DE2723910A1

DE2723910A1 - Zusatzgemisch fuer elektrolysebaeder

Info

Publication number: DE2723910A1
Application number: DE19772723910
Authority: DE
Inventors: Franco Zuntini
Original assignee: SYSTEME DE TRAITEMENTS DE SURF
Current assignee: SYSTEME DE TRAITEMENTS DE SURF
Priority date: 1976-06-01
Filing date: 1977-05-26
Publication date: 1977-12-15
Also published as: FR2353656B1; FR2353656A1; DE2723910C2; CH615464A5

Description

D-8 MÜNCHEN 99 · WIDENMAYERSTRASSE 4O D-I BERLIN-DAHLEM 33 · PODBIELSKIALLEE ββ

BERLIN: OIPL.-INO. R. MULLER-BORNER

MÜNCHEN: DIPL.-ΙΝβ. HANS-HEINRICH WEV OIPL.-ΙΝΘ. EKKEHARO KÖRNER

2ü 733

oysterae de Traiteraents do ourface 3.A., iiomanel-sur-Lausanne (Schweiz)

Zusatzgemisch für Elektrolysebäder

Die Erfindung betrifft ein Zusatzgemisch für Elektrolysebäder zum Plattieren mit Gold oder Goldlegierungen. Wenn ein erfindungsgemäßes Gemisch solchen Bädern zugesetzt wird, so bewirkt dies die Modifizierung der galvanischen Eigenschaften der Bäder und dadurch die Verbesserung von elektrolytisch abgeschiedenen Niederschlägen von Gold oder Goldlegierungen.

Folglich ist Gegenstand der Erfindung auch die Verwendung eines solchen Gemisches in Bädern von Gold oder Goldlegierungen der verschiedenartigsten Zusammensetzung, wobei bestimmte Eigenschaften der erhaltenen Niederschläge, wie beispielsweise Kristallstruktur, Farbe, Homogenität, Härte, Hochglanz, Dichte und Verteilung auf dem Substrat modifiziert oder verbessert werden.

70S8S0/QSO9

MÜNCHEN: TELEFON (O8O) aaeeeS BERLIN: TELEFON (O3O) β 31 9Ο88

KABEL: PROPINDUS · TELEX OS 94 944 KABEL: PROPINDUS · TELEX OI 84Ο57

In der Praxis kann das Gemisch zu den Bädern bei deren Bereitung, später während der Anwendung oder bei der Nachbeschickung zugesetzt werden.

Das erfindungsgemäße Gemisch ist besonders wirksam als Zusatz zu bestimmten Typen von im sauren pH-Wertbereich arbeitenden Goldcyanidbädern, hauptsächlich bei von der Elektronikindustrie angewandten Heinvergoldungsbädern, d.h. für die Plattierung von Teilen mit komplizierter Form, z.B. Trägerelementen von Transistoren und integrierten Schaltkreisen, wo man bestrebt ist, daß bestimmte herausragende Teile dieser Stücke keine zu dicke Beschichtung erhalten, während andere versteckte Teile auch ausreichend plattiert werden. Wenn das erfindungsgemäße Gemisch zu solchen Bädern zugesetzt wird, werden die Verteilungseigenschaften wesentlich verbessert.

Das Gemisch nach der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß es gleichzeitig

a) mindestens eine organische wasserlösliche Nitroverbindung der allgemeinen Formel R(NO.,),. in der η eine ganze Zahl von 1 bis 4 und R eine Alkyl-, Aryl- oder eine heterocyclische Gruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen ist, die gegebenenfalls durch eine mindestens eines der Atome C, H, O, N und S enthaltende Gruppe substituiert ist, und

b) mindestens eine wasserlösliche Verbindung eines Elementes der Gruppe Arsen, Antimon, Wismut, Thallium und Selen enthält.

Die vorstehend genannten Substituentengruppen können beispielsweise aus der Gruppe -OCH₃, -OH, -CHO, -NH₂, -CN, -COOH und -SOoH ausgewählt sein.

