DE3528583A1 - Schwefel und/oder sauerstoff enthaltende phenylimino-diazol-verbindungen, ihre herstellung und sie enthaltende herbizide mittel - Google Patents

Description

Schwefel und/oder Sauerstoff enthaltende Phenyliminodiazolverbindungen, ihre Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel

Die Erfindung bezieht sich auf Thia(Oxa)-diazolderivate, herbizide Mittel in Form von Mischungen aus (einer) derartigen Verbindung(en) mit (einem) inerten Träger(n) sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.

In der Landwirtschaft und im Gartenbau werden bereits zahlreiche Herbizide zur Unkrautbekämpfung eingesetzt, um die mit der Unkrautbeseitigung verbundene körperliche Arbeit ein zusparen. In einigen Fällen jedoch führt die Phytotoxizität von Herbiziden zur Schädigung der Nutzpflanzen oder die im Freiland verbleibenden Herbizide verursachen Umweltverschmutzung.

In Folge dessen besteht ein weiterer Bedarf nach chemischen Verbindungen, die ausgezeichnet wirksam und in höherem Maße unschädlich für Säugetiere sind.

3H-Thiazolo- [2, 3-c ]-[l, 2, 4]-thiadiazole der Formel

-2-

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die den erfindungsgemäßen Verbindungen ähnlich sind, sich von diesen jedoch durch eine Doppelbindung im Thiazolring unterscheiden, sind aus J. Org. Chem 1975 4_0 (18) 2600-2604 bekannt.
5

Weiterhin werden Verbindungen der folgenden Formel

1 2

in der r H, CH₃S- oder CH₃SO- und r H oder Cl bedeutet, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre medizinischfungizide Aktivität in J. Pharm. Sei. 1979,_6_8 (2) 182-185 beschrieben.

Der Erfindung liegen Untersuchungen von zahlreichen Thiadiazolverbindungen zugrunde, um Verbindungen mit herbizider Aktivität zu finden. Dabei hat sich gezeigt, daß eine Gruppe von Verbindungen mit folgender Teilstrukturformel

(D

herbizide Aktivität besitzt und gegenüber einigen Nutzpflanzen selektiv wirkt, obwohl die genannten bekannten Verbindungen mit Doppelbindung (en) in der Thiazolo-[ 2, 3-c][l , 2, 4] thiadiazol-Struktur keine herbizide Aktivität aufweisen.

Weitere Untersuchungen über die Beziehung zwischen der Struktur der kondensierten Ringe von Verbindungen der folgenden Teilstrukturformel

(II)

1 1 1 \— /

- - -r

und ihrer herbiziden Aktivität haben gezeigt, daß fast alle

Verbindungen mit den kondensierten Ringen in der Formel (II),

bei denen X die Bedeutung S, -S-, O, -N-, -C-, -C-S- oder

1 I '

-C-C- hat und Y für S oder 0 steht, ausgezeichnete herbizide Aktivität aufweisen.

Als Substituenten für diese kondensierten Ringe werden OH-Gruppen,C, - Cg Kohlenwasserstoffgruppen, gegebenenfalls durch Halogen substituiert, C, - C_g Kohlenwasserstoff-oxygruppen oder C, - C_g Kohlenwasserstoff-thiogruppen , C, Cg Kohlenwasserstoff-carbonyloxy-,C, - Cg Kohlenwasserstof f-oxycarbonyl- oder C, - Cg Alkylidengruppen bevorzugt, wobei Kohlenwasserstoff geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppen oder Aryl-, Aralkyl- oder Alkylarylgruppen bedeutet. Zu umfangreiche, d. h. raumeinnehmende Substituenten neigen dazu, die herbizide Aktivität zu verringern.

Weitere ausgedehnte Untersuchungen wurden über die Beziehung zwischen den Substituenten der Phenylgruppe (rechter Teil der Formel HXind der herbiziden Aktivität und Selektivität der Verbindungen durchgeführt.

Die substiuierte Phenylgruppe wird nachfolgend mit

η _(R)n „

angegeben.
30

Die Untersuchungen haben gezeigt, daß eine substituierte Phenylgruppe der Formel

(R)n

-4-

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wie nachfolgend näher erläutert, gebunden an die kondensierten Ringe der Formel (III)

^ L T^N~ (in)

herbizide Aktivität und Selektivität aufweist; dabei steht R für gleiche oder unterschiedliche Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogen, Nitro-Cyano,

12 ^ c c -G-R , -C-K-R , __CN^ -CR⁵, -C=NOR , Di ( C₁ - C₀ Kohlenwas-

Il Il ^¹ Il L ¹

⁰ 0 0 R⁷

serstoff-sulfamoyl) und -L; und η eine ganze Zahl von 1 bis

5 ist; und wobei G die Bedeutung r hat, wobei

-0-, -S-, -

, - C₀

12

¹ ^

r Wasserstoff oder eine C, - C₀ Kohlenwasserstoffgruppe ist und

^S 12 R¹ für Wasserstoff, cor¹¹, -?' ,,, -SO^¹ , -Cr ,- -CN^

Π ^x0r³ I' Il ^Nr

0 0

eine heterocyclische Gruppe enthaltend Sauerstoff oder Stickstoff oder -T steht; und

K Sauerstoff oder Schwefel bedeutet; und

R Wasserstoff, einfach gebundenes Metallatom, eine C, - Cg Alkyliden-aminogruppe oder -U bedeutet; und

3 4
jedes R und R für Wasserstoff, eine C₁ - C₀ Kohlenwasser-

I ο Stoffgruppe oder eine C, - C_ft Kohlenwasserstoff-oxygruppe steht; und

R eine C₁ - C₀ Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, die durch

I ο

Kohlenwasserstoff-oxygruppe(n) substituiert sein kann; und

-5-

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R Wasserstoff oder eine C, - C_R Kohlenwasserstoffgruppe, gegebenenfalls substituiert durch C, - C_R Kohlenwasserstoff -oxycarbonyl ist; und

R für Wasserstoff oder eine C-, - C_g Kohlenwasserstoff gruppe steht; und

-L eine C, - C„ Kohlenwasserstoffgruppe, gegebenenfalls substituiert durch Halogen, Hydroxy-Cyanogruppe, -cor¹^ «

C, - Cg Kohlenwasserstoff-oxygruppe, C, - C« Kohlenwasserstoff-carbonyloxygruppe oder 0 ig ist und wo-

-^P\_n 20 ^;

bei jedes r , r und r eine C, - C_R Kohlenwasserstoffgruppe ist,

4
r eine C, - C-_ Kohlenwasserstoffgruppe ist;

r eine C, - C,₂ Kohlenwasserstoffgruppe,gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder eine C. - C_g Kohlenwasserstoff -oxycarbonylgruppe ist; und

jedes r und r für Wasserstoff oder eine C, - C_R Kohlenwasserstoffgruppe steht; und

-T eine C₁ -C₁, Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, gegebenen-

falls substituiert durch Halogen, Nitro, Cyano, -Q-r , eine C, - Cg Kohlenwasserstoff-carbonyloxygruppe,

triiCj-Cg Alkyl)silylgruppe, _r ²³

-CWr²², -CN^ _u, -C-T²⁵, -C=NOr²⁶

Il Il ^Nr^2i} Il L₇

0 Z 0 r '

oder eine heterocyclische Gruppe enthaltend Stickstoff; und

-U ,eine C, - C,_ Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, die substituiert sein kann durch Cyano eine C, - C₀ Kohlenwasser-

I ο

stoff-oxycarbonylgruppe, eine C, - C_g Kohlenwasserstoffoxygruppe, eine C, - C_R Kohlenwasserstoff-thiogruppe, ei-

28 ne tri(C-|-Cg Alkyl) silylgruppe oder —HO(CH₂)—W- Or , und

8

r Wasserstoff, Metall entsprechend einer Wertigkeit oder

eine C, - C,_n Kohlenwasserstoffgruppe ist;und jedes r und r eine C, - Cg Kohlenwasserstoffgruppe ist:

wobei Q für -0- oder -S(O)^- (k=0, 1 oder 2) steht; und

21

r Wasserstoff bedeutet oder eine C, - C,~ Kohlenwasserstoff gruppe, die substituiert sein kann durch eine C, Cq Kohlenwasserstoff-oxygruppe, C, - C_R Kohlenwasserstoff-oxycarbonylgruppe, Halogen, Nitro oder Methylen-

dioxy oder eine C, - C_R Kohlenwasserstoff-carbamoylgruppe und

W für Sauerstoff oder Schwefel steht; und

22

r Wasserstoff, Metall entsprechend einer Wertigkeit, eine C, - C_R Alkyliden-ajninogruppe, oder eine C, - C, _ß Kohlenwasserstof f gruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, eine C, - C,„ Kohlenwasserstoff-oxygruppe, eine C-, - C, „ Kohlenwasserstof f-thiogruppe, eine C, - C_R Kohlenwasserstoff-carbonylgruppe, eine C-, - C_ft Kohlenwasserstof f-oxy-carbonyl-C, - C_R kohlenwasserstoff-thiogruppe," eine heterocyclische Gruppe enthaltend Sauerstoff (die durch eine C, - C„ Kohlenwasserstoffgruppe substituiert sein kann) eine tri(C, - C_fi Alkyl)silylgruppe oder Cyano bedeutet; und

Z für Sauerstoff oder Schwefel steht; und

23 24

jedes r und r fur Wasserstoff, eine C, - C„ Kohlenwasserstof f-oxygruppe, eine C, - C_R Kohlenwasserstoff-carbamoylgruppe, eine C, - C,„ Kohlenwasserstoffgruppe, die durch C,-C„

^1A"^{59 588}

Kohlenwasserstoff-oxygruppe(n) oder C₁-C₀ Kohlenwasserstoffoxycarbonylgruppe(n) substituiert sein kann; und

25
r eine C, - C_g Kohlenwasserstoffgruppe oder eine heterocyclisehe Gruppe enthaltend Stickstoff bedeutet; und

2 6

r Wasserstoff, eine C,-C_g Kohlenwasserstoffgruppe oder eine C,-Cg Kohlenwasserstoff-carbonylgruppe ist, die durch Halogen substituiert sein kann; und

27

r für eine Aminogruppe oder eine C,-C_R Kohlenwasserstoffgruppe steht; und

g eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet; und

h eine ganze Zahl von 2 bis 10 ist; und

28
r eine C,-C_ft Kohlenwasserstoffgruppe ist.

im Verlauf der Untersuchungen hat sich gezeigt, daß die in 4-Stellung durch Halogen substituierte Phenylgruppe der Verbindung eine hohe herbizide Aktivität verleiht, daß die durch Halogen substituierte Phenylgruppe mit -0(oder S)-T oder -COK-U ( wobei T, K und U die gleiche Bedeutung haben wie oben ange-5 geben) in 3- oder 5-Stellung eine noch höhere herbizide Aktivität bedingt und daß schließlich die 2-F/4-C1 /5-0(oder S)-T oder 2-F-,4-Cl_/ 5-COK-U Phenylgruppe die höchste herbizide Aktivität bewirkt, in Kombination mit den kondensierten Ringen

(III).
30

Die Erfindung betrifft somit gemäß einem ersten Aspekt eine Verbindung der allgemeinen Formel

-8-

in der X -D-E- ist; und

r⁵
D für -f-C -^ (a=0 odera) steht; und

r⁶ 0 9 8

Il ^{Γ Γ}

" ι ι

E die Bedeutung -ο-, -S-, -S-, -N-oder-c- hat;

1 9

jedes r bis r für Wasserstoff, eine OH-Gruppe, eine C₁-Cg Kohlenwasserstoff gruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, eine ^C1~^C8 ^{Kohlenwasserst}°ff-oxygruppe oder C,-Cg Kohlenwasserstoff -thiogruppe, eine ^ci~^cg Kohlenwasserstoff-carbonyloxygruppe oder C,-Cg Kohlenwasserstoff-oxycarbonylgruppe steht und r,r,r,r,r'r,r,r und r zusammen eine(n) oder mehrere Ringe oder C₁-Cg Alkylidengruppen bilden können; 0

Y für -0- oder -S- oder -S- steht; und

jedes R und η die gleiche Bedeutung hat wie oben angegeben.

"Kohlenwasserstoff" oder "Kohlenwasserstoffgruppe" im Sinne der Beschreibung und der Ansprüche sind lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppen oder Aryl-, Aralkyl- oder Alkylarylgruppen. "Heterocyclische Gruppe enthaltend Stickstoff"bedeutet eine heterocyclische, Stickstoff enthaltende Gruppe, die (ein) Sauerstoff- und/oder Schwefelatom(e) enthalten kann und "Sauerstoff enthaltende heterocyclische Gruppe" bedeutet eine heterocyclische -_f Sauerstoff enthaltende Gruppe, in der (ein) Stickstoffatom(e) enthalten sein kann/können.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein herbizides Mittel, das einen inerten Träger und eine wirksame Menge einer Verbindung der allgemeinen Formel (IV) umfaßt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind nicht oder nur wenig phytotoxisch gegenüber Nutzpflanzen wie Mais, Weizen, Sojabohnen, Erdnüssen, Alfalfa usw. und zeichnen sich durch eine überlegene herbizide Aktivität gegen zahlreiche Unkräuter wie gemeiner Gänsefuß, Blauwurz (redroot), zurückgekrümmter Fuchsschwanz, flaches Cypergras usw. unabhängig von dem Wuchsstadium aus. Vor allem zeigen die Verbindungen höhere herbizide Aktivität bei der Nachauflauf-Behandlung.

Die Gruppe von Verbindungen der allgemeinen Formel (IV), in der X für -CH₂- steht und Y für S und (R)n bedeutet, daß der Phenylring in 2-Stellung durch Fluor, in 4-Stellung durch Chlor und in 5-Stellung durch eine Alkoxycarbonylalkoxy-, Alkoxycarbonylalkoxycarbonyl- oder Alkoxycarbonylalkylthiogruppe substituiert ist, zeigen die stärkste herbizide Aktivität sowie Selektivität für Sojabohnen bei der Nachauflauf-Behandlung.

Die Verbindungen erweisen sich auch als stark selektiv gegenüber Reispflanzen und als herbizid hochwirksam gegenüber Hühnerhirse, Monochoria, kleinblumigem Schirm-Cypergras (monochoria, smallflower umbrella sedge), unabhängig vom jeweiligen Wuchsstadium. Vor allem Verbindungen mit einer 2-F,4-Cl,5-C,-Cg Alkinyloxy-phenylgruppe zeigen sehr hohe Selektivität

und Aktivität.
25

Die Verbindungen können auch zur Unkrautbekämpfung in Obstgärten, auf Rasen, an Straßenrändern, freien Plätzen u.a.m. eingesetzt werden.

Die Erfindung betrifft schließlich auch ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (IV), das folgende Reaktionsstufen umfaßt.

-10-

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1.

Wenn Y für ein Schwefelatom und X für E steht (5-gliedriger Ring):

SCN

(R)n

(V)

(VII)

(VI)

(R)n

Oxidationsmittel ^r

\ N

(IV)¹

Eine Verbindung der allgemeinen Formel (V) wird mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (VI) in einem inerten Lösungsmittel wie Ether, Methylendichlorid, Chloroform oder Ethylacetat während 0,5 bis 10 Stunden bei einer Temperatur von -50 bis +50⁰C umgesetzt. Die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel (VII) lagert sich verhältnismäßig leicht in die Thioharnstoffverbindung der allgemeinen Formel

(R)n

(VIII)

um, wenn sie in dem Lösungsmittel erhitzt wird.

Aufgrund dieser Instabilität wird vorzugsweise die folgende Reaktion ohne Isolierung (der Zwischenverbindung) durchgeführt. Die Ringbildung wird unter Verwendung eines Oxidations·

-11-

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mittels in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt. Als organisches Lösungsmittel kommt ein allgemein inertes Lösungsmittel wie Methylendichlorid, Chloroform, N,N-Dimethylformamid und Ethylacetat in Frage. Die Kondensationsreaktion unter Ringbildung kann in Gegenwart von wirksamen Säureakzeptoren, je nach Art des Oxidationsmittels, durchgeführt werden. Als Säureakzeptor kommen organische Basen wie Triethylamin, Pyridin, Dimethylanilin, anorganische Basen wie Ätznatron und Natriumcarbonat in Frage. Als Oxidationsmittel werden Brom, Chlor, Natriumhypochlorit u. a. eingesetzt. Steht mindestens ein Substituent R für die Hydroxygruppe, so wird als Oxidationsmittel Jod bevorzugt.

Die auf diese Weise erhaltene Verbindungen der Formel (IV)' 5 können auf übliche Weise abgetrennt und dann in an sich bekannter Weise gereinigt werden, beispielsweise durch Umkristallisieren oder Saulenchromatographie.

2. Wenn X für ein Sauerstoffatom steht: 20

_r2 > NH

¹^ X-SoH

(IX) (X) (IV)"

Die Reaktion wird in Gegenwart einer organischen oder anorganischen Base in einem inerten Lösungsmittel während einer bis zu einigen 10 Stunden bei einer Temperatur von -20 bis +50⁰C durchgeführt. Als Basen kommen Triethylamin, Pyridin, Natriumcarbonat u.a.m. in Frage und als Lösungsmittel Methylendichlorid, Chloroform usw.

Die auf diese Weise erhaltenen Verbindungen der Formel (IV)'' werden in üblicher Weise abgetrennt bzw. isoliert und dann in an sich bekannter Weise gereinigt, beispielsweise durch Umkristallisation oder Säurenchromatographie.

-12-

■ -33.

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3. Wenn Y für ein Schwefelatom steht:

(R)n

(XI)

^Hal> = N HaI-S/

(XII)

(IV)¹"

(R)n

Die Reaktion wird in Gegenwart einer organischen oder anorganischen Base in einem inerten Lösungsmittel während einer bis zu 10 Stunden bei einer Temperatur von -20 bis zu +50⁰C durchgeführt. Als Base können Triethylamin, Natriumcarbonat usw. eingesetzt werden, als Lösungsmittel Methylendichlorid, Chloroform u.a.m. Die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel (IV)¹¹¹ kann üblicherweise abgetrennt und dann gereinigt werden, beispielsweise durch ümkristallisation oder Säurenchromatographie.

Das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel (XII) kann durch Chlorierung des entsprechenden Isothiocyanate hergestellt werden und üblicherweise wird die erhaltene Verbindung ohne vorherige Isolierung für die anschließende Reaktion eingesetzt.

4. Wenn Y oder E für SO stehen, kann die Verbindung durch Oxidation der entsprechenden Schwefelverbindung erhalten werden.

Erfindungsgemäße Verbindungen können auch entsprechend folgender Gleichung hergestellt werden:

,1

H₂N

R)n

(XIII)

(XIV)

(R)n

-13-

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- y- Ji

Weiterhin kann aufgrund des Unterschiedes der Substituenten -(R)n eine zweckmäßige Reaktion zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus folgenden Umsetzungsmöglichkeiten ausgewählt werden:

a. bei Verbindungen der Art -GR (R ist nicht Wasserstoff):

_#(R)n-l

GH

(R)n-l

GR^J

ο /^R 2

b. für Verbindungen vom Typ -C-K-R oder-CN (R ist nicht

Il Il ^b**

Wasserstoff): ·' I' ^R

,2 Λ N

CX7

(R)n-l

R²KH \ > „2 λ N

COOH
(oder Halogenid)

>■■

.(R)n-l

COKR²

(R)n-l

CON

10

c. für Verbindungen vom -NH₂ Typ (G: Stickstoff, und r und

R^Wasserstoff) :

(R)n-l

r² _r3

(R)n-l

NH₂

-14-

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d. für Verbindungen vom -SR Typ (-GjS):

(R)n-l

NaNO₂,

(R)n-l

SR^J

e. für Verbindungen vom -C=NOR Typ:

R⁷

(R)n-l

R⁶ONH₂

COR⁷

(R)n-l

=NOR^C

e^v. für Verbindungen vom -C=NOR Typ (R ist nicht Wasserstoff):

(R)n-l

R⁶-Hal

C=NOH

.Y

(R)n-l

C=NOR¹

I₇
R'

23

f. im Falle von -COr , -Qr , -CWr , -CN^ „„ oder -C=NOr

Il H Il ^xr²⁴ L₇

0 OZ r '

ist die Verbindung durch gleiche bzw. ähnliche Reaktionen wie oben herstellbar.

