DE2738268A1 - Hydrophobe polyurethanschaumstoffe zur oelabsorption - Google Patents
Hydrophobe polyurethanschaumstoffe zur oelabsorptionInfo
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Description
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Hydrophobe Polyurethanschaumstoffe zur ölabsorption
Die Erfindung betrifft Polyurethanschaumstoffe mit Dichten von ö bis 25 g/Liter, die aufgrund ihres hydrophoben Charakters
und ihres Gehalts an geschlossenen und offenen Zellen vorzüglich zur ölabsorption in Gewässern geeignet sind.
Die Herstellung von Polyurethanschaumstoffen aus Polyisocyanaten, Polyhydroxyverbindungen, gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln,
Hilfs- und Zusatzstoffen ist aus zahlreichen Patent- und Literaturveröffentlichungen bekannt. Verweisen
möchten wir beispielsweise auf die Monographien von J.H. Saunders und K.C. Frisch, High Polymers, Band XVI "Polyurethanes"
Teil I und II (Verlag Interscience Publishers, New York) und R. Vieweg und A. Höchtlen, Kunststoff-Handbuch,
Band VII, Polyurethane, Carl Hanser Verlag, München.
Es ist ferner vorgeschlagen worden zur ölabsorption von
Wasseroberflächen offenzellige Schaumstoffe aus Polyurethanen, Harnstoff-Formaldehydkondensaten, Polystyrol, Celluloseacetat
u.a. zu verwenden. Nach Angaben der US-PS 3 779 908 läßt man zur ölabsorption eine Dispersion von Rohöl in Wasser durch
einen flexiblen, offenzelligen Schaumstoff fließen. Oleophile halbharte bis harte Schaumstoffe werden ferner gemäß US-PS
3 886 067 auf ölhaltigen Wasseroberflächen verteilt und nach erfolgter ölabsorption an den Schaumstoff wieder gesammelt
und entfernt.
Nachteilig an den beschriebenen Verfahren ist, daß sie auf offener See, insbesonders bei rauhem Seegang, nicht angewandt
werden können, der Transport der voluminösen Schaumstoffpartikel an den Einsatzort kostspielig ist und die ölaufnahme
gering ist, da offenzellige Schaumstoffpartikel in Wasser rasch absinken und geschlossenzellige eine zu geringe Oberfläche
aufweisen.
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Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es Polyurethanschaumstoffe
zu entwickeln, die diese Nachteile nicht aufweisen. Die Polyurethanschaumstoffe sollten am Einsatzort aus Polyurethansystemen,
die in flüssiger Form raumsparend und daher preisgünstig transportabel sind, schnell hergestellt werden.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Polyurethanschaumstoffe
zur ölabsorption aus Wasser besonders dann geeignet sind, wenn
sie hydrophob sind und gleichzeitig geschlossene und offene Zellen in bestimmten Verhältnissen besitzen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit hydrophobe Polyurethanschaumstoffe zur ölabsorption aus Wasser, die dadurch
gekennzeichnet sind, daß sie eine Dichte von 3 bis 25 g/Liter, vorzugsweise von 10 bis 20 g/Liter, besitzen und
die Zahl der geschlossenen Zellen 3 bis 30 %t vorzugsweise
10 bis 20 % und der offenen Zellen 97 bis 70 %t vorzugsweise
90 bis 00 *, bezogen auf die Gesamtzahl der Zellen, beträgt.
Die erfindungsgemäßen hydrophoben Polyurethanschaumstoffe
werden sowohl nach dem Präpolymerverfahren als auch vorzugsweise nach dem one shot-Verfahren aus organischen Polyisocyanaten,
Polyhydroxyverbindungen, Treibmitteln, Katalysatoren, gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln, Hilfs- und Zusatzmitteln
unter zusätzlicher Mitverwendung von lipophilen Verbindungen, vorzugsweise auf Basis von Fettsäuren und/oder
Fettsäurederivaten, vorteilhafterweise am Einsatzort hergestellt.
Zu den zur Herstellung der hydrophoben Polyurethanschaumstoffe
verwendbaren Aufbaukomponenten ist folgendes auszuführen:
Als organische Polyisocyanate kommen vorzugsweise aromatische Di- und Polyisocyanate in Frage. Im einzelnen seien z.B. genannt:
2,4- und 2,6-Toluylen-diisocyanat, 2,1I1-, 4,4»- und
2,2'-Diphenylmethan-diisocyanat sowie deren Isomerengemische
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und Mischungen aus Toluylendiisocyanaten und Diphenylmethandiisocyanaten.
Vorzugsweise verwendet werden jedoch technische Mischungen aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenylpolymethylen-Polyisocyanaten
(Roh-MDJ).
Als Polyhydroxyverbindungen werden zweckmäßigerweise lineare und/oder verzweigte hydroxylgruppenhaltige Polyäther mit
Molekulargewichten von ungefähr 300 bis ungefähr 10.000, vorzugsweise von ungefähr 1.000 bis ungefähr 6.000 und Hydroxylzahlen
von ungefähr 700 bis ungefähr 23, vorzugsweise von 200 bis Ί0
verwendet. Die hydroxylgruppenhaltigen Polyäther werden durch Umsetzung von einem oder mehreren, gegebenenfalls substituierten
Alkylenoxiden mit 2 bis 1J Kohlenstoffatomen im
Alkylenrest mit einem Startermolekül, das mindestens zwei aktive Wasserstoffatome gebunden enthält, hergestellt. Als
Alkylenoxide seien beispielhaft genannt: Tetrahydrofuran, 1,2- und 2,3-Butylenoxid und vorzugsweise Propylenoxid. Verwendet
werden können ferner Mischungen aus Propylenoxid und Äthylenoxid mit einem Äthylenoxidgehalt vorzugsweise kleiner
als 20 Gew.i, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als
Mischungen verwendet werden.
