentlich verbessert.
Die Struktureinheit E2 nach der oben zitierten allgemeinen Formel liegt in Kombination mit mindestens einer der Struktureinheiten E1, E3 bzw. E4 vor. Dabei liegt das bevorzugte molare Verhältnis von E1 zu den weiteren Strukturelementen zwischen 50 : 1 und 10 : 1, vorzugsweise zwischen 30 : 1 und 20 : 1, insbesondere bei etwa 25 : 1.
Falls die Verbindung aus mehr als zwei Strukturelementen besteht, liegt das Verhältnis von E2 zu E1 und E3 ebenfalls vorzugsweise zwischen 50 : 1 : 1 und 10 : 1 : 1, insbesondere 30 : 1 : 1 und 20 : 1 : 1; gleiches gilt natürlich auch hinsichtlich der Kombination E2/E1/E4 bzw. E2/E3/E4.
Sind alle Strukturelemente der allgemeinen Formel gemeinsam vorhanden, so liegt das molare Verhältnis der Strukturelemente E2 : E1 : E3 : E4 zwischen 50 : 1 : 1 : 1 und 10 : 1 : 1 : 1, vorzugsweise zwischen 30 : 1 : 1 : 1 und 20 : 1 : 1 : 1, insbesondere bei etwa 25 : 1 : 1 : 1.
Geeignete Verbindungen sind beispielsweise die folgenden:
E2 : E1 = 50 : 1
oder
E2 : E3 = 25 : 1
R₁ = CH₃, daraus folgt:
(CH₃)₂ - SiO₂/₂ · 25 SiO₂
oder
E2 : E3 : E4 = 25 : 1 : 1
R₁ = CH₃
M = Zr, daraus folgt:
(CH₃)₂SiO₂ · ZrO₂ · 25 SiO₂
Diese anorganisch-organischen Polymeren sind aus dem Stand der Technik prinzipiell bekannt und werden u. a. als "ORMOCERe" oder "ORMOSILe" bezeichnet.
Sie sind beispielsweise im Tätigkeitsbericht 1987 des Fraunhofer-Instituts für Silikatforschung, Würzburg, S. 48-74, und in Form eines Übersichtsreferates in "Bild der Wissenschaft" Nr. 11/1987, S. 29, beschrieben.
Die Herstellung dieser Polymeren erfolgt nach einem Sol-Gel-Prozeß in Anwesenheit eines sauren oder basischen Katalysators in alkoholischer oder wäßrig/alkoholischer Lösung bei etwa 25 bis etwa 300° durch Zusammenbringen eines Tetraalkoxysilans, beispielsweise Tetraethoxysilan, mit (Meth)Acryloxypropyltrimethoxysilan sowie gegebenenfalls einem Tetraalkoxyzirkon oder -titan und gegebenenfalls Dialkyldialkoxysilan. Es ist erforderlich, den Anteil an Hydroxysilangruppen so niedrig wie möglich zu halten, was durch Einstellung des entsprechenden pH-Wertes erzielt werden kann.
Als Ausgangsprodukte können zweckmäßigerweise auch die Halogenide der entsprechenden Silane eingesetzt werden. Das erhaltene Reaktionsprodukt wird von der Reaktionslösung abgetrennt und bei etwa 100 bis etwa 500°C getrocknet und gemahlen.
Falls der Anteil an SiOH-Gruppen unerwünscht hoch sein sollte, können diese durch eine basische Nachkondensation oder durch zusätzliche Silanisierung mit beispielsweise (Meth)Acryloxypropyltrimethoxysilan vollständig beseitigt werden.
Die Herstellung der ORMOCERe läßt sich generell so ausdrücken: Umsetzung einer Alkoxysilans Si(OR₁)₄ mit einem Alkoxysilan R₂-Si(OR₁)₃ und/oder einem Alkoxysilan (R₁)₂-Si(OR₁)₂ und/oder einem Metallester M(OR₁)₄, wobei R₁, R₂ und M die oben angegebene Bedeutung haben.
Die Oberfläche der erfindungsgemäß als Füllstoffe zum Einsatz gelangenden ORMOCERen liegt zwischen etwa 10 und etwa 50 m²/g, insbesondere bei 20- 30 m²/g.
Die erfindungsgemäß zum Einsatz gelangenen ORMOCER-Füllstoffe können in den dentalen Füllungsmaterialien als einziger Füllstoff enthalten sein, jedoch erscheint es zweckmäßig, diese mit anderen an sich bekannten Füllstoffen zu kombinieren.
Der Gesamtfüllstoffgehalt in den erfindungsgemäßen dentalen Füllungsmaterialien liegt zwischen etwa 55 und max. 90 Gewichtsprozent der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise zwischen etwa 65 und etwa 85 Gewichtsprozent.
Geeignete, in Kombination mit den ORMOCERen zum Einsatz gelangende, an sich bekannte Füllstoffe sind, vorzugsweise silanisierte Siliciumdioxide, beispielsweise vom Typ "Aerosil", die verschiedenen Bor- und Bariumsilikatgläser, Aluminiumsilikat, Glaskeramikfüllstoffe, etc., wie sie beispielsweise in den US-PS 38 01 344, 38 08 370 und 39 75 203 sowie der DE-A 23 47 591 beschrieben sind.
Ein geeignetes gefälltes bzw. pyrogenes Siliciumdioxid, ein sogenannter Mikrofilter, ist beispielsweise aus der DE-A 24 03 211 und EP-A 60 911 bekannt.
Die erfindungsgemäßen dentalen Füllungsmaterialien eignen sich insbesondere zur Anwendung als lichthärtende Produkte, d. h. Produkte, die in einer Phase vorliegen und unter Einwirkung von Licht polymerisieren.
Solche Zusammensetzungen enthalten einen oder mehrere Photopolymerisationsinitiatoren. Als solche sind insbesondere Carbonylverbindungen wie Benzoin und dessen Derivate, insbesondere Benzoinmethylether, Benzil und Benzilderivate, beispielsweise 4,4-Oxydibenzil oder andere Dicarbonylverbindungen, z. B. Diacetyl, 2,3-Pentandion oder Metallcarbonyle, Chinone, insbesondere Campherochinon, oder deren Derivate geeignet. Der Anteil an Photopolymerisationsinitiator beträgt etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.
Diese im Licht härtbaren, d. h. photopolymerisierbaren Präparate enthalten vorzugsweise auch noch sogenannte Polymerisationsbeschleuniger. Dies sind Substanzen, die in Gegenwart von Polymerisationsinitiatoren die Polymerisationsreaktion beschleunigen. Bekannte Beschleuniger sind beispielsweise Amine wie p-Toluidin, N,N-Dimethyl-p-toluidin, N,N-Di(hydroxyethyl)- p-toluidin, Trialkylamine wie Trihexylamin, Polyamine wie N,N,N′,N′-Tetraalkylakylendiamine, Barbitursäure und Dialkylbarbitursäuren und Sulfimide, vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.
Geeignete Acceleratoren sind beispielsweise bei G. M. Brauer et al., Journal of Dental Research, Vol. 58/No. 10 (1979), S. 1994-2000, beschrieben.
Es ist selbstverständlich möglich, die erfindungsgemäßen dentalen Füllungsmaterialien auch als zweiphasige Präparate einzusetzen, von denen die eine Phase einen Polymerisationskatalysator, beispielsweise ein Peroxid, und die andere Phase einen Beschleuniger für dieses Peroxid, beispielsweise ein organisches Amin, enthält, wobei das Zusammenbringen beider Phasen unmittelbar vor der Zahnfüllung erfolgt und die Polymerisation in der aufgebohrten, vorzugsweise mit einem Unterfütterungs- oder einem Bondingmaterial versehenen, zu füllenden Kavität eintritt.
