DE2802942A1 - METHOD AND DEVICE FOR CARRYING OUT CHEMICAL PROCESSES - Google Patents
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Description
CiBA-GEIGYCiBA-GEIGY
5 :. 28Ü2942 5 :. 28Ü2942
Case 87-10946/ILF 1140 ; Deutschland Case 87-10946 / ILF 1140 ; Germany
Verfahren und Vorrichtung zur Durchführung von chemischenMethod and device for performing chemical
ProzessenProcesses
8G983f)/098?8G983f) / 098?
75.11.33075.11.330
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Durchführung eines chemischen Prozesses, bei dem die zu behandelnde Lösung bei einer konstanten Temperatur gehalten wird, und ein Reaktionsgefäß zur Durchführung des Verfahrens. The invention relates to a method for carrying out a chemical process in which the solution to be treated at a constant temperature is maintained, and a reaction vessel for carrying out the process.
Häufig ist es zur Durchführung chemischer Prozesse, bei denen Lösungen verwendet werden, erforderlich, die Temperatur dieser Lösungen während einer vorbestimmten Zeitdauer mit Abweichungen von + O,15°C auf einer bestimmten Temperatur zu halten. Ein Beispiel eines solchen Prozesses ist die Entwicklung von photographischen Materialien unter Verwendung von wäßrigen Silberhalogenid-entwicklungslösungen. Die häufigste Methode oder Aufrechternaltung einer konstanten Temperatur solcher Lösungen besteht darin, den Prozeß in einem thermostatisierten Behälter durchzuführen, der ein Heizelement enthält, bei dem es sich entweder um eine elektrische Heizeinrichtung oder Steuerventile, die entweder heißes Wasser oder Dampf in einen Wärmeaustauscher, der in thermischem Kontakt mit der zu behandelnden Lösung steht, einströmen lassen, handeln kann. Wenn jedoch die Menge der zu behandelnden Lösung gering ist, ist die Zeit zur Betriebsaufnahme solcher Thermostatsteuerungen ziemlich lang und es besteht das Risiko, daß die Arbeitstemperatur als Folge des Betriebs des Thermostaten zwischen einem zu hohen Wert und einem zu niedrig liegenden Wert schwankt. Weiterhin sind die Kosten solcher thermostatisierter Reaktionsgefäße groß und ihr Platzbedarf ist ebenfallsOften times, temperature is required to perform chemical processes that use solutions these solutions for a predetermined period of time with deviations of + 0.15 ° C on a certain Keep temperature. An example of such a process is the development of photographic materials under Use of aqueous silver halide developing solutions. The most common method or raising one constant temperature of such solutions consists in carrying out the process in a thermostated container, which includes a heating element which is either an electric heater or control valves which either hot water or steam in a heat exchanger that is in thermal contact with the solution to be treated stands, lets it flow in, can act. However, if the The amount of the solution to be treated is small, the time to start such thermostat controls is fairly long and there is a risk that the working temperature as a result of the operation of the thermostat between too high and too low a value fluctuates. Furthermore, the cost of such thermostated reaction vessels is great and their space requirements are also great
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erheblich. Es wurden bereits andere Methoden versucht, wie das Einstellen der Anfangstemperatur der in Rede stehenden Lösungen auf eine Temperatur, die geringfügig oberhalb der angestrebten Temperatur liegt, und dann das Verfahren in einem vollständig isolierten Reaktionsgefäß durchzuführen. Diese Methode wirft jedoch Probleme auf und hat sich in der Praxis als nicht vollständig zufriedenstellend erwiesen.considerable. Other methods have already been tried, such as setting the initial temperature of the one in question Solutions to a temperature that is slightly above the target temperature, and then the process in to be carried out in a completely isolated reaction vessel. However, this method poses problems and has proven itself in the Practice has not proven completely satisfactory.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht somit darin, ein einfaches Verfahren zur Durchführung von chemischen Prozessen anzugeben, bei denen eine Lösung während einer vorbestimmten Zeitdauer bei einer konstanten Temperatur gehalten werden muß.The object of the present invention is therefore to provide a simple method for carrying out chemical processes indicate in which a solution is held at a constant temperature for a predetermined period of time must become.