Das Gemisch kann in Form einer Mischung aus festen kristallisierten Produkten oder, in Verbindung mit Wasser, in Form einer Wässrigen Lösung vorliegen.

709860/091)9

£s kann auch neben den vorstehend genannten Bestandteilen a) und b) andere Bestandteile enthalten, die üblicherweise in Goldbädern zur Anwendung gelangen. Hierfür können die folgenden Beispiele genannt werden:

c) Leitfähige Elektrolyten, wie beispielsweise organische Säuren, Organomineralsäuren oder Idineralsäuren und ihre Salze, vorzugsweise die Alkalisalze, wie Zitronensäure, Weinsäure, Borozitronensäure, Oxalsäure, Maleinsäure, Glukonsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Borsäure, Alkyl- und Arylsulfonsäure und -phosphorsäure und ihre Salze;

d) Netzmittel, beispielsweise Polyoxyalkylenverbindungen, Polyäthylenglykole, ihre Ester und Ua1bester von Mineraloder organischen Säuren, Sulfate und Phosphate von Fettalkoholen, Sulfosuccinat von Polyglykoläthern, Alkanol- amide, Ester von Polyalkoxycarbonsäuren sowie, ganz allgemein, grenzflächenaktive Uittel, wie sie in Elektrolysebädern verwendet werden;

e) Chelat- und Komplexbildner für zweiwertige unedle und Edelmetalle mit einem pK-t/ert von mehr als J, beispielsweise Di- und lolyanine, die durch iiydroxyalkyl-, alley I-carboxyl- und iilKyiphosyhoniuu^ruppcn substituiert sind, wie Athylendianintetraessigsäure und Tetramethanphosphoniumsäure, Hydroxyäthylaminodiessi^säure, iiyciroxyäthyliclendiphosphoniumsüure usw.;

f) i'Uffergemische, wie eine Oiler mehrere Säuren und ihre Alkalisalze mit mindestens einem lüni'wertigen ihajihoratom, beispielsweise Phosphorsäure, Pyrophosphorsäure und ihre ein- und zweibasischen ualze, die Pux'f ergemische Zitrat-Zitronensäure, Phthaiat-Jt'hthalsäure usw. ;

g) Glanzmittel, wie organische Polyamine, beispielsweise Äthylendiamin, Triäthanolamin, Piperazin, Triäthylentetramin usw.

709850/09Od

BAD ORIGINAL

Die jeweiligen Mengen an den Komponenten a) und b) in dem Gemisch sind sehr variabel und hängen von der Natur der Bäder ab, die man zu modifizieren wünscht. Daher kann in einem wäss rigen Gemisch die Menge an der Nitroverbindung a) zwischen IU mg/1 und der üättigungskonzentration betragen, wobei ein Bereich zwischen 100 mg/1 und 20 g/l zu bevorzugen ist. Die Menge der Metallverbindung kann zwischen i rag/i und der Sättigungskonzentration betragen, vorzugsweise zwischen 10 mg/1 und b g/l. Jedoch sind diese Konzentrationen nicht festgelegt, und in bestimmten spezieilen i''üilen können V/erte ausgewählt werden, die außerhalb der vorstehend genannten Bereiche liegen.

W;enn das Gemisch in fester Form vorliegt, gelten die gleichen Kriterien, wie sie vorstehend erläutert wurden, mit dem Unter schied, daio, da Kein V/asser vorhanden ist, die Gewichtsverhält nisse der Bestandteile a) und b) zugrunde liegen. Die Gewichtsverhältnisse bei Feststoffgemischen sind natürlich so auszuwählen, daß sie den vorstehend für wässrige Lösungen angegebenen Gewichtsverhältnissen entsprechen. Es ist auch klar, daß die cjumiiie der Gev/ichtsVerhältnisse an den Bestandteilen a) und o), ufjao^en au! aus Gesamtgewicht Cies Geuisches, nur dünn 10ü Ά sein wird, wenn die N/orsceneiKi mit c; uis g) bezeichneten ^eutanateile nicht eingesetzt werden. Im allgemeinen liegt das /erlülltnis a) + o), uewojen auf das Gesamtgewicht des Geraisches, zwischen lü und iüv) _l0, wobei s'.or nest gegebenenfalls aus .urteilen, die je nach '/orwondun^szweck variabel sind, an einem oder mehreren der Bestandteile c) bis g) besteht.