Geeignete Peroxide, die bei der Auslösung der Polymerisation unter Radikalbildung zerfallen, sind beispielsweise Arylperoxide wie Benzoylperoxid, Cumolhydroperoxid, Harnstoffperoxid, tert.-Butylhydroperoxid oder -perbenzoat und Silylperoxide, vorzugsweise in Mengen von etwa 0,01 bis etwa 5, insbesondere etwa 0,5 bis 2,5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.
Enthält die eine Phase des zweiphasigen Mittels einen Polymerisationsinitiator, so wird der anderen Phase zweckmäßigerweise ein Beschleuniger des oben beschriebenen Typs, vorzugsweise ein Amin, oder Barbitursäure oder deren Derivate, beispielsweise eine Dialkylbarbitursäure, zugesetzt.
Als polymerisierbare Monomere in den erfindungsgemäßen dentalen Füllungsmaterialien sind prinzipiell alle für diesen Zweck vorgeschlagenen und geeigneten Verbindungen einsetzbar. Hier seien insbesondere die bekannten Reaktionsprodukte aus Bisphenolen, insbesondere Bisphenol A, und Glycidylmethacrylat, unter der Abkürzung Bis-GMA bekannt, die verschiedenen Alkandioldemethacrylate wie 1,6-Hexandiolmethacrylat, 1,4-Butandioldimethacrylat, Tri- oder Tetraethylenglykoldimethacrylat, Bis-(2-methacroylpropyl)-phthalat, -isophthalat oder -terephthalat, Trimethylolpropandi- und -trimethacrylat, sowie insbesondere die Reaktionsprodukte aus Diisocyanaten und Hydroxyalkylmethacrylaten, wie sie beispielsweise in der DE-A 23 12 559 beschrieben sind, Addukte aus (Di)Isocyanaten und 2,2-Propan-bis-[3-(4-phenoxy)-1,2-hydroxypropan]-1- methacrylat nach der US-A 36 29 187 sowie auch die Addukte aus Isocyanaten und Methacroylalkylethern, -alkoxybenzolen bzw. -alkoxycycloalkanen, wie sie in der EP-A 44 352 beschrieben sind, genannt.
Selbstverständlich können auch Gemische aus geeigneten Monomeren verwendet werden.
Zweckmäßig ist auch die Mitverwendung bromierter Methacrylsäureester, wie sie in der EP-A 1 43 362 beschrieben sind, als Bestandteil des Monomerengemisches in untergeordneten Mengen zur Verbesserung der Röntgenopazität der Füllung.
Es ist schließlich zweckmäßig, dentalen Füllungsmaterialien auf Kunststoffbasis US-Stabilisatoren zuzusetzen, um das Nachdunkeln während des Alterns der Füllungen zu vermeiden. Ein besonders geeigneter UV-Stabilisator ist 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon. Ein weiteres bevorzugtes Material ist 2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)benzotriazol; jedoch ist prinzipiell jedes physiologisch inerte UV-absorbierende Agens für diesen Zweck geeignet.
So seien beispielsweise noch Hydrochinon, p-Benzochinon, p-Butylhydroxytoluol u. ä. genannt. Die letztere Verbindung kann beispielsweise auch als Antioxidans in der Füllung wirken.
Eine Übersicht über die in dentalen Füllungsmaterialien üblicherweise zum Einsatz gelangenden Substanzen findet sich in dem Artikel von R. L. Bowen im Journal of Dental Research, Vol. 58/5 (Mai 1979), S. 1493 bis 1503, sowie der daran angeschlossenen Ergänzung von J. F. Lann, S. 1504 bis 1506.
Zur Einstellung eines möglichst naturgetreuen Eindrucks der gefüllten Zahnflächen enthalten Composite-Materialien erforderlichenfalls auch einen geringen Anteil an Farbstoffen oder Pigmenten.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.
Herstellung der Füllstoffe Beispiel A
Eine ethanolische Lösung von 1000 g (4,8 Mol) Si(OC₂H₅)₄ und 24,8 g (0,1 Mol) Methacryloxypropyltrimethoxysilan wird unter Rückfluß gerührt. Zu der siedenden Lösung werden 500 ml 5%ige NH₃-Lösung zugetropft. Nach 30 Minuten Rühren wird der Niederschlag mit Wasser versetzt und für weitere 4 Stunden gerührt. Der abgekühlte Niederschlag wird abfiltriert, erneut mit 500 ml NH₃-Lösung versetzt und im stopfbuchslosen Reaktor zur Nachreaktion gebracht. Der gewaschene Niederschlag wird unter Argonatmosphäre im Drehrohr getrocknet und gemahlen.
Beispiel B
Eine ethanolische Lösung von 1000 g (4,8 Mol) Si(OC₂H₅)₄ und 29,8 g (0,2 Mol) (CH₃)₂Si(OC₂H₅)₂ wird unter Rückfluß gerührt. In der Siedehitze werden 500 ml 5%ige NH₃-Lösung hinzugefügt. Nach 30 Minuten Rühren wird der sich bildende Niederschlag mit Wasser versetzt und für weitere 4 Stunden gerührt. Der abgekühlte Niederschlag wird abfiltriert, erneut mit 500 ml NH₃-Lösung versetzt und im stopfbuchslosen Reaktor zur Nachkondensation gebracht. Der gewaschene Niederschlag wird unter Argonatmosphäre im Drehrohr getrocknet und gemahlen.
Beispiel C
Eine ethanolische Lösung von 1000 g (4,8 Mol) (Si(OC₂H₅)₄, 32,7 g (0,1 Mol) Zr(OC₃H₇)₄ und 14,9 g (0,1 Mol) (CH₃)₂Si(OC₂H₅)₂ wird unter Rückfluß gerührt. In der Siedehitze werden 500 ml 5%ige NH₃-Lösung hinzugefügt. Nach 1 h Rühren wird der sich bildende Niederschlag mit Wasser versetzt und für weitere 6 Stunden gerührt. Der abgekühlte Niederschlag wird abfiltriert, erneut mit 500 ml NH₃-Lösung versetzt und im stopfbuchslosen Reaktor zur Nachkondensation gebracht. Der gewaschene Niederschlag wird unter Argonatmosphäre im Drehrohr getrocknet und gemahlen.
Herstellung der Composites Beispiel 1
Füllstoff nach Beispiel A|70,00 g
1,12-Dodecandioldimethacrylat 6,28 g
2,2-Bis-[4′-(2′′-methacroylethoxy-)phenyl-]propan 23,26 g
4-Methoxyphenyl 0,005 g
Ethylbenzoin 0,10 g
Campherchinon 0,16 g
2n-Butoxyethyl-4-(dimethylamino)benzoat 0,18 g
Butylhydroxytoluol 0,005 g
Beispiel 2
Füllstoff nach Beispiel B|69,00 g
1,12-Dodecandioldimethacrylat 6,5 g
2,2-Bis-[4′-(2′′-methacroylethoxy-)phenyl-]propan 25,05 g
4-Methoxyphenyl 0,005 g
Ethylbenzoin 0,10 g
Campherchinon 0,16 g
2n-Butoxyethyl-4-(dimethylamino)benzoat 0,18 g
Butylhydroxytoluol 0,005 g
Beispiel 3
Füllstoff nach Beispiel C|73,00 g
1,12-Dodecandioldimethacrylat 5,64 g
2,2-Bis-[4′-(2′′-methacroylethoxy-)phenyl-]propan 20,90 g
4-Methoxyphenyl 0,005 g
Ethylbenzoin 0,10 g
Campherchinon 0,16 g
2n-Butoxyethyl-4-(dimethylamino)benzoat 0,18 g
Butylhydroxytoluol 0,005 g
Nach Aushärtung mit einer üblichen Lichtquelle wurden die folgenden physikalischen Werte gemessen:
Die erhaltenen Polymerisate waren ausgezeichnet polierbar.

