CH632421A5

CH632421A5 - Method and appliance for carrying out a chemical process

Info

Publication number: CH632421A5
Application number: CH46178A
Authority: CH
Inventors: James Doyle
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1977-01-26
Filing date: 1978-01-17
Publication date: 1982-10-15
Also published as: FR2379108B1; DE2802942A1; IT7847756A0; GB1558522A; FR2379108A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Durchführung eines chemischen Prozesses, bei dem die zu behandelnde Lösimg bei einer konstanten Temperatur gehalten wird, und ein Reaktionsgefass zur Durchführung des Verfahrens. The invention relates to a method for carrying out a chemical process in which the solution to be treated is kept at a constant temperature, and a reaction vessel for carrying out the method.

Häufig ist es zur Durchführung chemischer Prozesse, bei denen Lösungen verwendet werden, erforderlich, die Temperatur dieser Lösungen während einer vorbestimmten Zeitdauer mit Abweichungen von ± 0,15 °C auf einer bestimmten Temperatur zu halten. Ein Beispiel eines solchen Prozesses ist die Entwicklung von photographischen Materialien unter Verwendung von wässrigen Silberhalogenid-Entwick-lungslösungen. Die häufigste Methode oder Aufrechterhaltung einer konstanten Temperatur solcher Lösungen besteht darin, den Prozess in einem thermostatisierten Behälter durchzuführen, der ein Heizelement enthält, bei dem es sich entweder um eine elektrische Heizeinrichtung oder Steuerventile, die entweder heisses Wasser oder Dampf in einen Wärmeaustauscher, der in thermischem Kontakt mit der zu behandelnden Lösung steht, einströmen lassen, handeln kann. Wenn jedoch die Menge der zu behandelnden Lösung gering ist, ist die Zeit zur Betriebsaufnahme solcher Thermostatsteuerungen ziemlich lang und es besteht das Risiko, dass die Arbeitstemperatur als Folge des Betriebs des Thermostaten zwischen einem zu hohen Wert und einem zu niedrig liegenden Wert schwankt. Weiterhin sind die Kosten solcher thermostatisierter Reaktionsgefässe gross und ihr Platzbedarf ist ebenfalls erheblich. Es wurden bereits andere Methoden versucht, wie das Einstellen der Anfangstemperatur der in Rede stehenden Lösungen auf eine Temperatur, die geringfügig oberhalb der angestrebten Temperatur liegt, und dann das Verfahren in einem vollständig isolierten Reaktionsgefass durchzuführen. Diese Methode wirft jedoch Probleme auf und hat sich in der Praxis als nicht vollständig zufriedenstellend erwiesen. In order to carry out chemical processes using solutions, it is often necessary to keep the temperature of these solutions at a certain temperature for a predetermined period of time with deviations of ± 0.15 ° C. An example of such a process is the development of photographic materials using aqueous silver halide development solutions. The most common method, or maintaining a constant temperature, of such solutions is to perform the process in a thermostatted container that contains a heating element, which is either an electric heater or control valves that either have hot water or steam in a heat exchanger inside is in thermal contact with the solution to be treated, can flow in, can act. However, if the amount of solution to be treated is small, the time to start up such thermostat controls is quite long and there is a risk that the working temperature will fluctuate between too high a value and too low a value due to the operation of the thermostat. Furthermore, the costs of such thermostated reaction vessels are high and their space requirement is also considerable. Other methods have been attempted, such as adjusting the initial temperature of the solutions in question to a temperature slightly above the desired temperature, and then performing the process in a fully isolated reaction vessel. However, this method poses problems and has not proven to be entirely satisfactory in practice.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht somit darin, ein einfaches Verfahren zur Durchführung von chemischen Prozessen anzugeben, bei denen eine Lösung während einer vorbestimmten Zeitdauer bei einer konstanten Temperatur gehalten werden muss. The object of the present invention is therefore to provide a simple method for carrying out chemical processes in which a solution has to be kept at a constant temperature for a predetermined period of time.