als Beispiele fur J.ii> j;i oi-ovoroiiidun^on a) können folgende •enannc werden:

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BAD

Verbindung

Synonyma

Strukturformel

4-Nitromethylpheny!aceton p-Nitroacetophenon, _wn p-Nitroacetylbenzol ^WU2

N-Nitroanilin

Phenyltriamin, Diazobenzoesäure, Nitralid

N-Methyl-3-nitroanilin

2-Methoxy-5-aitroanilin Nitroraethylphenylamin

Nitroanisidin

CH₃O

-NH_r

NO_r

3-Methoxy-5-nitroanilin

Nitroanisidin

4-Methoxy-2-nitroanilin

4-Hethoxy-3-nitroanilin -NH_r

CH

l-llethoxy-4-nitrobenzol p-Nitroanisol

NH,

2-Amino-5-benzonitril 5-Nitroanthralino-

nitril

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CN

NO,

Verbindung

Synonyma

Strukturformel

6-Nitro-2-aminobenzoesäure

6-Nitroanthranilinsäure NH

₂ -COOH

4-Nitrobenzoesäure p-Nitrobenzoesäure

COOH

3-Nitrobenzoenitril m-Benzonitril NO

CN

at-lIydroxy-3-nitrotoluol

NO

m-Nitrobonzylalkohol,
m-Nitrobenzol

CH₂OH

3-Nitro-2-butanol

CH₃Ch(NO₂)CH(OH)CH₃

4-Nitrobenzonitril p-Benzonitril

1,2-Dihydroxy-4-nitrobenzol

4-Nitrocatechol

NO,

NO₁.

CN

OH

2-Nitrozirataldehyd o-Nitrozimtaldehyd NO_r

H-CH-CHO

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Verbindung

■/

Synonyma

Strukturformel

2-Nitrozimtsäure o-Nitrozimtsäure ^N02

CH=CH-COCO

Nitrocyclohexan Q-HO,

Nitroäthan CH„-CH..Nü

1-Hydroxy-2-nitroäthan

2-Nitroäthanol CH₂OH-CH₂NO₂

5-Nitro-2-furancarbonsäure

5-Nitro-2-brenzschleimsäure

COOJU

Ni troguaniilin

NO₀NII-C-NlI,

*· Il '

1-ΠΙ

4-Nitroimidazol

4-Nitro-l,3-diazol, 4-Nitroglyoxalin, 4-Nitroiminazol

NO₂

ö-Nitroindazol

b-Nitro-1,2-benzo-

diazol,

ö-Nitro-1,2-benzo-

pyrazol

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	-•- 40	2723910
Verbindung	Synonyma	Summenformel
7-Nitroindazol	7-Nitro-l,2-
	benzodiazol, 7-Nitro-l,2- benzopyrazol	H
4-Nitro-l-Isochinolin- alkohol	4-Nitro-l-nitro- chinolinol, 4-Nitroisocarbo- styril	OH

5-Nitrobenzol-1,3-dicarbonsäure

5-Nitroisochinolin

5-Nitroisophthalsäure

CCOH

N0_f

5-Nitroleukolin,

5-Nitro-

2-benzazin

Nitromethan

CH₃NO₂

1-Hi tro-2-hydroxynaphthalin

l-Nitro-2-naphthol

Kalium-5-nitroorotat

Kaliumsalz der 5-Nitroorotinsäure

NO

COOK

2-Hydroxy-3-nitropentan

3-Nitro-2-pentanol

C₂H₅CH(NO₂)CH(OH)CH₃

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	Λ-
Verbindung	Synonyma
4-Ni tropheno1	p-Nitrophenol

Strukturformel

-NO,

2-Nitropheny!essigsäure

l,2-Dihydro3{y-4-(p- 4-p-Nitropheny1-nitrophenylazo)-benzol azocatechol

- CH₂COOH

°2

HO OH

4-(p-Nitrophenyl)-buttersäure

-(CII₂ )₃COOH

l,4-Diamino-2-nitro benzol

2-Nitro-pphenylondiainin NlI..

