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DE3229312A1 - Polyurethanharz zum elektrostatischen erspinnen von kunstfasern und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents

Polyurethanharz zum elektrostatischen erspinnen von kunstfasern und verfahren zu seiner herstellung

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Publication number
DE3229312A1
DE3229312A1 DE19823229312 DE3229312A DE3229312A1 DE 3229312 A1 DE3229312 A1 DE 3229312A1 DE 19823229312 DE19823229312 DE 19823229312 DE 3229312 A DE3229312 A DE 3229312A DE 3229312 A1 DE3229312 A1 DE 3229312A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
diisocyanate
organic solvent
polyurethane resin
reaction
prepolymer
Prior art date
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Ceased
Application number
DE19823229312
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English (en)
Inventor
Roy Malcolm Merseyside Clarke
Denis Keith 01450 Groton Mass. Gilding
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Liverpool
Ethicon Inc
Original Assignee
University of Liverpool
Ethicon Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by University of Liverpool, Ethicon Inc filed Critical University of Liverpool
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Ceased legal-status Critical Current

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    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/70—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
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    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
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    • D01D5/0038—Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion the fibre formed by solvent evaporation, i.e. dry electro-spinning
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Description

Gegenstand der Erfindung sind Polyurethanharze und ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Die Erfindung betrifft Polyurethanharze, die besonders geeignet zum Erspinnen von Kunstfasern im elektrostatischen Spinnverfahren sind, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Polyurethanharze.
Das elektrostatische Verspinnen von Lösungen aus faserbildenden Polymerisaten ist bekannt. Das elektrostatische Verspinnen von Polyurethanlösungen zu Fasern mit geringem Durchmesser ist beispielsweise in den US-PSen 4 043 33I und 4 044 404 beschrieben.
Beim'elektrostatischen Verspinnen von Polyurethanen und anderen faserbildenden Polymerisaten wird eine Lösung des Polymerisats in ein elektrostatisches Feld eingebracht. Die Lösungströpfchen werden dabei zu Fasern in die Länge gezogen, da sie von einer Elektrode angezogen werden. Die erhaltenen Fasern werden an der Elektrode gesammelt. Die Umgebung des Spinnvorgangs wird derart eingestellt, daß das Lösungsmittel verdampft, während sich die Fasern im elektrostatischen Feld formen. Dadurch behalten die an der Elektrode gesammelten Fasern ihre individuelle Identität. Zwar:kann ein gewisses Zusammenschmelzen zwischen Fasern an den Überschneidungspunkten als Ergebnis eines Restlösungsmittelgehalts in den Fasern vorkommen und ist häufig auch erwünscht. Gegebenenfalls wird restliches Lösungsmittel aus der Matte der gesammelten Fasern als Teil des gesamten Spinnverfahrens entfernt.
Die im elektrostatischen Spinnverfahren erhaltenen Fasern sind dünn und haben im allgemeinen einen Durchmesser in
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der Größenordnung von 0,1 bis 25 Mikron, vorzugsweise von 0,5 bis 10 Mikron. Durch Einstellung der Verspinnbedingungen einschließlich des Molekulargewichts und der Konzentration des Polymerisats in der Spinnlösung können Fasern mit unterschiedlichen Eigenschaften erhalten werden. In allen Fällen ist es jedoch entscheidend, daß die Spinnlösung eine Zusammensetzung ist, die sich im elektrostatischen Feld in die Länge ziehen kann. Bei der Herstellung von Fasern mit gleichmäßigem Durchmesser aus bestimmten Polymerisatlösungen,.wozu auch Lösungen von Polyurethanen gehören, sind dabei bestimmte Schwierigkeiten aufgetreten.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Polyurethanes harz bereitzustellen, das sich besonders für die Verwendung beim elektrostatischen Erspinnen von feinen Kunstfasern eignet. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Polyurethanharzes zu schaffen. Diese Aufgaben werden durch die Erfindung gelöst.
Gegenstand der Erfindung sind demnach Polyurethanharze, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie hergestellt wurden durch