Die chemische Struktur der erhaltenen Verbindungen wurde durch das NMR-Spektrum, das Massenspektrum und/oder das IR-Spektrum bestimmt.

-15-

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Beispiel 1

3-(5-Acetonyloxy-4-chlor-2-fluorphenylimino)-5,6-dihydro 6,6-dimethyl-3H-thiazolo[2,3-c. ][1,2,4]thiadiazol(Verbindung Nr. 232)

>0L

CH₃ ^{S NH}2

1,5 g 2-Amino-5,5-dimethyl-2-thiazolin wurden in 15 ml Methylendichlorid gelöst. Hierzu wurde dann tropfenweise unter Rühren bei O⁰C eine Lösung aus 3,0 g 2-Fluor-4-chlor-5-acetonyloxy-phenylisothiocyanat in 15 ml Methylendichlorid gegeben. Nach einstündigem Rühren wurde zu der Reaktionslösung 0,72 g Pyridin gegeben, und unter Kühlen mit Eis wurde die Lösung tropfenweise mit einer Lösung aus 1,7g Brom in 10 ml Methylendichlorid versetzt. Die Reaktionslösung wurde während weiterer 30 Minuten gerührt; danach wurde die Lösung mit 30 ml Wasser, 30 ml 5%iger NaOH-Lösung und mit 30 ml Wasser in der angegebenen Reihenfolge gewaschen. Die Methylendichloridschicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, anschließend filtriert und dann eingeengt. Der Rückstand wurde auf einer Silicagelsäule chromatographisch gereinigt, worauf man 2,5 g der angestrebten Verbindung erhielt; F.p. 107 - 108⁰C.

Beispiel 2

3-((4-Chlor-2-fluor-5-(1-ethoxycarbonylethoxy) phenylimino))-5,6-dihydro-6-methyl-3H-oxazolo[2,3-c][1,2,4] thiadiazol(Verbindung Nr. 359)

-16-

P 35 28 583.4-44 lA-59 588 14. Oktober 1985

ν?-

DR. INO. F. W

DH. E. ». PECH M Δ Ν'Ν DH. ING. D. DKHtfK.VS DIPJL· ING. R. GOKTZ

SMVNCHEN BO

+ SCN

CH₃' ^ O' _NH2

OCH-COOC₂H₅ CHo

Cl

0OH-COOC₂H₅ CH₃

9,60 g 4-Chlor-2-fluor-5-(l-ethoxycarbonylethoxy)phenylisothiocyanat wurden in 100 ml Chloroform gelöst. Die Lösung wurde dann auf -10⁰C gekühlt und mit 3,80 g 5-Methyl-2-amino-2-oxazolin versetzt. Die Reaktionslösung wurde während 5 Stunden bei O⁰C gerührt; darauf wurde eine Lösung aus 5,06 g Brom in 30 ml Chloroform tropfenweise bei -10 bis 0⁰C zugegeben. Nach beendeter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch mit 50 ml wäßriger In-Natronlauge und dann mit 50 ml Wasser gewaschen und über wasserfreien Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Abfiltrieren des Magnesiumsulfats wurde das Chloroform irrt Vakuum abgezogen. Der Rückstand wurde durch Säulenchrömato-' graphie gereinigt, worauf man 10,04 g der angestrebten Verbindung erhielt; η =1,5870 .

Beispiel 3

3-(4-Chlor-5-(1-cyanoethoxy)-2-fluorphenylimino)-6,7-dihydro-6-methyl-3H,5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]thiadiazol (Verbindung Nr. 587)

CH₃

+ SCN NH₂.HCl

1) NaOH

2) Br₂

3,25 g 2-Amino-4-methyl-l-pyrrolin-hydrochlorid wurden in ml Chloroform suspendiert. Unter Kühlen mit Eis wurde die

-17-

Suspension tropfenweise mit einer Lösung aus 1 g NaOH in 6 ml Wasser versetzt. Nach 10 Minuten langem Rühren wurde wiederum unter Eiskühlung tropfenweise eine Lösung aus 5,6 g 2-Fluor-4-chlor-5-(1-cyanoethoxy)phenylisothiocyanat in 20 ml Chloroform zugegeben. Nach 3stündigem Rühren bei Raumtemperatur wurde die Reaktionslösung tropfenweise unter Eiskühlung mit einer Lösung aus 3,15 g Brom in 10 ml Chloroform versetzt. Nach 1 stündigem Rühren bei Raumtemperatur wurde die Reaktionslösung mit 30 ml Wasser gewaschen. Die Chloroformschicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann filtriert. Das Filtrat wurde eingeengt und der Rückstand auf einer Silicagelsäule chromatographisch gereinigt. Man erhielt 5,0 g der angestrebten Verbindung mit F.p. 93 - 95°C.

Beispiel 4

3-(4-Chlor-5-(1-ethoxycarbonylethoxy)-2-fluorphenylimino)-5,6-dihydro-7-methyl-3H-imidazo[2,1-c][ 1 ,2,4]thiadiazol (Verbindung Nr. 675)

ρ P

IT

/~ZT\ 1) NaOH
SCN-X C)V-Cl » I Ν

. N

NH₂* HBr ^N / ' ^Bri

CH₃ OCHCO₂C₂H₅

L₃

1,56 g 2-Amino-3-methyl-l-imidazolin-hydrobromid wurden in 10 ml Chloroform suspendiert. Zu dieser Suspension wurde tropfenweise unter Eiskühlung eine Lösung aus 0,37 g NaOH in 2 ml Wasser gegeben. Nach Kühlen auf -15°C wurde die Lösung tropfenweise mit einer Lösung aus 2,31 g 2-Fluor-4-chlor-5-(1-ethoxycarbonylethoxy )phenylisocyanat in 10 ml Chloroform gegeben. Nach einstündigem Rühren bei -15°C wurde eine Lösung aus 1,2 g Brom in 10 ml Chloroform zugetropft. Nach weiterem einstündigem Rühren wurde die Reaktionslösung mit 30 ml Wasser gewaschen und die Chloroformschicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann eingeengt. Der Rückstand wur-

-18-

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de durch Chromatographie durch eine Silicagelsäule gereinigt, worauf man 1,48 g der angestrebten Verbindung mit F.p. 7 5 78⁰C erhielt.

Beispiel 5

3-(4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenylimino)-5,6-dihydro-6,6-dimethyl-3H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]oxadiazol(Verbindung Nr. 129)

NH

ι NH

CH₃J Γ

/^ S^ CHo

CHCl

3 CH₃

O¹C₃H₇

CH-

Zu einer Lösung aus 1,5 g 5,5-Dimethyl-2-hydroxyiminothiazolidin und 3 g Triethylamin in 30 ml Chloroform wurde tropfenweise eine Lösung aus 2,8 g 4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxyphenylisocyanid-dichlorid in 10 ml Chloroform bei 5 bis 10⁰C gegeben und das Gemisch bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Chloroform wurde im Vakuum abgezogen und der Rückstand durch Silicagelsäulenchromatographie gereinigt; man erhielt 0,8 g der ange-

20
strebten Verbindung mit η =1,5760.

Beispiel 6

3-(4-Chlor-5-(1-ethoxycarbonylethoxy)-2-fluorphenylimino)-5,6,7,8-tetrahydro-[1,2,4]thiadiazol[4,3-a]pyridin(Verbindung Nr. 67 9)

NH₂

ClS

-Cl

OCHCOOC₂H₅

OCHCOOC₂H₅

CH₃

-19-

Die Lösung aus 2,0 g 4-Chlor-5-(1-ethoxycarbonylethoxy)-2-fluor-phenylisothiocyanat in 10 ml Tetrachlorkohlenstoff wurde bei 0⁰C unter Rühren zu 0,9 g Chlor in 25 ml Tetrachlorkohlenstoff zugetropft. Nach Rühren bei Raumtemperatur während 16 Stunden wurde das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck eingeengt.

Der Rückstand wurde in Chloroform gelöst; 0,51 g 2-Amino-3,4,5,6-tetrahydropyridin und 1,10g Triethylamin wurden zugegeben und das ganze während 2 Stunden bei O⁰C gerührt. Dann wurde Wasser zugegeben und das Gemisch mit Chloroform extrahiert, die Chloroformlösung über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt.

Der Rückstand wurde chromatographisch auf einer Silicagelsäu-Ie (Hexan/Ethylacetat 2:1) gereinigt, worauf man 0,18 g der angestrebten Verbindung mit F.p. 79 - 80,5⁰C erhielt.

Beispiel 7

3-(4-Chlor-2-fluor-5-(0,O-dimethylthio-phosphoryloxy) phenylimino)-5,6-dihydro-6-methyl-3H-oxazolo[2,3-c][1,2,4] thiadiazol(Verbindung Nr. 518)

0,6 g 3-(4-Chlor-2-fluor-5-hydroxyphenylimino)-5,6-dihydro-6-methyl-3H-oxazolo[2,3-c][1,2,4]thiadiazol und 0,27 g wasserfreies Kaliumcarbonat wurden zu 40 ml Aceton gegeben. Bei Raumtemperatur wurde die Lösung tropfenweise mit 0,32 g 0,0-Dimethylthiophosphorylchlorid versetzt. Die Lösung wurde dann vier Stunden unter Rückfluß erwärmt und anschließend gekühlt; darauf wurde der Feststoff abfiltriert und das Filtrat unter

-20-

lA-59 588

- 20- -

¹P* ·

vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wurde mittels Säulenchromatographie gereinigt, worauf man 0,3 g der angestrebten Verbindung erhielt; F.p. 77 - 8O⁰C.

B e i s ρ i e 1 8

3-(4-Chlor-2-fluor-5-(1-ethylthiocarbonylethoxy)-phenylimino)-5,6-dihydro-6-methyl-3H-oxazolo[2,3-c][1,2,4] thiadiazol(Verbindung Nr. 410)

OCHCOOH CH₃

OCHCSC₂H₅ CH₃

1,00 g 3-(4-Chlor-2-fluor-5-(1-carboxyethoxy)phenylimino)-5,6-dihydro-6-methyl-3H-oxazolo[2,3-c][1,2,4]thiadiazol wurde in 30 ml Chloroform gelöst. Unter Rühren bei -10⁰C wurde die Lösung mit 0,30 g Triethylamin und 0,3 g Methylchlorcarbonat versetzt. Nach 5 Minuten wurde die Lösung mit 0,20 g Ethylmercaptan versetzt und während 3 Stunden bei 0⁰C gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde in 50 ml verdünnte Salzsäure ausgegossen, um die Chloroformschicht abzutrennen. Die Chloroformschicht wurde mit 30 ml In-Natronlauge und dann mit ml Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Dann wurde das Magnesiumsulfat abfiltriert und das Filtrat eingeengt. Der Rückstand wurde mittels Säulenchromatographie gereinigt; man erhielt die angestrebte Verbindung als Öl in einer Menge von 0,5 g; η =1,6080.

Beispiel 9

3-(4-Chlor-2-fluor-5-(2-hydroxyimino-propoxy)phenylimino)-5, 6-dihydro-6,6-dimethyl-3H-thiazolo[2,3-c][1,2,4] thiadiazol(Verbindung Nr. 191)

-21-

-jy-

+ NH₂OH

OCH₂CCH₃ 0

CH

CH₂CCH₃ N-OH

0,9 g 3-(5-Acetonyloxy-4-chlor-2-fluorphenylimino)-5_f6-dihydro-6,6-dimethyl-3H-thiazolo[2,3-c][l, 2, 4]thiadiazol und 0,25 g Hydroxylamin-hydrochlorid wurden in 10 ml Ethanol gelöst. Die erhaltene Lösung wurde tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur mit einer Lösung aus 0,14 g NaOH in 10 ml Wasser versetzt. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch in 60 ml Wasser ausgegossen; die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert und mit Wasser gewaschen, worauf man 0,8 g der angestrebten Verbindung erhielt; F.p. 152 - 156°C.

Beispiel

10

3-(4-Chlor-5-fluor-5-[1-(1-phenyl-2-propinyloxycarbonyl)-ethoxy-phenylimino] 6,7-dihydro-6-methyl-3H,5H-pyrrolo-[2,1-c][1,2,4]thiadiazol (Verbindung Nr. 610)

OCH-C-OCHC=CH

CH₃ (g)

1,00 g 3-(4-Chlor-2-fluor-5-(1-carboxyethoxy)phenylimino)-

6,7-dihydro-6-methy1-3H,5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]thiadiazol wurde zu 10 ml Benzol gegeben, worauf unter Rühren bei 0 Raumtemperatur 0,83 g Thionylchlorid und ein Tropfen Pyridin zugesetzt wurden. Nach 20stündigem Erhitzen unter Rückfluß erhielt man das entsprechende Säurechlorid. Die niedrig siedende Komponente wurde unter vermindertem Druck abdestilliert,

-22-

Der Rückstand wurde erneut mit 1O ml Benzol versetzt und dann bei Raumtemperatur mit 0,73 g l-Phenyl-2-propin-l-ol sowie mit 0,44 g Pyridin und dann während vier Stunden gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde in Wasser ausgegossen, um die Benzolschicht abzutrennen. Die wäßrige Schicht wurde mit 30 ml Ethylacetat extrahiert. Die organischen Schichten wurden vereinigt, mit 20 ml 5%iger Salzsäure, mit 20 ml 5%iger Natriumdicarbonatlösung und mit 20 ml Salzlösung in dieser Reihenfolge gewaschen. Nach dem Trocknen über wasserfreiem ο Magnesiumsulfat wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand mittels Säulenchromatographie gereinigt, worauf man 0,4 g der angestrebten Ver-

21

bindung erhielt; η =1,5957.

Beispiel 1Ί

5 3-(4-Chlor-5-(l-thiocarbamoylethoxy)-2-fluorphenylimino)-6,7-dihydro-6-methyl-3H,5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]thiadiazol (Verbindung Nr. 614)

Cl

OCHCNH₂

Ή:

1 g 3-{4-Chlor-5-(1-cyanoethoxy)-2-fluorphenylimino)-6,7-dihydro-6-methyl-3H,5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]thiadiazol und 0,3 g triethylamin wurden in 2 ml Pyridin gelöst. In diese Lösung wurde unter Eiskühlung allmählich Schwefelwasserstoff eingeleitet. Das Reaktionsgemisch wurde im Verlauf der Zeit mittels Dünnschicht-Chromatographie analysiert und die Re-5 aktion unterbrochen, sobald der Flecken des Ausgangsmaterials verschwand. Das Reaktionsgemisch wurde mit 10 ml Ethylacetat versetzt und mit verdünnter Salzsäure gewaschen. Die Ethylacetatschicht wurde gespült (mit Wasser gewaschen) über wasser-

- 23.-

freiem Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wurde auf einer Silicagelsäule chromatographiert, worauf man 0,5 g der angestrebten Verbindung erhielt; F.p. 134,5 - 135°C.

Beispiel 12

3-(4-Chlor-5-(1-(N-chloracetoxyamidinoJethoxy)-2-fluorphenylimino )-6,7-dihydro-6-methyl-3H,5H-pyrrolo[2,1-c]-[1,2,4]thiadiazol (Verbindung Nr. 577)

ClCH₂COCl

N-OCCH₂Cl NH₂

1 g 3-(4-Chlor-5-(1-cyanoethoxy)-2-fluorphenylimino)-6,7-dihydro-6-methyl-3H,5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]thiadiazol wurde in Ethanol gelöst und die Lösung dann tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur mit einer Lösung aus 0,23 g Hydroxylamin-hydrochlorid und 0,23 g wasserfreiem Kaliumcarbonat in 3 ml Wasser versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde während zwei Stunden und unter Rückfluß erhitzt und dann in eisgekühltes Wasser ausgegossen. Die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert, gewaschen und dann getrocknet. Erhalten wurden 0,9 g rohes Amidoxim, das mit 0,25 g Triethylamin in 10 ml THF gelöst und dann tropfenweise unter Eiskühlung mit einer Lösung aus 0,27 g Chloracetylchlorid in 5 ml THF ver-

- te·

setzt wurde. Nach einstündigem Rühren bei 50⁰C wurde das Reaktionsgemisch mit 40 ml Wasser und 40 ml Chloroform versetzt. Die Chloroformschicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt, Der erhaltene Rückstand wurde aus Benzol umkristallisiert; man erhielt 0,4 g der angestrebten Verbindung mit F.p. 128-129°C.

Beispiel 13

3-(5-Carboxy-4-Chlor-2-fluorphenylimino)-6,7-dihydro-6-methyl-3H,5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4jthiadiazol (Verbindung Nr. 561).

N j= N—'

CH₃

Zu einer Lösung aus 8,5 g 3-(4-Chlor-2-fluor-5-ethoxycarboxylphenylimino)-6,7-dihydro-6-methyl-3H,5H-pyrrolo[2,1-c] [1,2,4Jthiadiazol in 60 ml Tetrahydrofuran und 30 ml Methanol wurden bei Raumtemperatur 50 ml einer wäßrigen Lösung von 2,9 g NaOH gegeben, und das Gemisch bei 50⁰C während 0,5 Stunden gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde mit In-Salzsaure angesäuert und auf das halbe Volumen eingeengt und dieser Rück-0 stand wurde mit Ethylacetat extrahiert, die organische Schicht mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde aus Ether/n-Hexan umkristallisiert; Ausbeute 7,5 g der angestrebten Verbindung, F.p. 210 - 213°C.

⁵ -^B. eispiel 14

3-(4-Chlor-5-(1-ethoxycarbonylethoxycarbonyl)-2-fluorphenylimino)-6,7-dihydro-6-methyl-3H,5H-pyrrolo[2,1-c]-[1,2,4]thiadiazol (Verbindung Nr. 683).

or-

K₂CO₃

COOH ^^H3

BrCHCO₂C₂H₅ CH

p—r

CO₂CHCO₂C₂H₅ CH₃

Zu einer Lösung aus 0,7 g 3-(5-Carboxy-4-chlor-2-fluorphenylimino)-6,7-dihydro-6-methyl-3H,5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4] thiadiazol in 10 ml Acetonitril wurden 0,3 g wasserfreies Kaliumcarbonat und 0,4 g 2-Brompropionsäure-ethylester gegeben und das Gemisch während vier Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert, das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wurde aus Ether/Hexan umkristallisiert; Ausbeute 0,8gder angestrebten Verbindung, F.p. 83 84°C.

Beispiel 15

3-(4-Chlor-2-fluor-5-tert-butoxycarbonyl-phenylimino)-6,7-dihydro-6-methyl-3H,5H-pyrrolo[2,1-c][ 1 ,2,4]thiadiazol (Verbindung Nr. 537).

Zu einer Lösung aus 3 g 3-(5-Carboxy-4-chlor-2-fluorphenylimino)-6,7-dihydro-6-methyl-3H,5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4] thiadiazol in 20 ml Benzol wurden 3,3 g Thionylchlorid gegeben und das Gemisch eine halbe Stunde unter Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde unter vermindertem Druck eingeengt, der Rückstand in 20 ml Benzol gelöst und bei 5 10⁰C tropfenweise zu einer Suspension aus 2,1 g Kalium-tert-

-26-

lA-59 588

- if?.

butoxid in 20 ml Benzol gegeben. Nach zweistündigem Rühren bei Raumtemperatur wurde kaltes Wasser zugegeben. Die Benzolschicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Benzol wurde im Vakuum abgezogen und der Rückstand aus Ether/η-Hexan umkristallisiert; Ausbeute 1,5 g der angestrebten Verbindung, F.p. 89 - 90⁰C.

Beispiel 16

3-(-Chlor-2-fluor-5-(2-propinylamino)phenylimino)-5,6-dihydro-6,6-dimethyl-3H-thiazolo[2,3-cj[1,2,4jthiadiazol (Verbindung Nr. 108)

Zu 1,69 g 3-(5-Amino-4-chlor-2-fluor-phenylimino)-5,6-dihydro-6,6-dimethyl-3H-thiazolo[2,3-c][1,2,4 jthiadiazol in 20 ml Ethanol wurden 0,82 g wasserfreies Natriumcarbonat und 0,77 g 2-Propinylbromid gegeben.