Diese Aufgabe wird durch das erfindungsgemässe Verfahren zur Durchführung eines ehemischen Prozesses in Lösung in einem wässrigen oder organischen Lösungsmittel, bei dem die Lösung während einer vorbestimmten Zeitdauer bei einer konstanten Temperatur gehalten werden muss, gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Temperatur der Lösimg auf die erforderliche Temperatur einstellt und die Lösung dann während der vorbestimmten Zeitdauer mit einem mindestens teilweise geschmolzenen Feststoff in thermischen Kontakt bringt, dessen Gefrierpunkt oder Erstarrungspunkt höchstens 2 °C von der angestrebten Verfahrenstemperatur verschieden ist. Vorzugsweise liegt die angestrebte Verfahrenstemperatur zwischen 10 und 60 °C und noch bevorzugter zwischen 25 und 40 °C. This object is achieved by the inventive method for carrying out a former process in solution in an aqueous or organic solvent, in which the solution must be kept at a constant temperature for a predetermined period of time, which is characterized in that the temperature of the solution is set to the required temperature and the solution is then brought into thermal contact with an at least partially melted solid whose freezing point or solidification point differs at most by 2 ° C. from the desired process temperature for the predetermined period of time. The desired process temperature is preferably between 10 and 60 ° C and more preferably between 25 and 40 ° C.

Vorzugsweise steht die Lösung mit dem geschmolzenen Feststoff nicht in physischem Kontakt. Am bevorzugtesten wird bei dem erfindungsgemässen Verfahren die Lösung in einen inneren Behälter eines doppelwandigen Reaktionsge-fässes eingebracht, während der teilweise geschmolzene Feststoff in dem äusseren Behälter des doppelwandigen Reak-tionsgefässes vorliegt. Die Innenwandung des Behälters trennt die Lösung von dem teilweise geschmolzenen Feststoff und weist vorzugsweise eine Wärmeleitfähigkeit von mehr als 0,04 cal/s x cm x °C auf. Vorzugsweise besteht diese Wand aus einem Metall, beispielsweise aus rostfreiem Stahl. Preferably, the solution is not in physical contact with the molten solid. Most preferably, in the process according to the invention, the solution is introduced into an inner container of a double-walled reaction vessel, while the partially melted solid is present in the outer container of the double-walled reaction vessel. The inner wall of the container separates the solution from the partially melted solid and preferably has a thermal conductivity of more than 0.04 cal / s x cm x ° C. This wall preferably consists of a metal, for example of stainless steel.

Wenn bei dem erfindungsgemässen Verfahren der Erstarrungspunkt oder Gefrierpunkt des Feststoffs zwischen 20 und 80 °C liegt, kann man den Feststoff dadurch teilweise If, in the process according to the invention, the solidification point or freezing point of the solid is between 20 and 80 ° C., the solid can be partially removed

2 2nd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

632 421 632 421

schmelzen, dass man heisses Wasser in den inneren Behälter des Reaktionsgefässes einbringt und es dort während einer Zeitdauer belässt, die dazu ausreicht, den Feststoff teilweise zu schmelzen. Dann wird das heisse Wasser aus dem inneren Behälter ausgegossen, der dann ausgetrocknet und mit der zu behandelnden Lösung gefüllt wird, die die erforderliche Temperatur aufweist. Je grösser die Menge des geschmolzenen Feststoffs ist, um so länger wird die bei einer konstanten Temperatur zu haltende Lösung bei dieser Temperatur gehalten. Die Menge des teilweise geschmolzenen Feststoffs hängt von der Wassermenge, der Temperatur des Wassers und der Zeitdauer ab, während der das Wasser in den inneren Behälter vorgelegen hat. melt that hot water is introduced into the inner container of the reaction vessel and left there for a period of time sufficient to partially melt the solid. Then the hot water is poured out of the inner container, which is then dried and filled with the solution to be treated, which has the required temperature. The greater the amount of the melted solid, the longer the solution to be kept at a constant temperature is kept at this temperature. The amount of the partially melted solid depends on the amount of water, the temperature of the water and the length of time that the water has been in the inner container.