a) Umsetzen eines Polyätherglykols mit einem Diisocyanat in einem organischen Lösungsmittel in einem Molverhältnis von etwa 1:2 zu einem Vorpolymerisat,
b) Umsetzen des Vorpolymerisats mit weiterem Diisocyanat und einem Diol-Extender in einem organischen Lösungsmittel zu einem Polyurethanharz, wobei die endgültigen MolVerhältnisse von Polyätherglykol, Diisocyanat und Diol etwa 1:3,7:2,5 betragen, und
c) Fortführen der Umsetzung mit weiteren Zugaben von organischem Lösungsmittel, bis eine Lösung des PoIyurethanharzes mit einem Fest stoff gehalt von 25 "bis 30 Gewichtsprozent und einer inhärenten Viskosität von
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r etwa 2,0 bis 2,4 erreicht ist" und
d) Beenden der Umsetzung durch Zugabe eines Alkohols.
Die Polyurethanharze der Erfindung werden durch Lösungspolymerisation in einem Zweistufenverfahren hergestellt, wobei zunächst ein Polyätherglykol, wie Polytetramethylenglykol (PMEG) mit einem Diisocyanat, wie üiph.enylmethandiisocyanat (MDI) in einem Molverhältnis von etwa 1:2 und in einem organischen Lösungsmittel zu einem Vorpolymerisat umgesetzt wird. Das Vorpolymerisat wird anschließend durch Umsetzung mit einem Diol, wie Butandiol (BD) und zusätzliehern Diisocyanat in einem Molverhältnis von etwa 2,5 bzw. 1,6 (bezogen auf Glykol) ausgedehnt. Die Polymerisation wird mit steigenden Zusätzen von organischem Lösungsmittel fortgesetzt, bis eine 25- bis 30gewichtsprozentige Polymerisatlösung mit einer inhärenten Viskosität von etwa 2,0 bis 2,4· erhalten wird. An diesem Punkt wird die Umsetzung durch Zusatz einer geringen Menge eines Alkohols, wie Methanol beendet.
Die erhaltene Polyurethanharzlösung kann mit einem flüchtigen organischen Lösungsmittel auf einen Feststoffgehalt von etwa 15% verdünnt und dann nach dem elektrostatischen Verspinnverfahren zu feinen Fasern mit gleichmäßigem Durchmesser versponnen werden. Die erhaltene poröse fasrige Matte in Form einer Platte oder eines Rohrs weist zahlreiehe günstige Eigenschaften auf, wie Gleichmäßigkeit der Fasern und Porengrüße.
Das Verfahren der Erfindung wird nachstehend anhand der bevorzugt verwendeten Stoffe PMEG, MDI und BD erläutert. Es ist jedoch nicht auf diese Ausführungsform beschränkt.
Das bevorzugte Molverhältnis von PMEG zu MDl beträgt in der ersten Umsetzungsstufe zur Herstellung des Vorpolymerisats 1:2. Es ist wichtig, daß der molare Überschuß von MDI in dieser Umsetzung nicht höher als 5% ist, wobei die be-
vorzugten Grenzen von 90 bis 10^/6 reichen und ein Bereich
von etwa 96 bis 100% besonders günstig ist. Im nächstehenden Beispiel beträgt der molare Anteil von MDI 2,08, was einem 4-prozentigen
32293Ί2 r
Überschuß über die bevorzugte molare Menge entspricht. Durch derartige Begrenzung der Menge an freiem MDI während der Herstellung des Vorpolymerisats und durch Ausführung der Umsetzung bei der verhältnismäßig niedrigen Temperatur von 4-50C wird die Möglichkeit einer Quervernetzung im Vorpolymerisat weitgehend eingeschränkt. Dies führt zu den verbesserten Eigenschaften beim elektrostatischen Verspinnen, die' an den Polymerisaten der Erfindung beobachtet werden.
Die endgültigen Molverhältnisse von PMEG zu MDI zu BD im Verfahren der Erfindung betragen vorzugsweise etwa 1:3,7: 2,5· Kleinere Änderungen in diesem Verhältnis in der Größenordnung von - 5% sind erlaubt ohne vom Wesen der Erfin-
15 dung abzuweichen.
Als Polyätherglykol wird im Verfahren der Erfindung vorzugsweise PMEG mit einem Molekulargewicht im Bereich von 1500 bis 25ΟΟ, insbesondere von etwa 2000 eingesetzt. Es kann jedoch auch PMEG mit höherem oder niedrigerem Molekulargewicht verwendet werden. Andere Polyätherglykole, die sich zur Herstellung der faserbildenden Polyurethane eignen und ebenfalls in Verfahren der Erfindung verwendet werden können, sind Polyäthylenätherglykol, Polypropylenätherglykol, 1,2-Polydimethylenätherglykol und Polydecamethylenätherglykol,
Die im Verfahren der Erfindung geeigneten Diisocyanate sind die Stoffe, deren Eignung zur Herstellung von faserbildenden Polyurethanen bekannt ist. Die am meisten verwendete Verbindung ist MDI, das auch im nachstehenden Beispiel eingesetzt wird. Auch andere organische Diisocyanate können mit guten Ergebnissen verwendet werden, und zwar aromatische, aliphatische und cycloaliphatische Diisocyanate. Spezielle Beispiele sind 2,4—Toluoldiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, 4—Chlor-1,5-phenylendiisocyanat,
L- J
^,V-Biphenylendiisocyanat, 1,5~Naphthylendiisocyanat,