Als. Startermoleküle kommen beispielsweise in Betracht:
Wasser, aliphatische und aromatische Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure und Terephthalsäure und vorzugsweise zwei- und mehrwertige
Alkohole, wie Äthylenglykol, Propandiol-1,2, Propandiol-1,3,
Butandio1-1,1, Hexandiol-1,6, Glycerin, Trimethylolpropan,
Hexantriol-2,11,6, Pentaerythrit, Sorbit und Saccharose.
Als Polyhydroxyverbindungen werden vorzugsweise di- und trifunktionelle
hydroxylgruppenhaltige Polypropylenoxide mit Molekulargewichten von 2.000 bis 6.000 verwendet.
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Geeignete lipophile Verbindungen sind beispielsweise gegebenenfalls
substituierte, gesättigte und ungesättigte, aliphatische Fettsäuren mit 10 bis 25, vorzugsweise 12 bis 20 Kohlenstoffatomen
im Molekül sowie deren Derivate, vorzugsweise deren Ester mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest und Amide.
Besonders bevorzugt sind solche lipophilen Fettsäureester und -amide, die mit Isocyanat reagierende Gruppen gebunden enthalten
und so ins Polyurethanschaumstoffgerüst eingebaut werden. Im einzelnen seien beispielhaft genannt: Fettsäuren, wie Caprin-,
Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Lignocerin-, Palmitolein-, öl-, Ricinolein-, Lirölsäure und Linolensäure;
Fettsäureester, wie Ricinusöl, Tallöl und Addukte aus den
genannten Fettsäuren und Propylen- und/oder Xthylenoxid und Fettsäureamide, wie ölsäuremono- und -diäthanolamid, Ricinolsäuremono-
und -diäthanolamid sowie deren Ν,Ν-Dialkylamide,
wie Ricinolsäure-dimethylaminopropylamid.
In Betracht kommen ferner Polyäther auf Basis von Glyzerin und Trimethylolpropan als Starter und Propylenoxid und Propylenoxid-Äthylenoxid-Mischungen
mit Molekulargewichten von 1.500 bis 6.000.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen hydrophoben Polyurethanschaumstoffe
werden die obengenannten Polyhydroxyverbindungen und lipophilen Verbindungen in molaren Mengenverhältnissen
von 1 : 3 bis 1 : 20, vorzugsweise von 1 : 6 bis 1 : 15 und insbesondere von ungefähr 1 : 10 verwendet.
Gegebenenfalls kann es zweckmäßig sein neben den höhermolekularen Polyhydroxyverbindungen zusätzlich Kettenverlängerungsmittel
zu verwenden. Die Kettenverlängerungsmittel besitzen Molekulargewichte kleiner als 300, vorzugsweise von 80 bis
200 und weisen vorzugsweise zwei aktive Wasserstoffatome auf.
In Betracht kommen beispielsweise aliphatische und/oder aromatische Diole mit 2 bis I1I, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlen-
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stoffatomen, wie Äthylenglykol, Propandiol, Decandiol-1,10
und vorzugsweise Butandiol-l,^, Hexandiol-1,6 und Bis-(2-hydroxyäthyl)-hydrochinon.
Die erfindungsgemäßen Polyurethanschaumstoffe werden jedoch vorzugsweise ohne Mitverwendung
von Kettenverlängerungsmitteln hergestellt.
Als Treibmittel wird Wasser verwendet, das mit Isocyanatgruppen unter Bildung von Kohlendioxid reagiert. Werden die erfindungsgemäßen
hydrophoben Polyurethanschaumstoffe nach dem Präpolymerverfahren hergestellt, so hat es sich als vorteilhaft
erwiesen das NCO-Endgruppen aufweisende Präpolymere unter Wasser, das heißt in Gegenwart eines großen Wasserüberschusses
zu verschäumen. Das Mengenverhältnis von VJassermolekül
zu NCO-Gruppe des Präpolymeren kann demnach beliebig groß sein, wobei der Wert von ungefähr 5 : 1 jedoch zweckmäßigerweise
nicht unterschritten werden sollte. Gut bewährt haben sich beispielsweise molare Mengenverhältnisse von Wasser zu
NCO-Gruppe im Präpolymeren von Ö : 1 bis 1.000 : 1 und größer.
Werden die erfindungsgemäßen hydrophoben Polyurethanschaumstoffe jedoch nach dem one shot-Verfahren hergestellt, so
kann es je nach Art der verwendeten Polyhydroxyverbindungen und lipophilen Verbindungen gegebenenfalls vorteilhaft sein,
das als Treibmittel dienende Wasser mit einem Lösungsvermittler zu vermischen. Als Lösungsvermittler sind alle organische
Lösungsmittel mit Siedepunkten von 20° bis 1100C, vorzugsweise
30° bis 70°C geeignet, die unbegrenzt mit Wasser mischbar
und unter den Reaktionsbedingungen gegenüber Isocyanatgruppen inert sind. Genannt seien beispielsweise Aceton, Methyläthylketon,
Dioxan und Tetrahydrofuran, vorzugsweise verwendet wird Aceton. Das Wasser wird hierzu mit dem Lösungsvermittler in
solchen Mengen gemischt, daß das Verhältnis von Wasser zu Lösungsvermittler 1 : 1 bis 10 : 1, vorzugsweise 2 : 1 bis
4 : 1 beträgt.