Das erhaltene Gemisch wurde während 19 Stunden unter Rückfluß gehalten und dann abkühlen gelassen. Darauf wurde Wasser zugesetzt und das Gemisch mit Chloroform extrahiert, der Chloroformextrakt über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt.

Der Rückstand wurde auf einer Silicagelsäule chromatographiert (Benzol/Chloroform 2 : 1), worauf man 1,17 g der angestrebten Verbindung erhielt, F.p. 117 - 117,5°C.

-27-

B e i s ρ i e 1 17

(3-(5-Amino-4-chlor-2-fluorphenylimino)-5,6-dihydro-6,6-dimethyl-3H-thiazolo[2,3-c][1,2,4Jthiadiazol(Verbindung Nr. 105)

Fe-CHoCOOH 5 _>

L ...Γ

5,28 g 3-(4-Chlor-2-fluor-5-nitro-phenylimino)-5,6-dihydro-6,6-dimethyl-3H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]thiadiazol wurden in 40 ml Methylethylketon gelöst und 1,96 g Essigsäure, 3,86g Ei senpulver und 20 ml Wasser zugegeben.

Das erhaltene Gemisch wurde während 30 Minuten bei Raumtemperatur und während 1 1/2 Stunden bei 70⁰C gerührt. Nach dem Abkühlenlassen wurden 20 ml 20%iger Natronlauge und 40 ml Ethylacetat zugegeben und anschließend auf Celite filtriert.

Die organische Schicht wurde abgetrennt und die wäßrige Schicht mit Chloroform extrahiert; die Extrakte wurden vereinigt, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt.

Der Rückstand wurde mittels Chromatographie auf einer Silicagelsäule (Benzol/CHCl- 1:6) gereinigt; man erhielt 2,02 g der angestrebten Verbindung, F.p. 141 - 142°C.

Beispiel 18

3-(4-Chlor-2-fluor-5-carboxymethylthio-phenylimino)-6,7-dihydro-6-methyl-3H,5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4 Jthiadiazol (Verbindung Nr. 740).

- 2ε- -

O/ ^{C1 +} NaNO₂ + HSCH₂CO₂H NH₂

CuCOo

Zu der Lösung aus 2,0 g 3-(4-Chlor-2-fluor-5-aminophenylimino-6,7-dihydro-6-methyl-3H,5H-pyrrolo[2,1-c] [1,2,4]thiadiazol in 5 ml konzentrierter Schwefelsäure und 50 ml Wasser wurden 0,56 g Natriumnitrit in 5 ml Wasser bei -5 bis 0⁰C zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten lang gerührt; dann wurden 0,1 g Harnstoff zugegeben, um das überschüssige Natriumnitrit zu zerstören. Darauf wurden 0,8 g Thioglycolsäure und 0,5 g Cupricarbonat in 10 ml Wasser bei Raumtemperatur zu dem Reaktionsgemisch gegeben und das ganze eine Stunde gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde mit Ethylacetat extrahiert, die organische Schicht mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt.

Der Rückstand wurde zur Reinigung auf einer Silicagelsäule chromatographiert, worauf man 0,5 g der angestrebten Verbindung erhielt.

B e i s ρ i e 1

1 9

3-(4-Chlor-2-fluor-5-isopropoxycarbonylmethylthiophenylimino)-6,7-dihydro-6-methyl-3H,5H~pyrrolo[2,1-c] [1,2,4]thiadiazol(Verbindung Nr. 707)

Cl + ¹C₃H₇I SCH₂CO₂H

N T-N

L S

-29-

0,4 g 3-(4-Chlor-2-fluor-5-carboxymethylthio-phenylimino)-6,7-dihydro-6-methyl-3H,5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]thiadiazol 0,22 g Isopropyliodid, 0,15 g wasserfreies Kaliumcarbonat und 10 ml Acetonitril wurden vermischt und drei Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlenlassen wurde der Niederschlag abfiltriert. Das Filtrat wurde unter vermindertem Druck eingeengt und der Rückstand durch Chromatographie auf einer Silicagelsäule gereinigt; man erhielt 0,2 g der angestrebten Verbindung, F.p. 79 - 82°C.

10 Beispiel

20

Oxidation von 3-(4-Chlorphenylimino)-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-3H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]thiadiazol(Verbindungen Nr. 36 und 81)

cn-.

Zu einer Eisungais 2,2g 3- (4-Chlorphenylimino) -6, 6-dimethyl-5, 6-dihydro-3H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]thiadiazol in 20 ml Dichlormethan wurde eine Lösung aus 3,0 g m-Chlorperbenzoesäure in 20 ml Dichlormethan bei Raumtemperatur gegeben. Nach zweistündigem Rühren bei Raumtenperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert. Das Filtrat wurde mit 10%iger Natronlauge gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt.

Der Rückstand wurde zur Reinigung auf einer Silicagelsäule chromatographiert; man erhielt 0,6 g 3-(4K^lorphenylimino)-6,6-dimethyl-5,6-dihyd^o-3H-thiazolo[2,3-c][l,2,4]thiadiazol-2-oxid (F.p. 121 - 124°C) 5 und 0,6 g 3-(4-Chlorphenylimino)-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-3H-thiazolo

-30-

lA-59 588

[2,3-c][1,2,4]thiadiazol-7-oxid_; F.p. 115 - 120⁰C.

In der folgenden Tabelle 1 sind die Verbindungen einschließlich der oben genannten aufgeführt, die in analoger Weise hergestellt worden sind.

-31-

lA-59 588

Tabelle 1

1

X

Y

Ί

Λ ι Γ

5-CP

Ν \\1

3

-ν -(R)n

(R)n

5-COO1C3H7

C12

3

598583

Ver

2

S

S

/^x^n^

4-C1

\

, 5-CF

V

5-COOCH2CECH

bin

3

η

Il

Γ1 ,Γ

6,6-(C

2-Ρ,

4-Cl,

5-COOCH COOC H

dung

4

η

It

6,6-(C

Il

ο ο Ii

2-Ρ,

4-Cl,

5-CH2Cl

5-COOCH

F.p. *C

Nr.

5

Il

Il

H

Il

Η_)2

2-F,

4-Cl,

5-CH2OCH3

5-COOH

bzw.nn

6

η

Il

Il

2-Ρ,

4-Cl,

5-CH2OCOCH

, 5-C00H

7

η

Il

Il

2-Ρ,

4-Cl,

5-CH2OH

Ci2

71-72

8

η

η

Il

2-Ρ,

4-Cl,

5-CH=CHC00CoHc 2 5

3,5-Cl2

103-104

9

Il

η

Il

2-F,

4-Cl,

5-CH=NOC-H1.

3,5-Cl2

89-90

10

η

η

It

2-Ρ,

4-Cl,

5-CH=NOCH COOC2H

5-Cl

80-83

11

η

Il

Il

2-F,

4-Cl,

5-COOC H^OCH

4.5-

96-97

12

η

Il

Il

4-Cl

5-COOC2H5

I69-I7O

13

η

Il

η

2-F,

, 5-COOC2H5

89-91

14

η .'

Il

Il

2-Ρ,

4-Cl,

42>51;6334

15

π

Il

Il

2-Ρ,

4-Cl,

113-114

16

η

η

η

2-Ρ,

4-Cl,

IO5-IO7

17

η

N

Il

2-F,

4-Cl,

108-109

18

η

H

11

4-Cl

4-Cl,

74-77

19

Il

H

Il

4,5-

76-78

20

η

η

Il

102-103

21

n

π

It

nj7l,5938

22

η

Il

106-107

23

f Il

Il

239-242

η ι

π

221-223

Hg)2

115-117

89-91

145-147

68-70

109-ilO

ORIGINAL INSPECTED

Tabelle 1 (Forts.)

S3

24	S	S	6,6-(CH3J2		3,5-Cl2, 4-OC2H5 »'	(HBr Salz)	η£7>51;6·301
25	ti	Il	Il		2,4-P2, 5-Cl	2-F, 4-Cl	1O3-1O3;5
26	It	Il	Il		2,3,4,5,6-P5	4-Cl	113,5-115
27	ti	Il	It		2,5-Fg, 4-Br	4-Br	127-128
28	It	11	Il		2,4,5-F3	4-CF	111-112
29	π	It	η		2,5-F2, 4-Cl	4-C3H7	I33-I34
30	It	Il	6,6-(CH3J2	4-Cl	2,4-Cl2	114-115
31	η	Il		4-CH	2-Cl	102-104
32	ti	Il	6-CH3	2,4-Cl2	4-0-/OVcI	137-139
33	It	Il		4-NOg	4-F	178-179
34	It	Il	Il	4-Br	2-CF , 4-Cl	138-140
35	rt	Il	6,6-(CH3)2	2-Cl, 4-F	4-Cl	103-104,5
36	-S- Ii	ti	Il	4-Cl	η	115-120
	Il 0		Il		4-OCF
37	S	η	Il		2-CH , 4-Cl	118-122
38	It	Il	It	I67-I70
39	η	N	Il	78-80
40	η	Il	η	92-94
41	η	Il	It	118-120
42	η	η	η	112-113
43	tt	Il	6-CH3, 6-C2H5	56-57
44	η	Il	6-CH3, 6-C3H7	80-82
45	η	11	6,6-(CH3J2	74-75
46	η	η	Il	116-118
47	π	It	88-90
48	η	Il	106-108
49	η	η	70-71
50	η	π	162 (?ers. )
51	It	Il	70-71
52	η	Il	82-83

	S	S	Tabelle	Ί (Forts.) - 3J<- q	R ? 8 Fi 8 .Ί
53	Il	Il	6,6-(CH3)2	2-F, 4-Cl	100-102
54	η	Il	Il	2,4-F2	110-111
55	Il	Il	Il	2-OCH , 4-Cl	137-138
56	η	Il	η	4-COOC H	124-125
57			Il	4-Cl (HBr salt)	220-221
	π	Il			(Zers.)
58	It	Il	η	4-NO2	153,5-154,5
59	It	Il	Il	2,4,6-Cl3	138-139
60	π	Il	Il	2-F, 4-Br	98-99
61	η	Il	Il	4-Cl (CH3-V^-SO3H Salz)	178-179
62	η	Il	Il	11 (CH3SO3H Salz)	136-138
63	η	It	Il	((COOH)2 Salz)	121-122
64	Il	Il	It	2-Cl, 4-F	102-103
65	η	Il	It	2,6-F2	91-92
66	π	Il	η	2,4,6-P3	86-87
67	η	Il	Il	2,6-F2, 4-Br	103-104
68	η	Il	Il	4-CH3	87-88
69	η	Il	Il	2-Br, 4-CK	130-131
70	η	Il	Il	2-Br, 4-F	90-91
71	η	Il	η	4-OCH	77-79
72	It	It	π	2-Br, 4-NO2	I5I-I53
73	η	η	It	2-CH , 4-Cl	77-79
74	η	η	It	2,3-F2, 4-Br	156-157
75	η	π	η	2-F, 4-OCH	105-107
76	π	Il	Il	2-OCH , 4-F	nj6'5I,6069 I
77	η ι	•ι	π	2-F, 4-OCH C=CH	Up5I,6269
78	Π	H	It	2-F, 4-OCH2-<g>-Cl	134-135
79			It	2-F, 4-OCHCOOC H I ^	451,5774
	Π	It		CH3
80		π	3-Cl, 4-F	72-76

ORIGINAL INSPECTED

Tabelle 1 (forts.)

81

82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 91 95

96 97 98 99 100 101 102

103

104

j 105 j 106

-S-

Il 0

6,6-(CH₀)

3'2

6-CH„SCH,

6-C₂H₅

6-C₃H₇

Cl

5-CH₃, 6-

(trans) 2,1-Cl₂

2,1-Cl₂

2,1-P₂

2-F, 4-C1

2-P, 4-Br

2-Cl, 4-F
4-C1

2-Cl, 4-P
4-Cl ·

2-P, 4-Cl, 5-N(CH CECH)

Il Il 2-P, 4-Cl, 5-N

2-P, 4-Cl, 5-N

CH C=CH

CH C=CH
2-P, 4-Cl, 5-NH₂

2-P, 4-Cl, 5-NHCHC00C„H_
² 5
CH3

121-124

105-108

76,5-79

112-113

104-107

127-129

98-99

103-106

104-105 91-92 66-67 84-85

^1/6425 124-125

j 126-129 111-112 107-109 107-110 78-82 114-116 141-141,5

146,5-147,5

|94-97

!141-142

ORIGINAL INSPECTED

Tabelle 1 (Forts.)

107	S	S	6,6-(CH3)2	2-P, 4-Cl, 5-NHCH2COOCH2CHCICH2Ci	„1*1,6031
108	Il	Il	Il	2-P, 4-Cl, 5-NHCH CECH	117-117,5
109	It	11	Il	2-F, 4-Cl, 5-NHC0C H	170,5-174
110	Il	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-NHC00CH	111-114
111	It	It	■ι	2-F, 4-Cl, 5-NO2	161,5-162
112	Il	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-OC-COOCH3	134-135
				CH I 3
113	η	Il	η	2-P, 4-Cl, 5-0C-C00H	50-51
				I CH 3
114	η	η	η	2-P, 4-Cl, 5-0C-COONa	250*C up
115	η	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-0CH	104-107
116	η	η	Il	2,4-Cl2, 5-OiCH3H7	125-129
117	η	η	Il	2-P, 4-Br, 5-OiC3H7	105-107
118	η	η	Il	2-F, 4-Cl, 5-OiC3H7	nJVoBi»
119	It	Il	It	2-F, 4-Cl, 5-OC3H7	85-87
120	η	It	Il	2-P, 4-Cl, 5-OC14H9	58-6Ο
121	η	Il	Il	2,4-Cl2, 5-0CF2HCF2H	104-106
122	η	Il	π	2-F, 4-Cl, 5-CHC=CH I	82-84
123	Il	η	η	2-P, 4-Cl, 5-CHCN J	4V»»
124	η	H	η	2-P, 4-Cl, 5-OCHCOOC2H	44I1SMl
125 ι	'·	η	N	2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOCH2CsCH *	80-82

	ί	140	S	S	Tabelle 1 (I	6,6-(CH3)2	Orts.i .^ 3528583	»Γΐ/5932
126					2-F, 4-Cl, 5-0CHC00CH CH=CH
	ti	Il	Il	V5	95-96
127				2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOCnH1. I
	η	η	It	C3H7	n^8l,5790
128				2-F, 4-Cl, 5-0CHC00C H
	η	O	η	CH OC H 2 2 5	n^°1,5760
129	η	S	Il	2-F, 4-Cl, S-O1C3H7	n^6'5I,6093
130	η	It	It	2-F, 4-Cl, 5-0CHC=NOCH CH=CH / \ 2 CH CH	151-153 1 1 ! J
131	η	Il	ti	2-F, 4-Cl, 5-0CHC=NOH / \ CH3 CH3	55-57 j
132				2-F, 1-C1, 5-0CHC„H_ I
	η	Il	n	CH3	nf'5l,6O93
133				2-F, 4-Cl, 5-0CHC=CH I
	η	Il	Il	1 CHj	n£2l,6020
134				O X? Il OT C Λ OXJ OW Λ_/ιλ \ ä-ΐ , H-Ll , 5-ULH0H U-OJ >
	π	Il	Il	CH3	oil n^ 1,6091
135				2-F, 4-Cl, 5-OCHCN I
	η	Il	It	I CH 3	nf 1,5798
136				2,4-F , 5-OCHCN
	η	Il	Il	CHj	n£ 1,6092
137				2,4-Cl, 5-OCHCN
	η	Il	It	CH 3	96-99
138				2-F, 4-Cl, 5-OCHCN I
	η	η	"	CH3	93-94
139				2-F, 4-Cl, 5-0CHC0CH j j
ti ί ί	It	It	CHj	152-154
	2-F, 4-Cl, 5-0CHCON^ 3

ORIGINAL INSPECTED

	S	S	6,6-(CH3)2	Tabelle 1	2-F,	4-Cl,	(Forts.) - 2^- q	R?aF;ar-?
141	ti	Il	Il		2-F,	4-Cl,	5-OCHCONHC„H_ I 25	102-104
142	η	Il	η		2-F,	4-Cl,	5-0CHCONH1C H	110-112
143							5-OCHCONHC^h	84-87
	η	Il	11		2-P,	4-Cl,	CH3
144							5-OCHCONHC2H^Oc2H5	27 nD'l,5739
	It	η	π		2-P,	4-Cl,	CH3
145							5-0CHC0NHCHoQH=CHo I	117-120
	π	Il	6-CH3		2-P,	4-Cl,	CH3
146	η	Il	6,6-(CH3)2		It		5-0CHC0NHCH	158-160
147	H	Il	η		2-P,	4-Cl,	3	145-146
148	η	η	It		2-P,	4-Cl,	5-OCHCONHOC H I 2 5	52-54
149							5-OCHCONHOCH0CH=Ch0 I	90-93
	η	H	η		2-P,	4-Cl,	CH3
150							5-OCHCOO-ZhI	np3l,5912
	η	η	Il		2-P,	4-Cl,	CH3
151							5-ochcoo-Zh~\	nJ2/5l,587O
	η	η	η		2-P,	4-Cl,	CH3
152	η	H	η		2-P,	4-Cl,	5-OCHCOOC-C=CH ι I	84-85
153	η	η	H		2-P,	4-Cl,	I · CH CH 5-0CHC00tCLH I 9	103-104
154	, :				t		ι	nj*'5I/5545
			■	CH3

ORIGINAL INSPECTED

■ £9.

-

ι

S

S

6

Tabelle 1

4-Cl

, 5-OC t

(Forts.) -2Mr-

L

3528583

84-86

i

155

160 /

6

I 4-Cl

, 5-OCHCOOC2H

! I 161

η

Il

Il

-CH3

4-Cl

"CH3

1

80-83

156

162

11

Il

It

,6-(CH3J2

4-Br

4-Cl1

4o''l/59M

157

163

η

11

4-Cl

4-Cl1

, 5-0 (

158

164

η

11

Il

2,4-Cl2, !

4-Cl,

, 5-0( j

159

165

Il

3HCOOC2H "1H

166

11

Il

Il

4-Cl

4-Cl,

:hcooc η

n^3l,5903

167

η

η

If

2-F,

j-0CHC00CoH_ I

nj7' 5I, 5843

168

π

It

Il

2-P,

CH3

11^1,5838

169

η

Il

Il

2-P,

3HCOOC2H

43-44

170

η

Il

Il

2-F,

, 5-OC c

η

Il

2-P,

5-OC r

124-128

Il

-

6-

Il

5-OC C

^1,5670

π

It

6,

—

2-F,

5-OC r

111-113

η

Il

η

CH3

η

JHCOOC^H JH

81-83

η

Il

6-(CH3)2

π

',HCOOCHC=CH

24 n^ 1,5971

H

Il

!HCOO1C H

n^7'5l/5713

IHCOOCHC H in nu

5-OCHCOOCHCOOc0H^ Il 2 5

2-F,

fcjptisches Iscmer)

5-OCHCOOCH2C=CH

η

3

2-F,

2-F,

OCHCOOCH C=CH j *

CH3

Tabelle λ (Forts. ) - >^ - ft .R 9 ft Fi

171 172 173

175 176

177 178

179 i j 180

181 182 183 18H

S 185 186

187

6,6-(CH₃)₂

6-CH,

6-CH.

6,6-(CH₃)₂

6-CH.

6,6-(CH₃)₂ 2-F, H-Cl, 5-

2-P, H-Cl, 5-OCHCOOC₀H, OCH₀CH=CH₀ ι 2 H 2 2

CH.