Diese Aufgabe wird durch das erfindungsgemäße Verfahren zur Durchführung eines chemischen Prozesses in Lösung in einem wäßrigen oder organischen Lösungsmittel, bei dem die Lösung während einer vorbestimmten Zeitdauer bei einer konstanten Temperatur gehalten werden muß, gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Temperatur der Lösung auf die erforderliche Temperatur einstellt und die Lösung dann während der vorbestimmten Zeitdauer mit einem mindestens teilweise geschmolzenen Feststoff in thermischen Kontakt bringt, dessen Gefrierpunkt oder Erstarrungspunkt innerhalb 2°C der angestrebten Verfahrenstemperatur liegt.This object is achieved in one by the method according to the invention for carrying out a chemical process in solution aqueous or organic solvent, in which the solution for a predetermined period of time at a constant Temperature must be maintained, solved, which is characterized in that the temperature of the solution to the required Adjusts the temperature and then the solution during the predetermined period of time with an at least partially brings molten solid into thermal contact, the freezing point or solidification point of which is within 2 ° C of the desired Process temperature is.
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Vorzugsweise liegt die angestrebte Verfahrenstemperatur zwischen 1O°C und 6O°C und noch bevorzugter zwischen 25 C und 4O°C.The desired process temperature is preferably between 10 ° C and 60 ° C, and more preferably between 25 ° C and 40 ° C.
Vorzugsweise steht die Lösung mit dem geschmolzenen Feststoff nicht in physikalischem Kontakt. Am bevorzugtesten wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Lösung in einen inneren Behälter eines doppelwandigen Reaktionsgefäßes eingebracht, während der teilweise geschmolzene Feststoff in dem äußeren Behälter des doppelwandigen Reaktionsgefäßes vorliegt. Die Innenwandung des Behälters trennt die Lösung von dem teilweise geschmolzenen Feststoff und weist vorzugsweise eine Wärmeleitfähigkeit von mehr als 0,04 cal/s χ cm χ 0C auf. Vorzugsweise besteht diese Wand aus einem Metall, beispielsweise aus rostfreiem Stahl.Preferably the solution is not in physical contact with the molten solid. Most preferably, in the method according to the invention, the solution is introduced into an inner container of a double-walled reaction vessel, while the partially molten solid is present in the outer container of the double-walled reaction vessel. The inner wall of the container separates the solution from the partially melted solid and preferably has a thermal conductivity of more than 0.04 cal / cm s χ χ 0 C. This wall is preferably made of a metal, for example stainless steel.
Wenn bei dem erfindungsgemäßen Verfahren der Erstarrungspunkt oder Gefrierpunkt des Feststoffs zwischen 20 und 80°C liegt, kann man den Feststoff dadurch teilweise schmelzen, daß man heißes Wasser in den inneren Behälter des Reaktionsgefäßes einbringt und es dort während einer Zeitdauer beläßt, die dazu ausreicht, den Feststoff teilweise zu schmelzen. Dann wird das heiße Wasser aus dem inneren Behälter ausgegossen, der dann ausgetrocknet und mit der zu behandelnden Lösung gefüllt wird, die die erforderliche Temperatur aufweist. Je größer die Menge des geschmolzenen Feststoffs ist, um soIf in the method according to the invention the freezing point or the freezing point of the solid is between 20 and 80 ° C., the solid can be partially melted by introduces hot water into the inner container of the reaction vessel and leaves it there for a period of time which sufficient to partially melt the solid. Then the hot water is poured out from the inner container, which is then dried out and filled with the solution to be treated, which has the required temperature. The larger the amount of the molten solid, the more so
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länger wird die bei einer konstanten Temperatur zu haltende Lösung bei dieser Temperatur gehalten. Die Menge des teilweise geschmolzenen Peststoffs hängt von der Wassermenge, der Temperatur des Wassers und der Zeitdauer ab, während der das Wasser in dem inneren Behälter vorgelegen hat.longer the solution to be kept at a constant temperature is kept at this temperature. The amount of the partial molten pesticide depends on the amount of water, the temperature of the water and the length of time during who had the water in the inner container.