I^-Tetramethylendüsocyanat, "!,ö-Hexamethylendüsocyanat, 1,10-Decamethylendiisocyanat, 1,^--Cyclohexylendiisocyanat, 4,4-'-Methylen-bis-(cyclohexylisocyanat) und 1,5-^etrahydro naphthylendiisooyanat. Bevorzugt sind Arylendiisocyanate,
d.h. Verbindungen, in denen beide Isocyanatgruppen direkt
an einen aromatischen Ring gebunden sind.
Die im Verfahren der Erfindung verwendeten Diol-Streckmittel (Extender), die in dem vorstehend angegebenen Molverhältnis eingesetzt werden, sind ebenfalls die üblicherweise bei der Polyurethanherstellung verwendeten Extender. Die am häufigsten verwendete Verbindung ist 1,4-Butandiol, die auch im nachstehenden Beispiel eingesetzt wird. Es
1S können jedoch auch andere bekannte Diol-Extender mit guten Ergebnissen verwendet werden.
Die erste Stufe der Umsetzung von Polyätherglykol und Diisocyanat wird in einer Lösung von etwa 75% Feststoffge-
halt durchgeführt. Die zweite Stufe der Umsetzung zur Herstellung des Polyurethanharzes wird mit zusätzlichem Lösungsmittel zur Verminderung des Feststoffgehalts auf etwa 50 Gewichtsprozent begonnen. Im Verlaufe der zweiten Stufe der Umsetzung nimmt die Viskosität zu. Das kann an der relativen Abnahme der Rührgeschwindigkeit oder als Anstieg
der erforderlichen Kraft beobachtet werden. Es wird zusätzliches Lösungsmittel in Absätzen zugegeben, um die
Viskosität unter etwa 400 bis 500 Poise zu halten, bis der Feststoffgehalt auf etwa 25 bis 30 Gewichtsprozent abge-
nommen hat. Dann läßt man die Umsetzung weiterlaufen, wobei die Viskosität durch Probenentnahme aus dem Reaktionsgefäß überwacht wird, bis das Polymerisat eine inhärente
Viskosität von etwa 2,0 bis 2,4-, vorzugsweise von etwa 2,2
erreicht hat.
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r _ 9 _ π
Als organisches Lösungsmittel wird im Polymerisationsverfahren der Erfindung vorzugsweise DMF verwendet. Andere flüchtige organische Lösungsmittel, wie Dimethylacetamid (DMAc) oder Methyläthylketon (MEK) sind auch geeignet. Die Verwendung von MEK als Verdünnungsmittel in der endgültigen Spinnlösung bewirkt einen günstigen Anstieg der Flüchtigkeit des Lösungsmittels und sichert somit dessen rasche Verdampfung während der Entstehung der Fasern. Die Spinnbedingungen, insbesondere Temperatur und Luftströmung müssen gegebenenfalls zur Förderung der Verdampfung des Lösungsmittels erhöht werden, wenn Lösungsmittel mit höherem Siedepunkt, wie DMAc verwendet werden. Einzelheiten des elektrostatischen Verspinnverfahrens sind in der US-PS H. 04-3 331, insbesondere im Beispiel 5 beschrieben, das das Verspinnen einer Lösung eines technischen Polyurethanharzes betrifft.
Das Beispiel erläutert die Erfindung.
Beispiel
150 g (0,075 m) Polytetramethylenglykol (PMEG — Molekulargewicht 2000) werden im geschmolzenen Zustand in ein mit Heizvorrichtung, Rührer und Thermometer ausgerüstetes Reaktionsgefäß eingespeist. Das geschmolzene PMEG wird zur Entfernung von Feuchtigkeit 90 Minuten unter vermindertem Druck von I50 mm Hg bei einer Temperatur von 100 bis 1500G heftig gerührt und dann unter trockenem Stickstoff auf 600C abkühlen gelassen.
39 g (0,156 m) plättchenförmiges Diphenylmethandiisocyanat (MDI) werden rasch in das Reaktionsgefäß eingebracht, gefolgt von 60 g frisch destilliertes Dimethylformamid (DMF). Danach wird das Gemisch kontinuierlich etwa 2 Stunden unter einer Atmosphäre aus trockenem Stickstoff bei 45 - 2°C gerührt. Es wird ein Vorpolymerisat erhalten.
Unter Rühren werden rasch 30,61 g (0,122 m) HDI, 16,88 g (0,1875 m) wasserfreies Butandiol (BD) und 180 g DMF zu dem Vorpolymerisat gegeben, wobei alle Maßnahmen zum Ausschluß von Feuchtigkeit ergriffen werden. Sodann wird die Umsetzung unter trockenem Stickstoff bei 45 - 2°C mit andauerndem Rühren fortgeführt. Wenn die Viskosität der Lösung auf 400 bis 500 Poise ansteigt, werden weitere 115 g DMF zugegeben. Diese Maßnahme wird dreimal wiederholt, so daß eine Polymerisatlösung mit einem Feststoffgehalt von 28,8% erhalten wird. Nach der letzten DMF-Zugabe wird die Umsetzung fortgeführt, bis eine Viskosität von 600 Poise bei 4-50C erreicht ist. An diesem Punkt wird die Umsetzung durch Zugabe von 2 ml Methanol beendet. Die inhärente Viskosität des Polymerisats in HFIP bei einer Konzentration von 0,1 g/dl hat den Wert 2,16. Das gesamte Verfahren dauert etwa 12 Stunden.
Zur Herstellung eines Polymerisatharzes zum elektrostatischen Verspinnen wird die Polymerisatlösung mit einem Feststoffgehalt von 28,8% mit Methyläthylketon zu einer fertigen Spinnlösung mit einem Feststoffgehalt von etwa 15% verdünnt.
L. J