Claims (5)

1. Dentales Füllungsmaterial, enthaltend mindestens einen polymerisierbaren (Meth)Acrylsäureester, dadurch gekennzeichnet, daß es 20 bis 90 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, einer aus dem Strukturelement E2 und mindestens einem der Strukturelemente E1 und/oder E3 und/oder E4 zusammengesetzten Verbindung der allgemeinen Formel wobei R₁ einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl- oder einen gegebenenfalls CH₃-C₃H₇- substituierten Phenylrest, R₂ einen CH₂=CH-, CH₂=CHCOO(CH₂) n - oder oder R₁, n 0, 1,2 oder 3, und M Titan oder Zirkonium bedeutet, enthält.
2. Dentales Füllungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis des Strukturelements E2 zu den Strukturelementen E1 und/oder E3 und/oder E4 jeweils zwischen 50 : 1 und 10 : 1 liegt.
3. Dentales Füllungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis des Strukturelements E2 zu den Strukturelementen E1 und/oder E3 und/oder E4 jeweils zwischen 30 : 1 und 20 : 1, insbesondere bei etwa 25 : 1, liegt.
4. Dentales Füllungsmaterial nach einem der Ansprüche 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das polare Verhältnis der Strukturelemente E2 : E1 : E3 : E4 bei etwa 25 : 1 : 1 : 1 liegt.
5. Verwendung einer aus dem Strukturelement E2 und mindestens einem der Strukturelemente E1 und/oder E3 und/oder E4 bestehenden Verbindung der allgemeinen Formel wobei R₁ einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl- oder einen gegebenenfalls CH₃-C₃H₇- substituierten Phenylrest, R₂ einen CH₂=CH-, CH₂=CHCOO(CH₂) n - oder oder R₁, n 0, 1, 2 oder 3, und M Titan oder Zirkonium bedeutet, als Füllstoff in dentalen Füllungsmaterialien.
DE3903407A 1989-02-06 1989-02-06 Dentales fuellungsmaterial Granted DE3903407A1 (de)