Gemäß einer alternativen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist der verwendete Feststoff in einem wasserundurchlässigen Überzug oder Hüllmaterial enthalten, beispielsweise einer Polyäthylenfolie oder einer mit Aluminium beschichteten Polyäthylenfolie. Dann wird heißes Wasser über den Feststoff gegossen, um ihn zu schmelzen. Das Wasser kühlt sich dann auf die Temperatur des Schmelzpunkts des Feststoffs ab und wirkt dann als Wärmeübertragungsmittel zwischen dem teilweise geschmolzenen Feststoff und der Lösung in dem wäßrigen oder organischen Lösungsmittel in dem inneren Behälter. Ein Vorteil dieser Methode ist darin zu sehen, daß man einen doppelseitigen Behälter verwenden kann, der in dem äußeren Behälter den Feststoff in der wasserundurchlässigen Umhüllung enthält. Dieser Feststoff kann ohne weiteres entnommen und durch einen anderen Feststoff mit einem anderen Schmelzpunkt ersetzt werden, um den chemischen Prozeß bei einer anderen Reaktionstemperatur durchzuführen.According to an alternative embodiment of the invention In the process, the solid used is contained in a water-impermeable coating or envelope material, for example a polyethylene film or a polyethylene film coated with aluminum. Then it gets hot Poured water over the solid to melt it. The water then cools to the temperature of the melting point of the solid and then acts as a heat transfer medium between the partially melted solid and the solution in the aqueous or organic solvent in the inner container. One advantage of this method is to see that one can use a double-sided container, which in the outer container in the solid the waterproof envelope contains. This solid can easily be removed and replaced by another Solid with a different melting point can be replaced to start the chemical process at a different reaction temperature perform.
Die Temperatur der Lösung wird, währenddem sie mit dem teil-The temperature of the solution is, while it is with the partial
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weise geschmolzenen Feststoff in thermischem Kontakt gehalten wird, durch die latente Wärme auf der erforderlichen konstanten Temperatur gehalten, die der teilweise geschmolzene Feststoff abgibt, wenn er einfriert bzw. erstarrt, wenn die Umgebungstemperatur unterhalb des Gefrierpunkts des Feststoffs liegt, oder durch die latente Wärme, die absorbiert wird, wenn der teilweise geschmolzene Feststoff schmilzt, wenn die Umgebungstemperatur oberhalb des Schmelzpunkts des Feststoffs liegt. Somit kann die Zeitdauer, während der die zu behandelnde Lösung bei einer konstanten Temperatur gehalten werden soll, die Zeitdauer nicht übersteigen, die dazu erforderlich ist, den teilweise geschmolzenen Feststoff in Abhängigkeit von der Umgebungstemperatur entweder vollständig zu verfestigen oder vollständig zu schmelzen. Normalerweise liegt die Umgebungstemperatur unterhalb des Schmelzpunkts des Feststoffs.wise molten solid is kept in thermal contact, due to the latent heat required on the kept constant temperature that the partially molten solid gives off when it freezes or solidifies when the ambient temperature is below the freezing point of the solid, or by the latent heat that is absorbed when the partially molten solid melts when the ambient temperature is above the melting point of the solid. Thus, the length of time during which the solution to be treated is at a constant temperature is to be held, do not exceed the period of time required for the partially melted Solid either to solidify completely or to melt completely, depending on the ambient temperature. Usually the ambient temperature is below the melting point of the solid.