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Zur Beschleunigung der Umsetzung zwischen den Polyhydroxyverbindungen,
dem Wasser, gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln und den lipophilen Verbindungen, sofern diese Zerewitinoff
aktive Gruppen im Molekül gebunden enthalten und den organischen Polyisocyanaten werden der Reaktionsmischung bekannte
hochreaktive Katalysatoren beispielsweise tertiäre Amine, wie DimethyIbenzyland η, N-Methyl- bzw. N-Äthylmorpholin,
Dimethylpiperazin, 1,2-Dimethylimidazol, l-Aza-bicyclo-(3,3,0)-octan
und vorzugsweise Triäthylendiamin und Metallsalze, wie Zinn-dioctoat, Bleioctoat und Zinn-diäthylhexoat und vorzugsweise
Zinn-II-salze und Dibutylzinndilaurat sowie vorzugsweise
Mischungen aus tertiären Aminen und organischen Zinnsalzen hinzugefügt. Zur Erzielung von verschäumungstechnisch günstigen
Reaktionszeiten wird in Abhängigkeit von der durch Konstitution und Basiszeit bestimmten Reaktivität des gewählten Katalysators
bzw. des Katalysatorgemisches die einzusetzende Menge empirisch ermittelt. Werden die erfindungsgemäßen Polyurethanschaumstoffe
nach dem one shot-Verfahren hergestellt, so müssen die Katalysatoren
und -mengen so ausgewählt werden, daß die Startzeiten bei Reaktionstemperaturen von 0° bis 35°C ungefähr 2 bis 10
Sekunden, vorzugsweise 2 bis 5 Sekunden betragen. Als Startzeit (cream-time) ist hierbei die Zeit der störungsfreien Vergießbarkeit
der schaumfähigen Mischung zu verstehen, d.h. der zur Verfügung stehende Zeitabschnitt vom Vermischen bis zum
Beginn einer sichtbaren Reaktion, in welchem Vermischen der Ausgangsstoffe, Austrag aus dem Mischorgan und Versprühen der
Reaktionsmasse durchgeführt werden müssen.
Der Reaktionsmischung können auch noch Hilfsmittel und Zusatzstoffe
einverleibt werden. Genannt seien beispielsweise Stabilisatoren, Hydrolysenschutzmittel, Porenregler und oberflächenaktive
Stoffe.
In Betracht kommen beispielsweise oberflächenaktive Substanzen,
welche zur Unterstützung der Homogenisierung, der Ausgangsstoffe
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dienen und gegebenenfalls auch geeignet sind, die Zellstruktur der Schaumstoffe zu regulieren. Genannt seien beispielhaft
Siloxan-Oxyalkylen-Mischpolymerisate und andere Organopolysiloxane, oxäthylierte Alkylphenole, oxäthylierte Fettalkohole,
Paraffinöle, Rizinusöl- bzw. Rizinolsäureester und Türkischrotöl,
die in Mengen von 0,2 bis 6 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile
Polyisocyanat angewandt werden.
Nähere Angaben über die obengenannten üblichen Zusatz- und Hilfsstoffe sind der Fachliteratir, beispielsweise der Monographie
von Saunders und Frisch "High Polymers" Band XVI, "Polyurethanes", Teil 1 und 2, 1967 zu entnehmen.
Wie bereits dargelegt wurde, können die erfindungsgemäßen Polyurethanschaumstoffe nach dem Präpolymer- und vorzugsweise
nach dem one shot-Verfahren hergestellt werden.
Erfolgt die Polyurethanschaumstoffherstellung nach dem one shot-Verfahren, so wird üblicherweise eine Mischung aus PoIyhydroxyverbindung,
lipophiler Verbindung, Wasser und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmittel mit dem organischen Polyisocyanat
in Gegenwart von Hilfs- und Zusatzstoffen bei Temperaturen von 0° bis 35°C, vorzugsweise 15° bis 25°C in solchen
Mengen zur Umsetzung gebracht, daß das Verhältnis von Zerewitinoff aktiven Wasserstoffatomen der Polyhydroxyverbindungen,
lipophilen Verbindungen und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln
zu NCO-Gruppe des Polyisocyanats 0,7 bis 1,3 : 1, vorzugsweise ungefähr 1 : 1 beträgt und das Verhältnis sämtlicher
Zerewitinoff aktiver Wasserstoffatome - gebunden an Polyhydroxyverbindung,
lipophile Verbindung, gegebenenfalls Kettenverlängerungsmittel und Wasser zu NCO-Gruppe des Polyisocyanats
ungefähr 1,3 bis 5 : 1, vorzugsweise von 1,5 bis 3 : 1 ist. Bei Verwendung einer Mischkammer mit mehreren Zulaufdüsen können
die Ausgangskomponenten einzeln zugeführt und in der Mischkammer intensiv vermischt werden. Als besonders zweckmäßig hat
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es sich jedoch erwiesen, nach dem Zweikomponenten-Verfahren zu arbeiten und die Mischung aus PoIyhydroxyverbindung, lipophiler
Verbindung, gegebenenfalls Kettenverlängerungsmittel und Wasser sowie Katalysatoren, Hilfsmitteln und Zusatzstoffen zu
der Komponent A zu vereinigen und als Komponente B die organischen Polyisocyanate zu verwenden. Vorteilhaft ist hierbei
nicht nur, daß die Komponenten A und B getrennt beschränkte Zeit gelagert und raumsparend transportiert werden können,
sondern vorteilhaft ist insbesondere, daß die Komponenten zur Herstellung der Polyurethanschaumstoffe vor Ort nur intensiv
gemischt werden müssen. Die Verteilung der erfindungsgemäßen
hydrophoben Polyurethanschaumstoffe auf ölhaltigen Gewässern sowie die Abtrennung der mit öl getränkten Polyurethanschaumstoffe
von der Wasseroberfläche erfolgt mit Hilfe bekannter Vorrichtungen, die zweckmäßigerweise auf Schiffen oder in
Flugzeugen installiert sind.