NH,

NO₀

3-Nitro-l,4-diamino benzol

3-Nitro-pphenylendiamin NH₂

-NH,

NO,

4-Nitro-l,3-diamino benzol

4-Nitro-ophenylendiamin NH,

-NO,

NII,

N-(p-Nitrophenyl)-morpholin

4ANitrobenzol-1,2-dicarbonsäure

4-Nitrophthalsäure

709850/0909 COOH COOH

Vno,

Verbindung

6-Nitro-3,4-methylendioxybenzaldehyd

Synonyma 6-Nitropiperonal NO₂

Strukturformel CHO

3-Nitropropionsäure

NO₂-CH₂-CH₂-COOH

6-Nitrochinolin

2-Nitrobenzol-1,4-dicarbonsäure

6-Nitro-lbenzazln

2-Nitroterephthalsäure

COOH

-COOH

1-Merkapto-4-nitrobenzol

4-Nitrothiophenol

NO₂-/

1-Nitroharnstoff NH₂-CONH-NO₂

6-Nitro-3,4-dimethoxybenzaldehyd

5-Nitro-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd

5-Nitrovanillin

-CH₃O

CH₃O

HO-/ V-CHO

Natrium-3-nitrobenzolsulfonat NO

SO₃Na

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	/13
Verbindung	Synonyma
2-Nitrophenyl- amidoacetat	2-Nitro- acetanilid

Strukturformel

CIL.COONH

NO_r

4-Amino-3-nitropyridin N ^ -NH,

NO₁,

4-Nitropheny!hydrazin /V

NO,

4-Nitrophenyl-diiuitrium-o-phosphat C J₃U₄ND _v · NaIO₄ · ö

2,G-L)initrobenzaj.clehyd

2,4-üinitrophenol CHD·

NO,,

NO

NO.,

2 Oli

2, i-i>initrophenylhyclrazin

2, ii-i)initrophenol 2,4,G-Dinitrophenol

i'ikrinsäure ITO,,

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Verbindung Strukturformel

ilatrium-

2,4,υ-trinitrobenzolsulfonat

Als Beispiele für die auszuwählenden Verbindungen der Elemente

As, Sb, Bi, Tl und Se können folgende genannt werden:

AsCl₃ Arsen(III)-chlorid

As₀O., Arsen(III)-oxid

ILVsO₂ Kaliumarsenit

Bi..(CO, )., Wismut ( III )-carbonat

₃ V,'ismut(III)-ehiorid

Λ jJiu 'Visi.iutzi tra t ο ο ι

C^ii AsBiNO Vi3iuut( III )-giykolylarsanilat

IU(ITO- ) ·ΰ ιί.,Ο t/isuutnitrat

Bi_}o ,/isi.iut(III)-oxid

C. _;,it. .,Bi(HiI ) 0 Ar.u,ioniun-Wisnut( III )-Doppelzitrat

SbOl , uitimon( III )-chlorid

ob.,O.. Antimonoxid

K(obO)C ,xi ,u .· ü, υ ü_vo iintimon( III)-Kalium-Doppeltartrat

CIfCOOTl Thallium(III)-acetat

TL₁CO₃ Tha 11 ium( I )rcarbona t

TlCl Thallium(I)-chlorid

TlCL-, Thalliuu(III)-chiorid

«3

TlNO₃ Th.iliium(I)-nitrat

TL.O., Thalliur,i( III )-oxid

TL₇JO₄ i'hal lium(I)-su If at

JeCl. ooientetrachlorid

Das Gemisch nach der Erfindung wird angewendet, indem man es dem zu modifizierenden Bad zusetzt und in diesem löst und dann dieses der Elektrolyse unterzieht, um verbesserte galvanische ^e von Gold oder Goldlegierungen zu erhalten.