Beispiele für Zusammensetzungen von erfindungsgemäß zu verwendenden Feststoffen sind langkettige aliphatische Verbindungen (mit 8 Kohlenstoffatomen oder mehr), die gesättigt oder teilweise ungesättigt sein können und die Alkane, Alkohole, Alkylhalogenide, Amine) Aldehyde, Ketone, Carbonsäuren, Fettsäureamide und Ester einwertiger und mehrwertiger Alkohole umfassen. Erfindungsgemäß geeignet sind auch Harnstofferivate. Oxime, gesättigte und ungesättigte 5-gliedrige oder 6-gliedrige heterocyclische Verbindungen, Mono-Examples of compositions of the present invention to use solids are long-chain aliphatic compounds (having 8 carbon atoms or more), the saturated or partially may be unsaturated and alkanes, alcohols, alkyl halides, amines) aldehydes, ketones, carboxylic acids, fatty acid amides and esters of monohydric and polyhydric alcohols include. Urea derivatives are also suitable according to the invention. Oximes, saturated and unsaturated 5-membered or 6-membered heterocyclic compounds, mono-
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ΛΛ 2802842 ΛΛ 2802842
carbonsäureamide, Monocarbonsäureimide, Dicarbonsäureamide, Dicarbonsäureimide, aromatische Kohlenwasserstoffe, die entweder unsubstituiert oder mit einem oder mehreren Halogenatomen, Hydroxylgruppen, Aldehydgruppen, Ketongruppen oder Carbonsäuregruppen substituiert sein können, synthetische Wachse, wie Polyäthylenoxide oder Äthylenoxidaddukte, die man durch die Umsetzung mit reaktive Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen erhält.carboxamides, monocarboximides, dicarboxamides, Dicarboximides, aromatic hydrocarbons that are either unsubstituted or with one or more halogen atoms, Hydroxyl groups, aldehyde groups, ketone groups or Carboxylic acid groups can be substituted, synthetic waxes such as polyethylene oxides or ethylene oxide adducts obtained by reaction with compounds containing reactive hydrogen atoms.
Vorzugsweise verwendet man den Feststoff entweder in chemisch reinem Zustand oder in Form einer Mischung, deren Gefrierpunkt oder Erstarrungspunkt durch die gesteuerte Zugabe einer oder mehrerer chemisch verschiedener Verbindungen erniedrigt ist, oder man verwendet den Feststoff in Form einer binären, ternären oder höheren eutektischen Mischung aus chemisch verschiedenen Verbindungen.The solid is preferably used either in a chemically pure state or in the form of a mixture of which Freezing point or freezing point through the controlled addition of one or more chemically different compounds is lowered, or the solid is used in the form of a binary, ternary or higher eutectic mixture from chemically different compounds.
Die folgende Tabelle umfaßt erfindungsgemäß geeignete Feststoffe. The following table includes solids suitable for the invention.
Die eutektische Mischung aus zwei oder mehr chemischen Verbindungen besitzt die Zusammensetzung, die den minimalen Schmelzpunkt ergibt. Sie verhält sich wie eine einzige chemische Verbindung, indem ihr Gefrierpunkt bzw. Erstarrungspunkt und ihr Schmelzpunkt identisch sind. Der Übergang von der flüssigen Phase zur festen Phase erfolgt daher lediglichThe eutectic mixture of two or more chemical compounds has the composition that gives the minimum melting point. It behaves like a single chemical Compound in that their freezing point or freezing point and their melting point are identical. The transition from the liquid phase to the solid phase therefore only takes place
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-Li--Li-
bei einer Temperatur und nicht über einen Temperaturbereich. Somit sind eutektische Mischungen erfindungsgemäß besonders geeignet.at a temperature and not over a range of temperatures. Thus, eutectic mixtures are special according to the invention suitable.
Myristinsäure/StearinMyristic acid / stearin
60 : 40 4260:40 42
Laurinsäure/CaprinsäureLauric acid / capric acid
42 : 58 2Ox 42: 58 2O x
0 : 100 310: 100 31
Laurinsäure/BehensäureLauric acid / behenic acid
90 : 10 39,590: 10 39.5
eutektischeutectic
eutektischeutectic
eutektisch eutektischeutectic eutectic
eutektischeutectic
Stearin ist eine unreine Qualität von Stearinsäure, die bis zu 51 Gew.-% Palmitinsäure enthalten kann.Stearin is an impure quality of stearic acid that can contain up to 51% by weight of palmitic acid.