Werden die Polyurethanschaumstoffe nach dem Präpolymerverfahren hergestellt, so werden die NCO-Gruppen aufweisende Präpolymeren,
vorzugsweise in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln, erfindungsgemäß unter Wasser verdüst. Durch
Variation des Lösungsmittels kann das Sink-, Steig- oder Schwebeverhalten über die Dichte der Präpolymerlösung in
gewissen Grenzen variiert werden. Als geeignete Lösungsmittel kommen vorzugsweise solche in Betracht, die mit dem NCO-Gruppen
aufweisenden Präpolymeren und dem zu absorbierenden öl gut mischbar sind. Genannt seien beispielsweise Methylenchlorid,
Toluol, Cyclohexan, Hexan u.a. Durch Wahl des Katalysators
kann der Zeitpunkt der Umsetzung zu Polyurethanen beeinflußt werden. Durch das bei der Reaktion der NCO-Gruppen
haltigen Präpolymeren mit Wasser gebildete Kohlendioxid wird die schaumfähige Präpolymermischung unter gleichzeitigem Aufschäumen
aufgetrieben. Das expandierende und bereits expandierte Material steigt an die Wasseroberfläche und absorbiert
von unten die aufliegende ölschicht. Die ölhaltigen Polyure-
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thane können danach mit bekannten Methoden von der Wasseroberfläche
abgetrennt werden. Zur Herstellung der NCO-Gruppen
haltigen Präpolymeren werden die bereits genannten Polyisocyanate und Mischungen aus Polyhydroxyverbindungen und lipophilen Verbindungen in Gegenwart von gegebenenfalls Hilfs- und Zusatzstoffen in solchen Mengen zur Umsetzung gebracht, daß das Verhältnis von NCO-Gruppen zu Gesamthydroxyl der Mischung 50 : 1
bis 2 : 1, vorzugsweise 15 : 1 bis 5 : 1 beträgt.
haltigen Präpolymeren werden die bereits genannten Polyisocyanate und Mischungen aus Polyhydroxyverbindungen und lipophilen Verbindungen in Gegenwart von gegebenenfalls Hilfs- und Zusatzstoffen in solchen Mengen zur Umsetzung gebracht, daß das Verhältnis von NCO-Gruppen zu Gesamthydroxyl der Mischung 50 : 1
bis 2 : 1, vorzugsweise 15 : 1 bis 5 : 1 beträgt.
Die erfindungsgemäßen hydrophoben Polyurethanschaunstoffe besitzen
aufgrund ihres chemischen Aufbaus, ihrer Dichte und des Verhältnisses von offenen zu geschlossenen Zellen ein hohes
ölabSorptionsvermögen.
ölabSorptionsvermögen.
Die in den Beispielen genannte Teile beziehen sich auf das
Gewicht.
Gewicht.
Zur Herstellung des Polyurethanschaumstoffes wird eine Mischung aus
43,3 Teilen eines trifunktioneilen Polypropylenoxids mit
Polyäthylenoxidendgruppen mit der OH-Zahl 35 (Lupranol
13^1 der BASF AG)
43,3 Teilen eines Umsetzungsprodukts aus ölsäure und Diätha-
43,3 Teilen eines Umsetzungsprodukts aus ölsäure und Diätha-
nolamin (Luprintan HDP der BASF AG)
2,6 Teilen eines silikonhaltigen Stabilisators (DC 190 der Dow Corning)
2,6 Teilen eines silikonhaltigen Stabilisators (DC 190 der Dow Corning)
2,0 Teilen eines Aminkatalysators (Niax Al der Union Carbide)
2,0 Teilen Dimethyläthanolamin 0,5 Teilen Dibutylzinndilaurat
10 Teilen Wasser und 10 Teilen Aceton bei Raumtemperatur mit
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200 Teilen einer Mischung aus Diphenylmethan-diisocyanaten
und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten (Roh-MDJ)
zur Reaktion gebracht.
Die erhaltenen Kenndaten und das ölaufnahmevermögen des Polyurethanschaumstoffs
sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.
Vergleichsbeispiel A
Eine Mischung aus
70 Teilen N,N,N',N'-tetrakis-(2-hydroxypropyl)-äthylen-
diamin (Lupranol 3400 der BASF AG)
20 Teilen Rizinusöl
4 Teilen einer öllöslichen nicht-ionischen oberflächenaktiven
Verbindung (Span 20 der Atlas Chemie)
4 Teilen einer wasserlöslichen nicht-ionischen oberflächenaktiven
Verbindung (Tween 21 der Atlas Chemie)
5 Teilen eines silikonhaltigen Schaumstabilisators
(DC 190 der Dow Corning) und
15 Teilen Trichlorfluormethan werden bei Raumtemperatur mit
118 Teilen Toluylendiisocyanat umgesetzt.
Vergleichsbeispiel B
Man verfährt analog den Angaben von Vergleichsbeispiel A, verwendet
jedoch anstelle von Ricinusöl 20 Teile Thallöl.