Gemäss einer alternativen Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens ist der verwendete Feststoff in einem wasserundurchlässigen Überzug oder Hüllmaterial enthalten, beispielsweise einer Polyäthylenfolie oder einer mit Aluminium beschichteten Polyäthylenfolie. Dann wird heisses Wasser über den Feststoff gegossen, um ihn zu schmelzen. Das Wasser kühlt sich dann auf die Temperatur des Schmelzpunktes ab und wirkt dann als Wärmeübertragungsmittel zwischen dem teilweise geschmolzenen Feststoff und der Lösung in dem wässrigen oder organischen Lösungsmittel in dem inneren Behälter. Ein Vorteil dieser Methode ist darin zu sehen, dass man einen doppelseitigen Behälter verwenden kann, der in dem äusseren Behälter den Feststoff in der wasserundurchlässigen Umhüllung enthält. Dieser Feststoff kann ohne weiteres entnommen und durch einen anderen Feststoff mit einem anderen Schmelzpunkt ersetzt werden, um den chemischen Prozess bei einer anderen Reaktionstemperatur durchzuführen. According to an alternative embodiment of the method according to the invention, the solid used is contained in a water-impermeable coating or covering material, for example a polyethylene film or a polyethylene film coated with aluminum. Then hot water is poured over the solid to melt it. The water then cools to the melting point temperature and then acts as a heat transfer medium between the partially melted solid and the solution in the aqueous or organic solvent in the inner container. An advantage of this method can be seen in the fact that a double-sided container can be used, which contains the solid in the water-tight casing in the outer container. This solid can easily be removed and replaced by another solid with a different melting point in order to carry out the chemical process at a different reaction temperature.

Die Temperatur der Lösung wird, währenddem sie mit dem teilweise geschmolzenen Feststoff in thermischem Kontakt gehalten wird, durch die latente Wärme auf der erforderlichen konstanten Temperatur gehalten, die der teilweise geschmolzene Feststoff abgibt, wenn er einfriert bzw. erstarrt, wenn die Umgebungstemperatur unterhalb des Gefrierpunktes des Feststoffs liegt, oder durch die latente Wärme, die absorbiert wird, wenn der teilweise geschmolzene Feststoff schmilzt, wenn die Umgebungstemperatur oberhalb des Schmelzpunkts des Feststoffs liegt. Somit kann die Zeitdauer, während der die zu behandelnde Lösung bei einer konstanten Temperatur gehalten werden soll, die Zeitdauer nicht übersteigen, die dazu erforderlich ist, den teilweise geschmolzenen Feststoff in Abhängigkeit von der Umgebungstemperatur entweder vollständig zu verfestigen oder vollständig zu schmelzen. Normalerweise liegt die Umgebungstemperatur unterhalb des Schmelzpunktes des Feststoffs. The temperature of the solution, while being kept in thermal contact with the partially melted solid, is maintained at the required constant temperature by the latent heat which the partially melted solid releases when it freezes or solidifies when the ambient temperature is below freezing of the solid, or by the latent heat that is absorbed when the partially melted solid melts when the ambient temperature is above the solid's melting point. Thus, the period of time during which the solution to be treated is to be kept at a constant temperature cannot exceed the period of time required to either fully solidify or completely melt the partially melted solid depending on the ambient temperature. The ambient temperature is usually below the melting point of the solid.

Beispiele für Zusammensetzungen von erfindungsgemäss zu verwendenden Feststoffen sind langkettige aliphatische Verbindungen (mit 8 Kohlenstoffatomen oder mehr), die gesättigt oder teilweise ungesättigt sein können und die Al-kane, Alkohole, Alkylhalogenide, Amine, Aldehyde, Keto-ne, Carbonsäuren, Fettsäureamide und Ester einwertig und mehrwertiger Alkohole umfassen. Erfindungsgemäss geeignet sind auch Harnstoffderivate, Oxime, gesättigte und ungesättigte 5gliedrige oder 6gliedrige heterocyclische Verbindungen, Monocarbonsäureamide, Monocarbonsäureimide, Dicarbonsäureamide, Dicarbonsäureimide, aromatische Kohlenwasserstoffe, die entweder unsubstituiert oder mit einem oder mehreren Halogenatomen, Hydroxylgruppen, Aldehydgruppen, Ketongruppen oder Carbonsäuregruppen substituiert sein können, synthetische Wachse, wie Polyäthylenoxide oder Äthylenoxidaddukte, die man durch Umsetzung mit reaktive Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen erhält. Examples of compositions of solids to be used according to the invention are long-chain aliphatic compounds (having 8 carbon atoms or more), which can be saturated or partially unsaturated, and the alkanes, alcohols, alkyl halides, amines, aldehydes, ketones, carboxylic acids, fatty acid amides and esters include monohydric and polyhydric alcohols. Also suitable according to the invention are urea derivatives, oximes, saturated and unsaturated 5-membered or 6-membered heterocyclic compounds, monocarboxamides, monocarboximides, dicarboxamides, dicarboximides, aromatic hydrocarbons which are either unsubstituted or have one or more halogen atoms, hydroxyl groups, aldehyde groups, aldehyde groups, ketone groups, ketone groups, aldehyde groups, ketone groups, aldehyde groups Waxes, such as polyethylene oxides or ethylene oxide adducts, which are obtained by reaction with compounds having reactive hydrogen atoms.