2-P, H-Cl, 5-0CHC00CH_oCH_oCl

^{2 2}

CH,

2-P, H-Cl, 5-OCHCOOCH₀Ch=CH₀

^{2 2}

CH„

2-P, H-Cl, 5-OCHCOOCH₀-(O)-OCh₀

2-F, 4-Cl, 5-0CHC00CH

2-P, H-Cl, 5-0CHC00H

CH₃

2-P, H-Cl, 5-0CHCOONa

2-P, H-Cl, 5-0CHC0-

2-P, H-Cl, 5-OCHCOSC₀H^

²⁵

2-P, H-Cl, 5-0CH-C=NOH

2-F, H-Cl, 5-0CH-

2-P, H-Cl, 5-0CH(COOC₀H )₂

2H.

50-53

nfl,59Hl

nf 1/5939

rip 1,6002

90-92

n²⁶l,5885 163-165

121-123 203-205 I6H-I70

HH-H6

73-75

95-97

nr 1.5830

INSPECTFn

Tabelle 1 (Forte.) yr-

195 196 197 198 199 200 201 202 203

204 205 206 207 208 209 210 211

S	ι	π	S
n	Il
S	S
η	Il
It	Il
π	Il
■ι	Il
η	H
η	It
"	»
Tl	Il
π	Il
η	η
π	(I
η	It
π	Il
π	It
π	It
It	O
η	S
η	Il
η

6,6-(CHJ

3'2

6,6-(CHJ

3'2

6-CH.

6-C₂H₅

6,6-2-F, 4-Cl, !5-OCHCOOC H
I

2-F, 4-Cl, 5-0CH₂-IOJ

2-F, 4-Cl, 5-OCH C=NOCH CH=CH

2-F, 4-Cl, 5-0CH-C=NOH

²I

2-F, 4-Cl, 5-OCH CEC-CH
2-F, 4-Cl, 5-C

2-F, 4-Cl, 5-0CH₂CECH

2-F, IJ-Br, 5-2-F, 4-cl, 5-OCH₂CsCH

2-F, ',4-F₂, 5-OCH₂CECH
2,4-F, 5-OCH C=CH, 6-Cl
2,6-F, 4-Cl, 5-¹
2-F, 4-0CH_, 5-¹
2-F, 4-OCH -(O)-C1, 5-OCH C=CH

4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-0CH₂C=CH

2-F, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-OCH CCl=CH

2-F, 4-Cl, 5-2-F, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-0C_H,CN 3 ο

2-F, 4-Cl, 5-OC HgCOCH 2-F, 4-Cl, 5-0C_H,C00C_oH_

JD c-

"· 1,6248

124-126

152-156

98-99 96-97 116-117 117-118

114-115

IO3-IO6

104-105

99-100

106-108

n£ 1,6040

124-126

126-128

155-157

126-128

91-92

96-98

91-93

_D 1,5929

Tabelle 1 (Forts.)

213	S	S	6,6-(CH3)2	O 1? /1 ^ T C ^\^ ττ /% λ TtT ^\^% ir C- Γ · τ W-L a 3""vw-.rii \J\s Ii ι WVsfl 2 4 2 η ^	81-82
214	η	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-OC2H4OCH3	I25-I27
215	η	Il	It	2-F, 4-Cl, 5-OC2H4OCOCH	132-133
216	H	η	Il	2-F, 4-Cl, 5-OC2H4O-Q)	137-139
217	It	H	Il	2-Br, 4-Cl, 5-OC H4O-^O/	137-138
218	ti	Il	η	4-Cl, 5-OC2H4O-Q)	119-121 j
219	η	η	Il	2-F, 4-Cl, 5-OC H4-O-Zo)-CH	I5I-I54
220	η	Il	η	2-F, 4-Cl, 5-OC2H4SCH3	nfl/6141
221	η	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-OC2H4SO2CH3	99-102
222	η	ti	Il	2-F, 4-Cl, 5-OC2H4SOCH	72-73
223	η	η	η	2-F, 4-Cl, 5-OCH2CH=CCl2	42'51,6391
224	η	η	It	2-F, 4-Cl, 5-0CH2CH=CH2	50-53
225	η	η	Ii	2-F, 4-Br, 5-0CH2CH=CH2	65-67
226	η	η	Il	2,4-F2, 5-0CH2CH=CH2	4*1,5991
\ 227	η	11	η	2-F, 4-Cl, 5-0CH2CH=CHCH	108-109
i 228	η	η	It	2-F, 4-Cl, 5-OCh2CH=CHCOOC H„	431,6257
229	η	11	η	2-F, 4-Cl, 5-OCH2CH=CHCl	89-90
230	η	η	Il	2-F, 4-Br, 5-OCH2CN	107-108
231	η	Il	η	2-F, 4-Cl, 5-OCH CN	133-116
232	η	η	η	2-F, 4-Cl, 5-OCH2COCH	105-106
233	η	Il	η	2-F, 4-Cl, 5-0CH2COO-ZhI	46I, 5979
234	η	η	It	2-F, 4-Br, 5-OCH COOC H	86-89
235	η	η	η	2-F, 4-Cl, 5-OCH2COOCH2CHCICH2Ci	54-55
236	η	η	Il	2-F, 4-Cl, 5-OCH2-<]	143,5-144
237	η	It	η	2-F, 4-Cl, 5-OCH2OC2H5	107-109
238	η	π	π	2-F, 4-Cl, 5-OCH2OCH	130-131/5
239	ή	It	It	οι? Ii m c APU —//^"n\ 2-F, 1I-Cl, 5-OUH2-U);	110-114
240	η	η	It	2-F, 4,5-(OCH2-Q)-Cl)2
241	η ι	Il	η ■	2-F, 4-Cl, 5-OCH2SCH

Tabelle 1 (Forts.) 42»·*-

215 246 247 248 249 250

6,6-(CH₀)

3'2

6-CH.

Il j Il

2-F, 4-Cl, 5-2-F, 4-Cl, 5-OCH₂SOCH

2-P, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-

2,4-Cl₂, 5-OCH₃ 2-F, 4-Cl, 5-OCH 2-F, 4-Br, 5-OCH

2-F,

2,4-Cl₂, 5-2-F, 4-Cl, 5-OC-COOC H

2-F, 4-Cl, 5-OCOCH
2-F, 4-Cl, 5-OCON(CH )
2-F, 4-Cl, 5-0C0NHC H
2-F, 4-Cl, 5-OH
S

2-F, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-OP(OCH₃)₂

2-F, 4-Cl, 5-0-^)

2-F, 4-Cl, 5-OSO₂CH₃

2-F, 4-Cl, 5-0CH-S-/q\

2-F, 4-Cl, 5-CH OCOCH
2-F, 4-Cl, 5-CH=CHCOOC₂H
2-F, 4-Cl, 5-CH=NOC₂H
j2-P, 4-Cl, 5-CH=NOCH₀COOC₀H
2-F, 4-Cl, 5-CON(CH₃)₂

48-51
122-124

I29-I3O

131-132

119-121

178-179,5

124_;5-125

24
n_ 1,5835

130-131 140-142 136-138 207-208

1,5878

IO5-IO8 I58-I6I 130-131 130-132

72-73

115-116^5

99-102

170-171

352858

	0	S	I	Tabelle 1	(Forts	.)	-	5-COO1C3H7	:	161-162
266	Il	Il	6-CH3		4-Cl,	5-CONHC H	5-COOCHCH=CHCOo1C H	\ : C=CH :
267	ti	Il	ti		4-Cl,	5-CONH1C3H7	CH 3	-@-ci :	I63-I65
268	Il	Il	Il		4-Cl,	5-CONHCH CZCH	5-COOCHCH=CHCOOCh	i I	142-143,5
269	η	η	It		4-Cl,	5-CONHOCgH	CH3		123-124
270	W	η	ti		4-Cl,	5-COOC2H5	5-COOCHCOOC2H	n^3l,6006
271	η	η	η			5-COOC2H5	CH3	68-71
272	η	Il	Il		4-Cl,	5-C00CH C=CH	127,5-129
273			η		4-Cl,	5-COOCH2CHC4H9
	π	Il				C2H5	89-91
274			Il		4-Cl,	5-COOC2H4OCH3
	η	η				5-COOC2H4O-<(5)	112-114
275			Il		4-Cl,	5-COOCH2COOC2H
	η	It				5-COOCH2S-ZON	132-133,5
276	η	It	Il		4-Cl,	5-C00CH	24 nD 1,5653
277			Il		4-Cl,	5-C00H
	η	Il				5-C00H	93,5-94,5
278	η	η	It		4-Cl,		99-102
279	η	It	Il		4-Cl,	4-Cl	nf'5l,5739
280	N	H	Il		4-Cl,	4-OCH	109-111,5
281	η	η	H		4-Cl,	3, 4-F	117-119
282	n	Il	>n		4-Cl,	4-OCH2	227-230
283	η	η	H		4-Cl,	4-OCH2	206 (?ers.)
284	If	η	ti			93-96
285	η	η	η			65-67
286	η	η	It			72-73,5
287	η	η	η			94-96
288	η		It	2-F,	n* 1,6070
289	η 1			2-F,	129-130
290			2-F,
			2-F,
	2-F,
4-Cl,
2-F,
2-F,
2-F,
2-F,
2-F,
2-F,
2-F,
2-F,
2-F,
2-F,
2-F,
2-F,
4-Cl,
4-Cl
2-P,
2-F,
i2-0CH
2-F,
2-F,

. ce.

e 1 (Forts.)

291	O	S	6-CH	2-P, 4-0CHC00CoHc	124-125
292	Il	It	Il	CH 4-CH CH -/(Q)-CH	94-96
293	Il	Il	Il	i(_0-/rS\_ OCHCOOC H V^y ι 2 5 CH3
				Cl	47-50
294	Il	Il	It	2-COOC0H , 4-Oh(oVcP0 2 5 v-/ 3	130-132
295	It	Il	5,6-(CH3J2 (eis)	4-Cl	89-90
296	π	It	5,6-(CH3)2 (trans)	η	105-115
297	It	Il	6-C2H5	ti	nfl,58l9
298	ti	Il	ir	2-F, 4-Cl	49-50
299	Il	ti	Il	2-F, 4-Br	93-94
300	ti	Il	11	2,4,6-F3	107-111
301	ti	„	6-C3H7	4-Cl	143-144
302	ti	It	6-CH3	2-F, 4-Cl, 5-N-C0CH Cl j *
				I CH2C=CH	nfl,6347
303	η	Il	„	2-F, 4-Cl, 5-NH2	46-49
304	ti		Il	2-F, 4-Cl, 5-NHCH CECH	153-156
305	It	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-NHC0CP	108-110
306	Il	It	It	2-F, 4-Cl, 5-NO2	rip7/ 5I, 5870
307	η	Il	ti	2-F, 4-Cl, 5-OC HgC=NOH	1 I 146-147 ί
308	ti	Il	It	CH3 2-F, 4-Cl, 5-0-L^lOJ	147-148 1 I
309 I i j	ti j i I j ί	ti	Il 1	2-F, 4-Cl, 5-0C-C0NHCH I i

3 b 2 8 b H 4

1

O

i

S

Tabelle

1 (Forts.)

- yr-

CH3

η

It

i

62-65

ί

η

" I

It

2-F, H-Cl, 5-0-C-COOH I

2-F, H-Cl, 5-OC

2-F, H-Cl, 5-OCHCN

68-71

!

310

It \

6,6-(CH3)2

2-F, H-Cl, 5-OCHCON-ZT)

:hcooch„ch=ch. 2 2

C3H7

311

Il

Il

6-CH3

ί CH3 C0NH-/h\

C2H5

It

ί

Il

! » υ » ^ 15 25

312

It

4

Il

Il

2-F, H-Cl, 5-01CH

313

η

It

Il

2-F, H-Cl, 5-OC3H7

31H

η

η

Il

2-F, H-Cl, 5-OC4H9

22 n" 1,6010

315

η

2-F, H-Cl, 5-0CHCECH

316

η

Il

Il

C2H5

n^7l,57HO

2-F, H-Cl, 5-OCHCN

317

Il

Il

Il

C2H5

#1,5680

η

Il

2-F, H-Br, 5-0(

318

Il

;hcn

319

η

Il

Il

2-F, H-Cl, 5-OCHCOOC2H

71-73 Ϊ

C2H5

320

η

Il

Il

2-F, H-Cl, 5-OCHCOOCH2CiCH

68-70

η

Il

C2H5

11D8V5770

321

6"C2H5

322

Il

6-CH

nfl,5792

It

n^°lf56O5

323

6-C2H5

32H

6-CH3

Tabelle 1 (Forts.)

325	O	S
326	Il	Il
327	π	π
328	η	η
329	η	Ii
330	It	Il
331	H	Il
332	ti	Il

6-CH,

6-CH,

2-F, IJ-Cl, 5-OCHCOOC₂H

^C3^H7

2-Ρ, 4-Cl, 5-

2-Ρ, IJ-Cl, 5-

I] ir^CH3

2-F, Jj-Cl, 5-

0—N

2-F, IJ-

5-0CH

j 2-F, JJ-Cl, 5-OCH-C=NOCH₀CH=CH₀ 2-Ρ, JJ-Cl, 5-0CH-C=NOH

/ I CH CH

11^1,5560

110-112

Up⁰I,5583

71-73

333

TI

ι

Il

! it ί

Il

(

I 2-Ρ,

JJ-Cl,

5-0CHC Η_ I

nD2/S

1,5921

ί

5783

334

ti

11

ι

Il

2-F,

JJ-Cl,

5-0CHC=CH ι

! :

I CH 3

5688

335

η

Il

Il

2-F,

JJ-Cl,

I

i 56Ι9

336

ti

η

Il

2-Ρ,

JJ-Cl,

5-OCHCh=CHCOOC0H^ I

CH3

337

π

Il

2-F,

JJ-Cl,

5-CHCN I

338

η

11

F0, 5-CHCN 2 I

η281

π 4

Tabelle 1 (Forts.)

339	1 I	0	S	6-CH	2-F, 4-Br, 5-CHCN I	158-160
340	345 j	η	Il	It	2,4-Cl , 5-CHCN	n*Vl,5663
341	346	ti	H	Il	/—\ 2,4-Cl2, 5-0CHC0N 0
342		Il	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-0CHC0CH	56-60
	347				CH 3
343		ti	η	It	2-F, 4-Cl, 5-0-CHCONH2	149-153
	348				CH 3
344	349	Il	Il	η	2-F, 4-Cl, 5-0-CHCONHC-H0 I	nJ7'5l,5698
350				CH
	π	Il	6-C2H5	2-F, 4-Cl, 5-0-CHCONHC4H
351	ti	η	6-CHj	2-F, 4-Cl, 5-0-CHCONHCCOOCh0 Il	134-137
j 352				CH3 CH3
j	η	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-0CHC0NHCH CECH	109-113
			CH3	118-121
η	H	η	2-F, 4-Cl, 5-0C (	50-53
η	η	Il	1 2-F, 4-Cl, 5-0C
η	Il	H	3HCONHCH2CH=Ch2 nH	135-138
			3HCONHCH2COOc2H	155-158
η	η	η	£, T y TvJL j ^ vvJlwUnnwIl_ ^\ I J j
η	H	η	CH3
			2-F, 4-Cl, 5-OC t
3HCONHOC^H,. 2 5
2-F, 4-Cl, 5-0CHC0NH-<(p)
CHj

- 43-

Tabelle 1 (Forts.)

353 35*»

355 356

357 358 359 360 361 362 363 364 365

366 " I i

ι

! 367 I "

Il It Il

6-CH.

6-C₂H₅ 6-CH„

η I ti

6,6-(CH₃)₂

6-C₂H₅

6-C₃H₇

6-CH, ■2L

2-F, IJ-Cl, 5-OCHCOO

-/Ü1

2-p, 4-ci, 5-ochcoo-/h

2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOC-C=CH

I I

CH₃ CH₃ 2-P, 5-Cl, 5-OCHCOO⁴C₁₁H-

* ⁹

2-F, IJ-Cl, 5-OCHCOOC₁-H-

ι 10 £

2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOC H 2-F, 4-Br, 5-OCHCOOC H -, 5-OCHCOOC H

I ²⁵

4-Cl, 5-OCHCOOC₂H 2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOC H

2-F, 4-Br, 5-OCHCOOC₀H^

I ^{2 5}

2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOC H

I ^{2 5}

2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOC H

I ^{3 7}

58-59

116-117

108-108,5

92-93

0^1,5696

147-149

23 ·'

n_D°l_;5901 j

nJ⁶l_/5675 j

pO

Tabelle 1 (Forts.)

368

i

379

j i I

382

0

S

6-C2H5

2-F, 4-Cl, 5-0(

π

It

n^5l,5399

n^6l,5850

• \ 383

3HC00C.H

2-F, 4-Cl, 5-0C

π

369

380

!

It

■ι

6-CH3

CH3

( 2-F, 4-Cl, 5-0< <

77-78

n*7l,58O9

2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOCHC^CH

;hcoo<

nfV5785

370

381

η

η

Il

CH3 C2H5

III j :hcoo(

n^°/5l,5680

2-F, 4-Cl, 5-0CHCOO1C H

3HC2H5

371

Il

Il

6-C2H5

I CH3

"*H 3HCN ■«u

n^5l,5620

372

π

Il

6-CH3

2-F, 4-Cl, 5-0CHC00CHC00C H

40'5^635

373

ti

π

Il

CH CH3

n^l,5579

374

η

η

η

H (isomer)

2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOCHS-H(Q)

j 375

It

H

η

CH3 CH3

98-100

376

Il

Il

Il

2-F, 4-Cl, 5-0(

nJ9l/5960

( 2-F, 4-Cl, 5-0«

377

η

Il

η

3HCOOCH2-Il ol)

75-77 :

378

π

η

Il

11 iTCH3 3HCOOCH2-1^0. N

CH3

It

η

Il

2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOCH2C=CH

101-102 I

CH- 3

'■

η

η

Il

2,4-F , 5-OCHCOOCH C=CH I

CH3

η

η

6,6-(CH3)2

2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOCH2C=CH

CH3

η

Il

6-CH2OCH3

η

Il

6-C2H5

52858::

Tabelle 1 (Forts.)

385

386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396

ι »

397

398 : "

C H

2

6-CH.

6-CH.

" '6-CH.

2-Ρ, H-Cl, 5-OCHCOOCh₂C=CH

2-P, 4-Cl, 5-0CHC00C_oH.0CH_oCH=CH_o

I ^{2k 2}

CH₃

2-P, 4-Cl, 5-

2-F, 4-C1, 5-

2-P, 4-Cl, 5-0-

ι * - ^J

CH₃

2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOC H.SCH COOCH.

2-F, 4-Cl, 5-OCHC0OC H.SCH -(θ

CH.

CH.

2-P, 4-Cl, 5-OCHCOOCH₂Ch=CH₂ CH^

2-P, 4-Cl, 5-0CHCOOCH₀CHBrCH₀Br

CH,

2-Ρ, 4-Cl, 5-OCHCOOCh₂COOC₂H

CH.

2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOCH₂-(Oy

CH, !2-P, 4-Cl, 5-C

i ι

CH.

24 n_D 1,5652

27

4*1,5634

2-P, 4-Cl, 5-OCHCOOCH₀SCH₀CH=Ch₀

; 1 2 2

CH.

113-115

104-106

λ/·

np⁶l,5883

Tabelle 1 (Forts.)