Priority Applications (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3903407A DE3903407A1 (de) 1989-02-06 1989-02-06 Dentales fuellungsmaterial
DE69018289T DE69018289T2 (de) 1989-02-06 1990-01-18 Zahnfüllungsmaterial.
ES90100966T ES2076977T3 (es) 1989-02-06 1990-01-18 Material de empaste dental.
EP90100966A EP0381961B1 (de) 1989-02-06 1990-01-18 Zahnfüllungsmaterial
DK90100966.2T DK0381961T3 (da) 1989-02-06 1990-01-18 Dentalt fyldningsmateriale
CA002008895A CA2008895C (en) 1989-02-06 1990-01-30 Dental filling material
US07/474,413 US5112884A (en) 1989-02-06 1990-02-02 Dental filling material
DD90337520A DD291695A5 (de) 1989-02-06 1990-02-02 Dental-fuellmaterial
JP2025916A JP3001218B2 (ja) 1989-02-06 1990-02-05 歯科充填物質
AU49075/90A AU641138B2 (en) 1989-02-06 1990-02-05 Dental filling material
SU904743118A RU2050846C1 (ru) 1989-02-06 1990-02-05 Пломбировочный материал
IE40890A IE72492B1 (en) 1989-02-06 1990-02-05 Dental filling material
KR1019900001325A KR0179984B1 (ko) 1989-02-06 1990-02-05 치과용 충전재
HU90687A HU209415B (en) 1989-02-06 1990-02-06 Dental filling material
GR940403819T GR3015698T3 (en) 1989-02-06 1995-04-06 Dental filling material.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3903407A DE3903407A1 (de) 1989-02-06 1989-02-06 Dentales fuellungsmaterial