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Die Menge an Gemisch, die man zusetzen kann, ist variabel und abhängig von der Natur des zu modifizierenden Bades und dem angestrebten Effekt. Im allgemeinen wird man eine solche Menge an Gemisch zusetzen, daß die Konzentration an der Nitrοverbindung a) in dem zu modifizierenden Bad zwischen 1 mg/1 und 50 g/l, vorzugsweise zwischen 10 mg/1 und 5 g/l liegt, und daß die Konzentration der Metallverbindung zwischen 0,1 rag/l und 10 g/l, vorzugsweise zwischen 10 mg/1 und 5/1 liegt. Diese Werte sind indessen nicht verbindlich, da in bestimmten speziellen Fällen auch größere oder kleinere Mengen als die vorstehend angegebenen eingesetzt werden können.

Die Bäder von Gold oder Goldlegierungen, in denen das Gemisch nach der Erfindung eingesetzt wird, sind vielfacher Art. Zu ' solchen Bädern zählen beispielsweise die sauren, neutralen und alkalischen Goldcyanidbäder, wobei die letzteren eine erhebliche Menge Alkalicyanid enthalten. Auch gehören dazu die Bäder auf Basis von Goldsuifit, die im alkalischen pH-Wertbereich arbeiten, und die auf Basis von Amin-Goldsulfit-Komplex, die im neutralen oder sauren pli-Wertbereich arbeiten.

Nachstehend sind beispielsweise die Zusammensetzungen einiger solcher Bäder angegeben:

I. Saures Bad zur Heinvergoldung

Borsäure	40	g/l
Zitronensäure	25	g/l
Trikaliumzitrat	120	g/l
Dikaliumphosphat	50	g/l
Gold (in Form von
KAu(CN)₂)	b	g/l

Der pH-Wert wird mit H₃PO₄ oder KOH auf 6,5 eingestellt.

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II. Neutrales Bad zur Heinvergoldung

Phosphorsäure 20 g/l

Äthylendlamintetraphosphorsäure 70 g/l

Der pH-Wert wird mit KOH auf 6,9 bis 7,0 eingestellt

Gold (in Form von KAu(CN)₂) 8 g/l

Der pH-Wert wird mit H₃PO₄ auf 7,0 eingestellt. III. Alkalisches Cyanidbad für Goldlegierung

Kaliumcyanid	140	ß/1
Kupfercyanid	70	E/l
Kaliumhydroxid	5	ε/ι
Uikaliumsalz der Athylendiamin- tetraessigsüure	2	ε/ι
Cadmiumcyanid	2	g/i
Kaliumcarbonat	5	ε/ι
Dikaliumphosphat	8	ε/ι
Grenzflächenaktives Mittel (Netzmittel)	2	ε/ι
Gold (in Form von KAu(CN)₃)	4	ε/ι
IV. Sulfitbad für Goldlegierung

Natriumsulfit
Natriumsulfat
Xthylendiaminsulfat

Kupfersalz der Äthylendiamintetraessigsäure

Kalium-Natrium-Doppeltartrat
Ä'thylendiamintetraessigsäure

50	ε/ι
18	ε/ι
30	g/i
10	ε/ι
10	g/i
4	g/i

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Jedes dieser Bäder weist gegenüber anderen bestimmte Vor- und Nachteile auf. üie Cyanidbäder beispielsweise sind nicht nur giftig, sondern erlauben auch nur eine begrenzte Anzahl von Kombinationen mit anderen Legierungsmetallen. Außerdem führt das Vorhandensein im Inneren des Elektrolyten zu örtlichen Änderungen der Stromdichte, so daß außer einer unregelmäßigen Dicke die Niederschläge in Zusammensetzung, Kristallbildung, Farbe, Brillanz und anderen physikalischen Eigenschaften uneinheitlich sind. Die sauren Bäder wiederum sind nachteilig, weil sie nicht nur bestimmte zu beschichtende Metalle angreifen, sondern weil sie durch ihre Trägheit auch eine niedrige Leistung erbringen. Wenn man andererseits die Stromdichte erhöht, um dieses Problem zu beheben, so führt dies rasch zu einer starken Freisetzung von Wasserstoff, zu porösen Niederschlagen, Kochglanzverlust, verbrannten Niederschlagen und Verschlechterung der angestrebten physikalischen Eigenschaften. Die Vergoldungsbäder auf Basis von Üulfitkomplexen sind ihrerseits nachteilig, weil sie im Betrieb empfindlicher sind, denn sie sind mit der Zeit und während der Verwendung weniger stabil als die der vorstehend genannten Verbindungen. Jie weisen auch eine größere ülmpfindlichkeit gegenüber eventuellen Verschmutzungen auf, was wiederum zu Hochgianzverxust der Niederschlüge ouer Verschlechterung der angestrebten eigenschaften führt.