399	O	S	6-CH3	2-F, 4-Cl, 5-0( I	ti	η	ti	η	n**l,5773	j	111-112
400	Il	Il	It	I 2-F, 4-Cl, 5-0(	2-F, 4-Cl, 5-O(	It	2-F, 4-Cl, 5-0CHC0-/Q)	2-F, 4-Cl, 5-0CHCN
401	η	ti	η	:hcooch2sch2cooch 3H	3HC00H "<U	2-F, 4-Cl, 5-0( I	CH3	CH3 .	n22l,6042	τξ 1,6091
				3HC00CH SCH ■>ti	3HCOONa	2-F, 4-Cl, 5-OCHCOSC2H		„»1,6011
402	It	Il	η	2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOCH2S-(^\	( 2-F, 4-Cl, 5-0(	n26l,5778
				CH3	3H3 3HCOSCH2CH=CH2
403	η	Il	6"C2H5	2-F, 4-Cl, 5-0CHC00CH	CH3 2-F, 4-Cl, 5-OCH-C=NOH CH, (Q)	n27l,5836
404	Il	Il	6-CH	CH3	2-F, 4-Cl, 5-OCH-^qN	136-138
405	It	η	6,6-(CH3)2	CH3	210-212
406	«	η	6-C2H5	142-144
407	η	Il	6-CH3	215-220 (Zers.)
408	, It	Il	6-C2H5	78-85
409	η	η	6-CH «3	49-51
410	It	Il	Il	η261,6080 ι
411	η	π	It	n^6l,5985
412	η	η	N
413	tt	η	tt
414	tt	η	6"C2H5
415	tt	Il	6-CH

Tabelle 1 (Forts.*)

416	O	S	6-CH	—	2-F, 4-Cl, 5-0CH(COOC0H ) <? P <=	OQ C ti 1 5 S12
417	Il	Il	6-C2H5	6-CH3	π	n^9l,5540
418	Il	Il	6-CH	Il	2-F, 4-Cl, 5-0CHC00C H	&,»»
419	η	Il	Il	Il	Ν—fTTCH3 2-F, 4-Cl, 5-0CH2A0^N	99-101
420	It	Il	Il	Il	j-ΤΓ CH3 2-F, 4-Cl, 5-OCH2A0-N	138-140
421	Il	Il	Il		ν=χ-α(:3Η7 2-F, 4-Cl, 5-OCH An-O	ΐΛ,5825
422	ti	Il	Il	2-F, 4-Cl, N=I N '	90-93
				Cl
423	It	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-OCH2-IOJ	31-34
424	ti	It	It	2-F, 4-Cl, 5-OCH C=NOCH CH=CH I	n*7l,588l
425	Il	Il	Il	" (Isomer)
426	Il	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-OCH2C=NOH	175-181
				CH3 j
j 427 ι	η	Il	It	2-F, 4-Cl, 5-OCH2C=CCH	150-151
428	η	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-OCH2C=CCl	nf/5l,6l35|
429	Il	It	2-F, 4-Cl, 5-OCH2CSCH ;	139-140
430	η	Il	η I	109-113 j
431	η	It	2-F, 4,5-(OCH2CECH)2 j	122,5-123,5 !
432	π	Il	2,4-F2, 5-OCH2C=CH j	nf'5l,5855
433	It	Il	i 2,4-F2, 6-Cl, 5-0CH2CECH	28 i n^ 1.5742 . D ' I
434	η 1 1	η	„ "v ""™ i	I58-I6O

fr

Tabelle 1 (Forts.)

435	O	' S	6-CH	2-F, 4-Br, 5-OCH2CiCH	108-110
436	π		η	4-Cl, 5-0CH2C=CH	110-111
437	η	η	ti	2-Br, 4-Cl, 5-OCH2C=CH	123-125
438	It	η	6,6-(CH3J2	2-F, 4-Cl, 5-OCH C=CH	105-108
439	η	η	5,6-(CH3)2	H	122-123
			(eis)
440	η	N		N	118-119
			(trans)
441	η	η	6-CH2OCH3	Il	n^8l,6O15
442	It	η	6-CH2O1C3H7	It	η*81,5950
443	η	Il	6-C2H5	2-F, 4-Br, 5-OCH C=CH	111-113
441	η	N	η	2-F, 4-Cl, 5-OCH2C=CH	121-122
445	η	H	6-C3H7	π	113-115
446	η	η	5-C H 3 2 5	η	nj^7l, 6022
447	η	η	6-CH3	2-F, 4-Cl, 5-OCH2CBr=CBrCH
448	η	π	Il	2-F, 4-Cl, 5-OCH2CF	83/5-85
449	η	H	It	2-F, 4-Cl, 5-OCH CH Br	94-96
450	η	η	Il	2-F, 4-Cl, 5-0C_H,CN 3 0	103-104
451	It	η	It	2-F, 4-Cl, 5-0C0H-COOC H 30 25	45'\5735
452	11	«	Il	2-F, 4-Cl, 5-OC3H6SCH2-<^5^	4^1,6238
453	η	n	η	2-F, 4-Cl, 5-OC HgS-v^)	nj°l;6275
454			η	2-F, 4-Cl, 5-OC2H4OC2H4OCH3	52-53
455	η	H	H	2-F, 4-Cl, 5-OC2H4OCH2-(^)	48I, 6157
456	η	N	H	2-F, 4-Cl, 5-OC2H4OCH3	90-90,5
457	η	H	It	2-F, 4-Cl, 5-OC2H4OCOCH	42l,58l0
458		H	It	2-F, 4-Cl, 5-OC2H4O-<Q)	128-130
459	π	11 I	ti	2-Br, 4-Cl, 5-OC2H4O-Q)	157-158
460	IT	η	Il	4-Cl, 5-OC2H4O-(O) χ	112-114

Tabelle 1 (Forts.)

461	0	j	π	S	6-CH	Q T? Il —PI C OPU Pi-/ /*Λ\-ΓΊΙ fcT ι " ^iJL ι 5"υνηΠι.ν U J ) WiI^	120-121
462	Il		11	Il	2-F, 4-Cl, 5-0C2H11O-Zq)-CI	154-155
463	η	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-OC2H11-Q)	110-112
464	Il	H	Il	2-F, 4-Cl, 5-OC2H1SCH COOCH	105-107
465	π	η	Il	2-F, 4-Cl, 5-OC2H11SCH2-Q^	η21/6ι,6262
466	π	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-OC2H11SCH3	H26I^6086
467	It	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-OC2H11S-Q^	421,6320
468	η	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-0CH2CH=CCl2	85-87
469	η	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-OCH CH=CH	η^1,6Ο35
470	η	π	Il	2,4-F2, 5-0CH2CH=CH2	nf'5l,5965
471	η	Il	6-C2H5	2-F, 4-Br, 5-0CH2CH=CH2
472	η	η	6-CH	2-F, 4-Cl, 5-OCh2CH=CHCOOC2H	η25'5I,5905
473	Il	11	Il	2-F, 4-Cl, 5-OCH2CH=CHCl	94-95
474	η	Il	6-C2H5	η	78-81
475	11	Il	6-CK	2-F, 4-Cl, 5-0CH2CN	Q χ · 5 ο γ 5 *
476	η	Il	6-O2H5	2-F, 4-Br, 5-OCH CN	π231,6153
477	Il	Il	6-CH3	2-F, 4-Cl, 5-0CH2COCH	106-108
478	Il	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-0CH2COO-ZhI	Iv28I, 5838
479	η	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-OCH COOCH CHClCH Cl	172-177
				C. C. C.	(Zets.)
480	η	π	It	2-F, 4-Cl, 5-OCH COOCH	125-128
481	η	It	H	2-F, 4-Cl, 5-OCH2-^	91-93
482	π	η )	Il	2-F, 4-Cl, 5-0CH2OC2H5	η20/51,5929
483	η	η ! j	η	2-F, 4-Cl, 5-0CH2OCH	70-72
484 j	M ! 1	Il	OO JlPI E Λ P U C\ '(~\ \ PI	50-52
485 j	" ί	6-C2H5 j	Ot? Il PI EPiPU -J Γ\\ d-t , H-UX, 5-UUh -UJ)	η211,5790
	*	ι I

Tabelle 1 (Forts.)

486 487

488 489 490 491 492

493

494 495 496 497 498 499 500

501 502

503

504 !
505

506 507 508

6-CH.

i It j Il

^! I

■ !■

j ^5O9 I

6-CH₃

in η

2-F, 4-Cl, 5

2-F, 4-Cl, 5

2-F, 4-Cl, 5-C

2-F, 4-Cl, 5-0CH₂-(Q)-NO₂

>-0CH.

2-F, 4-Cl, 5-0CH₂-<

2-F,

2-F, 4-Cl, 5-OCH SCH CH=CH

2-F, 4-Cl, 5-OCH SCH COOCH

2-F, 4-Cl, 5-OCH SCH -((Y 2-F, 4-Cl, 5-0CH₂SCH

2-F, 4-Cl, 5-2-F, 4-Cl, 5-

2-F, 4~C1, 5-OCH₂SOCH
2-F, 4-Cl, 5-OCH₂SO-'

2-F, 4-Cl, 5-

CH

2-F, 4-Cl, 5-OCH

2-F, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-0CH₂S-(OV-OCH. 2-F, 4-Cl, 5-OCH₂Si(CHJ

2-F, 4,5₃₂ 2-F, 4-Cl, 5-OCH 2,4-Cl_o, 5-0CH₀C=CH 2-F, 4-Cl, 5-OCHC=CH

0^1,6005

209-210

(Zers.)

28 η 1,6308

176-177 101-102 156-157 η*¹!,5999

η!,⁹/⁵1,5973

69-71 56-59 65-67 43-46

166-168

(ZersJ

"öS⁶³⁷¹

j 39-42 '127-128 i87-89 123-124

:47-49

Tabelle 1 (Forts.)

510

511

512 513 514 515 516

517

518 519

520 521 522

523

524 525 526

527

528 i "

529 j "

6-CH,

6,6-(CH₃J

₃J₂

6-CH.

6-CH,

6-C₂H₅

6-CH,

6-C₂H₅

6-CH,

"

CH,

2-F, 4-Cl, 5-OC-COOC H

⁵

CH

2-P, 4-Cl, 5-OCOC-COOC H

⁵

2-F, 4-Cl, 5-OCOCH.

2-F, 4-Cl, 5-OCOCH,

2-F, 4-Cl, 5-0C0-

2-F, 4-Cl, 5-OH

2-F, H-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-0P(OCH )
-OCHCOOC₂H

2-F, 4-

2-F, 4-Cl, 5-CH CN

2-F, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-

J2-F, 4-Cl, 5-C

2-F, 4-Cl, 5-CH=CHCOOC₂H
j2-F, 4-Cl, 5-CH=CHC00CHC H

C H

j 3 7

U-F, 4-Cl, 5-CH=CHC00CH_oC=CH
j ²

I2-F, 4-Cl, 5-CH=CHCOOCH

2-F, 4-Cl, 5-CH=CHCOOH

92-94

ptl

η 1_;5600

I55-I58

136-137

54-56

164-166

137-139

77-80

112-114

113-114

20
η 1,5855

75-77

147-148,5

147-149

.1116,5-117,5

\161-164 ,205-207

Tabelle 1 (Forts.) - ¹JT-"-

530	•CH - 2	Π	S	■	6-CH	2-Ρ, 4-Cl, 5-CH=CHCOONa	N^—N 1	257-260
531	η		H	Il	2-Ρ, 4-Cl,	2-Ρ, 4-Cl, 5-C00-/Ü1	161-163
		It			0 0 \	V 2-F, 4-Cl, 5-C00( <
					( 2-P, 4-Cl, 5-C00( (
532	η		Il	Il	( 2-P, 4-Cl, 5-C00( (	97-98
533	Il	Il	Il	C 2-P, 4-Cl, 5-COOC	134-135
534	η	Il	Il	3CECH 1H	21 R ' ™«ί^"1 r Qon * Π * -L * τ O ώ \J
535	Il	Il	Il	Ή :CH2^2) Ή	133,5-135 1 ( ϊ 1
536	Il	Il	Il	ta :cN	71-72 j ί ί
				Ή 2 5	ί t •
537	Il	Il	Il	CH3	I 89-90 ; I
538	π	η	It	2-P, 4-Cl, 5-0ΟΟ*Ο4Η9	D '
539	η	Il	Il	4-Cl, 5-COOC2H	88-90
540	η	Il	Il	2-P, 4-Cl, 5-C00CoHc	77-79
541	ι π	η	It	2-OCH , 4-Cl, 5-COOC H	101-102
542		η	Il	i 2-P, 4-Cl, 5-COOC H j	66-67,5
	j			2-F, 4-Cl, 5-COOCHC2H j
543	Il	It j	V5	85-86,5 j
			2-F, 4-Cl, 5-COOCHCOOC2H
544		Il '	C2H5	78-80 j
			2-P, 4-Cl, 5-COOC
	I ί	!HCOOC0H^ 2 5 ;
C3H7

ι

CH- C

I

Il

J S

Tabelle

6-CH

i

- I (Forts.)

CHCOOC H

2-F, 4-Cl, 5-COONa

1 i

58-60

545

It

N

It

Il

t i

2-F, 4-Cl, 5-C00

T 9 2-F, 4-Cl, 5-COOCHCaCH

2-F, 4-Cl, 5-C0n(p) ί ""■ ·

nJ9'5l,6066

546

Il

t i

(Q)

*

It

ti

Il

ti

*

2-F, 4-Cl, 5-COO1C H

90-91

547

Il

Il

Il

Il

2-F, 5-COO1C3H7

1O7,5-1O8;5

548

η

η

Il

Il

2-F, 4-Cl, 5-C00CHC H

78-80

549

π

CH3

η

Il

It

Il

2-F, 4-Cl, 5-COOCHCh=CHCOO1C H

89,5-91

550

π

CH3

It

It

Il

2-F, 4-Cl, 5-C00CHCH=CHC00CH

87-88

551

η

Il

Il

CH3 2-F, 4-Cl, 5-COOCH2-<^J

91-93

552

Il

Il

Il

2-F, 4-Cl, 5-COOCH2-<T~

110-111,5

553

Il

Il

2-F, 4-Cl,

554

Il

It

It

2-F, 4-Cl, 5-COOC2H4(OC2H4)3OCH3

555

Il ί ί

Il

It

3 b 3 0 I 3

556

1

Il

Il

2-F, 4-Cl, 5-COOCH2Si(CH )

98-101

557

Il

Il

4-Cl, 5-C00CH

101-102

558

It

ti

2-F, 4-Cl, 5-COOCH

99-100,5

559

Il

Il

4-Cl, 5-COOH

229 (Zetrs.)

560

Il

If

2-F, 4-Cl, 5-COOH

210-213

561

Il

»

2-F, 4-Cl, 5-COON=C-CH

118-119,5

562

I CH3

Il

285-286

563

Il

n£6l,6210

564

Tabelle 1 (Forts.) - 5^ -

ι 565

j

ti

ί

S

6-CH

ι

2-F, 4-Cl, 5-0CHCSCH I

Il

*

22 n* 1,6036

i

85-86

580 !

C2H5

2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOC0H I

566

I

It

Il

—

6-CH

2-F, 4-Cl, 5-OCHCN j

C2H5

91-92

η

C2H5

2-F, 4-Cl, 5-0CHCOO1C H

567

η

6-CH

I C H 2 5

nD lr6001

568

η

η

Il

2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOCH2C=CH

59-60

C2H5

569

η

η

η

2-F, 4-Cl, 5-0CHC00CH„ I 3

70-70,5

I C H 2 5

570

η

η

M

2-F, 4-Cl, 5-0CHC00H I

91,5-92

C2H5

571

η

Il

η

2-F, 4-Cl, 5-0CHC=CH I

76-78

C3H7

572

η

η

η

2-F, 4-Cl, 5-0CHC=CH I

118-120

C4H9

573

It

η

η

2-F, 4-Cl, 5-0CHC=CH I

77-80

I U11 5 11 2-F, 1-Cl, 5-0 0,H

574

η

η

η

2-F, 4-Cl, 5-0CHC=N0C0CHoCl / I 2 CH NH 2-F, 4-Cl, 5-OCHC.H j 2 5

75-78 j i

π

CH3

575

η η

It

η

2-F, 4-Cl, 5-OCHCECH

64-67

576

η

H

CH3

4V«

577 578

η

η η

128-129 n^V5l;5912

579

η

π

124-126

Il

I

593

t 1

595

CH2-

S

6-CH3

Tabelle

(Forts

·>

5-0

CHCH2SC2H5 nur

:hcoo-/iT\ /MJ

nD°/5l/58?9

581

59H ;

, H-Cl,

5-OCHCH2SCH2^Q)

/ CH CECH

I

Il

Il

It

5-OCHCH Br

CH3

5-0CHC00CC=CH I

nD°'5l/610°

582

, H-Cl,

' CH3 i

5-OCHCH2S-Zo)

I CH3 CH3

Il

Il

ti

5-OCHCH 0-/q\

CH3

5-OCHCOOC10H21

n^°l,5989

583

Il

Il

Il

, H-Cl,

CH 3

5-OCHCH=CHCOOC2H

CH3

»Ϊ°'51,6ΟΟ3

58H

, H-Cl,

CH3

5-OCHCOOC2H j

η

Il

It

5-OCHCN

CH3 j

n2 D 0r 5I f 6205

585

1 H-Cl,

CH3

Jl J i

ti

Il

Il

5-0CHC0-N~j

n^2l,5837

586

H-Cl,

CH3

Il

Il

Il

5-OCHCOO-ZhI

93-95

587

H-Cl,

CH3

It

Il

Il

5-OCHCOO—/h\ CH

108-110

588

H-Cl,

5-0(

π

Il

It

98,5-99,5

589

H-Cl,

ti

Il

It

n^'5l/5751 j

590

π

It

It

H-Cl,

115-116 j

591

H-Cl,

Il

It

I

1H3,5-1HH !

592

H-Cl,

It

Il

I

n23'5l,5H50 j

H-Cl,

Il

Il

I

61,5-62,5 ;

H-Cl,

η

Il

6-C2H5

81-82 ■: i

• 1

2-P

2-F

2-F

2-P

2-P

2-P

2-P,

2-P,

2-F,

2-F,

2-P,

2-P,

2-P,

2-P,

I"

Tabelle 1 (Forts.)

596	CH,	S	S-CH3	—	2-F, 4-Cl, 5-OC I	π	103-104
597	Il	Il	Il		ι 2-F, 4-Cl, 5-0(	It	71-72
598	η	N	Il	6-CH	JHCOOC H, ^H	η
					JHCOOCHCECH	2-F, 4-Cl, 5-Ο( (	n*0' 5I,5640
599	Il	Il	Il	6-C2H5	2-F, 4-Cl, 5-OCHCOO1C H	I 2-F, 4-Cl, 5-0( /
				6-CH3	CH 3	I 2-F, 4-Cl, 5-0( ι	107-109
600	π	Il	Il	2-F, 4-Cl, 5-0CHC00CHC H	2-F, 4-Cl, 5-0( ι
			Il	CH CH	ι 2-F, 4-Cl, 5-OC (	116-116,5
601	η	It	Il	2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOCH2C=Ch	\ 2-F, 4-Cl, 5-OC ι	nj3lf58l4
602	Il	Il	Il	CH 3	;hcooch2ch2ci	92-94
603	η	Il	Il		58,5-60,5
604	Il	η	Il	JHCOOC2H4OCH2-Zo) JH
605	π	Il		JHCOOCH CH=CCl2 JH	η^51, 5946
606	It	η	If	JHCOOCH2Si(CH ) JH
607	η	Il		JHCOOCH^ 3	n^°l,56l5
608	Il	Il		2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOCHCrCH	I 73-75 j
609	η	It	CH3 \ίθ)
610	π	It	2-F, 4-Cl, 5-0C
			JHCOOH	103-105 j
611	η	η

-JPJ.

Tabelle 1 (Forts.)

612

613

614

-CH

615 616 617 618 619 620

621 622

623 624 625

626

627 628 629 630 631 632 633 634

I It

6-CH 2-F, 4-Cl, 5-OCHCOON=C-CH,

'I I ^:

CH₃ CH₃
2-F, H-Cl, 5-0CHCOO-(O^

^W

CH„

2-F, 4-Cl, 5-0CH-CSNH₀
ι 2 2

^CH3

Cl

2-F, 4-Cl, 5-2-F, 4-Cl, 5-

ci

2-P, 4-Cl, 5-0CH₂C=CH

2-P, 4-Cl,

2-F, 4-Cl,

2-P, 4-Cl, 5-OC₀H₁₁CHSCH-

CH_

2-P, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-C

2-P, 4-Cl, 5-OC₂H₄OCH₃

2-P, 4-Cl, 5-OC₂H₄OCH=CH₂

2-P, 4-Cl, 5-OC₂H₄OCONHCH₃

2-P, 4-Cl, 5-OC₂H₄OH

j 2-F, 4-Cl, 5-OC
!

;2-Br, 4-Cl, 5-0

4-Cl, 5-OC₂H₄O^o)

142-143

134,5-135

81-83 110-112

104-106_/5 129-130 149-150 η£⁷'⁵1,5740

nj⁹/⁵I,5572

S2-83

130-131

127-128

102-103

79-80

69-70 !61-62

102-103 |65-65_;5

96-97

121-123

98-100

Tabelle 1 (Forts.)