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3903407A1 true DE3903407A1 (de) 1990-08-09
DE3903407C2 DE3903407C2 (de) 1991-04-18

Family

ID=6373475

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3903407A Granted DE3903407A1 (de) 1989-02-06 1989-02-06 Dentales fuellungsmaterial
DE69018289T Expired - Fee Related DE69018289T2 (de) 1989-02-06 1990-01-18 Zahnfüllungsmaterial.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69018289T Expired - Fee Related DE69018289T2 (de) 1989-02-06 1990-01-18 Zahnfüllungsmaterial.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5112884A (de)
EP (1) EP0381961B1 (de)
JP (1) JP3001218B2 (de)
KR (1) KR0179984B1 (de)
AU (1) AU641138B2 (de)
CA (1) CA2008895C (de)
DD (1) DD291695A5 (de)
DE (2) DE3903407A1 (de)
DK (1) DK0381961T3 (de)
ES (1) ES2076977T3 (de)
GR (1) GR3015698T3 (de)
HU (1) HU209415B (de)
IE (1) IE72492B1 (de)
RU (1) RU2050846C1 (de)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3913252A1 (de) * 1989-04-22 1990-10-25 Degussa Dentalmaterial (i)
DE3913250A1 (de) * 1989-04-22 1990-10-25 Degussa Dentalmaterial (ii)
DE4029230A1 (de) * 1990-09-14 1992-03-19 Ivoclar Ag Polymerisierbarer dentalwerkstoff
DE4123946A1 (de) * 1991-07-19 1993-01-28 Degussa Dentalmaterial mit alumoorganopolysiloxan-fuellstoff
DE4133494A1 (de) * 1991-10-09 1993-04-15 Fraunhofer Ges Forschung Dentalharzmasse
US5248706A (en) * 1989-04-22 1993-09-28 Degussa Aktiengesellschaft Process for preparing a pasty dental material which is an organopolysiloxane filler combined with a polymerizable bonding agent
DE19904816A1 (de) * 1999-02-05 2000-09-14 Espe Dental Ag Dentalwerkstoff und Verwendung von monodispersen Organopolysiloxanpartikeln als Inhaltsstoff in einem Dentalwerkstoff
WO2001012679A1 (de) * 1999-08-13 2001-02-22 Deltamed Medizinprodukte Gmbh Mit sichtbarem licht aushärtende zusammensetzung und deren verwendung
DE19524362C2 (de) * 1994-07-04 2002-01-03 Tokuyama Corp Anorganische Zusammensetzung, insbesondere für dentale Zwecke
US6812266B2 (en) 2001-08-10 2004-11-02 Dentsply Detrey Gmbh Hydrolysis stable one-part self-etching, self-priming dental adhesive
DE102006016474A1 (de) * 2006-04-07 2007-10-11 Ivoclar Vivadent Ag Dentalmaterialien enthaltend hydrophobe, nanopartikuläre Kieselsäurecokondensate und deren Verwendung
US8364704B1 (en) 1999-09-10 2013-01-29 Nagravision S.A. Method and system for transmitting messages for database
DE102014116402A1 (de) 2014-11-11 2016-05-12 Voco Gmbh Verwendung radikalisch härtbarer Zusammensetzungen in generativen Fertigungsverfahren
US9839585B2 (en) 2014-11-11 2017-12-12 Voco Gmbh Free radically curable dental compositions