Vergleichsbeispiel C
Man verfährt analog den Angaben von Vergleichsbeispiel B, verwendet
jedoch anstelle von Toluylendiisocyanat 200 Teile Roh-MDJ.
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Beispiele 2 bis 5 vO
Zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen werden Mischungen
aus den in Tabelle 1 zusammengefaßten Komponenten bei Raumtemperatur
(25°C) mit
200 Teilen einer Mischung aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten (Roh-MDJ)
200 Teilen einer Mischung aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten (Roh-MDJ)
umgesetzt.
Die erhaltenen Kenndaten und das 3laufnahmevermögen der Schaumstoffe
gemäß Beispiele 2 bis 5 und Vergleichsbeispiele A bis C sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.
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Komponenten Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4 Beispiel 5
Trifuntionelles Polypropylenpolyäthylenglykol
mit einer OH-Zahl von 35 (Lupranol 1341) 43,3 Tl. 21,75 Tl.
Trifunktionelles Polypropylenglykol mit einer OH-Zahl von (Lupranol 1331)
43,4 Tl.
CD O (D CD
Trifunktionelles Polypropylenpolyäthylenglykol
mit einer OH-Zahl von 26 (Lupranol 1371)
Umsetzungsprodukt aus ölsäure
und Diäthanolamin (Luprintan HDP)
DC 43,3 Tl.
43,3 Tl. 65,25 Tl. 43,3 Tl. 43,3 Tl.
2,6 Tl. 2,6 Tl.
2,6 Tl.
2,6 Tl.
Niax A 1,5 Tl.
2,0 Tl.
2,0 Tl.
2,0 Tl.
Dimethyläthanolamin
Wasser
Aceton 1,0 Tl.
2,0 Tl.
2,0 Tl.
2,0 Tl.
Tl. 10 Tl. 10 Tl. 10 Tl.
Tl. 10 Tl. 10 Tl. 10 Tl.
K) υί OO
Tabelle 2 Kenndaten und ölaufnahmevermögen
Beispiele/Vergleichsbeispiele 12 3 4 5 A B
Startzeit [sec] bei 230C
Steigzeit [see] bei 23°C
Raumgewicht ' Qg/LiterJ
2) % geschlossene Zellen '
ölaufnähme-" in Gew.Z
-α nach 24 Stunden
ζ " 4b "
ο ·· 66 "
3 | 5 | 4 | 1» | CVJ | 15 | 30 | 11 |
10 | 20 | 12 | 18 | 10 | 60 | 50 | 45 |
10 | 7.0 | 18 | 12 | 16 | 40 | 27 | 105 |
10 | 3 | 5 | 8 | 10 | 35 | 35 | 99 |
275 | 375 | 270 | 525 | 330 | 125 | 145 | 105 |
310 | 400 | 295 | 580 | 380 | 130 | 135 | 110 |
580 | 600 | 500 | 640 | '495 | 135 | 205 | 110 |
' Die Raumgewichte wurden in einem konischen Becher (1 1 Inhalt) bestimmt.
2' nach Iso TC 6l Wg 1
^ Die ölaufnahme wurde im Labor an 5 x 5 x 5 cm großen Schaumwürfeln
untersucht. Die Würfel wurden 24, 48 bzw. 66 h auf öl schwimmen ge-
^ lassen. Anschließend wurden die Würfel 24 h auf Filterpapier ge-
VJl
( trocknet.
- ID - O.Z. 32
25 Teile einer Mischung, bestehend aus
21,7 Teilen eines trifunktionellen Polypropylenoxids mit
einer OH-Zahl von 400 (Lupranol 3130 der BASF AG)
21,7 Teilen eines Umsetzungsprodukts aus ölsäure und Di-
äthanolamin (Luprintan HDF der BASF AG) 1,3 Teilen eines silikonhaltigen Stabilisators (DC 190
der Dow Corning) und
0,5-2 Teilen eines Aminkatalysators (Niax Al der Union
0,5-2 Teilen eines Aminkatalysators (Niax Al der Union
Carbide)
werden mit 25 bis 75 Teilen eines organischen Lösungsmittels verdünnt und anschließend mit 100 Teilen Roh-MDJ zu einem
Isocyanatgruppen haltigen Präpolymeren umgesetzt.
Die NCO-Gruppen haltige Präpolymerlösung wird anschließend unter Wasser verdüst.
Die Art und Menge der organischen Lösungsmittel sowie die verwendeten
Katalysatorkonzentrationen sind in Tabelle 3 zusammengefaßt.
Das spezifische Gewicht des NCO-Gruppen haltigen Präpolymeren
beträgt lösungsmittelfrei 1,3546 g/cm5.
Wie Tabelle 3 zeigt kann durch Mischen des Präpolymeren mit organischen Lösungsmitteln die Dichte der Präpolymerlösung von
0,922 bis 1,333 g/cm5 variiert werden.