Vorzugsweise verwendet man den Feststoff entweder in chemisch reinem Zustand oder in Form einer Mischung, deren Gefrierpunkt oder Erstarrungspunkt durch die gesteuerte Zugabe einer oder mehrerer chemisch verschiedener Verbindungen erniedrigt ist, oder man verwendet den Feststoff in Form einer binären, ternären oder höheren eutektischen s Mischung aus chemisch verschiedenen Verbindungen. The solid is preferably used either in the chemically pure state or in the form of a mixture whose freezing point or solidification point is lowered by the controlled addition of one or more chemically different compounds, or the solid is used in the form of a binary, ternary or higher eutectic mixture chemically different compounds.

Die folgende Tabelle umfasst erfindungsgemäss geeignete Feststoffe. The following table includes solids suitable according to the invention.

Die eutektische Mischung aus zwei oder mehr chemischen Verbindungen besitzt die Zusammensetzung, die den io minimalen Schmelzpunkt ergibt. Sie verhält sich wie eine einzige chemische Verbindung, indem ihr Gefrierpunkt bzw. Erstarrungspunkt und ihr Schmelzpunkt identisch sind. Der Übergang von der flüssigen Phase zur festen Phase erfolgt daher lediglich bei einer Temperatur und nicht über einen 15 Temperaturbereich. Somit sind eutektische Mischungen erfindungsgemäss besonders geeignet. The eutectic mixture of two or more chemical compounds has the composition that gives the io minimum melting point. It behaves like a single chemical compound in that its freezing point or solidification point and its melting point are identical. The transition from the liquid phase to the solid phase therefore only takes place at one temperature and not over a temperature range. Thus, eutectic mixtures are particularly suitable according to the invention.

Tabelle table

20 Mischung 20 mixture

Erstarrungs- Bemerkungen punkt Solidification comments point

(°C) (° C)

30 30th

35 35

Gewicht/Gewicht Laurinsäure/Stearinsäure Weight / weight lauric acid / stearic acid

100:0 43 100: 0 43

88:12 38 88:12 38

82:18 35,4 eutektisch 82:18 35.4 eutectic

Laurinsäure/Myristinsäure Lauric acid / myristic acid

88: 12 38 88: 12 38

82: 18 36 82: 18 36

70:30 33,5 70:30 33.5

Laurinsäure/Stearin* Lauric acid / stearin *

90: 10 38 90: 10 38

85:15 36 85:15 36

70:30 32 70:30 32

60:40 31 eutektisch 60:40 31 eutectic

Myristinsäure/Stearin* Myristic acid / stearin *

40 60:40 42 eutektisch 40 60:40 42 eutectic

Laurinsäure/Caprinsäure Lauric acid / capric acid

42:58 20 eutektisch 42:58 20 eutectic

0: 100 31 0: 100 31

45 Laurinsäure/Behensäure 45 lauric acid / behenic acid

90: 10 39,5 eutektisch 90: 10 39.5 eutectic

* Stearinist eineunreine Qualitätvon Stearinsäure,die bis zu51 Gew.-% Palmitinsäure enthalten kann. * Stearin is an impure grade of stearic acid, which can contain up to 51% by weight palmitic acid.

Die Erfindung betrifft ferner ein doppelwandiges Reaktionsgefass, das dadurch gekennzeichnet ist, dass mindestens die Innenwand aus einem Material besteht, das eine Wär-55 meleitfähigkeit von mehr als 0,04 cal/s x cm x °C besitzt und zwischen der Innenwand und der Aussenwand einen Feststoff mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 10 bis 60 °C enthält, der in Form einer Hülse vorliegt, die mit einem wasserundurchlässigen Überzug bzw. einer wasserundurchläs-60 sigen Hülle versehen ist. The invention further relates to a double-walled reaction vessel, which is characterized in that at least the inner wall consists of a material that has a thermal conductivity of more than 0.04 cal / sx cm x ° C and one between the inner wall and the outer wall Contains solid with a melting point in the range of 10 to 60 ° C, which is in the form of a sleeve which is provided with a water-impermeable coating or a water-impermeable shell.