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5219899A (en) * 1989-04-22 1993-06-15 Degussa Aktiengesellschaft Pasty dental material which is an organopolysilane filler combined with a polymerizable bonding agent
DE9103321U1 (de) * 1991-03-19 1992-08-27 Thera Patent GmbH & Co KG Gesellschaft für industrielle Schutzrechte, 8031 Seefeld Transparentversiegelter Dentalkunststoffkörper
GB9115153D0 (en) * 1991-07-12 1991-08-28 Patel Bipin C M Sol-gel composition for producing glassy coatings
GB9115154D0 (en) * 1991-07-12 1991-08-28 Patel Bipin C M Sol-gel composition for producing glassy coatings
FR2693664B1 (fr) * 1992-07-20 1994-09-02 Ceramiques Tech Soc D Dispositif à membrane pour filtration, séparation ou réaction catalytique.
US5998499A (en) 1994-03-25 1999-12-07 Dentsply G.M.B.H. Liquid crystalline (meth)acrylate compounds, composition and method
US6369164B1 (en) 1993-05-26 2002-04-09 Dentsply G.M.B.H. Polymerizable compounds and compositions
US6353061B1 (en) 1993-05-26 2002-03-05 Dentsply Gmbh α, ω-methacrylate terminated macromonomer compounds
US6177534B1 (en) 1997-12-23 2001-01-23 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce Silylated resins and the synthesis thereof
US20020037258A1 (en) * 1999-08-05 2002-03-28 Gregory P. Dodd Dental composition for the mineral occlusion of dentinal tubules in sensitive teeth
DE19860361A1 (de) 1998-12-24 2000-06-29 Espe Dental Ag Vernetzbare Monomere auf Cyclosiloxanbasis, deren Herstellung und deren Verwendung in polymerisierbaren Massen
WO2002061173A2 (en) * 2001-01-29 2002-08-08 The Board Of Regents For Oklahoma State University Advanced composite ormosil coatings
US6569942B2 (en) 2001-03-14 2003-05-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber compositions containing silicon coupled oligomers
US6548599B2 (en) 2001-03-14 2003-04-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber compositions containing silicon coupled oligomers
DE10137372C2 (de) * 2001-07-31 2003-07-10 Ivoclar Vivadent Ag Polymerisierbares Dentalmaterial auf der Basis chromophorer Xerogele
US20030199605A1 (en) * 2002-04-23 2003-10-23 Fischer Dan E. Hydrophilic endodontic sealing compositions and methods for using such compositions
US6793592B2 (en) * 2002-08-27 2004-09-21 Acushnet Company Golf balls comprising glass ionomers, or other hybrid organic/inorganic compositions
US7238122B2 (en) * 2002-08-27 2007-07-03 Acushnet Company Ormocer composites for golf ball components
US7037965B2 (en) * 2002-08-27 2006-05-02 Acushnet Company Golf balls comprising glass ionomers, ormocers, or other hybrid organic/inorganic compositions
EP1621179A1 (de) * 2004-07-30 2006-02-01 DENTSPLY DETREY GmbH Laserhärtende polymerisierbare Zusammensetzung zum Schutz von Hartgewebe
US7828550B2 (en) * 2005-09-21 2010-11-09 Ultradent Products, Inc. Activating endodontic points and dental tools for initiating polymerization of dental compositions
JP2010519257A (ja) * 2007-02-23 2010-06-03 デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド 二相光硬化材料を用いる歯科修復物の製造方法
JP5269734B2 (ja) * 2008-10-16 2013-08-21 株式会社デンソー 重合硬化性組成物、その重合硬化方法、および重合硬化樹脂組成物
WO2017019039A1 (en) * 2015-07-28 2017-02-02 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Magnesium alloy substrate
KR102378961B1 (ko) * 2020-03-30 2022-03-25 한승희 탈착식 슬라이딩 퍼즐