Claims (14)

  1. VOSSIUS - VOSSIUS ■TAUC-HN'ER1· f+ £:U N"EM:A N N · RAUH
    PATENTANWÄLTE """
    SIEBERTSTRASSE * ■ 8OOO MÜNCHEN ββ · PHONE: (Ο89) 4-7 4O CABLE: BENZOLPATENT MÖNCHEN · TELEX (5-29*63 VOPAT D
    u.Z.: R 851 (Ra/H) 5. 8. 1982
    Case: SPEG-I78 RM
    ETHICON, Inc. Somerville, N.J., V,ST.A. und
    THE UNIVERSITY OF LIVERPOOL Liverpool, England
    "Polyurethanharz zum elektrostatischen Erspinnen von Kunstfasern und Verfahren zu seiner Herstellung"
    Patentansprüche 20
    (^k) Polyurethanharz ,dadurch gekennzeichnet, daß es hergestellt wurde durch
    a) Umsetzen eines Polyätherglykols mit einem Diisocyanat in einem organischen Lösungsmittel in einem
    Molverhältnis von etwa 1:2 zu einem Vorpolymerisat,
    b) Umsetzen des Vorpolymerisats mit weiterem Diisocyanat und einem Diol-Extender in einem organischen Lösungsmittel zu einem Polyurethanharz, wobei die
    endgültigen Molverhältnisse von Polyatherglykol, Diisocyanat und Diol etwa 1:3,7:2,5 betragen, und
    c) Fortführen der Umsetzung mit weiteren Zugaben von organischem Lösungsmittel, bis eine Lösung des Polyurethanharzes mit einem Feststoffgehalt von 25 bis
    30 Gewichtsprozent und einer inhärenten Viskosität
    von etwa 2,0 bis 2,4 erreicht ist, und
    d) Beenden der Umsetzung durch Zugabe eines Alkohols.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung des Polyurethanharzes nach
    Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man a) in einem organischen Lösungsmittel ein Polyatherglykol und ein Diisocyanat in einem Molverhältnis von etwa 1:2 zu einem Vorpolymerisat umsetzt,
    b) das Vorpolymerisat mit weiterem Diisocyanat und einem Diol-Extender in einem organischen Lösungsmittel zu einem Polyurethanharz umsetzt, wobei die endgültigen Molverhältnisse von Polyatherglykol, Diisocyanat und Diol etwa 1:3,7:2,5 betragen,
    c) die Umsetzung mit weiteren Zugaben von organischem Lösungsmittel weiterführt, bis eine Lösung des PoIyurethanharzes mit einem Feststoffgehalt von 25 bis 30 Gewichtsprozent und einer inhärenten Viskosität von etwa 2,0 bis 2,4- erhalten wird, und
    d) die Umsetzung durch Zugabe eines Alkohols beendet.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die erhaltene Polyurethanharzlösung
    e) mit einem zweiten organischen Lösungsmittel auf einen Feststoffgehalt von etwa 15% verdünnt.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzungen bei einer Temperatur von 45 - 2°C durchführt.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyatherglykol Polytetramethylenätherglykol verwendet.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Diisocyanat Diphenylmethandiisocyanat verwendet.
    .,"I"' :.■■..·■■■■.:■.■.:.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Diol-Extender 1,4—Butandiol verwendet.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als organisches Lösungsmittel Dimethylformamid verwendet .
  9. 9- Verfahren nach Anspruch 3 und 8,dadurch gekennzeichnet,daß man als zweites organisches Lösungsmittel Dimethylformamid verwendet.
  10. 10. Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß man als zweites organisches Lösungsmittel Methyläthyl-
    keton verwendet.
    15
  11. 11. Verfahren nach Anspruch 2 und 3* dadurch gekennzeichnet, daß man das Diisocyanat zur Herstellung des Vorpolymerisats in einer Menge von etwa 90 bis höchstens 105%, bezogen auf das MoIverhaltnis von 1:2, -einsetzt.
  12. 12. Verfahren nach Anspruch 2 und 3> dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion von Polyätherglykol und Diisocyanat in einer Lösang mit einem Feststoffgehalt von etwa 75 Gewichtsprozent durchführt.
  13. 13. Verfahren nach Anspruch 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung des Vorpolymerisats in einer Lösung mit einem Feststoffgehalt von etwa 50 Gewichtsprozent beginnt.
  14. 14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man im Verlaufe der Umsetzung nach und nach Lösungsmittel zusetzt, um die Viskosität der Lösung unter etwa 500 Poise zu halten, bis der Feststoffgehalt auf etwa 25 "bis 30 Gewichtsprozent zurückgegangen ist, und dann die Reaktion zu Ende gehen läßt.
    L -I
DE19823229312 1981-08-10 1982-08-05 Polyurethanharz zum elektrostatischen erspinnen von kunstfasern und verfahren zu seiner herstellung Ceased DE3229312A1 (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10106913A1 (de) * 2001-02-15 2002-09-05 Sandler Helmut Helsa Werke Verfahren zum elektrostatischen Spinnen von Polymeren zum Erhalt von Nano- und/oder Mikrofasern II

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4549545A (en) * 1984-03-05 1985-10-29 Ethicon Inc. Segmented polyurethane surgical buttressing pledgets
US4621113A (en) * 1985-10-07 1986-11-04 The Dow Chemical Company Repeating block, oligomer-free, polyphase, thermoformable polyurethanes and method of preparation thereof
US5679399A (en) 1987-07-17 1997-10-21 Bio Barrier, Inc. Method of forming a membrane, especially a latex or polymer membrane, including multiple discrete layers
US5300115A (en) * 1992-11-19 1994-04-05 Keratos, Inc. Intraocular prosthesis
US5840233A (en) 1997-09-16 1998-11-24 Optimer, Inc. Process of making melt-spun elastomeric fibers
US6737447B1 (en) 1999-10-08 2004-05-18 The University Of Akron Nitric oxide-modified linear poly(ethylenimine) fibers and uses thereof
US20040030377A1 (en) * 2001-10-19 2004-02-12 Alexander Dubson Medicated polymer-coated stent assembly
US7244272B2 (en) 2000-12-19 2007-07-17 Nicast Ltd. Vascular prosthesis and method for production thereof
US20070031607A1 (en) * 2000-12-19 2007-02-08 Alexander Dubson Method and apparatus for coating medical implants
US20020084178A1 (en) * 2000-12-19 2002-07-04 Nicast Corporation Ltd. Method and apparatus for manufacturing polymer fiber shells via electrospinning
DE10063518C2 (de) * 2000-12-20 2003-11-20 Sandler Helmut Helsa Werke Verfahren zum elektrostatischen Spinnen von Polymeren zum Erhalt von Nano- und Mikrofasern
US7794219B2 (en) * 2001-03-20 2010-09-14 Nicast Ltd. Portable electrospinning device
AU2003272542A1 (en) 2002-09-17 2004-04-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Extremely high liquid barrier fabrics
US20080200975A1 (en) * 2004-01-06 2008-08-21 Nicast Ltd. Vascular Prosthesis with Anastomotic Member
WO2005105171A1 (en) * 2004-04-29 2005-11-10 Cube Medical A/S A balloon for use in angioplasty with an outer layer of nanofibers
JP2008535534A (ja) * 2005-02-17 2008-09-04 ナイキャスト リミテッド 膨張可能な医療装置
EP1994212A1 (de) * 2006-03-06 2008-11-26 Basf Se Vliesstoff auf der basis von thermoplastischem polyurethan
JP4752864B2 (ja) * 2008-04-24 2011-08-17 株式会社デンソー チューブ搬送装置
KR101011787B1 (ko) * 2008-10-31 2011-02-07 서울대학교산학협력단 형상기억 폴리우레탄 전기방사 웹 및 이의 제조 방법
CN115323521B (zh) * 2022-08-04 2024-01-09 中国民用航空飞行学院 一种智能调温本体型相变纤维的制备方法
CN115468943A (zh) * 2022-08-31 2022-12-13 电子科技大学 一种表面增强拉曼散射纳米传感薄膜及其制备方法和其在黄曲霉素检测中的应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1438145A (en) * 1972-05-12 1976-06-03 Baychem Corp Molecular weight control of polyurethane elastomers