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Die Erfindung betrifft ferner ein doppelwandiges Reaktionsgefäß, das dadurch gekennzeichnet ist, daß mindestens die Innenwand aus einem Material besteht, das eine Wärmeleitfähigkeit von mehr als 0,04 cal/s χ cm χ 0C besitzt und zwischen der Innenwand und der Außenwand einen Feststoff mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 10 bis 600C enthält, der in Form einer Hülse vorliegt, die mit einem wasserundurchlässigen Überzug bzw. einer wasserundurchlässigen Hülle versehen ist.The invention also relates to a double-walled reaction vessel, which is characterized in that at least the inner wall consists of a material which has a thermal conductivity of more than 0.04 cal / s χ cm 0 C and with a solid between the inner wall and the outer wall a melting point in the range from 10 to 60 ° C., which is in the form of a sleeve which is provided with a water-impermeable coating or a water-impermeable shell.
Es versteht sich, daß die Art des Feststoffs die Temperatur des Prozesses bestimmt, der in dem Reaktionsgefäß durchgeführt werden kann.It will be understood that the type of solid is the temperature of the process that can be performed in the reaction vessel.
Zwischen der Innenwand und der Außenwand des Reaktionsgefäßes kann auch ein Material hoher Wärmeleitfähigkeit vorliegen, das dazu dient, Wärme von dem schmelzenden Feststoff auf die Innenwand des Reaktionsgefäßes zu übertragen. Geeignete thermische Kontaktmedien sind Metalle, wie Stahl, Kupfer und Aluminium. Diese wärmeleitenden Materialien können in Form von glatten Blechen, gerippten Blechen, gewellten Blechen, perforierten Blechen, Drahtnetzen oder Drähten vorliegen. Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann die Innenwand des Reaktionsgefäßes gewellt oder geriffelt sein, um eine bessere Wärmeleitfähigkeit zwischen dem teilweise geschmolzenen Feststoff auf der einenA material of high thermal conductivity can also be present between the inner wall and the outer wall of the reaction vessel, which serves to transfer heat from the melting solid to the inner wall of the reaction vessel. Suitable Thermal contact media are metals such as steel, copper and aluminum. These thermally conductive materials can be in the form of smooth sheets, ribbed sheets, corrugated sheets, perforated sheets, wire mesh or Wires are present. According to a further embodiment of the In the invention, the inner wall of the reaction vessel can be corrugated or corrugated in order to achieve better thermal conductivity between the partially melted solid on the one hand
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Seite und der zu behandelnden Lösung auf der anderen Seite zu ermöglichen.Side and the solution to be treated on the other side.
Da der Feststoff bei dem erfindungsgemäßen Reaktionsgefäß zwischen dem inneren und dem äußeren Behälter in einem wasserundurchlässigen Überzug vorliegt, ist das Reaktionsgefäß vorzugsweise derart ausgelegt, daß dieser Feststoff ohne weiteres entnommen und durch einen anderen Feststoff in einem wasserundurchlässigen Überzug ersetzt werden kann.Since the solid in the reaction vessel according to the invention between the inner and the outer container in one If a water-impermeable coating is present, the reaction vessel is preferably designed in such a way that this solid can be easily removed and replaced with another solid in a water-impermeable coating.