Das Gemisch nach dor Erfindung ermöglicht die Überwindung bestimmter der vorstehend erläuterten Nachteile, insbesondere, konstante Eigenschaften dor Niederschläge bei einem größeren Bereich von Arbeitsbedingungen zu ex'haltcn, glänzendere Niederschläge auch bei höheren otromdichten zu erzeugen, die iiiederschlagsceschwindigkeit zu verbessern, die Stabilität der Bäder zu erhöhen und ganz allgemein den iietrieb leichter und wirtschaftlicher zu gestalten.

Um dio Erfindung im einzelnen zu ei·läutern, sina nachstehend einige Beispiele für erfinuungs^tiuüüc Gemische angeführt, die mit Vorteil zu den vorstehend ei'Y/ähnten Badtypen zugesetzt

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Αϊ

werden Können. Auch die durch diese !Modifizierungen erzielbaren Vorteile werden erläutert.

Gemisch A
(Wässrige Lösung)

arsenchlorid 5 g/l

liatrium-o-riitrobenzolsuifonat 15 g/l

Gemisch

(Wässrige lösung zum Modifizieren eines neutralen Goj-dcyanidbades)

iirsen(iii)-ox:id 2 g/l

i-Nitroguanidin öO g/l

Gemisch C
(i'Oste Lii

-aitijiion-Kaiiura-üoppeltai'trat υϋ Gew.-'.o

2, 6, i, ü-'i'etriinitrophenol -iO Gew.-',ό

Gemisch D

(Y/ässri&e Lösung zum lviodifizieren eines sauren Heinvergoidungsbades)

Thailiumsulfat 5 g/l

NacriuratrinitroDenzoisuiiOnut oO q/1

Geiiiisch ^

(IVussri^e Juosung zur.i „lodifi^ieren eines alkalischen Cyaniciuacies für G

t/isiiui eitle ca t *ü g/l

o-n'itiOvaniiiin ±0 g/l

iüiiiuin-nitriiotriacetaT: 100 -/1

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Gemisch S

(Zusatz für saure Bäder, um seidenglänzende, kompakte, korrosions- und wärmeschockbeständige Heingoldniederschläge für elektronische Zwecke zu erhalten)

3-Nitro-p-phenylendiamin 12 g/l

Antimon-Kalium-Doppeltartrat 4 g/l Nitrilotriessigsäure 3 g/l Kaliumtartrat 5 g/l

Gemisch G

(Für Bäder auf Basis von Amin-Goldsulfit-Komplex)

2,4-Dinitrophenol 8 g/l

Thalliumnitrat 1 g/1 Diäthylentriamin 5 g/l

Gemisch H

(Zusatzgemisch für saure Vergoldungsbäder zur Urzeugung von hochglänzenden, verschleißfesten niederschlagen bei Kontakten und gedruckten Schaltungen)

Natrium-2,4,6-trinitrobenzolsulfonat Ärsen(III)-oxid

Natriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure

Natriumzitrat Hydroxyäthan-1,1-diphosphoniumsäurc

Gemisch I

(Zusatzgemisch für Cyanidbäder von Goldlegierungen zur Erzielung von Gold-Kupfer-Cadmium-LegierungsüberzUgen für Verzierungszwecke)

15	6/1
10	g/l
8	g/l
5	g/l
3	s/i

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o-Nitro-A-hydroxy-b-methoxybenzaldehyd 8 g/l

Wismut(IiD-glykoloylarsenat 8 g/l

Athylendiaminsulfat 5 g/l

Äthylendiamintetra(methylphosphonium)-

säure 5 g/l

Natriumlauryisulfonat 2 g/l

Beispiel 1

Zu dem Bad I werden pro Liter Badflüssigkeit 10 ml des Gemisches ü zugesetzt.