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2843568A (en) * 1955-01-31 1958-07-15 Du Pont Polymeric polyether-polyurethanes
BE600844A (de) * 1959-04-23 1900-01-01
US3462326A (en) * 1966-05-31 1969-08-19 Uniroyal Inc Method of making a leather-like microporous sheet material
BE705730A (de) * 1966-12-02 1968-03-01
DE1694544B2 (de) * 1967-10-10 1972-12-14 Kalle AG, 6202 Wiesbaden Biebnch Verfahren zur herstellung von formkoerpern aus polyurethanen
SE359849B (de) * 1968-07-13 1973-09-10 Glanzstoff Ag
BE786329A (fr) * 1971-07-16 1973-01-15 Ici Ltd Procede de preparation de polyurethannes
GB1527592A (en) * 1974-08-05 1978-10-04 Ici Ltd Wound dressing

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1438145A (en) * 1972-05-12 1976-06-03 Baychem Corp Molecular weight control of polyurethane elastomers

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10106913A1 (de) * 2001-02-15 2002-09-05 Sandler Helmut Helsa Werke Verfahren zum elektrostatischen Spinnen von Polymeren zum Erhalt von Nano- und/oder Mikrofasern II
DE10106913B4 (de) * 2001-02-15 2004-05-06 Helsa-Werke Helmut Sandler Gmbh & Co. Kg Verfahren zum elektrostatischen Spinnen von Polymeren zum Erhalt von Nano- und/oder Mikrofasern
DE10106913C5 (de) * 2001-02-15 2009-10-29 Mann+Hummel Innenraumfilter Gmbh & Co. Kg Verfahren zum elektrostatischen Spinnen von Polymeren zum Erhalt von Nano- und/oder Mikrofasern

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5834823A (ja) 1983-03-01
US4524036A (en) 1985-06-18
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GB2104087A (en) 1983-03-02
FR2511014A1 (fr) 1983-02-11
FR2511014B1 (fr) 1987-02-06
GB2104087B (en) 1984-12-12

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