Am bevorzugtesten umfaßt das Reaktionsgefäß einen inneren Behälter aus rostfreiem Stahl und einen äußeren Behälter aus einem Kunststoffmaterial, der den Feststoff in einem wasserundurchlässigen Überzug enthält, und ist mit Einrichtungen versehen, mit denen der innere Behälter in dem äußeren Behälter angeordnet werden kann.Most preferably, the reaction vessel comprises a stainless steel inner container and an outer container made of a plastic material that contains the solid in one contains waterproof coating, and is provided with means with which the inner container in the outer Container can be arranged.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders geeignet zur Behandlung von photographischen Materialien und insbesondere zur Entwicklung von photographischen Materialien, bei denen in gewissen Fällen die Entwicklung während bis zu Minuten bei einer Temperatur vbn 38°C mit einer Temperaturtoleranz von + 0,15°C durchgeführt werden muß.The method according to the invention is particularly suitable for the treatment of photographic materials and in particular for the development of photographic materials, in which in certain cases the development during up to Minutes at a temperature of 38 ° C with a temperature tolerance of + 0.15 ° C.
Durch die Anwendung des erfindungsgemäßen doppelwandigen Re-By using the double-walled Re-
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aktionsgefäßes, das eine ausreichende Menge teilweise geschmolzenen Feststoffs enthält, ist es möglich, die Temperatur der photographischen Behandlungslösung während bis zu einer Stunde konstant zu halten und mehrere Ansätze belichteten Filmmaterials während dieses Zeitraums zu behandeln. action vessel that has a sufficient amount of partially melted Contains solid matter, it is possible to keep the temperature of the photographic processing solution during up to to keep constant for one hour and to treat several batches of exposed film material during this period.
Das erfindungsgemäße doppelwandige Reaktionsgefäß ist zur Durchführung des photographischen Entwicklungsprozesses besonders geeignet, wobei es in diesem Fall mit einem lichtundurchlässigen Deckel versehen ist. The double-walled reaction vessel according to the invention is for Carrying out the photographic development process particularly suitable, in which case it is provided with an opaque cover.
Im folgenden sei die vorliegende Erfindung anhand der beigefügten Zeichnung und des Beispiels näher erläutert.The present invention is explained in more detail below with reference to the accompanying drawing and the example.
Die einzige Figur der Zeichnung zeigt eine seitliche Schnitt ansicht einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen doppelwandigen Reaktionsgefäßes.The single figure of the drawing shows a side sectional view of an embodiment of the double-walled according to the invention Reaction vessel.
Das Reaktionsgefäß umfaßt einen äußeren Behälter 1 aus Polystyrol und einen inneren Behälter 2 aus rostfreiem Stahl. Zwischen den Behältern 1 und 2"ist ein ringförmiger Block aus einer Mischung aus Laurinsäure und Stearinsäure enthalten, der in einer Polyäthylenfolie eingehüllt ist. Während der Verwendung enthält der Raum 4 Wasser. Der obere Rand des äußeren Behälters weist einen ringförmigen Rand 5 mitThe reaction vessel comprises an outer container 1 made of polystyrene and an inner container 2 made of stainless steel. Between the containers 1 and 2 ″ is an annular block from a mixture of lauric acid and stearic acid, which is wrapped in a polyethylene film. While after use, the room 4 contains water. The upper edge of the outer container has an annular edge 5
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Innengewinde auf. In dieses Innengewinde greift ein Dichtungsring 6 ein. Der innere Behälter 2 wird mit Hilfe eines O-Rings 7, der in dem Dichtungsring 6 angeordnet ist, in dem äußeren Behälter 1 festgelegt. Alternativ kann der Dichtungsring 6 auch aus einem elastischen Kunststoffmaterial bestehen und kann ohne die Verwendung eines O-Rings einen dichten Abschluß bewirken.Internal thread. A sealing ring 6 engages in this internal thread. The inner container 2 is with the help of a O-ring 7, which is arranged in the sealing ring 6, is fixed in the outer container 1. Alternatively, the Sealing ring 6 also consist of an elastic plastic material and can be used without the use of an O-ring cause a tight seal.
Auf der Oberseite des inneren Behälters 2 ist ein lichtdichter Deckel 8 angeordnet, der aus schwarzpigmentiertem Polyäthylen besteht.On the top of the inner container 2, a light-tight lid 8 is arranged, which is made of black pigmented Made of polyethylene.