Man elektrolysiert bei 50° C bei einer Stromdichte von 1 A/dm Man erhält einen seidenglänzenden, homogenen, feinkörnigen Heingoldniederschlag, dessen Schweißbarkeitseigenschaften (GoId-Silicium-Eutektikum) ihn zu einem idealen Niederschlag für Halbleiterzwecke machen. Der erhaltene Niederschlag ist ■

über einen weiten Stromdichtebereich (bis zu 2,5 A/dm ) ausgezeichnet, so daü er für den Hochleistungsbetrieb besonders interessant ist (selektive Plattierung, zusammenhängende , Plattierung von Leitungszügen).

Bei Abwesenheit des Gemisches D werden die Niederschläge sehr rasch "verbrannt", wenn man über 0,5 A/dm hinausgeht, was die Produktion beträchtlich einschränkt und das Basisbad für den Hochleistungsbetrieb ungeeignet macht. Außerdem sind die Niederschläge grob, sehr porös und Sitz von zahlreichen Gitterstörungen.

Beispiel 2

Zu dem Bad Il werden pro Liter Badflüssigkeit 10 ml des Gemisches B zugesetzt.

Nachdem man das so modifizierte Bad bei 55° C und einer Stromdichte von 1 A/dm der Elektrolyse unterzogen hat, erhält man

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glänzende bis hochglänzende Niederschläge, deren Glanz proportional zu der Menge an Gemisch 3 zunimmt. Die Niederschläge sind kompakt, hart, sehr homogen und zeichnen sich durch eine ausgezeichnete Verteilung aus, was ein wirtschaftlich sehr wichtigerFaktor ist. Bei Abwesenheit des Zusatzes sind die Niederschläge "rot" und glanzlos, und zwar schon bei 0,5 A/dm²i

Beispiel 3

Zu dem Bad III setzt man 50 ml/1 der Lösung- des Gemisches E zu. Die nach Elektrolyse bei b0° C erhaltenen Niederschlage haben dann einen sehr viel besseren Hochglanz als bei Abwesenheit des Gemisches E, und dies über einen weiten Bereich von Arbeitsbedingungen und sehr viel größeren Elektrolyseparametern.

Beispiel 4

Zu dem Bad IV setzt man pro Liter Baai'xüssigkeit 3 g des iesten Gemisches C zu.

Die erhaltenen iliedersci»j.äge (öü C, 0,ü A/du") sin<; dann kompakter als die mit einen nicht Modifizierten L»ad erhaltenen, was einen großen Vorzug darstellt, um· vor allen Dingen ist ihre Beständigkeit gegenüber Korrosion und Oxydation durch atmosphärische und technische korrosive Mittel beträchtlich erhöht.

Ganz allgemein erbringt der Zusatz des Gemisches nach der Erfindung zu Bädern von Gold oder Goldleuierunyen Verbesserunjen in bezug auf folgende Faktoren, Eigenschaften und Bereiche:

- Gold- oder Goidiegierunjsniedersch.i.a^e von hoher .jualität auf einem metallischen oder leitfähig gemachten Träger,

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BAD ORIGINAL

Reinheit der Körner (kleinere Kristalle) in den Reingoldniederschlägen für die Plattierung von elektronischen Bauteilen fur die lialbleitertechnik (Vergoldung von Gehäuseinnen- und -außenf lachen, selektive Vergoldung von Leitungszügen von Substraten integrierter Schaltkreise usw.),

besserer Zusammenhalt der Körner des Kristallgitters des Niederschlages und dadurch Erzeugung von kompakten und sehr hochgiänzenden Niederschlagen selbst bei erhöhten Stromdichten,