Es versteht sich, dass die Art des Feststoffs die Temperatur des Prozesses bestimmt, der in dem Reaktionsgefass durchgeführt werden kann. It is understood that the type of solid determines the temperature of the process that can be carried out in the reaction vessel.

Zwischen der Innenwand und der Aussenwand des Re-65 aktionsgefasses kann auch ein Material hoher Wärmeleitfähigkeit vorliegen, das dazu dient, Wärme von dem schmelzenden Feststoff auf die Innenwand des Reaktionsgefässes zu übertragen. Geeignete thermische Kontaktmedien sind A material with high thermal conductivity, which serves to transfer heat from the melting solid to the inner wall of the reaction vessel, can also be present between the inner wall and the outer wall of the reaction vessel. Suitable thermal contact media are

632 421 632 421

4 4th

Metalle wie Stahl, Kupfer und Aluminium. Diese wärmeleitenden Materialien können in Form von glatten Blechen, gerippten Blechen, gewellten Blechen, perforierten Blechen, Drahtnetzen oder Drähten vorliegen. Gemäss einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann die Innenwand des Reaktionsgefässes gewellt oder geriffelt sein, um eine bessere Wärmeleitfähigkeit zwischen dem teilweise geschmolzenen Feststoff auf der einen Seite und der zu behandelnden Lösung auf der anderen Seite zu ermöglichen. Metals like steel, copper and aluminum. These heat-conducting materials can be in the form of smooth sheets, corrugated sheets, corrugated sheets, perforated sheets, wire nets or wires. According to a further embodiment of the invention, the inner wall of the reaction vessel can be corrugated or corrugated in order to enable better thermal conductivity between the partially melted solid on one side and the solution to be treated on the other side.

Da der Feststoff bei dem erfindungsgemässen Reaktionsgefass zwischen dem inneren und dem äusseren Behälter in einem wasserundurchlässigen Überzug vorliegt, ist das Reaktionsgefass vorzugsweise derart ausgelegt, dass dieser Feststoff ohne weiteres entnommen und durch einen anderen Feststoff in einem wasserundurchlässigen Überzug ersetzt werden kann. Since the solid in the reaction vessel according to the invention is present in a water-impermeable coating between the inner and the outer container, the reaction vessel is preferably designed in such a way that this solid can easily be removed and replaced by another solid in a water-impermeable coating.

Am bevorzugtesten umfasst das Reaktionsgefass einen inneren Behälter aus rostfreiem Stahl und einen äusseren Behälter aus einem Kunststoffmaterial, der den Feststoff in einem wasserundurchlässigen Überzug enthält, und ist mit Einrichtungen versehen, mit denen der innere Behälter in dem äusseren Behälter angeordnet werden kann. Most preferably, the reaction vessel comprises an inner container made of stainless steel and an outer container made of a plastic material, which contains the solid in a water-impermeable coating, and is provided with means by which the inner container can be arranged in the outer container.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist besonders geeignet zur Behandlung von photographischen Materialien und insbesondere zur Entwicklung von photographischen Materialien, bei denen in gewissen Fällen die Entwicklung während bis zu 10 Minuten bei einer Temperatur von 38 °C mit einer Temperaturtoleranz von ± 0,15 °C durchgeführt werden muss. The process according to the invention is particularly suitable for the treatment of photographic materials and in particular for the development of photographic materials in which in certain cases the development is carried out for up to 10 minutes at a temperature of 38 ° C. with a temperature tolerance of ± 0.15 ° C. got to.

Durch die Anwendung des erfindungsgemässen doppelwandigen Reaktionsgefässes, das eine ausreichende Menge teilweise geschmolzenen Feststoffs enthält, ist es möglich, die Temperatur der photographischen Behandlungslösung während bis zu einer Stunde konstant zu halten und mehrere Ansätze belichteten Filmmaterials während dieses Zeitraums zu behandeln. By using the double-walled reaction vessel according to the invention, which contains a sufficient amount of partially melted solid, it is possible to keep the temperature of the photographic treatment solution constant for up to one hour and to treat several batches of exposed film material during this period.