Die Dicke des für die Herstellung des Deckels und des äußeren Behälters verwendeten Kunststoffmaterials beträgt beispielsweise 1,2 mm, während die Stärke des rostfreien Stahls beispielsweise 1,0 mm beträgt. Der Behälter 2 besitzt beispielsweise eine Höhe von 10 cm und nimmt ein Volumen von 636 cm auf.The thickness of the plastic material used for the manufacture of the lid and the outer container is for example 1.2 mm, while the thickness of the stainless steel is 1.0 mm, for example. The container 2 has for example a height of 10 cm and takes up a volume of 636 cm.
Der Block 3 aus dem Feststoff besteht aus einer Mischung aus 261 g Laurinsäure und 29 g Stearinsäure. Der Erstarrungspunkt dieser Mischung beträgt 38°C. Dieses Reaktionsgefäß wird bei dem folgenden Beispiel benützt, das der weiteren Erläuterung der Erfindung dient.The block 3 from the solid consists of a mixture of 261 g of lauric acid and 29 g of stearic acid. The freezing point this mixture is 38 ° C. This reaction vessel is used in the following example, that of the others Explanation of the invention serves.
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Bei einem bestimmten Schritt der photographischen Entwicklung ist es erforderlich, daß die Temperatur der mit dem belichteten Film in Kontakt stehenden Entwicklerlösung während 10 Minuten bei einer Temperatur von 38°C + 0,1°C gehalten wird. Diese Behandlung kann in dem oben beschriebenen erfindungsgemäßen Reaktionsgefäß durchgeführt werden. Hierzu wird der mit dem Dichtungsring 6 verbundene innere Behälter 2 aus dem äußeren Behälter 1 herausgeschraubt und es werden 50 ml kaltes Wasser in den äußeren Behälter eingebracht, so daß der äußere Behälter nach dem Einschrauben des inneren Behälters so viel Wasser enthält, daß dieses gerade den Raum 4 ausfüllt. Dann werden der innere Behälter 2 und der Dichtungsring 6 wieder mit dem äußeren Behälter 1 verschraubt. Man gießt 445 ml Wasser mit einer Temperatur von 8O°C in den inneren Behälter 2. Der Deckel wird auf den Behälter aufgebracht und das Reaktionsgefäß wird während 5 Minuten jede Minute umgedreht. Das dann auf 64 C abgekühlte Wasser wird weggegossen. Man bringt zwei Spiralen aus rostfreiem Stahl, die jeweils eine belichtete Filmrolle mit 36 Aufnahmen eines photographischen 35 mm-Films enthalten, in das Reaktionsgefäß ein und gibt 445 ml Wasser mit einer Temperatur von 38°C zu. Dann legt man erneut den Deckel auf und läßt das Reaktionsgefäß während 3 Minuten stehen, damit die Spiralen und der Film sich auf die Behandlungstemperatur erwärmen können. Dann gießt manAt a certain step in photographic processing, it is necessary that the temperature of the exposed film in contacting developer solution for 10 minutes at a temperature of 38 ° C + 0.1 ° C is maintained. This treatment can be done in the way described above Reaction vessel according to the invention are carried out. For this purpose, the one connected to the sealing ring 6 is connected inner container 2 is unscrewed from the outer container 1 and there are 50 ml of cold water in the outer container introduced so that the outer container after screwing the inner container contains so much water that this just fills room 4. Then the inner container 2 and the sealing ring 6 are again with the outer container 1 screwed. 445 ml of water at a temperature of 80 ° C. are poured into the inner container 2. The lid is placed on the container and the reaction vessel is inverted every minute for 5 minutes. That then on Water that has cooled down at 64 C is poured away. Bring two stainless steel spirals, each one exposed Film roll with 36 exposures of 35 mm photographic film into the reaction vessel and gives 445 ml Water at a temperature of 38 ° C. Then the lid is put on again and the reaction vessel is left for 3 Stand for minutes to allow the coils and film to warm up to treatment temperature. Then you pour
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das Wasser aus und ersetzt es durch eine Silberhalogenidentwicklerlösung mit einer Temperatur von 38°C. Das Reaktionsgefäß wird alle Minute umgedreht und es wird die Entwicklertemperatur mit Hilfe eines kleinen Thermoelements gemessen, das über ein kleines Loch in dem Deckel eingeführt ist. Die Temperatur bleibt während 18 Minuten bei 38°C + O,1°C konstant und sinkt dann im Verlaufe von 4O Minuten auf 37°C ab. Die Raumtemperatur betrug in diesem Fall 21°C.remove the water and replace it with a silver halide developer solution with a temperature of 38 ° C. The reaction vessel is inverted every minute and it becomes the developer temperature measured with the help of a small thermocouple inserted through a small hole in the lid is. The temperature remains constant for 18 minutes at 38 ° C + 0.1 ° C and then drops over the course of 40 minutes to 37 ° C. The room temperature in this case was 21 ° C.