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1617583B1 (de) * 1967-08-19 1970-07-02 Kulzer & Co Gmbh Zahnfüll- und dentales Befestigungsmaterial
DE2224683A1 (de) * 1971-05-24 1972-12-07 Lee Phamaceuticals Polyacrylsäureester-Harzverbindungen
US4188317A (en) * 1978-07-28 1980-02-12 Colgate-Palmolive Company Dental restorative compositions containing titanium silicate
DE3135113A1 (de) * 1981-09-04 1983-03-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Photopolymerisierbare massen, deren verwendung fuer zahnaerztliche zwecke, sowie verfahren zur herstellung von zahnersatzteilen, zahnfuellungen und ueberzuegen
US4427799A (en) * 1981-03-24 1984-01-24 Blendax-Werke R. Schneider Gmbh & Co. Dental restoring material and a filler therefor
US4764497A (en) * 1981-12-23 1988-08-16 Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha Amorphous, spherical inorganic compound and process for preparation thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3801344A (en) * 1971-06-30 1974-04-02 Owens Illinois Inc Tooth filling and facing compositions comprising a radiopaque glass and method of making the same
US3975203A (en) * 1971-06-30 1976-08-17 Owens-Illinois, Inc. Composition for use as a filler in tooth filling and facing composition and method of making the same
DE2925969A1 (de) * 1979-06-27 1981-01-29 Fraunhofer Ges Forschung Poroese membranen und adsorbentien, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur stofftrennung
JPS59203720A (ja) * 1983-05-04 1984-11-17 Tokuyama Soda Co Ltd 結晶性金属酸化物及びその製造方法
JPH0755882B2 (ja) * 1987-02-13 1995-06-14 而至歯科工業株式会社 歯科用グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末
DE3854796T2 (de) * 1987-04-02 1996-05-02 Tohru Yamamoto Verbundwerkstoff und Verfahren zu dessen Herstellung
DD293486A5 (de) * 1989-02-06 1991-09-05 Friedrich-Schiller-Universitaet Jena,De Zahnrestaurationswerkstoffe
US5028638A (en) * 1989-02-09 1991-07-02 Bayer Aktiengesellschaft Hybrid plastic filling material

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1617583B1 (de) * 1967-08-19 1970-07-02 Kulzer & Co Gmbh Zahnfüll- und dentales Befestigungsmaterial
DE2224683A1 (de) * 1971-05-24 1972-12-07 Lee Phamaceuticals Polyacrylsäureester-Harzverbindungen
US4188317A (en) * 1978-07-28 1980-02-12 Colgate-Palmolive Company Dental restorative compositions containing titanium silicate
US4427799A (en) * 1981-03-24 1984-01-24 Blendax-Werke R. Schneider Gmbh & Co. Dental restoring material and a filler therefor
DE3135113A1 (de) * 1981-09-04 1983-03-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Photopolymerisierbare massen, deren verwendung fuer zahnaerztliche zwecke, sowie verfahren zur herstellung von zahnersatzteilen, zahnfuellungen und ueberzuegen
US4764497A (en) * 1981-12-23 1988-08-16 Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha Amorphous, spherical inorganic compound and process for preparation thereof

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HAGER: Handbuch der Pharmazeutischen Praxis, 4. Ausgabe, Bd. VII 6, Berlin, 1977, S. 255- 258 *
MARXKORS/MEINERS: Taschenbuch der zahnärzt- lichen Werkstoffkunde, 3. Aufl., München, 1988, S. 225 *
RÖMPP: Chemie-Lexikon, 8. Aufl., Stuttgart, 1983, S. 2108-9 *

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3913250A1 (de) * 1989-04-22 1990-10-25 Degussa Dentalmaterial (ii)
US5132337A (en) * 1989-04-22 1992-07-21 Degussa Aktiengesellschaft Pasty dental material
US5248706A (en) * 1989-04-22 1993-09-28 Degussa Aktiengesellschaft Process for preparing a pasty dental material which is an organopolysiloxane filler combined with a polymerizable bonding agent
DE3913252A1 (de) * 1989-04-22 1990-10-25 Degussa Dentalmaterial (i)
DE4029230A1 (de) * 1990-09-14 1992-03-19 Ivoclar Ag Polymerisierbarer dentalwerkstoff
DE4123946A1 (de) * 1991-07-19 1993-01-28 Degussa Dentalmaterial mit alumoorganopolysiloxan-fuellstoff
DE4133494A1 (de) * 1991-10-09 1993-04-15 Fraunhofer Ges Forschung Dentalharzmasse
DE19524362C2 (de) * 1994-07-04 2002-01-03 Tokuyama Corp Anorganische Zusammensetzung, insbesondere für dentale Zwecke
DE19904816A1 (de) * 1999-02-05 2000-09-14 Espe Dental Ag Dentalwerkstoff und Verwendung von monodispersen Organopolysiloxanpartikeln als Inhaltsstoff in einem Dentalwerkstoff
WO2001012679A1 (de) * 1999-08-13 2001-02-22 Deltamed Medizinprodukte Gmbh Mit sichtbarem licht aushärtende zusammensetzung und deren verwendung
US8364704B1 (en) 1999-09-10 2013-01-29 Nagravision S.A. Method and system for transmitting messages for database
US6812266B2 (en) 2001-08-10 2004-11-02 Dentsply Detrey Gmbh Hydrolysis stable one-part self-etching, self-priming dental adhesive
DE102006016474A1 (de) * 2006-04-07 2007-10-11 Ivoclar Vivadent Ag Dentalmaterialien enthaltend hydrophobe, nanopartikuläre Kieselsäurecokondensate und deren Verwendung
US8889758B2 (en) 2006-04-07 2014-11-18 Ivoclar Vivadent Ag Dental materials containing hydrophobic nanoparticulate silicic acid co-condensates and use thereof
DE102014116402A1 (de) 2014-11-11 2016-05-12 Voco Gmbh Verwendung radikalisch härtbarer Zusammensetzungen in generativen Fertigungsverfahren
EP3020361A1 (de) 2014-11-11 2016-05-18 VOCO GmbH Verwendung radikalisch härtbarer zusammensetzungen in generativen fertigungsverfahren
US9795541B2 (en) 2014-11-11 2017-10-24 Voco Gmbh Use of free radically curable compositions in additive manufacturing methods
US9839585B2 (en) 2014-11-11 2017-12-12 Voco Gmbh Free radically curable dental compositions