635	CH2~
636	η
637	η
638	η
639	η
640	n
641	Il
642	Il
643	η
644	η
645	η
646	η
647	Il
648	η
649	η
650	η
651	η
652	π
653	η
654	η
655	η
656	It
657	η

- S

6-CH.

11 ί η

2-F, 4-Cl₁

Cl

2-F, 4-Cl, 5-OC₂H₄O-^)-Cl

CH,

Cl

2-F, 4-Cl

2-F, 4-Cl, 5-C

2-F, 4-Cl, 5-0CH

2-F, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-₂₂

2-F, 4-Cl, 5-OCH₂Ch=CHCOOC₂H

2-F, 4-Cl, 5-0CH₂COO—(~ά\

2-F, 4-Cl, 5-

" (HCl Bait) 2-F, 4-Cl, 5-OCH₂COO C H 2-F, 4-Cl, 5-OCh₀COOCHCOOC₀H^ ,

2-F, 4-Cl, 5-2-F, 4-Cl, 5-

87-88 71-72 87-88 96-97 96-97

85-86

117-118

IO5-IO7

136-137,5

74-75

46-47

124-125

112-113

113-115 141-143 142-144 150-151 115-117 !71-74

2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOCH₀CHCICh₂CI

j 140-142

97-99 107-110

ORIGINAL IMSPECTED

fcr.

OC I

OCH

S

CH3

η

Tabelle

6-CH

ι

—

i

1 IFortS.) - 6£/-

4-Cl

104,5-105

I -C- j

S

n

η

η

2-F, 4-Cl

658

COOCH

η

η

—

η

2-F, 4-Cl, 5-OCH2COOCH

124-126

-CH2

It

η

Il

162-163

659

tt

Il

π

Il

It

44-45

660

η

Il

677-CH2S

π

Il

2-F, 4-Cl, 5-0CH2COOH

68-69

661

It

Il

678-C

6-C2H5

82-83

662

ti

N

C ι

6-CH3

2-F, IJ-Cl, 5-OCH OCH

101-102

663

η

H

JH-S

Il

2-F, 4-Cl, 5-OCH2Oh(C))-cl

106-108

664

η

:Η3

2-F, 4-Cl, 5-OCH2S-Zq)

nJ9/5l,5975

665

η

Il

Il

2-F, 4-Cl, 5-OCH S-^oN

137-139

666

Il

2-F, 4-Cl, 5-0CH=CHCHoC00C H

667

Il

η

2-F, 4-Cl, 5-0CHCSCH

159-160

η

Il

η

(o)

668

Il

η

2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOC2H

161-163

It

π

58-6Ο

669

η

Il

2-F, 4-Cl, 5-OH

107-109

670

η

2-F, 4-Cl, 5-OH, 6-1

250 up

671

-N-

η

2-F, 4-Cl, 5-O-(Q)

94-97

672

-N-

4-Cl

673

V

11

I30-I32

-N-

674

2-F, 4-Cl, 5-OCH CECH

75-78

675

2-F, 4-Cl, 5-OCHCOOC0H I

138-138,5

CH3

676

2-F, 4-Cl, 5-0CHC00CHoC=CH J 2

120-122 1

CH3

97-100 I

•

■ St-

Tabelle 1 (Forts.)

i 679-CH₂CH- S

680 681 682 683 684

^h₂H

-0-

685 686

687 688 689 690 691

692 693

694 695

-0-

.-CH₂-

6-CH 2-F, 4-Cl, 5-0CHC00C„H_
ι ^ ->

2-F, 4-Cl, 5-OCH COOCH

2-F, 4-Cl, 5-COOC(CH ) COOCH

2-F, 4-Cl, 5-COOCHCOOCh₀

2-F, 4-Cl, 5-COOCHCOOCH,.

I
CH

2-F, 4-Cl, 5-COOCHCOOCH.

I -

CH
3

2-F, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-COOCHCeCH

CH
3

2-F, 4-Cl, 5-COOCH(COOC₂H ) 2-F, 4-Cl, 5-OCH COOCH CH (

2-F, 4-Cl, 5-

fs

2-F, 4-Cl, 5-COOC-CN
CH.

2-F, 4-Cl, 5-C00CHCH=CHC00C_oH_r I ² 5

2-F, 4-Cl, 5-

J-F, 4-Cl, 5-O-L9J

2-F, 4-Cl, 5-COOCH₂Ch=CHCOOC₂H

2-F, 4-Cl, 5-COOC₁H^COOC₀H 3 ο i 5

79-80_;5

101-103

117-119 173-176

83-84 158-160

142_;5-143_;5

115,5-117

118-119,5

173-175

124-126

145-146,5

115-116 52-53

Tabelle 1 (Forts.)

696

697-CH₂CH- S

698 4c-

OH

699 700 701 702

703 704 705 70ο

707 708

709 710

711

! 712

713

CH -

COOC H

-0-

CH-

-0-

6-CH.

2-F, 4-Cl, 5-

ON

Cl

NHCH:

2-F, 4-Cl, 5-C

2-F, 4-Cl, 5-OCH₂COOCH₃

2-F, 4-Cl, 5-' 2-F, 4-Cl, 5-

CH.

>-F, 4-Cl, 5-0-lJ.cJ

2-F, 4-Cl, 5-

2-F, 4-Cl, 5-OCH=CHCOOC H 2-F, 4-Cl, 5-0CH₂SCH

2-F, 4-Cl, 5-SCH₂COO C H 2,4-F₂, 3-

2-F, 4-Cl, 5-

,4-F-, 3-COOC.H

CH.

2-F, 4-Cl, 5-0CH-OCC=CH I

!2-F, 4-Cl, 5-j2-F, 4-Cl, 5-CF

199,5-201

111-112

108^5-109

124-125

96-99 121,5-122,5

118-120

72-73

72-73

79-82

nf 1,5765

135-136

!42-43

180-81

i

724

CH2-

S

6-CH

Tabelle

ι (

1 I ί

2-F,

J1OItS

. ) - β2* -

5-C00CHC00tC11Ho I 4 9

5-C00C-CN

3Η3

5-C00H

fcC H C4H9

45-50

i

213-214

I

714

725

2-F,

2-F,

4-Cl,

5-0CCECH ι

5-COOCHCOO1C H

5-C=NOH

5-C001

5-CN

I

113-114,5

726

Il

Il

Il

2-Ρ,

CH3

5-COOCHCOOC-H- I ^

4-Cl,

CH 5-C=NOCH COOCH I -*

4-Cl,

136-138

715

727 ι

η

Il

Il

2-F,

η

4-Cl,

5-OCH2COOC2H11O^O)

CH 3

4-Cl,

CH3

5-COS1C3H7

93-94

167;5-169

716

728

π

It

Il

2-Ρ,

2-F,

4-Cl,

5-COCH3

4-Cl,

5-C0CH(OCH3J2

nJ5/5l,6l95

717

729

η

Il

Il

2-Ρ,

2-Ρ,

5-COOCHCOOc2H ην

4-Cl,

S-O-Q

89-93

89-90,5

718

730

η

Il

π

2-Ρ,

2-Ρ,

4-Cl,

4-Cl,

5-0CHOCH0 1 3

92-96

4"'V647

719

731

η

η

Il

2-Ρ,

2-Ρ,

4-Cl,

4-Cl,

I CH3

43/5l,560B

η '1.5900

720

2-F,

4-Cl,

η

Il

Il

114-115

721

2-Ρ,

η

Il

Il

I58-I7O

722

π

H

η

2-F,

723

2-Ρ,

η

Il

ti

η

Il

Il

-O-

It

Il

CH-

η

Il

π

η

Il

η

η

It

-0-

It

Il

CH2

η

It

Tabelle 1 (Forts.)

732

733

734

CH-

735 -CH-

-0-

-0-CH-

736 737

738 739 740 741 -CH₂S-"

742 743

-0-

6-CH,

6=CH,

6-CH

2-F, 4-Cl, 5-OCHOC₂H

4-Cl, 5-O-<

4-Cl,

2-P, 4-Cl, 5-NHCHCON(CH

CH

2-P, 4-Cl, 5-

2-P, 4-Cl, 5-SCH COOH

2-P, 4-Cl, 5-C

2-P, 4-Cl, 5-SO₂N(CH₃)₂

j2-F, 4-Cl, 5-SCHCOOCH
CH.

74-76

24
rip I.6O8O

24
Πρ 1.5850

24
np 1.6530

153-154 j

105-106

66.5-67

64-65
*!

»²

111-113 rip 1.6000

• : H-NMR (90 MHz) (in CDCl ) ^

1.3 (3H, d), 2.1-2.6 (IH, m), 2.7-3.2 (2H, m), 3.2-3.6 (IH, m), 3.9-4.2 (IH, m), 3.65 (2H, s), 6.8 (IH, d), 7.1 (IH, d)

*² : H-NMR (270 MHz) (in CDCl ) S

2.60 (IH, t), 3.72 (2H, β), 4.58 (2H, s), 4.75 (2H, d), 5.20 (2H, d), 6.86 (IH, d), 7.22 (IH, d)

-fiQ-

lA-59 588

Wie oben angegeben, besitzen die Verbindungen überlegene herbizide Aktivität. Die Verbindungen können unmittelbar auf den Boden aufgebracht werden, als Vorauflaufbehandlung, oder auf das Blattwerk der Pflanzen, als Nachauflauf-Behandlung, oder sie können innig mit dem Boden gemischt werden. Die Verbindungen können auf dem Boden oder auf dem Blattwerk der Pflanzen in Mengen von 1 g oder mehr je 10Ar angewandt werden.

Herbizide Mittel, die eine Verbindung nach der Erfindung als Wirkstoff enthalten, können hergestellt werden durch Vermischen des Wirkstoffes mit geeigneten Trägern wie sie allgemein in der Landwirtschaft gebräuchlich sind, um netzbare Pulver, wasserlösliche Pulver, Granulate, emulgierbare Konzentrate und fließfähige (Pulver) herzustellen und als fester Träger kommen Talk, SiO- bzw. Kieselsäure, Bentonit, Ton, Diatomeenerde u. a. m. in Frage. Als flüssige Träger sind Wasser, Alkohol, Benzol, Xylol, Kerosin, Mineralöl, Cyclohexan, Cyclohexanon, Dimethylformamid u.a. gebräuchlich; wenn erforderlich, kann ein grenzflächenaktives Mittel zugegeben werden, um eine homogene und beständige Formulierung zu erhalten.

Die Verbindungen können auch im Gemisch mit anderen Chemikalien angewandt werden, die in der Landwirtschaft und im Obstbau gebräuchlich und mit den erfindungsgemäßen Verbindungen verträglich sind. Beispiele für derartige Chemikalien sind Fungizide, Insektizide, Akarizide, Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren. Vor allem durch Vermischen mit anderen Herbiziden können Aufwandmenge und menschliche Arbeitskraft verringert werden; außerdem kan ein stärkerer Effekt aufgrund des synergistischen Zusammenwirkens der beiden Chemikalien erwartet werden.

lA-59 588

Zum Vermischen der erfindungsgemäßen Verbindungai mit bekannten Herbiziden werden folgende Stoffe empfohlen: Benthiocarb, Molinat, MY-9"3 (S-2, 2-DimethylbenzieL)-l-piperidincarbothioat) oder andere Carbamat-artige Herbizide; Thiocarbamatartige Herbizide; Butachlor, Pretilachlor oder andere säureartiid-artige Herbizide; Chlormethoxynil, Bifenox oder andere Diphenylether-artige* Herbizide; Pyrazolat, Pyrazoxyfen oder andere Pyrazol-artige Herbizide; Chlorsulfuron» SuIfometuron oder andere Sulfonylharnstoff-artige. Herbizide; MCP, MCPB oder andere PhenoJiy-alkancarbonsäure-artige Herbizide; Diclofop-methyl oder andere Phenoxypropionsäureartige Herbizide; Fluaziföpbutyl oder andere Pyridyloxyphenoxypropionsäure-artige. Herbizide; Piperophos, Dymron, Bentazon, Oxadiazon, NTN-801 (2-Benzothiazol-2-yloxy-N-methylacetoanilid), Naproanilid, HW-52 (4-Ethoxy-methoxybenzo-2¹, 3'-dichloranilid), KNW-242 (1-(3-Methylphenyl)-5-phenyl-lH-l,2,4-triazol-3-carboxamid), S-47 (N-(a,a-DimethylbenzjeL) -d-bröm-tert.-butyiäcetöamid, Sethoxydim, Alloxydim-Natrium und andere Cyblohexandion-artige Herbizide. Diese Herbizide in zahlreichen Kombinationen können auch mit einem pflanzlichem Öl oder einem Ölkonzentrat vermischt werden.

Die Konzentration des Wirkstoffes in den herbiziden Mitteln kann je nach Art der Formulierung bzw.des Ansatzes schwanken; die Konzentration liegt beispielsweise im Bereich von 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-% bei netzbaren Pulvern; 70 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 80 bis 90 Gew.-% btei wasserlöslichen Pulvern; 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% in emülgierbaren Konzentraten; 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-% in fließfähigen Mitteln; 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% bei Granulaten.

lA-59 588

Ein auf diese Weise erhaltenes netzbares Pulver, wasserlösliches Pulver oder emulgierbares Konzentrat kann mit Wasser zur gewünschten Konzentration verdünnt und als flüssige Suspension oder flüssige Emulsion zur Behandlung von Böden oder Pflanzenblattwerk eingesetzt werden. Weiterhin können fließfähige Mittel und Granulat direkt für die Bodenbehandlung oder die Blattbehandlung eingesetzt werden; sie können aber auch mit Wasser zu einer gegebenen Konzentration verdünnt und dann als flüssige Suspension auf Böden oder Pflanzenblattwerk aufgebracht werden.

Beispiel 21 Netzbares Pulver

Gew.-Teile

Verbindung Nr. 683 50

SiO₂ 12

Diatomeenerde 30

Natrxumalkylsulfat 8

Die Komponenten werden homogen vermischt und zu feinen Teilchen vermählen, zu einem netzbaren Pulver, das 50 % Wirkstoff enthält. Bei der Verwendung wird es mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt und als Suspension versprüht.

Beispiel 22 Emulgierbares Konzentrat

Gew.-Teile

Verbindung Nr. 430 40

Xylol 35

Dimethylformamid 15

Polyoxyethylen-phenylether 10

Die Komponenten werden vermischt und gelöst um ein emulgierbares Konzentrat, enthaltend 40 % Wirkstoff bereitzustellen.

-12-

lA-59 588

-

-

Bei der Verwendung wird das Konzentrat mit Wasser zur gewünschten Konzentration verdünnt und als Emulsion versprüht.

B e i s ρ i e 1 23 Fließfähiges Mittel

Verbindung Nr. 609

Sun-Spray-7N (Handelsprodukt der Sun Oil Co., Ltd.) Polyoxyethylen-alkylether Sorbitan-alkylat

Gew.-Teile 30

60 5 5

Die Komponenten werden homogen vermischt zu einem fließfähigen Mittel, das 30 % Wirkstoff enthält.

Beispiel 24 Granulat

Verbindung Nr. 197 Talk
Ton

Bentonit
Natriumalkylsulfat

Gew.-Teile

40 40 10

25 Die Komponenten werden homogen vermischt zu einem Granulat, das 3 % Wirkstoff enthält.

Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird in den folgenden Versuchen gezeigt.

Versuch 1: Reisfeldtest

Samen von Hühnerhirse (Echinochlöa crus-galli, E.c), Wässerlinse bzw. Entengrütze (Monochoria vaginalis, N.v.), Binse

1A-59 588

(Scirpus Hotarui, S.h.), kleinblütige Schirmpflanze (Cyperus difformis, Cd.) wurden 0,2 bis 0,5 cm tief in Reisfelderde gelegt, die in 15 cm tiefen und 14 cm weiten Kunststoff-Töpfen enthalten war ; anschließend wurden 2 Reispflanzen (Varietät: Nihonbare) im 2 bis 3 Blattstadium überpflanzt. Am anderen Tag wurden die Töpfe 2 bis 3 cm tief gewässert (bzw. eine 2 bis 3 cm tiefe Wasserschicht auf der Erde erzeugt). Unmittelbar anschließend wurden die Töpfe mit erfindungsgemäßen Verbindungen in Form von Granulat in der in der nachfolgenden Tabelle 2 angegebenen Dosis versetzt und in einem Gewächshaus gehalten.

3 Wochen nach dieser Behandlung wurde der Schädigungsgrad jeder Pflanzenart beobachtet und an Hand der nachfolgend angegebenen Skala von 0 bis 10 bewertet.

Bewertung	Schadigungsgrad, %
0	0
2	20 - 29
4	40 - 49
6	60 - 69
8	80 - 89
10	100

Die Bewertungen 1, 3, 5, 7 und 9 bezeichnen die zwischen den Bewertungen 0 und 2 bzw. 2 und 4 bzw. 4 und 6 bzw. 6 und 8 bzw. 8 und 10 liegenden Schädigungsgrade. Der Schädigungsgrad wird folgendermaßen berechnet.

Frischgewicht im nicht- _ Frischgewicht im behan-

_,..,. , ,.. behandelten Versuchsfeld del ten Versuchsfeld Schadigungsgrad (%) = χ

Frischgewicht im nicht-behandelten Versuchsfeld Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengefaßt.

Tat »el Je 2

Ver- bindunc	Aufwand- menge des	Reis	Schädigungsgrad	M.ν.	S.h.	Cd.
Nr.	Wirkstoffs	1		10	10	10
	(g/10 a)	1	E.c.	10	10	10
10	50	1	4	10	10	10
13	50	0	10	10	10	10
15	50	0	0	10	9	8
28	50	0	5	ισ	10	9
54	50	0	3	10	10	10
73	50	0	0	10	10	10
106	50	0	10	10	10	10
115	50	0	9	10	10	10
117	50	0	9	10	10	10
119	25	0	10	10	10	10
123	50	0	10	10	10	10
127	25	0	10	10	10	10
133	50	1	10	10	8	10
134	50	0	9	10	10	10
138	50	3	8	1«	9	10
142	50	0	3	10	10	10
151	50	0	9	10	9	10
182	50	1	4	10	10	10
188	50	0	6	10	10	10
194	25	0	10	10	10	10
196	50	0	10	10	10	10
197	50	0	10	10	10	10
199	50	0	9	10	10	10
202	50	0	k	10	10	10
205	50	10
207	25	9

LO OO CM LO

Tabelle 2 (Forts.)	50	1	I r 9	10	10	10
209	25	0	0	10	10	10
212	50	1	10	10	10	10
213	50	1	10	10	10	10
214	50	1	9	10	10	10
216	50	0	10	10	9	10
219	50	0	3	10	10	10
220	50	0	8	10	7	9
223	50	0	10	10	10	10
224	25	0	4	10	10	10
227	50	1	9	10	10	10
231	50	0	0	10	10	10
234	25	0	7	10	10	9
239	50	0	10	10	10	10
241	50	0	3	10	10	9
251	50	0	9	10	10	10
256	25	0	3	10	10	8
258	50	0	10	10	7	10
263	50	1	8	10	10	10
270	50	0	2	10	5	8
292	50 .	2	3	10	9	7
304	50	0	1	10	10	10
309	50	1	10	10	10	10
316	50	0	10	10	10	10
318	50	0	10	10	10	10
328	50	0	0	10	10	10
331	50	0	10	10	10	10
335	50	0	3	10	10	10
341	25	0	CVI	10	10	10
345	50	0 I	10	10	10	10
350

ORIGINAL INSPECTED

ro· οο· LO OD-CN LO

Tabelle 2 (Forts.)	50	—	0	Ίζ -	6	10	J	10	10
361	25	0	0	10	10	10
368	50	1	7	κ)	10	10
378	50	0	0	ισ	9	10
381	50	2	9	10	3	10
386	50	1	8	10	10	10
396	50	1	4	10	10	10
398	50	0	2	10	9	9
409	50	0	7	10	10	10
415	50	0	2	10	10	10
418	50	2	7	10	10	10
421	25	1	10	10	10	10
430	25	1	10	10	10	10
438	25	0	5	10	10	10
439	25	0	10	10	10	10
444	50	0	10	10	7	10
458	50	0	10	10	10	10
461	50	1	10	10	10	10
465	50	CVI	10	10	10	10
483	25	0	0	9	3	9
487	50	0	10	10	8	10
494	50	0	10	10	5	10
505	50	0	3	10	10	10
511	50	0	2	10	10	10
514	50	0	4	10	8	9
527	50	2	10	10	10	10
565	50	1	10	10	10	10
574	50	0	10	10	10	10
580	50	0	10	10	4	10
584	50	1 4	3	10	10	10
589

-ι 7-

CNJ LO CO

Tabelle 2 (Forts.)