Die beiden gleichen mit dem Film beschickten Spiralen werden dann während 3 Minuten in Wasser mit einer Temperatur von 38°C eingebracht, das in einem identischen Behälter aus rostfreiem Stahl mit Deckel vorliegt, welcher Behälter jedoch keinen äußeren Behälter und auch keinen mit dem inneren Behälter in thermischem Kontakt stehenden niedrigschmelzenden Feststoff enthält. Das für die Vorbehandlung verwendete Wasser wird ausgegossen und durch 445 ml des Entwicklers mit einer Temperatur von 38°C ersetzt. Die Temperatur des Entwicklers nimmt unmittelbar mit einer Geschwindigkeit von 0,5 C pro Minute ab. Wenn man die gleichen Maßnahmen mit den gleichen Spiralen ergreift und die gleichen Mengen Wasser und Entwickler in dem äußeren Polystyrolbehälter ohne niedrigschmelzenden Feststoff und ohne Innenbehälter verwendet, nimmt die Temperatur augenblicklich mit einer Geschwindigkeit von O,25°C pro Minute ab. In beiden FällenThe two identical coils loaded with the film are then immersed for 3 minutes in water at a temperature of 38 ° C, which is in an identical stainless steel container with a lid, which container, however, does not have an outer container and also none with the inner container in contains low-melting solid in thermal contact. The water used for the pretreatment is poured out and replaced with 445 ml of the developer at a temperature of 38 ° C. The temperature of the developer immediately decreases at a rate of 0.5 C per minute. If the same measures are taken with the same spirals and the same amounts of water and developer are used in the outer polystyrene container with no low-melting solids and no inner container, the temperature instantly decreases at a rate of 0.25 ° C. per minute. In both cases
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% ■ 28Ö2942 % ■ 28Ö2942
betrug die Raumtemperatur 21°C.the room temperature was 21 ° C.
Bei einer weiteren Untersuchung wurde die Temperatur des anfänglich zum Schmelzen des Feststoffs verwendeten Wassers vermindert und es wurden 600 ml Wasser mit einer Temperatur von 70°C verwendet. Nach 5 Minuten hatte die Temperatur des Wassers auf 54°C abgenommen. Nach der Vorbehandlung der Filme auf den Spiralen während 3 Minuten bei 38°C wurde Entwickler mit einer Temperatur von 38°C zugegeben, dessen Temperatur dann während 13 Minuten bei 38 + O,1°C konstant blieb und dann im Verlaufe von 28 Minuten auf 37°C abnahm. Die Raumtemperatur betrug auch hier 21°C.On further investigation, the temperature of the water initially used to melt the solid was determined and 600 ml of water at a temperature of 70 ° C were used. After 5 minutes the temperature of the Water decreased to 54 ° C. After pretreating the films on the spirals for 3 minutes at 38 ° C Developer at a temperature of 38 ° C was added, the temperature of which was then constant for 13 minutes at 38 + O, 1 ° C stayed and then decreased to 37 ° C over 28 minutes. Here too, the room temperature was 21 ° C.
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I. eI. e
e r s e iree r s e ire
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