- 16 909810/0149
Kenndaten und ölaufnahmevermögen
Lösungsmittel Art Menge (Teile) |
75 | Dichte der Präpolymer lösung [g/cm^ |
Raumgewicht des PU-Schaums [./Ij |
Kataly sator menge [Teile] |
Start zeit [see] 20°C |
Steig*χ [seJ] 200C |
ülaufnähme nach 24 48 |
220 | ^n Gew.? 66 Std. |
I | |
Chloroform 75 | 75 | 1,3043 ) | 0,5 | 35 | 1080 ) |
O\
I |
|||||
CD | η | 75 | 1,3043 ) | 18,0 | 1,0 | 22 | 650 ) | 200 | 150 | 220 | |
O
CC OO |
Il | 75 | ) 1,3043 ) |
2,0 | 14 | 250 ) | 160 | ||||
O | Toluol | 1,0711 | 36,6 | 2,0 | 60 | 300 | 140 | 150 | |||
/01 | Hexan | O,?932 | 30,0 | 2,0 | 70 | 300 | 160 | 160 | |||
*' Die ölaufnähme wurde im Labor an Schaumkörpern der
Größe 5 χ 5 χ 1 cm untersucht
' Schaum beginnt an die Wasseroberfläche zu steigen
BASF Aktiengesellschaft
KJ
KJ CD OO
Claims (1)
- BASF Akti eng-edel] schaft 2738268Unser Zeichen: O.Z. 32 755 M/mh 6700 Ludwigshafen, 17.08.1977PatentanspruchHydrophobe Polyurethanschaurastoffe zur ölabsorption in Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyurethanschaumstoffe eine Dichte von 8 bis 25 g/Liter besitzen und die Zahl der geschlossenen Zellen 3 bis 30 % und der offenen Zellen 97 bis 70 %t bezogen auf die Gesaratzahl an Zellen, beträgt.255/77 - 2 -909810/0149309/1-16
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---|---|---|---|
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EP78100702A EP0000933B1 (de) | 1977-08-25 | 1978-08-18 | Hydrophobe Polyurethanschaumstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung zur Absorption von Öl und gegebenenfalls halogenhaltigen, hydrophoben Verbindungen aus Wasser |
JP10280478A JPS5450099A (en) | 1977-08-25 | 1978-08-25 | Hydrophobic polyurethane foam * preparation and application thereof |
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---|---|---|---|
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---|---|---|---|
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3711416A1 (de) * | 1987-04-04 | 1988-05-19 | Stuermer & Schuele Ohg | Verfahren zur reinigung von wasser und vorrichtung dafuer |
DE3718856A1 (de) * | 1987-06-05 | 1988-12-22 | Heinz Schnieders | Wasser-aufbereitungsanlage fuer mit umweltschaedlichen, organischen substanzen, wie z.b. chlorierten kohlenwasserstoffen, verunreinigtes wasser |
DE102007020910A1 (de) | 2007-04-27 | 2008-11-06 | Erich Kumpf | Verfahren zum Herstellen eines Formstücks aus weichelastischem PU-Schaumkunststoff und danach hergestelltes Formstück zur Absorption von Kontaminationsstoffen im Wasser |
EP2390275A1 (de) | 2010-05-27 | 2011-11-30 | Basf Se | Ölaufnehmende Polyurethanschwämme mit guten mechanischen Eigenschaften |
US9023908B2 (en) | 2010-05-27 | 2015-05-05 | Basf Se | Oil-absorbent polyurethane sponges with good mechanical properties |
Families Citing this family (57)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2901335A1 (de) * | 1979-01-15 | 1980-07-31 | Basf Ag | Verfahren zur abtrennung von hydrophoben organischen fluessigkeiten aus wasser |
US4310424A (en) * | 1980-07-23 | 1982-01-12 | Champion International Corporation | Apparatus and method for removing suspended solids from a stream |
NZ199916A (en) * | 1981-03-11 | 1985-07-12 | Unilever Plc | Low density polymeric block material for use as carrier for included liquids |
US4764282A (en) * | 1986-09-26 | 1988-08-16 | The Uniroyal Goodrich Tire Company | Disposal of toxic and polymeric wastes |
US4929359A (en) * | 1988-01-26 | 1990-05-29 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Treatment of concentrated industrial wastewaters originating from oil shale and the like by electrolysis polyurethane foam interaction |
US5074709A (en) * | 1990-01-29 | 1991-12-24 | Stensland Gary E | Device and method for containing fluid spills |
US5114272A (en) * | 1990-07-02 | 1992-05-19 | Brunhoff Frederic P | Detachable boom and method for its use |
US5248436A (en) * | 1991-02-25 | 1993-09-28 | Kovaletz Mark P | Method for dispensing a fluidic media for treatment of waterborne spilled petroleum |
JP2637890B2 (ja) * | 1992-03-20 | 1997-08-06 | モンサント カンパニー | 水性溶液から有機化合物を除去する方法 |
US5507949A (en) * | 1992-03-20 | 1996-04-16 | Monsanto Company | Supported liquid membrane and separation process employing same |
US6764603B2 (en) | 1992-08-07 | 2004-07-20 | Akzo Nobel Nv | Material for extracting hydrophobic components dissolved in water |
MX9304854A (es) * | 1992-08-11 | 1994-02-28 | Monsanto Co | Polimero polianfifilico solido, novedoso, que tiene uso en un procedimiento de separacion. |
CA2152846C (en) * | 1994-11-30 | 2002-08-13 | Naoshi Fujita | Waterproof plastic foam |
GB2324798B (en) * | 1997-05-01 | 1999-08-18 | Ici Plc | Open celled cellular polyurethane products |