Das erfindungsgemässe doppelwandige Reaktionsgefass ist zur Durchführung des photographischen Entwicklungsprozesses besonders geeignet, wobei es in diesem Fall mit einem lichtundurchlässigen Deckel versehen ist. The double-walled reaction vessel according to the invention is particularly suitable for carrying out the photographic development process, in which case it is provided with an opaque lid.

Im folgenden sei die vorliegende Erfindung anhand der beigefügten Zeichnung und des Beispiels näher erläutert. The present invention is explained in more detail below with the aid of the attached drawing and the example.

Die einzige Figur der Zeichnung zeigt eine seitliche Schnittansicht einer Ausführungsform des erfindungsgemässen doppelwandigen Reaktionsgefässes. The single figure of the drawing shows a side sectional view of an embodiment of the double-walled reaction vessel according to the invention.

Das Reaktionsgefass umfasst einen äusseren Behälter 1 aus Polystyrol und einen inneren Behälter 2 aus rostfreiem Stahl. Zwischen den Behältern 1 und 2 ist ein ringförmiger Block 3 aus einer Mischung aus Laurinsäure und Stearinsäure enthalten, der in einer Polyäthylenfolie eingehüllt ist. Während der Verwendung enthält der Raum 4 Wasser. Der obere Rand des äusseren Behälters weist einen ringförmigen Rand 5 mit Innengewinde auf. In dieses Innengewinde greift ein Dichtungsring 6 ein. Der innere Behälter 2 wird mit Hilfe eines O-Rings 7, der in dem Dichtungsring 6 angeordnet ist, in dem äusseren Behälter 1 festgelegt. Alternativ kann der Dichtungsring 6 auch aus einem elastischen Kunststoffmaterial bestehen und kann ohne die Verwendung eines O-Rings einen dichten Abschluss bewirken. The reaction vessel comprises an outer container 1 made of polystyrene and an inner container 2 made of stainless steel. Between the containers 1 and 2, an annular block 3 of a mixture of lauric acid and stearic acid is contained, which is wrapped in a polyethylene film. The room contains 4 water during use. The upper edge of the outer container has an annular edge 5 with an internal thread. A sealing ring 6 engages in this internal thread. The inner container 2 is fixed in the outer container 1 with the aid of an O-ring 7 which is arranged in the sealing ring 6. Alternatively, the sealing ring 6 can also consist of an elastic plastic material and can effect a tight seal without the use of an O-ring.

Auf der Oberseite des inneren Behälters 2 ist ein lichtdichter Deckel 8 angeordnet, der aus schwarzpigmentiertem Polyäthylen besteht. On the top of the inner container 2, a light-tight lid 8 is arranged, which consists of black pigmented polyethylene.

Die Dicke des für die Herstellung des Deckels und des äusseren Behälters verwendeten Kunststoffmaterials beträgt beispielsweise 1,2 mm, während die Stärke des rostfreien Stahls beispielsweise 1,0 mm beträgt. Der Behälter 2 besitzt beispielsweise eine Höhe von 10 cm und nimmt ein Volumen von 636 cm3 auf. The thickness of the plastic material used for the production of the lid and the outer container is, for example, 1.2 mm, while the thickness of the stainless steel is, for example, 1.0 mm. The container 2 has a height of 10 cm, for example, and has a volume of 636 cm3.

Der Block 3 aus dem Feststoff besteht aus einer Mischung aus 261 g Laurinsäure und 29 g Stearinsäure. Der Erstarrungspunkt dieser Mischung beträgt 38 °C. Dieses Reaktionsgefass wird bei dem folgenden Beispiel benützt, das der s weiteren Erläuterung der Erfindung dient. The block 3 from the solid consists of a mixture of 261 g lauric acid and 29 g stearic acid. The solidification point of this mixture is 38 ° C. This reaction vessel is used in the following example, which serves to further explain the invention.