Also Published As

Publication number Publication date
HU900687D0 (en) 1990-04-28
HUT56486A (en) 1991-09-30
AU641138B2 (en) 1993-09-16
KR0179984B1 (ko) 1999-03-20
DK0381961T3 (da) 1995-08-28
DD291695A5 (de) 1991-07-11
US5112884A (en) 1992-05-12
DE3903407C2 (de) 1991-04-18
ES2076977T3 (es) 1995-11-16
AU4907590A (en) 1990-08-09
CA2008895A1 (en) 1990-08-06
HU209415B (en) 1994-06-28
IE72492B1 (en) 1997-04-23
DE69018289T2 (de) 1995-11-23
JPH02288816A (ja) 1990-11-28
DE69018289D1 (de) 1995-05-11
JP3001218B2 (ja) 2000-01-24
GR3015698T3 (en) 1995-07-31
EP0381961B1 (de) 1995-04-05
CA2008895C (en) 1995-12-26
EP0381961A2 (de) 1990-08-16
EP0381961A3 (de) 1991-07-17
IE900408L (en) 1990-08-06
RU2050846C1 (ru) 1995-12-27
KR900012592A (ko) 1990-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3903407C2 (de)
EP0156105B1 (de) Dentales Füllungsmaterial
EP0060911B1 (de) Dentales Füllungsmaterial
EP0044352B1 (de) Addukte aus Diisocyanaten und Methacryloylalkylethern, -alkoxybenzolen bzw. -alkoxycycloalkanen und deren Verwendung
EP0091990B1 (de) Dentales Restorationsmaterial
EP2016931B1 (de) Dentalkomposite mit niedriger Schrumpfspannung und hoher Biegefestigkeit
EP0172513B1 (de) Verwendung von porösen Füllstoffen in polymerisierbaren Dentalmassen, solche Massen und deren Verwendung zur Herstellung von Formkörpern
EP0011735B1 (de) Röntgenopake Dentalwerkstoffe auf Basis von organischen Kunststoffen in pastöser Form
DE68908087T2 (de) Dentales Restaurationsmaterial.
DE3342601C1 (de) Verwendung von bromierten aromatischen Diacrylsaeure- bzw. Dimethacrylsaeureestern in dentalen Fuellungsmaterialien
EP0475239B1 (de) Polymerisierbarer Dentalwerkstoff
DE2403211C3 (de) Werkstoff für Dentalzwecke
EP0486775B1 (de) Polymerisierbares Dentalmaterial
DE102005021332B4 (de) Kompositmaterialien mit geringer Schrumpfkraft
DE3819777A1 (de) Fuellstoffhaltige, polymerisierbare massen und deren verwendung
DE3873953T2 (de) Durch licht polymerisierbare zahnaerztliche zusammensetzung.
EP0635478A1 (de) Acrylate und Methacrylate auf Basis von Cyclohexyldiphenolen
DE112013002309B4 (de) Radikalisch polymerisierbares Dentalmaterial, gehärtetes Produkt und Verwendung
EP1732499B1 (de) Härtbare dentalmaterialien mit einer einstellbaren transluzenz
EP0101807B1 (de) Neue Tetra(meth)acrylsäureverbindungen und deren Verwendung
DE2462271C3 (de)
CH617346A5 (en) Curable cement composition

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition