DE3109339C2 - Verfahren zur Herstellung von Resorcin - Google Patents
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Abstract
Der Gegenstand der Erfindung ist ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Resorcin in hoher Ausbeute und Reinheit durch eine mit einer Supersäure (z.B. perfluorierten Alkansulfonsäure mit 1 bis 18 C-Atomen oder polymeren perfluorierten Harzsulfonsäuren, z.B. "Nafion-H") katalysierte Spalt- und Umlagerungsreaktion von m-Diisopropylbenzoldihydroperoxid. Ein Teil des Verfahrens ist die Herstellung des benötigten, von anderen Isomeren im wesentlichen freien m-Diisopropylbenzols in hoher Reinheit (98 bis 100%) durch Behandlung eines beliebigen Gemisches von Diisopropylbenzolisomeren mit einem Überschuß von wasserfreiem Fluorwasserstoff oder einer perfluorierten Alkansulfonsäure mit 1 bis 6 C-Atomen und einem Lewis-Säurefluorid oder durch Alkylierung (Transalkylierung) von Cumol mit einem Propylierungsmittel in den vorstehend genannten Supersäure-Systemen.
Description
Resorcin wird in hoher Ausbeute und in großer Reinheit nach einem verbesserten Verfahren durch eine mit
einer perfluorierten Alkansulfonsäure mit 1 bis 18 C-Atomen oder polymeren perforierten Harzsuifonsäuren,
katalysierte Säurespaltung von m-DiisopropylbenzoIdihydroperoxid hergestellt.
Resorcin (m-Dihydroxybenzol) ist ein sehr wertvolles technisches chemisches Produkt. Seine Herstellung
erfolgt gewöhnlich durch Alkalischmelze von m-BenzoIdisulfonsäure bei hoher Temperatur (etwa 300°C). Aus
chemischen Gründen, im Hinblick auf die Energie sowie aus Gründen der Umweltverunreinigung ist dieses
Verfahren nachteilig. Bemühungen waren daraufgerichtet, die Hock-Reaktion zur Herstellung von Phenol aus
Isopropylbenzol auf die Herstellung von Resorcin aus m-Diisopropylbenzol über das Hydroperoxid von m-Diisopropylbenzol
anzuwenden (siehe beispielsweise US-PS 27 36 753 und 28 62 857, die DE-OS 26 46 032 und
27 37 302, die japanischen Kokai-Patentveröffentlichungen 78 02 434, 78 02 436, 78 53 626 und 7 90 322, die
GB-PS 8 19 450,8 57 113,8 73 676 und 9 82 514 und die NL-PS 6 400 270).
Die DE-OS 26 43 032 belegt, daß für die Spaltung von tertiären Alkylhydroperoxiden starke Säuren, wie
Schwefelsäure, Schwefelsäureanhydrid, Perchlorsäure oder Trichlormethansulfonsäure bekannt sind. Es handelt
sich aber nicht um ein selektives Verfahren zur Herstellung von Resorcin, denn es treten Nebenreaktionen auf,
bei denen Methylstyrol, Acetophenon und teerartige Materialien gebildet werden. Um die Nebenreaktionen
zurückzudrängen, werden phenolische oder Amin-Antioxydationsmittel zugesetzt.
In der DE-AS 14 93 977 ist zur Spaltung von Dialkyl-bishydroperoxiden in Gegenwart saurer Katalysatoren
angegeben, daß zwangsläufig Verunreinigungen und Nebenprodukte im Hydrochinon zurückbleiben. Es wird
deshalb vorgeschlagen das Dialkyl-benzol-bishydroperoxid in fester Form oder als Suspension einzusetzen und
den sauren Katalysator nach erfolgter Spaltung zu neutralisieren und das Salz abzufiltrieren.
Die Anwesenheit von zwei Hydroxyperoxidgruppen, die gleichzeitig in dem als Zwischenprodukt gebildeten
Dihydroperoxid vorhanden sind, kann jedoch unter den üblichen Bedingungen der Hock'schen Reaktion unter
Anwendung von Katalysatoren auf Basis von Schwefelsäure oder Siiiziumdioxid-Aluminiumoxid (Titandioxid)
zur Bildung einer bedeutend erhöhten Zahl von Nebenprodukt und damit zu niedrigeren Ausbeuten als im Falle
von Cumolhydroperoxid führen (siehe Weisermel und Arpe, »Industrial Organic Chemistry«, Verlag Chemie,
Weinheim (Deutschland) und New York, 1 «78, S. 317 - 318).
Aufgabe der Erfindung ist ein verbessertes Verfahren zur selektiven Herstellung von Resorcin aus m-Diisopropylbenzol
zu entwickeln, das in hoher Ausbeute ein reines Produkt liefert.
Diese Aufgabe wird gelöst durch das Verfahren gemäß den Patentansprüchen.
Diese Aufgabe wird gelöst durch das Verfahren gemäß den Patentansprüchen.
Es wurde gefunden, daß m-Diisopropylbenzoldihydroperoxid, das nach bekannten Verfahren hergestellt wird,
z. B. durch Flüssigphasenoxydation von m-Diisopropylbenzol mit Sauerstoff oder Luft in Gegenwart von Kupfer-,
Mangan- oder Kobaltsalzen, Bromwasserstoffsäure oder Pyridinbromhydrat (oder auch anderer Salze von
tertiärem Amin und Bromwasserstoff) oder ähnlichen Katalysatoren, leicht und einwandfrei in hoher Ausbeute
(mehr als 90% durch seine Hock'sche Reaktion in Resorcin umgewandelt werden kann, indem es mit einer
perfluorierten Alkansulfonsäure mit 1 bis 8 C-Atomen oder einer verwandten polymeren perfluorierten Harzsulfonsäure,
behandelt wird. Die Reaktion wird im allgemeinen in einem Lösungsmittel, z. B. Benzol, Toluol,
so Cumol, m-Diisopropylbenzol, Aceton oder Sulfolan oder einem Gemisch dieser Lösungsmittel bei einer Temperatur
zwischen 50 und 150° C durchgeführt, wobei die als Katalysator dienenden vorstehend genannten Supersäuren
im Lösungsmittel gelöst oder dispergiert sind.
Die perfluorierten Harzsulfonsäuren können aus dem im Handel erhältlichen Ionenaustauscherharz durch
Ansäuern hergestellt werden. Diese perfluorierte Harzsulfonsäure ist ein fluoriertes Polymerisat, das Sulfonsäuregruppen
in einer Menge von etwa 0,01 bis 5 Milliäquivalent/Gramm Katalysator enthält. Der polymere
Katalysator enthält eine wiederkehrende Struktur, die durch eine der folgenden Formeln dargestellt werden
kann:
CF3 \ / CF3\
-(CF2-CF2),-\CF2— CF I, (OCF2-CF ]m — OCF2-CF2SO3H
-OCF-CF3 SO3H
-(CF2- CF2L-^CF2- CF^-ZOCF2- CF
Hierin varriert das Verhältnis von χ zu y von etwa 2 bis 50 und m steht für 1 oder 2. Primäre Katalysatoren mit
der vorstehenden Struktur können in verschiedener Weise hergestellt werden. Bei einem dieser Verfahren, das
in den US-PS 32 82 875 und 38 82 093 beschrieben wird, werden die entsprechenden perforierten Vinylverbindungen
polymerisiert. Es ist auch möglich, das als Katalysator dienende Polymerisat gemäß der US-PS 40 41 090
durch Copolymerisation der entsprechenden perforierten Vinylether mit Perfluoräthylen und/oder
Perfluor-ar-Olefinen herzustellen. Die vorstehend dargestellte spezifische fluorierte wiederkehrende Struktur ist
nicht entscheidend wichtig, jedoch ist die perfluorierte Struktur erforderlich. Das lonenaustauscherharz kann
nach bekannten Methoden, beispielweise der im folgenden Beispiel 2 beschriebenen Methode, hergestellt werden.
Die Umwandlung kann auch vorteilhaft in situ erfolgen, indem das entsprechende m-Bis-2-(hydroxy-2-propyl)benzol
mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart der als Katalysator dienenden perfluorierten Alkansulfonsäure
oder perforierten Harzsulfonsäure umgesetzt wird, während das Wasser und Aceton, die gebildet werden,
durch azeotrope Destillation vom Reaktionsgemisch entfernt werden.
Ohne den Rahmen der Erfindung in irgendeiner Weise begrenzen oder Vermutungen über die Wirksamkeit
von übersauren Katalysatoren anstellen zu wollen, ist zu bemerken, daß diese Katalysatoren in der Lage sind, die
Geschwindigkeit der Spalt- und Umlagerungsreaktion von m-Diisopropylbenzoldihydroperoxid wesentlich zu
erhöhen. Diese Reaktion verläuft sonst wesentlich langsamer als die verwandte Reaktion von Cumolhydroperoxid
oder p-Diisopropylbenzoldihydroperoxid, so daß die Bildung bedeutend erhöhter Mengen von Nebenprodukten
und damit eine Verringerung der Ausbeute der Umwandlung die Folge ist.
Als Supersäuren werden Säuren bezeichnenderen Aciditätsfunktion unter Ho = — 11 auf der logarithmischen
Ho-Aciditätsfunktionsskale nach Hammett liegt. Beispielsweise hat 100%ige Schwefelsäure eine H0-Funktion
von — II, während Supersäuren f/o-Werte von —14,—20 usw. haben.
Das Anwendungsgebiet der Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert.
In einem Gemisch aus 100 ml Aceton und 100 ml Toluol werden 5 g perforierte Dekansulfonsäure (PDSA)
gelöst (dispergiert). Das Gemisch wird unter Rückfluß erhitzt, worauf 23 g (0,1 Mol) m-Diisopropylbenzoldihydroperoxid
(rein oder als Lösung in Diisopropylbenzol) kontinuierlich unter gutem Rühren zugesetzt werden.
Nach erfolgter Zugabe wird noch 1 Stunde gerührt. Das Resorcin wird vom Reaktionsgemisch entweder mit
einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. Diisopropyläther, extrahiert oder durch Vakuumdestillation abgetrennt,
wobei 9,3 g(85%) Resorcin einer Reinheit von 97% erhalten werden.
Die Reaktion wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise, jedoch unter Verwendung von 3 g Harzsulfonsäure
als Katalysator, der in 150 ml Sulfolan als Lösungsmittel dispergiert ist, bei einer Temperatur von 130 bis
150°C durchgeführt. Das Produkt wird aus dem handelsüblichen Kaliumsalz des Harzes hergestellt, indem mit
20- bis 30°/oiger Salpetersäure angesäuert, 4 Stunden bei 20 bis 500C gerührt, die Harzsäure abfiltriert, mit
Wasser säurefrei gewaschen und anschließend im Vakuum-Wärme-Schrank 8 Stunden bei 105 bis 110°C getrocknet
wird. Resorcin einer Reinheit von 96% wird in einer Ausbeute von 87% erhalten.
3 g Trifluormethansulfonsäure werden in 100 g Sulfolan gelöst. Die Lösung wird auf etwa 1000C erhitzt,
worauf eine etwa 30%ige Lösung von 12 g (0,1 Mol) m-Diisopropylbenzoldihydroperoxid in m-Diisopropylbenzol
kontinuierlich unter Rühren der Lösung zugesetzt wird, während das gebildete Aceton vom Reaktionsgemisch
abdestilliert wird. Die Isolierung des Resorcins erfolgt auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise. Resorcin
einer Reinheit von 98% wird in einer Ausbeute von 92% erhalten.
19,4 g (0,1 Mol) m-Bis(2-hydroxy-2-propyl)benzol werden in 150 ml Dioxan gelöst. Der Lösung werden 5 g
Harzsulfonsäure als Katalysator (hergestellt auf die in Beispiel 2 beschriebene Weise) unter Rühren des Gemisches
zugesetzt. Das Gemisch wird unter Rückfluß erhitzt. Eine Lösung von 8 g (0,2 Mol) 90%iges Wasserstoffperoxid
in 50 ml Dioxan wird dann langsam in 2 Stunden unter ständigem Rühren zugesetzt. Während der
Reaktion werden das gebildete Wasser und das gebildete Aceton ständig durch Destillation entfernt. Die
Aufarbeitung und die Abfennung des Resorcins nach dem Abfiltrieren der als Katalysatoren dienenden festen
Supersäuren erfolgen auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise. Ausbeute 56%; Reinheit 98%.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Resorcin durch Säurespaltung von m-Diisopropyldihydroperoxid, dadurch
gekennzeichnet, daß man das m-Diisopropylbenzoldihydroperoxid mit einer perfluorierten
Alkansulfonsäure mit 1 bis 18 C-Atomen oder einer perfluorierten Harzsulfonsäure umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit m-Düsopropylbenzoldihydroperoxid
durchführt, das in situ durch Umsetzung von m-Bis-(2-hydroxy-2-propyI)benzol mit Wasserstoffperoxid
in Gegenwart einer der genannten Säuren erhalten worden ist, wobei man das gebildete
Wasser und Aceton ständig durch Destillation entfernt
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Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1129809B (it) * | 1979-03-26 | 1986-06-11 | Ugine Kuhlmann | Composizione catalitica per la conversione di idrocarburi e procedimento per la disidratazione di acidi perfluoroalcansolfonici destinati a fare parte bella composizione |
US4423254A (en) * | 1980-03-14 | 1983-12-27 | Pcuk Produits Chimiques Ugine Kuhlmann | Superacid catalyzed preparation of resorcinol from meta-isopropylphenol |
FR2483403A1 (fr) * | 1980-06-03 | 1981-12-04 | Ugine Kuhlmann | Procede de meta-hydroxylation des alkyl-phenols et de leurs ethers en milieu superacide |
DE3416580A1 (de) * | 1983-05-06 | 1984-11-08 | CBS Inc., New York, N.Y. | Gitarrenhals mit integriertem sattel |
US4487970A (en) * | 1983-06-03 | 1984-12-11 | Phillips Petroleum Company | Cleavage of hydroperoxides |
AU594348B2 (en) * | 1985-06-28 | 1990-03-08 | Mitsui Toatsu Chemicals Inc. | Process for producing 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl- 1,1'-spirobiidane |
US4849549A (en) * | 1987-12-22 | 1989-07-18 | Indspec Chemical Corporation | Process for preparation of resorcinol |
US4847436A (en) * | 1987-12-22 | 1989-07-11 | Indspec Chemical Corporation | Decomposition of dihydroperoxide to resorcinol |
US4847437A (en) * | 1987-12-22 | 1989-07-11 | Indspec Chemical Corporation | Oxidation and subsequent decomposition of dihydroperoxide |
EP0622350B1 (de) * | 1992-11-05 | 1998-04-15 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Verfahren zur herstellung von aromatischen hydroxyderivaten |
US6586640B2 (en) * | 2001-06-26 | 2003-07-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Decomposition of organic hydroperoxides in the presence of a particulate catalyst containing highly fluorinated polymer having sulfonic acid groups and process for the manufacture of bisphenol A |
JP4955440B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2012-06-20 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | ジヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE486910A (de) * | ||||
US2736753A (en) * | 1952-09-10 | 1956-02-28 | Hercules Powder Co Ltd | Recovery of phenols |
US2862857A (en) * | 1954-07-01 | 1958-12-02 | Hercules Powder Co Ltd | Azeotropic distillation of monohydric and dihydric phenols |
GB786341A (en) * | 1955-02-23 | 1957-11-13 | Distillers Co Yeast Ltd | Manufacture of catechol |
FR1177423A (fr) * | 1956-06-22 | 1959-04-24 | Edogawa Kagaku Kogyo Kabushiki | Procédé de décomposition acide des hydroperoxydes organiques en vue de la production du phénol, de ses homologues et des composés du carbonyle |
GB819450A (en) * | 1957-03-15 | 1959-09-02 | Bataafsche Petroleum Maatchapp | Process for the conversion of hydroperoxides of secondary alkyl aryls into phenols and ketones |
US3376352A (en) * | 1963-02-21 | 1968-04-02 | Montedison Spa | Process for producing hydroquinone from p-dialkyl-benzene-bis-hydroperoxides |
US4207264A (en) * | 1969-10-29 | 1980-06-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rearrangement of aralkyl hydroperoxides to form phenols and carbonyl compounds |
GB1342835A (en) * | 1970-03-05 | 1974-01-03 | Signal Chemical Co | Process for the neutralization of rearrangement reaction products and process for the continuous isolation of dihydric phenols |
US3882093A (en) * | 1974-01-02 | 1975-05-06 | Du Pont | Sulfonyl-containing fluorocarbon vinyl ethers and ion exchange membrane formed therefrom |
DE2646032C3 (de) * | 1975-10-13 | 1981-02-19 | Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka (Japan) | Verfahren zur Herstellung aromatischer Hydroxyverbindungen und aliphatischer Ketone |
US4022847A (en) | 1976-03-04 | 1977-05-10 | Shell Oil Company | Hydrocarbon conversion process using an unsupported perfluorinated polymer catalyst |
US4041090A (en) * | 1976-03-04 | 1977-08-09 | Shell Oil Company | Ethylbenzene process using an unsupported perfluorinated polymer catalyst |
US4147726A (en) * | 1976-11-08 | 1979-04-03 | Phillips Petroleum Company | Acid-catalyzed hydrolysis of organic hydroperoxide employing a polar solvent and phenol as reaction medium |
US4210606A (en) * | 1979-06-15 | 1980-07-01 | Gulf Research And Development Company | Decomposition of cumene hydroperoxide with a halogen-substituted thiophenol catalyst |
-
1980
- 1980-03-14 US US06/130,401 patent/US4339613A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-03-04 BE BE0/203999A patent/BE887779A/fr not_active IP Right Cessation
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