Beispiel io Bei einem bestimmten Schritt der photographischen Entwicklung ist es erforderlich, dass die Temperatur der mit dem belichteten Film in Kontakt stehenden Entwicklerlösung während 10 Minuten bei einer Temperatur von 38 °C + 0,1 °C gehalten wird. Diese Behandlung kann in dem 15 oben beschriebenen.erfindungsgemässen Reaktionsgefass durchgeführt werden. Hierzu wird der mit dem Dichtungsring 6 verbundene innere Behälter 2 aus dem äusseren Behälter 1 herausgeschraubt und es werden 50 ml kaltes Wasser in den äusseren Behälter eingebracht, so dass der äussere Be-20 hälter nach dem Einschrauben des inneren Behälters so viel Wasser enthält, dass dieses gerade den Raum 4 ausfüllt. Dann werden der innere Behälter 2 und der Dichtungsring 6 wieder mit dem äusseren Behälter 1 verschraubt. Man giesst 445 ml Wasser mit einer Temperatur von 80 °C in den in-25 neren Behälter 2. Der Deckel wird auf den Behälter aufgebracht und das Reaktionsgefäss wird während 5 Minuten jede Minute umgedreht. Das dann auf 64 °C abgekühlte Wasser wird weggegossen. Man bringt zwei Spiralen aus rostfreiem Stahl, die jeweils eine belichtete Filmrolle mit 36 3o Aufnahmen eines photographischen 35-mm-Films enthalten, in das Reaktionsgefäss ein und gibt 445 ml Wasser mit einer Temperatur von 38 °C zu. Dann legt man erneut den Deckel auf und lässt das Reaktionsgefäss während 3 Minuten stehen, damit die Spiralen und der Film sich auf die Behand-35 lungstemperatur erwärmen können. Dann giesst man das Wasser aus und ersetzt es durch eine Silberhalogenid-entwicklerlösung mit einer Temperatur von 38 °C. Das Reaktionsgefäss wird alle Minuten umgedreht und es wird die Entwicklertemperatur mit Hilfe eines kleinen Thermoele-40 ments gemessen, das über ein kleines Loch in dem Deckel eingeführt ist. Die Temperatur bleibt während 18 Minuten bei 38 °C + 0,1 °C konstant und sinkt dann im Verlaufe von 40 Minuten auf 37 °C ab. Die Raumtemperatur betrug in diesem Fall 21 °C. Example 10 In a particular step of photographic processing, the temperature of the developer solution in contact with the exposed film is required to be maintained at 38 ° C + 0.1 ° C for 10 minutes. This treatment can be carried out in the reaction vessel according to the invention described above. For this purpose, the inner container 2 connected to the sealing ring 6 is unscrewed from the outer container 1 and 50 ml of cold water are introduced into the outer container, so that the outer container contains so much water after screwing in the inner container that this just fills in room 4. Then the inner container 2 and the sealing ring 6 are screwed back to the outer container 1. 445 ml of water at a temperature of 80 ° C. are poured into the inner container 2. The lid is placed on the container and the reaction vessel is turned over every minute for 5 minutes. The water then cooled to 64 ° C is poured away. Two stainless steel spirals, each containing an exposed film roll with 36 30 images of 35 mm photographic film, are placed in the reaction vessel and 445 ml of water at a temperature of 38 ° C. are added. Then put the lid back on and leave the reaction vessel to stand for 3 minutes so that the spirals and the film can warm up to the treatment temperature. Then pour the water out and replace it with a silver halide developer solution at a temperature of 38 ° C. The reaction vessel is turned over every minute and the developer temperature is measured using a small thermocouple inserted through a small hole in the lid. The temperature remains constant at 38 ° C + 0.1 ° C for 18 minutes and then drops to 37 ° C in the course of 40 minutes. The room temperature in this case was 21 ° C.

4S Die beiden gleichen mit dem Film beschickten Spiralen werden dann während 3 Minuten in Wasser mit einer Temperatur von 38 °C eingebracht, das in einem identischen Behälter aus rostfreiem Stahl mit Deckel vorliegt, welcher Behälter jedoch keinen äusseren Behälter und auch keinen mit 50 dem inneren Behälter in thermischem Kontakt stehenden niedrigschmelzenden Feststoff enthält. Das für die Vorbehandlung verwendete Wasser wird ausgegossen und durch 445 ml des Entwicklers mit einer Temperatur von 38 °C ersetzt. Die Temperatur des Entwicklers nimmt unmittelbar 55 mit einer Geschwindigkeit von 0,5 °C pro Minute ab. Wenn man die gleichen Massnahmen mit den gleichen Spiralen ergreift und die gleichen Mengen Wasser und Entwickler in dem äusseren Polystyrolbehälter ohne niedrigschmelzenden Feststoff und ohne Innenbehälter verwendet, nimmt die 60 Temperatur augenblicklich mit einer Geschwindigkeit von 0,25 °C pro Minute ab. In beiden Fällen betrug die Raumtemperatur 21 °C. 4S The two same spirals loaded with the film are then placed in water at a temperature of 38 ° C for 3 minutes, which is in an identical stainless steel container with a lid, but which container has no outer container and no inner container Containers in thermal contact with low-melting solid. The water used for the pretreatment is poured out and replaced by 445 ml of the developer at a temperature of 38 ° C. The temperature of the developer immediately decreases 55 at a rate of 0.5 ° C per minute. If one takes the same measures with the same spirals and uses the same amounts of water and developer in the outer polystyrene container without low-melting solid and without inner container, the 60 temperature will instantly decrease at a rate of 0.25 ° C per minute. In both cases the room temperature was 21 ° C.

Bei einer weiteren Untersuchung wurde die Temperatur 65 des anfanglich zum Schmelzen des Feststoffs verwendeten Wassers vermindert und es wurden 600 ml Wasser mit einer Temperatur von 70 °C verwendet. Nach 5 Minuten hatte die Temperatur des Wassers auf 54 °C abgenommen. Nach der In another study, the temperature 65 of the water initially used to melt the solid was reduced and 600 ml of water at a temperature of 70 ° C was used. After 5 minutes the temperature of the water had dropped to 54 ° C. After

Vorbehandlung der Filme auf den Spiralen während 3 Minuten bei 38 °C wurde Entwickler mit einer Temperatur von 38 °C zugegeben, dessen Temperatur dann während 13 Mi632 421 Pretreatment of the films on the spirals for 3 minutes at 38 ° C, developer was added at a temperature of 38 ° C, the temperature of which then during 13 Mi632 421

nuten bei 38 + 0,1 °C konstant blieb und dann im Verlaufe von 28 Minuten auf 37 °C abnahm. Die Raumtemperatur betrug auch hier 21 °C. Grooves remained constant at 38 + 0.1 ° C and then decreased to 37 ° C in the course of 28 minutes. The room temperature here was also 21 ° C.

s s

1 Blatt Zeichnungen 1 sheet of drawings

Claims

632421 PATENT CLAIMS

1. A method of carrying out a chemical process in solution in an aqueous or organic solvent, in which the solution must be kept at a constant temperature for a predetermined period of time, characterized in that the temperature of the solution is set to the required temperature and the solution then brings them into thermal contact with an at least partially melted solid, the solidification point of which differs at most by 2 ° C. from the required process temperature, during the predetermined period of time.

2. The method according to claim 1, characterized in that it is carried out in a double-walled reaction vessel in which the solution in the inner container and the partially melted solid are present between the inner container and the outer wall of the container.

3. The method according to claim 2, characterized in that the wall of the inner container consists of a substance which has a thermal conductivity of more than 0.04 cal / s cm ° C.

4. The method according to any one of claims 2 and 3, characterized in that the solid is partially melted by introducing water at a temperature above the melting point of the solid into the inner container and leaving it there for a period of time sufficient for the Partially melt solid.

5. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that one uses a solid with a water-impermeable coating.

6. The method according to claim 5, characterized in that the solid is partially melted by bringing water at a temperature above the melting point of the solid into contact with the solid provided with the coating and maintaining this contact for a period of time sufficient for this to partially melt the solid.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the solid either in the chemically pure state or in the form of a mixture, the solidification point of which is lowered by the controlled addition of one or more chemically different compounds, or in the form of a binary, ternary or even more components eutectic mixture of chemically different compounds.

8. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the solid used is a eutectic mixture of lauric acid and stearic acid or lauric acid and myristic acid or lauric acid and stearic or myristic acid and stearic or lauric acid and capric acid or lauric acid and behenic acid.

9. double-walled reaction vessel for performing the method according to claim 1, characterized in that at least the inner wall (2) consists of a material with a thermal conductivity of more than 0.04 cal / sx cm x ° C and that between the inner wall (2) and the outer wall (1) is a solid (3) with a melting point in the range of 10 to 60 ° C, which is in the form of a sleeve and is provided with a water-impermeable coating.

10. Double-walled reaction vessel according to claim 9, characterized in that it is designed in such a way that the solid with a coating can be removed and replaced with another solid with a coating.