Urzeugung von Niederschlägen mit größerer Beständigkeit gegenüber atmosphärischen und technischen korrosiven Mitteln, mit besserer Duktibilität, Leitfähigkeit oder Reflektivität, denn es sind weniger Gitterstörungen, Poren und andere die Homogenität beeinträchtigende Fehler vorhanden,

weniger große iimpfindlichkeit gegenüber Änderungen der Arbeitsbedingungen, was zur Erzeugung regelmäßigerer und homogenerer Niederschläge führt mit der löslichkeit, weitere jJereiche von ^lelctrolysoparametern anzuwenden und so eine bessere Anpassung an jeden Bedarf und an jeden spezifischen Zweck zu erreichen,

Anwendung von höheren Stromdichten mit besseren Leistungen (die Freisetzung von Wasserstoff wird durch die oxydierende Y/irkung der Gemische unterdrückt), und dies, ohne die Güte dei· niederschlage zu beeinträchtigen,

Erzeugung einer besseren ßeschichtbarkeit und einer besseren Verteilung des Niederschlages auf kompliziert geformten Stücken,

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größere Stabilität und längere Lebensdauer der Bäder dank einer besseren Toleranz gegenüber äußeren Einflüssen (Verschmutzungen, Oxydo-Reduktion u. dgl*).

Patentansprüche;

Y'

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Claims

Patentansprüche

lly Zusatzgeiuisch i'ür jJie:*trolysebäcier zum plattieren mit Gold odor Goldle^ierun^'en, dadurch gekennzeichnet, daß sie gleichzeitig

a) mindestens eine organische wasserlösliche Nitroverbindung der allgemeinen i'orrael «(NO.-,) , in der η eine gauze Zahl von 1 bis <* und Ü eine ülkyl-, Aryl- oder eine heterocyclische Gruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatouien ist, die ^eiebenenicuis durch eine mindestens eines der Atome C, Ju, U, N und ο enthaltende Gruppe substituiert ist, und

b) mindestens eine wasserlösliche Verbindung eines Elementes der Gruppe Arsen, iintiuon, Wisraut, Thallium und Selen enthält.

2. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als wässrige Lösung vorliegt.

J. Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Ii i tr ο verbindung zwischen 10 mg/1 und Sättigungskonzentration und die der Metallverbindung zwischen 1 mg/1 und Sättigungskonzentration beträgt.

4. Gemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es gleichzeitig einen Komplex bildner für zweiwertige Metalle mit einem pK-Wert von größer als b enthält.

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ORIGINAL INSPECTED

J. Gemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis o, dadurch gekennzeichnet, ciu^ es mindestens eine .Jüure mit einem füniwertigen i-hosphoi-atom oder eines ihrer oalze enthält.

υ. Geraisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis Ό, dadurch Gekennzeichnet, daß es mindestens eine organische Aninverbinuung enthält.

7. Gemisch nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, iluü die üubstituentengruppen der Nitroverbinduni; a) aus der Gruppe -UCu.,, -ΟΙί, -CiiU, -NJ.,, -CH₁ -CGOu und —JO U ausgcv/ählt sinci.

c Geuisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, ctaii cc in i'orm einer Feststoffmischung vorliest.

9. Verwendung des Gemisches nach einem oder Mehreren der Ansprüche 1 bis 3 zum kodifizieren und/oder Verbessern der Piactierungseigenschaften eines iJlektroiysebades von Goia oder Goldie^ierungen, dadurch gekennzeichnet, Λαώ man das Gemisch einem solchen üad zusetzt und/oder in diesem lost und dann zum Erzielen von Niederschlägen von Gold oder Goldle[jierungen die Elektrolyse des so modifizierten liades durchführt.

10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz während der Bereitung des Bades oder wahrend der Nachbeschickung erfolgt.

11. Verwendung nach Anspruch ü, dadurch gekennzeichnet, daß das modifizierte Bad ein saures, neutrales oder alkalisches Goldcyanidbad oder ein Goldsulfitbad ist.

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KH BAD ORIGINAL