616	50;	1	10	10	10	10
618	50	0	10	10	10	10
623	50	1	10	10	10	10
629	50	0	3	10	10	10
636	50	1	10	10	8	10
663	50	0	4	10	7	10
668	50	0	8	10	5	10
6Vi	50	0	5	10	10	10
693	50	0	10	10	8	10
697	50	0	10	10	3	10
711	50	0	10	10	6	10
716	50	0	7	10	9	10
730	50	0	H	10	3	10
Ver gleich
(D	100	0	H	8		1
(2)	100	0	1	2	1	2

(D

(2)

lA-59

OO LO OO

_Lr> Versuch 2; Nachauflauf-Behandlungstests

Samen von weißem Gänsefuß (Chenopodium album, fc.a.), zurückgekrümmter Fuchsschwanz (Amaranthus retroflexus, A.r.), Cypergras (Cyperus microiria, Cm.) und Sojabohnen wurden in 12 cm tiefe und 16 cm weite Tontöpfe gepflÄnzt, die Ton-Lehmerde enthielten und im Gewächshaus wachsen gelassen. Sobald die Pflanzen ein Wuchsstadium von 3 bis 1O cm erreicht hatten, wurden wäßrige Suspensionen, hergestellt durch Verdünnen eines emulgierbaren Konzentrats mit Wasser zu der gewünschten Konzentration (500 ppm), mit Hilfe einer Mikrospritze auf das Blattwerk der Pflanzen entsprechend einer Menge von 100 1/10 a versprüht. 3 Wochen nach der Behandlung wurde der Schadigungsgrad der einzelnen- Pflanzen beobachtet und gemäß der gleichen Skala wie 4ift Versuch bewertet. Die Ergebnisse sind in der folgenden tabelle zusammengefaßt.

1A-59

Tabelle

OO LO OO CN LO

Verbin dung Nr.	1 Aufwandmenge des Wirk stoffs (g/10 a)	S-chäaiguriysgrad	Ca.	A.r.	C .m.
11	50	Sojabohne	10	10	10
14	25	5	10	10	10
124	25	3	10	9	10
125	50	2	10	10	10
139	50	3	10	10	10
140	ν 25	1	10	7	10
150	25	1	9	10	10
152	25	2	10	8	8
153	25	4	7	8	7
157	50	1	10	9	7
161	25	2	9	9	8
171	25	IV)	10	10	9
173	50	1	10	10	10
175	50	5	10	9	10
176	50	3	10	10	10
183	25	2	8	9	8
190	25	1	9	7	7
243	50	2	9	10	10
245	25	5	5	9	8
266	25	1	10	10	10
269	25	3	10	10	10
272	25	6	10	10	10
274	50	4	10	10	10
277	25	4	7	10	9
279	25	1	10	10	10
281	25	2	10	9	10
3

-80-

OO LO OO CN LO

Tabelle 3	(Forts.)	.-■-. sp - .	-	10	10	10
282	50	J * 5	9	10	10
320	50	CVJ	10	10	10
325	25	3	10	10	10
330	25	3	10	10	10
353	25	4	8	10	9
356	25	VJl	8	10	8
358	25	1	io	10	10
360	50	2	10	10	10
365	50	3	10	10	10
366	25	3	10	10	10
369	25	4	10	10	10
374	25	3	10	9	9
376	25	4	10	10	10
379	50	VJI	10	10	10
387	25	4	9	9	9 ·
390	25	2	9	10	9
391	25	2	10 ·	10	10
393	50	4	9	8	8
394	25	1	10	7	8
399	25	6	10	10	10
404	25	5	10	7	9
410	50	4	9	9	8
411	25	CM	10	io	7
419	25	5	10	10	10
420	25	7	10	10	10
449	50	6	9	10	9
456	25	9	8	8	5
477	25	3	10	10	10
480	50	6	* 10	10	10
492	25	4

OO LO 00

Tabelle 3 (	Ports.)	■3-	10	1 η	10
510	1 25	3	10	.Iv	10
522	50	4	10	10	10
532	50	2	10	10	10
533	50	7	10	10	10
535	50	2	10	10	10
536	25	4	10	10	10
537	50	4	10	10	10
544	50	4	10	10	10
545	50	2	10	10	10
546	50	7	10	10	10
550	50	3	10	10	10
555	50	4	10	10	10
561	50	2	10	10	10
562	50	4	10	10	10
568	50	3	10	10	10
569	50 -	4	10	10	10
571	50	2	10	10	10
572	50	1	7	10	10
591	50	2	9	10	VJl
592	50	2	10	6	8
593	25	5	10	9	10
595	25	3	10	10	10
597	25	4	10	10	10
598	25	4	10	10	10
604	25	4	10	10	10
605	25	2	10	10	10
606	25	6	10	10	10
607	50	VJl	10	10	9
608	25	1		9	10
609	25		10

ORIGINAL INSPECTED

LO 00 CSJ LO CO

Tabelle 3	(Forts.)	I	* 0 -	10	9	9
610	25	r	10	10	10
611	25	5	10	10	10
612	50	3	10	10	10
613	50	2	10	10	10
626	50	6	10	10	10
632	25	7	10	10	10 .
635	50	8	10	10	10
638	25	1)	10	10	10
641	50	7	10	10	10
646	50	7	10	10	10
650	50	2	10	10	10
653	50	1	10	10	10
659	50	1	10	10	10
660	50	5	9	8	9
665	25	6	10	10	10
683	25	2	10	10	10
686	50	io	10	10	10
689	50	8	10	10	10
690	50	8	10	10	10
691	50	10	10	10	10
691»	50	3	10	10	10
707	25	1	10	10	10
718	50	' 6	10	10	10
719	25	2	10	10	10
720	25	2	10	10	10
721	50	3	6	9	7
725	50	1	10	10	10
728	50	6	10	10	10
730	50	9

8583	Tabelle 3	(Forts.)	8	10	10	10
CNJ LO			4	3	3	4
cn	733	50	3	0	1	2
	Vergleichs verbin dungen (D	400
(2)	400

(D (2)

wie in Tabelle

728638

Claims (8)

Patentansprüche

1. Schwefel und/oder Sauerstoff enthaltende Phenyliminodiazolverbindungen der allgemeinen Formel

in der X -D-E- ist; und ⁵

D für

(a=0 oder/f) steht; und

^r I

E die Bedeutung -0-, -S-, -S-, -N-oder-c- hat;

ι

jedes r bis r für Wasserstoff, eine OH-Gruppe, eine C₁ -C.« Kohlenwasserstoff gruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, eine C₁-Cg Kohlenwasserstoff-oxygruppe oder C₁-Cn Kohlenwasserstof f-thiogruppe, eine C₁-Cg Kohlenwasserstoff-carbonyloxygruppe oder C,-Cg Kohlenwasserstoff-oxycarbonylgruppe steht und r,r,r,r,r'r,r,r und r zusammen eine(n) oder mehrere Ringe oder- Alkylidengruppen bilden können;

0 Y für -0- oder -S- oder -S- steht; und

-2-

lA-59 588

-₂-

R für gleiche oder unterschiedliche Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogen, Nitro,Cyano,

-G-R , -C-K-R , _CN^ ^ _t _c_R5_f _c__N0R , Di( C₁ - C_g Kohlenwas-

⁰ 0 0 R⁷

serstoff-sulfamoyl) und -L steht;

η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist; und wobei G die Bedeutung _r ¹⁰ hat, wobei

r Wasserstoff oder eine C, - C₀ Kohlenwasserstoffgruppe ist

I ö

und

R für Wasserstoff, cOr , -P ₁₃> -S0₂r , -Cr ,■ -CN _1?,

0 0

eine heterocyclische Gruppe enthaltend Sauerstoff oder Stickstoff oder -T steht; und

K Sauerstoff oder Schwefel bedeutet; und

R Wasserstoff, einfach gebundenes Metallatom, eine C, - C_ft Alkyliden-aminogruppe oder -U bedeutet; und

jedes R und R für Wasserstoff, eine C₁ - C_g Kohlenwasserstoffgruppe oder eine C, - C_g Kohlenwasserstoff-oxygruppe steht; und

R eine C₁ - C_g Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, die durch Kohlenwasserstoff-oxygruppe(n) substituiert sein kann; und

-3-

10 35

lA-59 588 *

R Wasserstoff oder eine C, - C_R Kohlenwasserstoffgruppe, gegebenenfalls substituiert durch C, - C_g Kohlenwasserstoff -oxycarbonyl ist; und

R für Wasserstoff oder eine C, - C_g Kohlenwasserstoffgruppe steht; und

-L eine C, - C_R Kohlenwasserstoffgruppe, gegebenenfalls

substituiert durch Halogen,eineHydroxy- oder ¹^

C, - Cn Kohlenwasserstoff-oxygruppe, C, - C„ Kohlenwasserstoff-carbonyloxygruppe oder ° 19 ist und wo-

11 Or

bei jedes r , r und r eine C, - C_g Kohlenwasser-

Stoffgruppe ist, ί

C._ Kohlenwasserstoffgruppe ist;

4
r eine C, -

r eine C, - C,₂ Kohlenwasserstoffgruppe,gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder eine C, - C_g Kohlenwasserstof f-oxycarbonylgruppe ist; und

jedes r und r für Wasserstoff oder eine C, - C_ft Kohlenwasserstof fgruppe steht; und
25

-T eine C, -C,, Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, gegebenen-

21 falls substituiert durch Halogen, Nitro, Cyano, -Q-r , eine C, - C_g Kohlenwasserstoff-carbonyloxygruppe,

tri(C,-C_Q Alkyl)silylgruppe, _r ²³

^{1 8} -CW-²², -«'* . -C-r«, -CNOr²⁶

Il Il ^Np^!t Il I „

0 Z 0 r

oder eine heterocyclische Gruppe enthaltend Stickstoff; und

U eine C, - C,» Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, die substi- -f tuiert sein kann durch Cyano , eine C, - C₀ Kohlenwasser-

lA-59 588

stoff-oxycarbonylgruppe, eine C, - C_R Kohlenwasserstoffoxygruppe, eine C₁ - C_R Kohlenwasserstoff-thiogruppe, eine tri(C,-Cg Alkyl) silylgruppe oder H-O(CH₂)-^- Or ,' und

8
r Wasserstoff, Metall entsprechend einer Wertigkeit oder

eine C, - C_1n Kohlenwasserstoffgruppe ist;und jedes r und r eine C, - C_g Kohlenwasserstoffgruppe ist:

wobei Q für -O- oder -S(O)j- (k=0, 1 oder 2) steht; und

21

r Wasserstoff bedeutet oder eine C, - C,- Kohlenwasserstoff gruppe, die substituiert sein kann durch eine C, Cg Kohlenwasserstoff-oxygruppe, C, - C_g Kohlenwasserstoff-oxycarbonylgruppe, Halogen, Nitro oder Methylendioxy oder eine C, - C„ Kohlenwasserstoff-carbamoylgruppe und

W für Sauerstoff oder Schwefel steht; und

r Wasserstoff, Metall entsprechend einer Wertigkeit, eine C, - Cg Alkyliden-ajninogruppe, oder eine C, - C,_g Kohlenwasserstof f gruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, eine C, - C,„ Kohlenwasserstoff-oxygruppe, eine C-, -C,_ Kohlenwasserstof f-thiogruppe, eine C, - C_R Kohlenwasserstoff-oxycarbcn/lgruppe, eine C, - C₀ Kohlenwasser-

I ö

stoff-oxy-carbonyl-C, - C_g kohlenwasserstoff-thiogruppe," eine heterocyclische Gruppe enthaltend Sauerstoff (die durch eine C, - C_g Kohlenwasserstoffgruppe substituiert sein kann) eine tri(C, - C_g Alkyl)silylgruppe oder Cyano bedeutet; und

Z für Sauerstoff oder Schwefel steht; und

23 24

jedes r und r für Wasserstoff, eine C, - C_g Kohlenwasserstof f-oxygruppe, eine· C, - C_g Kohlenwasserstoff-carbamoylgruppe, eine C, - C,₂ Kohlenwasserstoffgruppe, die durch C,-Cg

lA-59 588

Kohlenwasserstoff-oxygruppe(η) oder C,-Cg Kohlenwasserstoffoxycarbonylgruppe(n) substituiert sein kann, steht und

25
r eine C, - C₀ Kohlenwasserstoffgruppe oder eine heterocycli-

1 B

sehe Gruppe enthaltend Stickstoff bedeutet; und

r Wasserstoff, eine C,-Cg Kohlenwasserstoffgruppe oder eine C, -Cg Kohlenwasserstoff-carbonylgruppe ist, die durch Halogen substituiert sein kann; und

27

r für eine Aminogruppe oder eine ^c-i~^cd Kohlenwasserstoffgruppe steht; und

g eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet; und

h eine ganze Zahl von 2 bis 10 ist; und

28
r eine C,-C₈ Kohlenwasserstoffgruppe ist,

sowie deren Salze mit einer organischen oder anorganischen Säure.

2. Verbindungen nach Anspruch 1, bei denen X für -O-, -S-,

f I 7 8 9

-N- oder -C- und Y für -S- steht, wobei jedes r , r und r

Wasserstoff, OH oder eine C,-C₁₂ Kohlenwasserstoffgruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, eine C,-C_R Kohlenwas-

_- serstoffoxy-, C₁-C₀ Kohlenwasserstoffthio- oder C,-C₀ Kohlen-

7 8 9

wasserstoffearbonyloxygruppe bedeutet und r , r und r zusammen einen oder mehrere Ring/e oder Alkylidengruppe/n bilden können.

-6-

lA-59 588

3. Verbindungen nach Anspruch 2, bei denen -f-R)n für 2-F,4-Cl, 5-O(S)-T/^JSfe^i T eine C₁-C₁, Kohlenwasserstoff-

i ι ο

gruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, Nitro,

21
Cyano, -Q-r , C₁-Cg Kohlenwasserstoffoxygruppe, Tri(C.-Cg alkyl)silylgruppe

_r23

-CWr²², -CN-^ , -C-r²⁵, -C=NOr²⁶ \_r24

OZ 0 r²⁷

oder eine heterocyclische, Stickstoff enthaltende Gruppe bedeutet; wobei

' Q für -0- oder -S(O)^- (k=0, 1 oder 2) steht; und

r Wasserstoff bedeutet oder eine C₁ - C₁₂ Kohlenwasserstoffgruppe, die substituiert sein kann durch eine C₁ Cg Kohlenwasserstoff-oxygruppe, C₁ - Cg Kohlenwasserstoff-oxycarbonylgruppe, Halogen, Nitro oder Methylendioxy oder eine C₁ - C_ß Kohlenwasserstoff-carbamoylgrup-

pe und

W für Sauerstoff oder Schwefel steht; und

r Wasserstoff, Metall entsprechend einer Wertigkeit, eine C₁ - Cg Alkyliden-ajninogruppe, oder eine C₁ - C₁₆ Kohlenwasserstof f gruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, eine C₁ - C₁₂ Kohlenwasserstoff-oxygruppe, eine C₁ - C₁₂ Kohlenwasserstoff-thiogruppe, eine C₁ - C_g Kohlenwasserstof f-oxycarbonylgruppe_f eine C₁ - Cg Kohlenwasser-3Q stoff-oxy-carbonyl-C. - C_ß kohlenwasserstoff-thiogruppe,* eine heterocyclische Gruppe enthaltend Sauerstoff (die durch eine C₁ - C_ß Kohlenwasserstoffgruppe substituiert sein kann) eine tri(C, - C₀ Alkyl)silylgruppe oder Cyano

ι ο

bedeutet; und
Z für Sauerstoff oder Schwefel steht; und

jedes r und r für Wasserstoff, eine C₁ - C_ß Kohlenwasserstoff-oxygruppe, eine C₁ - C_g Kohlenwasserstoff-carbamoylgruppe, eine C, - C._ Kohlenwasserstoffgruppe, die durch C₁-Cg

-7-

IA-59 588

Kohlenwasserstoff-oxygruppe(η) oder C,-C„ Kohlenwasserstoffoxycarbonylgruppe(n) substituiert sein kann, steht und

2 5
r eine C, - C_ß Kohlenwasserstoffgruppe oder eine heterocyclisehe Gruppe enthaltend Stickstoff bedeutet; und

r Wasserstoff, eine C₁-C₀ Kohlenwasserstoffgruppe oder ei-

I ο

ne C₁-C₀ Kohlenwasserstoff-carbonylgruppe ist, die durch

I ο

Halogen substituiert sein kann; und

27

r für eine Aminogruppe oder eine ^c-|~Cq Kohlenwasserstoff gruppe steht _β

4. Verbindungen nach Anspruch 2, bei denen -H—R)η für 2-F,4-Cl,5-COKU steht, wobei K Sauerstoff oder Schwefel bedeutet und U eine C,-C,_Q Kohlenwasserstoffgruppe, die substituiert sein kann durch Cyano ι eine C₁ - C₀ Kohlenwasser- *

/18 .

stoff-oxycarbonylgruppe, eine C₁ - C_g Kohlenwasserstoff-

oxygruppe, eine C, - C₀ Kohlenwasserstoff-thiogruppe, ei-

28 * ne tri(C₁-Cg Alkyl)silylgruppe oder —(-0(CH₂)-^- Or ,

bedeutet; und g eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, h eine ganze Zahl von 2 bis 10 .
stoffgruppe bedeutet.