EP1007479A1 (de) * | 1997-07-23 | 2000-06-14 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Schaumstoff zur absorption von hydrophoben flüssigkeiten |
US6100363A (en) * | 1998-03-13 | 2000-08-08 | Basf Corporation | Energy absorbing elastomers |
DE19928676A1 (de) | 1999-06-23 | 2000-12-28 | Basf Ag | Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte |
US6573305B1 (en) | 1999-09-17 | 2003-06-03 | 3M Innovative Properties Company | Foams made by photopolymerization of emulsions |
US6353037B1 (en) | 2000-07-12 | 2002-03-05 | 3M Innovative Properties Company | Foams containing functionalized metal oxide nanoparticles and methods of making same |
US6747068B2 (en) | 2001-02-15 | 2004-06-08 | Wm. T. Burnett & Co. | Hydrophobic polyurethane foam |
WO2002088213A1 (en) * | 2001-05-01 | 2002-11-07 | Atlas Roofing Corporation | Closed-cell thermosetting plastic foams & methods of producing thereof using acetone and water as blowing agents |
US7138436B2 (en) | 2001-06-13 | 2006-11-21 | 3M Innovative Properties Company | Uncrosslinked foams made from emulsions |
US7169318B1 (en) * | 2003-03-18 | 2007-01-30 | Hall Richard H | Imbibed organic liquids, especially halogenated organics |
DE102004013827A1 (de) * | 2004-03-16 | 2005-10-06 | Bulling, Walter | Verfahren zum Herstellen eines Elementes aus weichelastischem PU-Schaumkunststoff und danach hergestelltes Element |
US20050256214A1 (en) * | 2004-05-13 | 2005-11-17 | Smart Robert P | Poly (p-pheneylene 2-6 benzobisoxazole) foams |
ES2327583T3 (es) * | 2006-03-14 | 2009-10-30 | Huntsman International Llc | Composicion preparada a partir de un diisocianato y una monoamina y procedimiento para su preparacion. |
US8313527B2 (en) | 2007-11-05 | 2012-11-20 | Allergan, Inc. | Soft prosthesis shell texturing method |
BRPI0917988A2 (pt) * | 2008-08-13 | 2015-11-17 | Allergan Inc | revestimento suave de prótese preenchida com superfícies de fixação distintas |
US9050184B2 (en) | 2008-08-13 | 2015-06-09 | Allergan, Inc. | Dual plane breast implant |
US8506627B2 (en) | 2008-08-13 | 2013-08-13 | Allergan, Inc. | Soft filled prosthesis shell with discrete fixation surfaces |
DE102009000578A1 (de) * | 2009-02-03 | 2010-08-12 | Alexander Noskow | Polyurethansorbens zur Entfernung von Kohlenwasserstoffen und Verfahren zur Reinigung von mit Kohlenwasserstoffen verunreinigten wässrigen Umgebungen und festen Oberflächen, welches das Polyurethansorbens verwendet |
US20110093069A1 (en) | 2009-10-16 | 2011-04-21 | Allergan, Inc. | Implants and methdos for manufacturing same |
US8877822B2 (en) | 2010-09-28 | 2014-11-04 | Allergan, Inc. | Porogen compositions, methods of making and uses |
US8889751B2 (en) | 2010-09-28 | 2014-11-18 | Allergan, Inc. | Porous materials, methods of making and uses |
US9044897B2 (en) | 2010-09-28 | 2015-06-02 | Allergan, Inc. | Porous materials, methods of making and uses |
US9205577B2 (en) | 2010-02-05 | 2015-12-08 | Allergan, Inc. | Porogen compositions, methods of making and uses |
US9138309B2 (en) | 2010-02-05 | 2015-09-22 | Allergan, Inc. | Porous materials, methods of making and uses |
US11202853B2 (en) | 2010-05-11 | 2021-12-21 | Allergan, Inc. | Porogen compositions, methods of making and uses |
US9115580B2 (en) | 2010-08-20 | 2015-08-25 | Baker Hughes Incorporated | Cellular pump |
US8616272B2 (en) | 2010-08-20 | 2013-12-31 | Baker Hughes Incorporated | Downhole water-oil separation arrangement and method |
EP2605723A1 (de) * | 2010-08-20 | 2013-06-26 | Allergan, Inc. | Implantierbare materialien |
DE102011007479A1 (de) * | 2011-04-15 | 2012-10-18 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Zusammensetzung, enthaltend spezielle Amide und organomodifizierte Siloxane, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen |
BRPI1103089A2 (pt) * | 2011-06-02 | 2012-07-10 | Laurencio Cuevas Perlaza | material absorvente para emprego na remoção de efluentes oleosos e processo para produção de material absorvente para emprego na remoção de efluentes oleosos |
US8801782B2 (en) | 2011-12-15 | 2014-08-12 | Allergan, Inc. | Surgical methods for breast reconstruction or augmentation |
CN102786647B (zh) * | 2012-06-01 | 2014-05-07 | 江苏瑞丰科技实业有限公司 | 一种可生物降解聚氨酯吸油材料及其制备方法 |
EP2677030A1 (de) | 2012-06-21 | 2013-12-25 | Latvijas Valsts Koksnes kimijas instituts | Starre und flexible Polyurethanschäume als aus Holzrohmaterialien gewonnener Verbundstoff zur Verwendung bei der Immobilisierung von ligninolytische Enzyme produzierenden Mikroorganismen |
WO2014093669A1 (en) | 2012-12-13 | 2014-06-19 | Allergan, Inc. | Device and method for making a variable surface breast implant |
US9724669B2 (en) | 2013-02-14 | 2017-08-08 | The Research Foundation For The State University Of New York | Modified hydrophobic sponges |
WO2015066665A2 (en) | 2013-11-04 | 2015-05-07 | The Research Foundation For The State University Of New York | Modified hydrophobic sponges |
US10092392B2 (en) | 2014-05-16 | 2018-10-09 | Allergan, Inc. | Textured breast implant and methods of making same |
US9539086B2 (en) | 2014-05-16 | 2017-01-10 | Allergan, Inc. | Soft filled prosthesis shell with variable texture |
CN104163934A (zh) * | 2014-07-29 | 2014-11-26 | 江苏大学 | 一种多孔疏水亲油海绵的制备方法 |
WO2018098570A1 (en) * | 2016-11-29 | 2018-06-07 | Diloreto Salvatore A | Spray foam building insulation for exterior applications |
CN107892759A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-04-10 | 苏州无为环境科技有限公司 | 一种脂肪酸修饰的超疏水聚氨酯泡沫吸油材料的制备方法 |
CN108192322A (zh) * | 2017-12-04 | 2018-06-22 | 张芸 | 一种疏水亲油型聚氨酯海绵的制备方法 |
CN108587122A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-09-28 | 长沙小新新能源科技有限公司 | 一种高吸油高回弹海绵及其制备方法 |
WO2021150174A1 (en) * | 2020-01-20 | 2021-07-29 | Özerden Plasti̇k Sanayi̇ Ve Ti̇caret Anoni̇m Şi̇rketi̇ | Low density polyurethane foam using functionalized castor oil |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE960855C (de) * | 1954-08-20 | 1957-03-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Urethan-Gruppen enthaltenden Schaumstoffen |
US3165483A (en) * | 1961-02-23 | 1965-01-12 | Mobay Chemical Corp | Skeletal polyurethane foam and method of making same |
US3505250A (en) * | 1966-09-08 | 1970-04-07 | Mobay Chemical Corp | Polyurethane plastics |
US3476933A (en) * | 1966-10-21 | 1969-11-04 | Westinghouse Electric Corp | Large-celled polyurethane foam |
US3487927A (en) | 1967-10-02 | 1970-01-06 | Standard Oil Co | Method and apparatus for separating water and oil |
US3567663A (en) * | 1968-01-05 | 1971-03-02 | Scott Paper Co | Low permeability polyurethane foam and process for the manufacture thereof |
DE1944679A1 (de) * | 1969-09-03 | 1971-03-04 | Collo Rheincollodium Koeln Gmb | Verfahren und Einrichtungen zur Beseitigung von OElverschmutzungen od.dgl. |
US3679058A (en) * | 1970-01-27 | 1972-07-25 | Millard F Smith | Oil collection boom |
US3886067A (en) * | 1970-02-03 | 1975-05-27 | Salvatore W Miranda | Process for controlling oil slicks |
US3617551A (en) * | 1970-03-18 | 1971-11-02 | Standard Oil Co | Apparatus and process for purifying oil-contaminated water |
US3681237A (en) * | 1971-03-26 | 1972-08-01 | Membrionics Corp | Oil spillage control process |
GB1319747A (en) | 1971-04-06 | 1973-06-06 | Monsanto Res Corp | Porous resinous bodies |
CA996037A (en) * | 1972-02-22 | 1976-08-31 | John Jay | Plastic foam filter |
US3779908A (en) * | 1972-03-17 | 1973-12-18 | Continental Oil Co | Coalescence of water and oleophilic liquid dispersions by passage through a permeable, oleophilic liquid equilibrated, foam of polyurethane |
AT313206B (de) * | 1972-03-20 | 1974-02-11 | Peter Jakubek Dipl Ing Dr Tech | Verfahren zum Reinigen von mit spezifisch leichteren Flüssigkeiten verunreinigten Flüssigkeiten sowie Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
US3959191A (en) * | 1973-01-11 | 1976-05-25 | W. R. Grace & Co. | Novel hydrophobic polyurethane foams |
US3953406A (en) * | 1973-01-26 | 1976-04-27 | California Institute Of Technology | Water-insoluble, swellable polyurethanes |
US3888766A (en) * | 1973-03-09 | 1975-06-10 | Uniroyal Inc | Oil sorption material |
US3917528A (en) * | 1973-05-29 | 1975-11-04 | Sorbent Sciences Corp | Foraminous composition for removal of oleophilic material from the surface of water |
US3884848A (en) * | 1973-11-14 | 1975-05-20 | Tenneco Chem | Manufacture of membrane-free nonlustrous polyurethane foam |
-
1977
- 1977-08-25 DE DE19772738268 patent/DE2738268A1/de not_active Withdrawn
-
1978
- 1978-08-18 DE DE7878100702T patent/DE2862213D1/de not_active Expired
- 1978-08-18 EP EP78100702A patent/EP0000933B1/de not_active Expired
- 1978-08-25 JP JP10280478A patent/JPS5450099A/ja active Pending
-
1979
- 1979-04-30 US US06/034,541 patent/US4237237A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3711416A1 (de) * | 1987-04-04 | 1988-05-19 | Stuermer & Schuele Ohg | Verfahren zur reinigung von wasser und vorrichtung dafuer |
DE3718856A1 (de) * | 1987-06-05 | 1988-12-22 | Heinz Schnieders | Wasser-aufbereitungsanlage fuer mit umweltschaedlichen, organischen substanzen, wie z.b. chlorierten kohlenwasserstoffen, verunreinigtes wasser |
DE102007020910A1 (de) | 2007-04-27 | 2008-11-06 | Erich Kumpf | Verfahren zum Herstellen eines Formstücks aus weichelastischem PU-Schaumkunststoff und danach hergestelltes Formstück zur Absorption von Kontaminationsstoffen im Wasser |
EP2390275A1 (de) | 2010-05-27 | 2011-11-30 | Basf Se | Ölaufnehmende Polyurethanschwämme mit guten mechanischen Eigenschaften |
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