2R
ze Zahl von 2 bis 10 ist und r eine C₁-C₀ Kohlenwasser-

I O

5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel

nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel '

-8-

lA-59 588

3 5

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

(R)n SCN-

unter Bildung des Thiadiazolringes in Gegenwart eines Oxidationsmittels umsetzt, wobei

⁷ J

τ τ

E die Bedeutung -o-, -S-, -N-oder-c- hat; I

τ⁹

12 3 4 7 8 9
jedes r , r , r , r ,r ' r und r für Wasserstoff, eine OH-Gruppe, eine C,-C,₂ Kohlenwasserstoffgruppe , die substituiert sein kann durch Halogen, eine

15

C,-Cg Kohlenwasserstoff-oxygruppe oder C,-C_ß Kohlenwasserstoff -thiogruppe, eine C,-Cg Kohlenwasserstoff-carbonyloxygruppe oder C,-Cg Kohlenwasserstoff-oxycarbonylgruppe steht und r¹, r², r , r⁴, : "* r⁷, r⁸ und r⁹ zusatmen eine(n) oder

₀ mehrere Ringe oder Alkylidengruppen bilden können;

R für gleiche oder unterschiedliche Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogen, Nitrc^ Cyano,

12 ^r3

-G-R , -C-K-R , __w' __CR5_t __c._N0R6_{t Di( c} _ _{c Kohlenwas}_

I I ^R* Il L ^{Ί 8}

⁰ 0 0 R⁷

serstoff-sulfamoyl) und -L steht,

η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist; ,
30

G eine der Bedeutungen -0-, -S-, -Λ- hat, wobei r^lu Wasserstoff oder eine C,-C_g Kohlenwasserstoffgruppe ist; und

R¹ für Wasserstoff, ^CQr¹¹, -p' * -SO₀P¹^, -Cr¹⁵ _r -CH^*

^{V13 2} I \

eine heterocyclische Gruppe enthaltend Sauerstoff oder Stickstoff oder -T steht; und

BAD 0RiG^lN^AL -9-

lA-59 588

K Sauerstoff oder Schwefel bedeutet; und

R Wasserstoff, einfach gebundenes Metallatom, eine C₁ - C_Q

ι ο

Alkyliden-aminogruppe oder -U bedeutet; und

3 4

jedes R und R für Wasserstoff, eine C₁ - C₀ Kohlenwasser-Stoffgruppe oder eine C. - Cg Kohlenwasserstoff-oxygruppe steht; und

R für Wasserstoff oder eine C, - Cg Kohlenwasserstoffgruppe steht; und
10

-L eine C₁ - C_Q Kohlenwasserstoffgruppe, gegebenenfalls substituiert durch Halogen,eireI$drD^-ofeCyanDgixfpe . -cor

' H ' ο

C, - Cg Kohlenwasserstoff-oxygruppe, C, - C_ß Kohlenwasserstoff-carbonyloxygruppe oder 0 χα ist und wo-

U^Or

"^Ρ\_Λ 20 Or

bei jedes r , r und r eine Cj - C„ Kohlenwasserstoffgruppe ist,

4
r eine C, - C,_? Kohlenwasserstoffgruppe ist;

r eine C, - C,_ Kohlenwasserstoffgruppe,gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder eine C₁ - C₀ Kohlenwasser-ι ö

stoff-oxycarbonylgruppe ist; und

jedes r und r für Wasserstoff oder eine C, - Cg Kohlenwasserstof f gruppe steht; und

-T eine C₁ - C_1Λ Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, gegebenen-

21 falls substituiert durch Halogen, Nitro, Cyano, -Q-r , eine C, - Cg Kohlenwasserstoff-carbonyloxygruppe,

tri(Cj-C_o Alkyl)silylgruppe, _r ²³

-CWr²², -CN^ ,., -C-r²⁵, -C=NOr²⁶

« Il II ^r II L₇

ο ζ ο r²⁷ oder eine heterocyclische Gruppe enthaltend Stickstoff; und

-U eine C, - C.» Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, die substi-^

lenwasser-

BAD ORIGINAL

tuiert sein kann durch Cyano j eine C, - C_ß Kohlenwasser-

lA-59 588

stoff-oxycarbonylgruppe, eine C, - C_ß Kohlenwasserstoffoxygruppe, eine C₁ - C_ß Kohlenwasserstoff-thiogruppe, ei-

28 ne tri(Cj-Cg Alkyl)silylgruppe oder —(-0(CH₂) Or , und

8
r Wasserstoff, Metall entsprechend einer Wertigkeit oder

eine C, - C,_fl Kohlenwasserstoffgruppe ist;und jedes r und r eine C₁ - Cg Kohlenwasserstoffgruppe istj

wobei Q für -O- oder -S(O):- (k=0, 1 oder 2) steht; und

21

r Wasserstoff bedeutet oder eine C, -C₁₂ Kohlenwasserstoff gruppe, die substituiert sein kann durch eine C₁ Cg Kohlenwasserstoff-oxygruppe, C₁ - C« Kohlenwasserstoff-oxycarbonylgruppe, Halogen, Nitro oder Methylendioxy oder eine C₁ - Cg Kohlenwasserstoff-carbamoylgruppe und

W für Sauerstoff oder Schwefel steht; und

22
r Wasserstoff, Metall entsprechend einer Wertigkeit, eine C₁ - Cg Alkyliden-ajninogruppe, oder eine C₁ - C₁₆ Kohlenwasserstoff gruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, eine C₁ "C₁₂ Kohlenwasserstoff-oxygruppe, eine C-. - C₁₂ Kohlenwasserstoff-thiogruppe, eine C₁ - C_ß Kohlenwasserstoff-^aAonylgruppe, eine C₁ - Cg Kohlenwasserstoff -oxy-carbonyl-C, - C_g kohlenwasserstoff-thiogruppe," eine heterocyclische Gruppe enthaltend Sauerstoff (die durch eine C₁ - C_ß Kohlenwasserstoffgruppe substituiert sein kann) eine tri(C. - C_fi Alkyl)silylgruppe oder Cyano bedeutet; und

Z für Sauerstoff oder Schwefel steht; und

23 24

jedes r und r für Wasserstoff, eine C₁ - C_ß Kohlenwasserstoff-oxygruppe, eine' C₁ - C« Kohlenwasser stoff-carbamoylgruppe, ei^ne C₁ "C₁₂ Kohlenwasserstoff gruppe, die durch C₁-Cg

-11-

lA-59 588

Kohlenwasserstoff-oxygruppe(n) oder C,-Cg Kohlenwasserstoffoxycarbonylgruppe(n) substituiert sein kann; und

25
r eine C, - C₀ Kohlenwasserstoffgruppe oder eine heterocycli

I ö

sehe Gruppe enthaltend Stickstoff bedeutet; und

r Wasserstoff, eine C,-Cg Kohlenwasserstoffgruppe oder eine C,-Cg Kohlenwasserstoff-carbonylgruppe ist, die durch Halogen substituiert sein kann; und 10

r für eine Aminogruppe oder eine C,-Cg Kohlenwasserstoffgruppe steht; und

g eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet; und

h eine ganze Zahl von 2 bis 10 ist; und

28
r eine C,-C_ß Kohlenwasserstoffgruppe ist.

6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel

(R)n

nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet , daß man eine Verbindung der allgemei nen Formel

_r2\ NH

*4 ^ X-

-12-

lA-59 588

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

(R)n

Hai

umsetzt, wobei

χ -D-E- i_st;
r⁵

D für -f-C-k (a-0 cder4) steht; und I I⁶ TB

T TT

E die Bedeutung -o-, -S-, -N-oder-c- hat;

9 r

jedes r , r , r , r , r⁵, r⁶, r⁷, r und r⁹ für Wasserstoff, eine OH-Gruppe, eine C₁-C₁₂ Kohlenwasserstoffgruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, eine C₁-C₀ Kohlen-

I ο wasserstoff-oxygruppe oder C₁-Cg Kohlenwasserstoff-thiogruppe, eine C₁-Cg Kohlenwasserstoff-carbonyloxygruppe oder C-.-Cg Kohlenwasserstof f-oxycarbonylgruppe steht und r , r , r , r⁴ _# r⁵' r⁶, r⁷, r⁸ und r⁹ zusammen eine(n) oder mehrere Ringe oder Alkylidengruppen bilden können;

R für gleiche oder unterschiedliche Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogen, Nitro^Cyano,

-G-R , -C-K-R , _CK^X ., -CR⁵, -C-NOR , Di ( C, - C_fi Kohlenwas-

i Ii ^r" Ii l ^{] 8}

ο ο or'

serstoff-sulfamoyl) und -L steht;

-13-

lA-59 588

η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist; ,_n

I 10

G eine der Bedeutungen -0-, -S-, -N-, hat, wobei r Wasserstoff oder eine C.-C₀ Kohlenwasserstoffgruppe ist; und

S ₁₂ 16

R¹ für Wasserstoff, cOr¹¹, -ρ' ,,. ~S0,,r . -Cr ,· -CN^ ,

eine heterocyclische Gruppe enthaltend Sauerstoff oder Stickstoff oder -T steht; und

K Sauerstoff oder Schwefel bedeutet; und

R Wasserstoff, einfach gebundenes Metallatom, eine C, - C« Alkyliden-aminogruppe oder -U bedeutet; und

3 4

jedes R und R für Wasserstoff, eine C₁ - C_g Kohlenwasserstoffgruppe oder eine C, - Cg Kohlenwasserstoff-oxygruppe steht; und

5

R eine C₁ - C₀ Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, die durch Kohlenwasserstoff-oxygruppe(n) substituiert sein kann; und

^R Wasserstoff oder eine C₁ - C_g Kohlenwasserstoffgruppe, gegebenenfalls substituiert durch C₁ - C₀ Kohlenwasser-

I ο

stoff-oxycarbonyl ist; und

R für Wasserstoff oder eine C₁ - C_Q Kohlenwasserstoffgruppe steht; und

-L eine C₁ - C_ Kohlenwasserstoffgruppe, gegebenenfalls substituiert durch Halogen ,eine Hydroxy-cda: Cyargnipe -

Il 0

- 14 -

C₁ - Cg Kohlenwasserstoff-oxygruppe, C₁ - C_fi Kohlenwasserstof f-carbonyloxygruppe oder ° ig ist und wo-

Il /Or

"^Ρ\_Λ 20 ^; Or

bei jedes r , r und r eine C₁ - C_ß Kohlenwasserstoff gruppe ist,

4
r eine C₁ "C₁₂ Kohlenwasserstoffgruppe ist;

^r eine C₁ -C₁₂ Kohlenwasserstoffgruppe,gegebenenfalls substituiert durch Halogen, oder eine C₁ - C_ß Kohlenwasserstof f-oxycarbonylgruppe ist; und

jedes r und r für Wasserstoff oder eine C, - C₀ Kohlenwasserstoffgruppe steht; und

-T eine C, - C,_fi Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, gegebenen-

21 falls substituiert durch Halogen, Nitro, Cyano, -Q-r , eine C₁ - Cg Kohlenwasserstoff-carbonyloxygruppe,

tri(C_rC₈ Alkyl)silylgruppe, _r ²3

-CWr", -CN"" ., -C-r⁰, -C=NOr"

Il I S²ⁱ H I₂₇

0 Z 0 r '

oder eine heterocyclische Gruppe enthaltend Stickstoff; ^Und

-U eine C₁ - C₁₂ Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, die substituiert sein kann durch Cyano eine C, - C₀ Kohlenwasser-

I ο

stoff-oxycarbonylgruppe, eine C₁ - Cg Kohlenwasserstoffoxygruppe, eine C₁ - C_n Kohlenwasserstoff-thiogruppe, ei-

28

ne tri(C-|-Cg AlkylJsilylgruppe oder -(-0(CH₂) Or , und

8
r Wasserstoff, Metall entsprechend einer Wertigkeit oder eine C₁ - C_1n Kohlenwasserstoffgruppe ist;und

-15-

iA-59 588

jedes r und r eine C- - C_R Kohlenwasserstoffgruppe ist: wobei Q für -0- oder -S(0)r- (k=0, 1 oder 2) steht; und

r Wasserstoff bedeutet oder eine C, - C₁₂ Kohlenwasserstoff gruppe, die substituiert sein kann durch eine C, Cg Kohlenwasserstoff-oxygruppe, C-, - C_R Kohlenwasserstoff-oxycarbonylgruppe. Halogen, Nitro oder Methylendioxy oder eine C, - C_g Kohlenwasserstoff-carbamoylgrup-TO pe und

W für Sauerstoff oder Schwefel steht; und

r Wasserstoff, Metall entsprechend einer Wertigkeit, eine C, - Cg Alkyliden-ajninogruppe, oder eine C, - C,_g Kohlenwasserstof f gruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, eine C, ~C,₂ Kohlenwasserstoff-oxygruppe, eine C, "C₁₂ Kohlenwasserstoff-thiogruppe, eine C₁ - C_ß Kohlenwasserstoff-Zcarbonylgruppe, eine C-, - Cg Kohlenwasserstof f-oxy-carbonyl-C, - C_R kohlenwasserstoff-thiogruppe,* eine heterocyclische Gruppe enthaltend Sauerstoff (die durch eine C, - C_Q Kohlenwasserstoffgruppe substituiert

I O

sein kann),eine tri(C, - C_R Alkyl)silylgruppe oder Cyano bedeutet; und

Z für Sauerstoff oder Schwefel steht; und

23 24

jedes r und r für Wasserstoff, eine C₁ - Cg Kohlenwasserstof f-oxygruppe, eine C₁ - C_g Kohlenwasserstoff-carbamoylgruppe, eine C₁ "C₁- Kohlenwasserstoffgruppe, die durch C₁-Cg

Kohlenwasserstoff-oxygruppe(n) oder C₁-Cg Kohlenwasserstoffoxycarbonylgruppe(n) substituiert sein kann; und

25

r eine C₁ - C₀ Kohlenwasserstoffgruppe oder eine heterocycli-■ ο

sehe Gruppe enthaltend Stickstoff bedeutet; und

-16-

lA-59 588

-¹⁶' 3S28583

r Wasserstoff, eine C₁-C₀ Kohlenwasserstoffgruppe oder ei-

1 ο

ne C,-Cg Kohlenwasserstoff-carbonylgruppe ist, die durch Halogen substituiert sein kann; und

27
r für eine Aminogruppe oder eine ^c-j~^c ₈ Kohlenwasserstoff-

gruppe steht; und
g eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet; und

h eine ganze Zahl von 2 bis 10 ist; und

28
r eine C₁-C₀ Kohlenwasserstoffgruppe ist

I 0

7. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der allge· ' 5 meinen Formel

,1 (R)n

nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel

4 X NH₂

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel 30

-17-

lA-59 588

umsetzt, wobei ''

X -D-E- ist; und

r⁵
D für -f-C-^ (a-Oodarf) steht; und

I⁶ Ί- 8

E die Bedeutung -o-, -S-, -N-oder-c- hat;

0 jedes r ,r ,r ,r ,r⁵,r⁶,r⁷,r⁸ und r⁹ für Wasserstoff, eine OH-Gruppe, eine

C₁-C₁₂ Kohlenwasserstoffgruppe, die substituiert sein kann durch Halogen,eine C,-Cg Kohlenwasserstoff-oxygruppe oder C₁-Cg Kohlenwasserstoff -thiogruppe, eine ^c-i~^co Kohlenwasserstoff-carbonyloxygruppe oder C,-C_g Kohlenwasserstoff-oxycarbonylgruppe steht und r¹, r², r , r⁴, r⁵' r⁶, r⁷, r⁸ und r⁹ zusanmen eine(n) oder

mehrere Ringe oder Alkylidengruppen bilden kämen;

R für gleiche oder unterschiedliche Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogen, Nitro^Cyano^ 3

1 2 ^R c c
-G-R , -C-K-R , _CN^ ., -CR^, -C-NOR , Di ( C₁ - C_Q Kohlenwas-

ί I ^R* Il I₇ ^{1 8}

⁰ 0 0 R⁷

serstoff-sulfamoyl) und -Lr ·

-L— - " steht;

_r10 η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist; J"

G eine der Bedeutungen -0-, -S-, -N- hat, wobei

r für Wasserstoff oder eine C₁-Cg Kohlenwasserstoffgruppe steht; und

I Or¹² _k ! *¹⁶

R¹ für Wasserstoff, ^COr¹¹, -P^X ,,, -SO-r¹", -Cr¹ , -CN^ ,

η ^xor³ H Il ^Nf

eine heterocyclische Gruppe enthaltend Sauerstoff oder Stickstoff oder -T steht; und

K Sauerstoff oder Schwefel bedeutet; und

lA-59 588 3528533

— 18 —

R Wasserstoff, einfach gebundenes Metallatom, eine C₁ - Cg Alkyliden-aminogruppe oder -U bedeutet; und

3 4

jedes R und R für Wasserstoff, eine C, - C„ Kohlenwasserstoffgruppe oder eine C, - Cg Kohlenwasserstoff-oxygruppe steht; und

R eine C, - C_ß Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, die durch Kohlenwasserstoff-oxygruppe(n) substituiert sein kann; und

R Wasserstoff oder eine C, - C_ß Kohlenwasserstoffgruppe, gegebenenfalls substituiert durch C, - C₈ Kohlenwasserstof f-oxycarbonyl ist; und

R für Wasserstoff oder eine C, - C« Kohlenwasserstoffgruppe steht; und

-L eine C, - C₈ Kohlenwasserstoffgruppe, gegebenenfalls substituiert durch Halogen, Hydroxy-Cyanogruppe, -**

20- 0

C, - Cg Kohlenwasserstoff-oxygruppe, C, - C_ß Kohlenwasserstoff-carbonyloxygruppe oder 0 ig ist und wo-

Il /Or

-^pv_n 20 ^;

1112 13

bei jedes r , r und r eine C, - C₈ Kohlenwasserstoff gruppe ist,

4
r eine C, - C-₂ Kohlenwasserstoffgruppe ist;

3Q r eine C, - C,₂ Kohlenwasserstoffgruppe,gegebenenfalls substituiert durch Halogen, oder eine C, - C_g Kohlenwasserstof f-oxycarbonylgruppe ist; und

jedes r und r für Wasserstoff oder eine C, - Cg Kohlenwasserstoffgruppe steht; und

-19-

-T eine C, - C_lfi Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, 'gegebenen-

21 falls substituiert durch Halogen, Nitro, Cyano, -Q-r , eine C, - C„ Kohlenwasserstoff-carbonyloxygruppe,

tri(C₁-C₀ Alkyl)silylgruppe, «²3

¹⁸ 22 *" 25

-CWr , -CN^ ., -C-r >, -C-NOr

Il Il ^r²⁴ Il I₂₇

OZ Or'

oder eine heterocyclische Gruppe enthaltend Stickstoff; und

-U eine C, - C._ Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, die substituiert sein kann durch Cyano eine C, - C_ß Kohlenwasserstoff -oxycarbonylgruppe, eine C, - C_ß Kohlenwasserstoffoxygruppe, eine C₁ - C_ft Kohlenwasserstoff-thiogruppe, ei-

28 ne tri(C₁-Cg Alkyl)silylgruppe oder —(-0(CH₃)—Y^ Or , und

ο
r Wasserstoff, Metall entsprechend einer Wertigkeit oder eine C, - C_1n Kohlenwasserstoffgruppe ist;und 19 20

jedes r und r eine C₁ - C_Q Kohlenwasserstoffgruppe ist:

ι ο

wobei Q für -O- oder -S(0)r- (k=0, 1 oder 2) steht; und

21

r Wasserstoff bedeutet oder eine C, "C,- Kohlenwasserstoff gruppe, die substituiert sein kann durch eine C, Cg Kohlenwasser stoff-oxygruppe, C-, - Cg Kohlenwasserstof f-oxycarbonylgruppe, Halogen, Nitro oder Methylendioxy oder eine C, - C_ß Kohlenwasserstoff-carbamoylgrup-^{Pe Und}

W für Sauerstoff oder Schwefel steht; und

-20-

22
r Wasserstoff, Metall entsprechend einer Wertigkeit, eine C| - Cg Alkyliden-ajninogruppe, oder eine C, - C,_g Kohlenwasserstoff gruppe, die substituiert sein kann durch Halogen, eine C, "C-I₂ Kohlenwasserstoff-oxygruppe, eine C₁-C₁₂ Kohlenwasserstoff-thiogruppe, eine C₁ - C_ß Kohlenwasser stoff7fcarbonylgruppe, eine C, - C₀ Kohlenwasserstoff-oxy-carbonyl-C₁ - C_g kohlenwasserstoff-thiogruppe,* eine heterocyclische Gruppe enthaltend Sauerstoff (die durch eine C₁ - C_ß Kohlenwasserstoffgruppe substituiert sein kann) eine tri(C₁ - C_ß Alkyl)silylgruppe oder Cyano bedeutet; und

Z für Sauerstoff oder Schwefel steht; und

23 24

jedes r und r für Wasserstoff, eine C₁ - C₀ Kohlenwasser-18 stoff-oxygruppe, eine C₁ - C_g Kohlenwasserstoff-carbamoylgruppe, eine C₁ - C₁- Kohlenwasserstoffgruppe, die durch C₁-Cp

Kohlenwasserstoff-oxygruppe(n) oder C₁-Cg Kohlenwasserstoffoxycarbonylgruppe(n) substituiert sein kann; und 20

25

r eine C₁ - C_ß Kohlenwasserstoffgruppe oder eine heterocyclische Gruppe enthaltend Stickstoff bedeutet; und

26

r Wasserstoff, eine C₁-C₀ Kohlenwasserstoffgruppe oder βίος ' ^ö

ne C₁-Cg Kohlenwasserstoff-carbonylgruppe ist, die durch Halogen substituiert sein kann; und

r für eine Aminogruppe oder eine C₁-Cg Kohlenwasserstoff-

gruppe steht; und
30

g eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet; und

h eine ganze Zahl von 2 bis 10 ist; und

' 91

r eine C,-C₀ Kohlenwasserstoffgruppe ist. -i\-

lA-59 588

8. Herbizides Mittel enthaltend als Wirkstoff eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 zusammen mit üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen.