DE2710777A1

DE2710777A1 - Magnetisches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2710777A1
Application number: DE19772710777
Authority: DE
Inventors: Jean-Pierre Dipl Phys Legras; Claude Maurice Dipl P Marechal
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1976-03-12
Filing date: 1977-03-11
Publication date: 1977-10-06
Also published as: FR2353110B1; BE852361A; DE2710777C2; US4163823A; IT1077683B; JPS52129408A; GB1545368A; JPS5815846B2; JPS5774832A; NL7702576A; FR2353110A1

Description

PATENTANWÄLTE

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6 München 22,TNwschstraBe 8

Mt- 1?Q ?^Q Tel. (089) 293297

nr. 143 ioa Telex 06 23326 feetwod)

wolHpatent mflnchen

Postecheckkonto Stuttgart 7211

(BLZ 60010070)

Deutsche Bw* AQ, 14/28630

(BLZ 60070070)

Burozett: 8-12 Uhr, 13-16.30 Uhr

auBer samstags

14. Februar 1977 25/2

EASTMAN KODAK COMPANY, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika

Magnetisches Aufzeichnungsmaterial

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Magnetisches Aufzeichnungsmaterial

einem Schichtträger und einem Aufzeichnungsmedium >/auf den Schichtträger aufgetragenen, eine Ober-

Uie Erfindung betrifft ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus aus mindestens/1

fläche des Aufzeichnungsmaterials bildenden magnetischen Aufzeichnungsschicht mit in einem Bindemittel dispergierten orientierten acikularen nagnetisierbaren Teilchen.

Die üblichen bekannten magnetischen Aufzeichnungsmaterialien bestehen bekanntlich aus einem Schichtträger, z.B. aus einer plastischen Folie, einem Metallschichtträger oder einem Glasträger sowie einem magnetischen Aufzeichnungsmedium mit acikularen ferro- oder ferri-magnetischen Teilchen, die in einem Bindemittel dispergiert sind. Das Bindemittel besteht dabei in der Regel aus einem nicht magnetisierbaren polymeren Material. Das magnetische Aufzeichnungsmedium kann aus einer oder mehreren magnetischen Aufzeichnungsschichten mit magnetischen Teilchen bestehen, kann jedoch des weiteren auch noch zusätzliche andere Schichten aufweisen, die auf die gleiche Seite des Schichtträgers aufgetragen sind. Derartige Schichten können beispielsweise aus Iiaftschichten bestehen. Die magnetische Schicht oder die magnetischen Schichten, die im allgemeinen einen wesentlichen Teil des magnetischen Aufzeichnungsmediums darstellen, werden in Form von Dispersionen von ferro- oder ferri-magnetischen Teilchen mit einem Bindemittel und einem Lösungsmittel auf den Schichtträger aufgetragen. Die Beschichtung des Schichtträgers kann dabei durch Extruderbeschichtung, durch Eintauchbeschichtung, durch Siebdruckbeschichtung und andere übliche Beschichtungsverfahren erfolgen. Nach der Beschichtung wird das Lösungsmittel durch Verdampfen oder auf anderem tfege entfernt, im allgemeinen unter Verwendung eines Trockenofens.

Bisher wurde es als wünschenswert erachtet Poren (voids), d.h. Bereiche oder Bezirke, die praktisch kein magnetisches Aufzeichnungsmaterial enthalten, soweit wie möglich aus einem magnetischen Aufzeichnungsm«4iums insbesondere aus den Bezirken oder Bereichen, die in direkter Verbindung mit magnetischen Teilchen stehen, zu eliminieren. Der Grund hierfür ist darin zu sehen, daß angenommen

wurde, daß derartige Bezirke oder Bereiche den elektrischen Ausgang des magnetischen Mediums reduzieren und Ausgangssignale erzeugen, die als Modulationsrauschen charakterisiert worden sind. So wird beispielsweise in der US-PS 3 240 621 vorgeschlagen, den Porengehalt einer magnetischen Aufzeichnungsschicht auf unter 5 Vol.-t gegenüber einer theoretisch "porenfreien" Schicht zu vermindern. Verwiesen wird beispielsweise auf Spalte 2, Zeilen 23 bis 32 der US-PS 3 240 621, wo sich folgende Angaben finden:

"Im Vergleich zu einer theoretisch perfekten Schicht ohne Poren weisen die erfindungsgemäßen Schichten weniger als 10t Poren auf, wenn die magnetischen Teilchen nicht orientiert sind (d.h. wenn keine speziellen Verfahrensstufen angewandt werden, um die Teilchen in parallelen Richtungen zu orientieren), und die Schichten weisen weniger als etwa 5t Poren auf, wenn die Teilchen in üblicher bekannter Weise magnetisch orientiert sind. Diese neuen Schichten führen zu einer Gesamtausgangs-Nutzspannung, die größer ist, als die Gesamtausgangs-Nutzspannung, die mit den üblichen bekannten Schichten erreicht werden kann."

Der Erfindung liegt die überraschende Erkenntnis zugrunde, daß im Gegensatz zur Lehre des Standes der Technik Poren lehr wohl in einem magnetischen Aufzeichnungsmedium zur Verbesserung der Eigenschaften eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials ausgenutzt wer den können. Es wurde gefunden, daß, wenn man zunächst ein Aufzeichnungsmedium mit einem vergleichsweise hohen Porengehalt herstellt und den Porengehalt dieses Mediums schwach reduziert, wie es im folgenden nlher beschtieben werden wird, magnetische Aufzeich nungsmaterialien erhalten werden können, welche durch eine starke Teilchenausrichtung und Orientierung, eine große Ausgangsgröße, insbesondere bei kurzen Wellenlängen und ein geringes Modulationsrauschen gekennzeichnet sind.

Die auf diese Weise herstellbaren magnetischen Aufzeichnungsaate- rialien weisen einen höheren Porengehalt auf, als bisher als wünschenswert für die Aufzeichnung kurser Welleallmgen angesehen wurde, wie sich beispielsweise aus der bereits zitierten US-PS 3240421 ergibt. ^r -10-

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Die bisher im Handel erhältlichen Magnetbänder können eine oder mehrere der wünschenswerten magnetischen und physikalischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien aufweisen, doch weist keines der bisher bekannten Aufzeichnungsmaterialien die wünschenswerte Kombination von Eigenschaften und Charakteristika der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien auf.

Das erfindungsgemäße magnetische Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und einem Aufzeichnungsmedium aus mindestens einer auf den Schichtträger aufgetragenen, eine Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials bildenden magnetischen Aufzeichnungsschicht mit in einem Bindemittel dispergierten, orientierten acikularen magnetisierbaren Teilchen ist gekennzeichnet dünn folgende Merkmale:

1.) die Oberfläche des Schichtträgers, auf dem die magnetische Aufzeichnungsschicht aufgetragen ist, weist eine Rauheit (r) von bis zu 0,5 Mikron auf;

2.) die Dicke (d) des aus mindestens einer magnetischen Schicht bestehenden Aufzeichnungsmediums beträgt 4 bis 20 Mikron;

3.) 8 bis 30 VoI-I des aus mindestens einer Aufzeichnungsschicht bestehenden magnetischen Aufzeichnungsmediums bestehen aus diskreten, nicht magnetisierbaren, im Medium homogen verteilten Poren;

4.) das Aufzeichnungsmaterial weist eine Oberflächen-Ebenheit, bestimmt als Prozent-Kontaktfläche von mindestens 86t auf und

S.) das Verhältnis von (d)/(r) liegt bei mindestens 10.

In vorteilhafter Weise liegt das Verhältnis von (d)/(r) bei 10 bis 300 und insbesondere bei 20 bis 200, in besonders vorteilhafter Weise oberhalb 25, z.B. bei 50 bis 150.

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Das "Aufzeichnungsmedium" kann aus einer oder mehreren magnetischen Aufzeichnungsschichten bestehen sowie gegebenenfalls zusätzlichen weiteren Schichten, beispielsweise Halbschichten.

Die Rauheit (r) (engl. peak-to-peak roughness) ist dabei definiert als der Abstand auf der Oberfläche des Schichtträgers vom höchsten Punkt einer Spitze oder Erhebung, gemessen über die Seite der Spitze bzw. Erhebung, bis zum tiefsten Punkt im Tal der Spitze bzw. Erhebung, (vergl. auch z.B. H.M. Tremaine, "Audio Cyclopedia" Verlag H.W. Sams u. Co. Inc. Ind. U.S.A.) Gegenstand der Erfindung ist des weiteren ein Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials mit sowohl einem geringen Müdulationsrauschen als auch einer hohen Magnetteilchen-Orientierung und Ausrichtung in der Ebene mindestens einer magnetischen Schicht, bei dem man zunächst eine Dispersion von acikularen magnetisierbaren Teilchen in einer Lösung aus einem Bindemittel und einem Lösungsmittel herstellt und die Dispersion auf einen Schichtträger aufträgt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man

a) auf einen Schichtträger mit einer Rauheit (r) von bis zu 0,5 Mikron mindestens eine Schicht aus der Dispersion von magnetisierbaren Teilchen als äußerste Schicht bezüglich der Lage des Schichtträgers aufträgt;

b) auf die aufgetragene Schicht oder Schichten, solange die Schicht bzw. Schichten noch Lösungsmittel enthalten, ein Magnetfeld einwirken läßt, um die Magnetteilchen in der Ebene der Schicht auszurichten,

c) sämtliches oder praktisch sämtliches Lösungsmittel der Schicht oder Schichten unter Erzeugung von mindestens 10 VoI-I homogen dispergierten, diskreten, gasförmigen, nicht magnetisierbaren Poren entfernt und daß man

d) die Schicht oder die Schichten zum Zwecke der Verminderung des Volumens der Poren um mindestens 151 auf ein End-Volumen von t bis 30t sowie zur Erzielung eines Verhältnisses von (d)/(r)

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von mindestens 10 - in vorteilhafter Weise 10 bis 300 - und einer Oberflächen-Ebenheit der äußersten Schicht, bestimmt als Prozent-Kontaktfläche von mindestens 861 verdichtet.

Es ist an sich bekannt, auf eine magnetische Schicht, solange sie noch flüssig ist, ein magnetisches Feld einwfc-ken zu lassen, und zwar längs der Richtung, in der es wünschenswert ist, eine maximale Ausgangsgröße zu erzielen. Die Einwirkung des magnetischen Feldes hat dabei den Effekt der Ausrichtung der acikularen magnetisierbaren Teilchen, so daß ein statistisches Obergewicht von Teilchen mit ihren magnetischen und geometrischen Achsen parallel zur Richtung, in der das Feld angewandt wird, erhalten wird.

Im Falle der vorliegenden Erfindung bedeutet die Ausrichtung der acikularen magnetisierbaren Teilchen, daß ein statisches Obergewicht von Teilchen vorliegt, die parallel zueinander vorliegen und in der Richtung, in der das magnetische Feld angewandt wurde, um die Ausrichtung zu erzielen. Die Tatsache, daß eine solche Ausrichtung die Wirksamkeit eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials verbessert ist bekannt.

Abgesehen von einer solchen Ausrichtung bedeutet eine coplanare Orientierung der magnetisierbaren Teilchen die Orientierung dieser Teilchen in Ebenen einer Aufzeichnungsschicht, die parallel zur Ebene des Schichtträgers des magnetischen Aufzeichnungsmaterials verlaufen. Es ist bekannt, daß nach dem Auftragen einer Magnetschicht auf einen Schichtträger und Behandlung dieser Schicht in einem Magnetfeld, die magnetisierbaren Teilchen einen gewissen Grad einer coplanaren Orientierung zeigen.

Ein weiteres Merkmal eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials ist darin zu sehen, daß die Verdichtung der porösen magnetischen Schicht oder Schichten des Aufzeichnungsmaterials zu einem höheren Grad copolanarer Orientierung der acikularen magnetisierbaren Teilchen' fahrt. Ein erhöhtes statistisches Obergewicht von Teilchen wird somit in besonders vorteilhafter Weise innerhalb der Aufzeichnungsschicht verteilt.

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- +9--Die Zeichnung dient der näheren Erläuterung der Erfindung.

Die Zeichnung veranschaulicht die Beziehung des Flußverhältnisses (rx/rz) zur Koerzivität (H_c) in Oersteds im Falle eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung und im Falle eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials ohne die kombinierten Merkmale von Porengehalt, Porosität, SChichtträger-Rauheit, Dicke des Aufzeichnungsmediums, Oberflächen-Ebenheit und Verhältnis der Dicke des Aufzeichnungsmediums zur Schichtträger-Rauheit, die charakteristisch sind für ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung.

Die Kurve I in der Zeichnung ist definiert durch die Gleichung:

1.13 - Ü£_ 1050

Die Kurve II der Zeichnung ist definiert durch die Gleichung:

0,

1360

Die Punkte in der Zeichnung, die durch Zahlen gekennzeichnet sind, entsprechen den Beispielen, in denen die Herstellung solcher Auf zeichnungsmaterialien beschrieben wird, die ein Flußverhältnis und eine Xoerzivität aufweisen, wie sie durch die Punkte darge stellt werden. Di· Punkte A bis E einschließlich entsprechen vergleichbaren handelsüblichen Aufzeichnungsmaterialien, wie sie in der später folgenden Tabele 3 näher beschrieben werden.

Ein erfindungsgealAes magnetisches Aufzeichnungsmaterial weist mindestens eine Schicht mit magnetisierbar·« Teilchen auf, welch· die äußer· Oberflach· des Äüfxeichnungsmaterials bildet. Dies· Schicht mit magnetisierbar» Teilchen kann die einzige Schicht des Aufzeichnungsmedium· darstellen. Avf des Schichtträger können jedoch auch noch andere Schichten aufgetragen sein, beispiels weise Haftschichten, antistatische Schichten und ander· nagneti-

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sehe oder nicht magnetische Pigmentteilchen enthaltende Schichten.

Die nicht-festen Poren werden innerhalb des Mediums durch Entfernung des gesamten oder praktisch gesamten Bindemittellösungsmittels erzeugt. Die nicht-festen Poren enthalten eingeschlossenes Gas, z.B. Luft und/oder eingeschlossene Flüssigkeit, z.B. ein flüssiges Gleitmittel oder Schmiermittel für die magnetische Aufzeichnungsschicht. Die nicht-festen Poren werden dabei erzeugt durch Verdichten eines magnetixhen Mediums, das porös ist und Gasporen enthält, d.h. Poren, die ganz oder nur teilweise mit einem Gas gefüllt sind und komprimiert oder verdichtet werden können.

Die nicht-festen Poren, die in einem magnetischen Aufzeichnungsmedium eines Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung vorliegen, stellen Poren im magnetischen Sinne dar, d.h. sie sind Bereiche oder Bezirke ohne oder praktisch ohne magnetische Dichte und können demzufolge als "nicht-feste, nicht-magnetisierbare Poren" bezeichnet werden. Die Poren sind dabei nicht-fest, da das Medium, in dem sie vorliegen, durch Verdichten eines Mediums erzeugt wird, das poröser ist, z.B. durch Verdichten eines Mediums, das mindestens 10 Vol.-I diskreter, gasförmiger, nicht-magnetisierbarer Poren enthält und oftmals bis zu 5Ω Vol.-I aus solchen Poren gebildet wird. Erfindungsgemäß wird dieser Porengehalt des poröseren Mediums vermindert, beispielsweise durch kalandrieren, um mindestens ISt, vorzugsweise 20t oder mehr, in vorteilhafter Weise um etwa 30 bis 80t. Weist beispielsweise ein poröses "Ausgangsmedium" einen Porengehalt von etwa 35 Vol.-t auf, das um 60t vermindert wird, so wird ein End-Porengehalt von etwa 14 Vol.-t erhalten.

Der nicht-feste Porengehalt eines magnetischen Aufzeichnungsmediums, der im Falle erfindungsgemäßer Aufzeichnungsmaterialien bei 8 bis 30 Vol.-t liegt, läßt sich leicht nach üblichen bekannten Methoden ermitteln. Eine geeignete Methode ist beispielsweise aus der HS-PS 3 240 621 bekannt.

Aus Spalte 4,'Zeilen 48 ff der US-PS 3 240 621 ergibt sich, daß die Dichte eines magnetischen Mediums, das auf ein Substrat aufgetragen worden ist, experimentell ermittelt werden kann, durch Mes-

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sungen des Gewichtes, der Fläche und der Dicke. Nach den Angaben der Patentschrift wird ein kleines Stück eines Magnetaufzeichnungs materials bekannter Größe und Dicke ausgewogen. Des weiteren wird das Gewicht und die Dicke nochmals geinessen, nach dem die Magnetschicht entfernt worden ist, z.B. durch Lösungsmittel. Das Gewicht und die Dicke der Schicht selbst ergeben sich dann aus der Differenz und die Dichte der Schicht wird nach folgender Gleichung ermittelt:

Gewicht der Beschichtung Dichte

Fläche χ Dichte der Beschichtung

Die theoretische Dichte der Schicht aus zwei Komponenten läßt sich nach folgender Gleichung ermitteln:

10Od₁ Dichte - -

worin VL und d, die Gewichtsprozente und Dichteder ersten Komponente darstellen und W^ und d- die Gewichtsprozente und Dichte der zweiten Komponente.

Eine theoretische maximale Dichte für eine porenfreie Schicht läßt sich errechnen unter Verwendung eines Wertes von 4,98 g/cm für die Dichte von Y'Fe^O,, bezogen auf das Molekulargewicht des Oxides und die Größe des kristallographischen Gitters.

Im Falle einer Schicht, die zu 75 Gew.-\ aus y-Fe.O^ besteht und 25 Gew.-I aus einem Celluloseacetatbutyrat-Binderaittel (z.B. "Acryloid B-72", ein im Handel erhältliches Acrylesterpolymer, Hersteller Rohm & Haas) und Tricresylphosphat, mit einer Dichte von 1,188 g/cm , läßt sich eine maximale porenfreie theoretische Dichte von 2,77 g/cm errechnen. Durch Vergleiche dioes theoretischen Wertes mit auf experimentellem Wege ermitteltem Dichtewert, läßt sich der Prozentsatz an Poren in einer Schicht ermitteln. Entsprechende Messungen können unter VErwendung anderer acikularer

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magnetisierbarer Teilchen, Pigmente, Bindemittel und Zusätze zur Schicht durchgeführt werden.

Das vergleichsweise porösere magnetische Aufzeichnungsmedium, das der Verdichtung oder Komprimierung unterworfen wird, kann nach üblichen bekannten Beschichtungsmethoden hergestellt werden. Beispielsweise läßt sich das Aufzeichnungsmedium durch Walzenbeschichtungsverfahren, durch Beschichtungsverfahren unter Verwendung von Beschichtungsmessern, durch Siebdruckverfahren oder auch sog. Gravure-Offset-Beschichtungsverfahren oder durch Extruderbeschichtungsverfahren herstellen. Gegebenenfalls können zwei oder mehrere Schichten des Aufzeichnungsmediums gleichzeitig auf einen Schichtträger aufgetragen werden oder aber die einzelnen Schichten können nacheinander auf den Schichtträger aufgetragen werden, wobei zwischen dem Auftrag der einzelnen Schichten gegebenenfalls getrocknet und gegebenenfalls gehärtet werden kann.

In besonders vorteilhafter Weise erfolgt der Auftrag der Schichten durch Extruderbeschichtung. Bekannte Methoden zur Erzielung der gewünschten Porosität sind (1) die Verwendung von acikularen Teilchen und einem hohen Verhältnis von Bindemittellösungsmittel zu magnetisierbaren Teilchen oder zu Teilchen plus Bindemittel in der Beschichtungsdispersion, z.B. die Verwendung von etwa 10 χ oder mehr Bindemittellösungsmittel in Gewichtsprozent im Verhältnis zu magnetisierbaren Teilchen in der Beschichtungsdispersion,(2) die Verwendung einer Mischung von Lösungsmitteln in der Dispersion, die für sich allein keine Lösungsmittel für das Bindemittel der Schicht darstellen, jedocbjin Mischung miteinander ausgezeichnete Lösungsmittel sind und die derart ausgewählt werden, daß die Verdampfung des einen der beiden Lösungsmittel während des Trocknungsprozesses zu einer feinteiligen und fortschreitenden Ausfällung eines TEiles des Bindemittels führt und (3) die Verwendung einer Beschichtungsdispersion mit einer Mischung von Polymeren als Bindemittel, wobei die Polymeren in einer Mischung von Flüssigkeiten gelöst werden, die bewirken, daß bei der Trocknung eines der Polymeren schneller als das andere ausgefällt wird, unter Erzeugung einer porösen Struktur in der Schicht.

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Vor Durchführung des Verdichtungs- oder Komprimierungsprozesses weist das porösere Medium in vorteilhafter Weise eine Dicke von bis zu etwa 25 Mikron und vorzugsweise etwa 5 bis 15 Mikron auf.

Zur Erzielung eines hohen Signals und wenig Rauschen ist es bekannt, daß die Dispersion von magnetisierbaren Teilchen in einer Lösung eines Bindemittels in einem Lösungsmittel zur brzeugung eines magnetischen Aufzeichnungsmediu.ns homogen sein muß, da die magnetischen Teilchen nach der Beschichtung zum Agglomerieren neigen. Aggregate von magnetischen Teilchen führen bekanntlich zu unerwünschten magnetischen Diskontinuitäten und zu einem Rauschen, Uni die Bildung derartiger Aggregate zu vermeiden werden die Beschichtungsdispersionen, einschließlich der Beschichtungsdispersionen, die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendet werden, in vorteilhafter Weise der Einwirkung von Scherkräften ausgesetzt, bevor sie auf die Schichtträger aufgetragen werden. Ls sind verschiedene Verfahren bekannt, durch welche die Agglomerierung von magnetischen Teilchen und/oder die Bildung von Bindemittel-"Klümpchen" vermieden werden kann, die zu einem unervrünschten Modulationsrauschen führt. Alle diese bekannten Methoden können dazu benutzt werden, um eine praktisch homogene Dispersion magnetisierbarer Teilchen im Aufzeichnungsmedium herzustellen.

Bei der Herstellung einer Dispersion von magnetisierbaren Teilchen in einer Losung eines Bindemittels hat es sich als vorteilhaft er wiesen, das Aufbrechen von solchen Teilchen soweit wie möglich zu vermeiden. Dies kann durch ein sorgfältiges Vermählen nach üblichen bekannten Methoden erreicht werden. Nach Verdampfung des Lösungsmittels aus einer aufgetragenen Schicht liegen die Teilchen im Bindemittel dispergiert vor und bilden eine Matrix oder eine Art Gerippe, die bzw. das die Bildung von Poren im Aufzeichnungsmedium erleichtert. Bei der nachfolgenden Verdichtung des Aufzeichnungsmediums kann ein geringes Aufbrechen der magnetischen Teilchen erfolgende«, wenn die Matrix oder das Gerippe komprimiert wird, da das Bindemittel, in dem die Teilchen dispergiert sind, teilweise in seiner Mobilität beschränkt wird. Es hat sich jedoch gezeigt, daß der Verlust an Ausgangssignal und die Erhöhung des Modulationsrauschens gering ist. Tatsächlich werden die Gesamt-Eigenschaften

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des Aufzeichnungsmaterials durch den Verdichtung^nroze'' verbessert. Es wird angenommen, daß dieses unerwartete Urgebnis darauf beruht, dali die Fragmente von aufgebrochenen Teilchen in ungefähr oder praktisch der gleichen relativen Position zueinander verbleiben, in sehr großer XMhe zueinander und ohne jegliches Bindemittel innerhalb der Fraktur oder Bruchstelle, so daß die Fragmente durch ihre sich gegenseitig beeinflussenden Felder ^ezwun<Ten werden, sicli im wesentlichen wie ein einziges Magnetteilchen zu verhalten. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, ein Bindemittel der magnetischen üeschichtungsdispersion in zwei Stufen wrihrend des 'lalprozesses, beispielsweise in einer Kugelmühle zuzusetzen. So I/ißt sich beispielsweise eine für eine tixtruderbeschiclitung geeignete Dispersion dadurch herstellen, daß zunächst die acikulnren magnetis ierharen Teilchen in etwa 65 bis etwa 90 Gew.-* der Gesamtmenge an Bindemittel, die für die Beschichtun^smasse erforderlich ist, dispergiert werden, und zwar mit den Lösungsmittel für das Bindemittel. Anschließend wird weiteres Bindemittel, z.B. ein polymeres Bindemittel in einem Lösungsmittel zur Disnersion zugesetzt, wobei in vorteilhafter Weise derart verfahren wird, daß eine Viskosit.lt von bis zu etwa 100 cps erhalten wird, beispielsweise von etwa 55 bis etwa 90 cps.

Aus der US-PS 3 728 262 ist beispielsweise die Herstellung einer Dispersion bekannt, bei der eine Lösung eines pjlymeren Bindemittels in einem Lösungsmittel in einer ersten Verfahrensstufe hergestellt wird, worauf ein zweites Bindemittel in einer zweiten Verfahrensstife der Dispersion zugesetzt wird.

Das zweite Bindemittel braucht nicht aus dem gleichen Polymer zu bestehen, das in der ersten Verfahrensstufe verwendet wird, üin solches Verfahren ermöglicht die Eli.ninierung von Dispersionsmitteln von vergleichsweise geringem Molekulargewicht, die im allgemeinen einen nachteiligen Einfluß auf die Qualität der Schichten ausüben, die aus derartigen Dispersionen hergestellt werden.

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Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien verwendeten Beschichtungsmassen oder Dispersionen stellen hoch viskose und im allgemeinen thixotrope oder nicht Mewton'sche Flüssigkeiten dar, iveshalb es etwas schwierig ist, ihre Viskosität zu bestimmen. Die offensichtliche (apparent) Viskosität derartiger Beschiclitungsmassen ist eine Funktion der Seher-Geschwindigkeit, bei welcher die Viskosität ermittelt wird. Die hier angegebenen Viskositäten wurden in einem Viskosimeter vom Typ Ferranti-Shirley erwittelt, wobei solche Werte genommen wurden, die hohen Seher-Geschwindigkeiten entsprachen, d.h. 800 Sek. ^-1 bis 1200 Sek."¹. Sofern nichts anderes angegeben wird, lag die angewandte Temperatur bei den Viskositätsmessungen bei 25°C.

Nach Herstellung der Dispersion von magnetisierbaren Teilchen in einer Losung eines Bindenittcls , kann diese, wie bereits dargelegt in einfachster Form derart auf einen Schichtträger aufgetragen werden, dal.', sie Jie äußerste ScIiicht bezüglich des Schichtträgers bildet. Die Dispersion kann in einfachsten Falle direkt auf einen Schichtträger aufgetragen werden. Sie kann jedoch auch auf eine oder mehrere andere Schichten aufgetragen werden, mit denen sie zusammen das Aufzeichnungsmedium bildet.

Die .iiagnetisierbaren Teilchen werden in der noch feuchten flüssigen Schicht, d.h. der noch Losun;;s;nittel enthaltenden Schicht ausgerichtet, z.B. durch Einwirkung eines magnetischen Feldes. Mas Lösungsmittel wird dann j;^anz oder praktisch vollständig aus der Schicht entfernt, wobei ein poröses magnetisches Aufzeichnungsmedium entsteht, das mindestens 10 und oftmals 35 oder mehr Vol.-I diskrete, nicht-feste, nicht-nagnetisierbare Poren aufweist. Das poröse Median wird dann verdichtet, wobei die Poren komprimiert werden und wobei der Porengehalt um mindestens 151 vermindert wird. Der hohe Porengehalt des porösen Mediums unterstützt die Erzielung eines höheren Grades an coplanarer Orientierung der magnetisierbaren Teilchen in dem Medium während des Verdichtungsprozesses. Die Folge hiervon ist, daß das erfindungs^emäße Aufzeichnungsmaterial im Vergleich zu AufZeichnungsmaterialien des Standes der Technik eine beträchtlich verstärkte Teilchen-Orientierung innerhalb

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der Ebene der magnetischen Aufzeichnungsschicht oder Aufzeichnungsschichtcn aufweist.

f)er hohe Grad an Teilchen-\usrichtung und Orientierung der magnetischen Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung ergibt sich aus ihrem Flußverhältnis, d.h. von 0,_V._/0_T._.

Dieses I lußverhiiltnis stellt das Verhältnis der Remanenz in der Längsrichtung innerhalb der Ebene des magnetischen Mediums (die bevorzugte Richtung der Ausrichtung oder Orientierung der magnetischen Teilchen) 0 und der Remanenz, gemessen in der Richtung senkrecht zur Ebene des magnetischen Mediums (0__z) dar.

Ein hohes Flußverhältnis ist vorteilhaft; die horizontale Komponente des Aufzeichnungsfeldes nahe der Hinterkante (trailing edge) des Aufzeichnungskopfes hat mehr Einfluß auf die End-Remanenz als die vertikale Komponente, was zu einer Verminderung der I'hasenumlaufeffekte führt. Es hat sich gezeigt, daß die erreichbaren Werte des Flußverhältnisses eine Funktion der Koerzivität sind. Auch beeinflußt die Natur der Magnetteilchen das Flußverhältnis, weshalb lediglich Vergleiche von Flußverhültnissen von gleichen magnetischen Teilchen möglich sind, z.B. γ-Ferrioxidteilchen.

Aus der Zeichnung ergibt sich, daß im Falle der Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung, die unter Verwendung γ-Ferrioxid hergestellt wurden (Punkte 1 bis 8) Werte erhalten werden, die oberhalb der Kurve I liegen. Im Gegensatz hierzu werden im Falle handelsüblicher Mignetaufzeichnungsmaterialien, die ebenfalls unter Verwendung von acikularem γ-Ferrioxid hergestellt wurden (Punkte A bis D) Werte erhalten, die unterhalb der Kurve I liegen. In entsprechender Weise wurden auch im Falle anderer magnetischer Aufzeichnungsnaterialien, die zu Vergleichszwecken hergestellt wurden sowie unter Verwendung von γ-Ferrioxid (Beispiel 9, 10 und 12, bzw. Punkte 9, IO und 12) Werte erhalten, die unterhalb der Kurve I liegen. Während die magnetischen Aifzeichnungsmaterialien der folgenden Vergleichsbeispiele 11 und 13 Werte oberhalb der Kurve I auf-

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weisen, läßt sich den Daten der Tabelle II entnehmen, daß ihre Flußverhältnisse nur bei einem beträchtlichen Verlust an Ausgangssignal und Modulationsrauschen erhalten wurden.

Die Kurve I und die Gleichung, die Kurve I definiert, können dazu verwendet werden, um die magnetischen Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung zu charakterisieren, zu deren Herstellung in vorteilhafter Weise entweder dotierte oder nicht dotierte γ-Ferrioxide als magnetisierbare Teilchen verwendet werden.

Die Flußverhältnisse der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien sind mindestens gleich dem Flußverhältnis, das sich nach der folgenden Gleichung bestimmen läßt:

- 1,13 - "c

1050

worin H die gemessene Koerzivität der magnetischen Aufzeichnungsschicht in Oersted ist.

Aus der Zeichnung ergibt sich des weiteren, daß die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien, zu deren Herstellung acikulare Ferro-Ferrioxide verwendet wurden (Punkte 14 bis 16 einschließlich) Werte liefern, die oberhalb der Kurve II liegen. Im Gegensatz hierzu liefern vergleichbare Aufzeichnungsmaterialien des Standes der Technik, die ebenfalls unter Verwendung von acikularera Ferro-Ferrioxid hergestellt wurden ( Punkte E und F) Werte, die unterhalb der Kurve II liegen. Demzufolge können Kurve I und die Gleichung, die Kurve II definiert, dazu verwendet werden, um die verbesserten magnetischen Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung, die unter Verwendung von dotierten oder nicht dotierten Ferro-Ferrioxidteilchen als magnetisierbaren Teilchen hergestellt wurden, zu definieren. Die Flußverhältnisse derartiger verbesserter magnetischer Aufzeich nungsmaterialien, bei denen die magnetisierbaren Teilchen aus dotierten oder nicht dotierten acikulsren Ferro-Ferrioxidteilchen bestehen, sind mindestens gleich dem Flußverhältnis, das durch die folgende Gleichung bestimmt wird:

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^log10 ^TX - 1,20 - Hc

0_rx 1360

worin Hc die gemessene Koerzivität der Magnetischen Aufzeichnungsschicht in Oersted ist.

Zu beachten ist, daß die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien ait der beschriebenen Kombination von Eigenschaften, Punkte, entsprechend Flußverhältnissen aufweisen, die oberhalb oder auf der entsprechenden Kurve liegen. Die hohen Flußverhältnisse der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien beruhen mindestens zum Teil auf der zusätzlichen mechanischen Orientierung, die durch Verdichtung oder Komprimierung des porösen Aufzeichnungsmediums und durch die Teilchenausrichtung durch Einwirkung eines magnetischen Feldes auf die Schicht vor dem Trocknen erzielt wird. Die Poren in der porösen Schicht unterstützen dabei und ermöglichen eine weitere Ausrichtung und Orientierung der magnetisierbaren TEilchen.

Die Verdichtung oder Komprimierung des porösen Mediums kann auf verschiedene Weise erreicht werden und erfolgt zweckmäßig bevor das verwendete Bindemittel seinen thermoplatitischen Charakter verloren hat. Ein Verfahren zur Verdichtung oder Komprimierung des porösen magnetischen Aufzeichnungsmediums - gleichgültig ob das Medium aus einer einzigen magnetisierbaren Schicht oder mehreren Schichten besteht - besteht darin, das trockene Aufzeichnungsmedium mittels zwei sehr glatten, harten Stahlwalzen oder zwischen einer sehr glatten, harten Stahlwalze und einer Baumwollwalze mit der Stahlwalze in Kontakt mit dem Aufzeichnungsmedium zu kalandrieren. Das magnetische Aufzeichnungsmedium kann dabei mehrere Male kalandriert werden, wobei es in vorteilhafter Weise zur Erleichterung der Verdichtung erhitzt werden kann.

Bisher wurde- ein Kalandrieren im allgemeinen einfach als ein Oberflächen-Behandlungsverfahren angesehen. Im Falle des erfindungsgemäßen Verfahrens ist der Kalandrierungsprozeß jedoch mehr als lediglich eine einfache Oberflächen-Behandlungsoperation. Das Kalandrieren kann bei verschiedem Druck und verschiedener Tempera-

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tür durchgeführt werden. Alternativ zu eines Kalandrierungsprozeß kann das Aufzeichnungsmedium beispielsweise auch dadurch komprimiert oder verdichtet werden, daß Bindemittel verwendet werden, die bei Einwirkung von Wärme unter Ausbildung eines kompakteren, d.h. weniger porösen magnetischen Aufzeichnungsmediums schrumpfen. Außer einem hohen Grad an Magnetteilchen-Ausrichtung oder Qientierung (wie sich aus ihrem Flußverhältnis 0_rx ergibt), weisen die Nagnet-

aufzeichnungsmaterialien der Erfindung, die unter Verwendung dotierter acikularer magnetisierbarer Teilchen hergestellt wurden, insbesondere die unter Verwendung von mit Kobalt dotierten Teilchen hergestellt wurden, in Beziehung mit der magnetischen kristallinen Anisotropie erhöhte magnetische Vektoren innerhalb der Ebene des magnetischen Aufzeichnungsmediums und in rechten Winkeln zur Richtung der Teilchen-Ausrichtung im Vergleich zu vergleichbaren magnetischen Aufzeichnungsmaterialien des Standes der Technik auf. Dieses Merkmal kann besonders vorteilhaft in solchen Anwendungsfällen wie der "Quad-Video-Aufzeichnung" sein, wo Aufzeichnungen erfolgen, in sowohl den x- und y-Richtungen ("Längs"- bzw. "Quer"-Richtungen) eines Magnetbandes.

Es ist allgemein bekannt, daß die Ebenheit oder Glätte der Oberfläche eines Magnetaufzeichnungsmaterials wichtig ist, um eine gute Signalwidergabe zu erzielen, insbesondere bei kurzen Wellenlängen, da der magnetische Fluß stark abnimmt, wenn der Abstand von Aufzeichnungskopf und Magnetschicht ansteigt. Des weiteren führt eine unzulängliche Kopplung zwischen dem Aufzeichnungskopf und der Magnetaufzeichnungsschicht zu einem Anstieg des Geräuschpegels und zu einem Anstieg des Abriebs des Aufzeichnungskopfes.

Die vorliegende Erfindung ermöglicht die Herstellung eines Magnetaufzeichnungsmaterials mit einer Magnetaufzeichnungsschicht, die eine Oberfläche des Materials bildet, die eine besonders vorteilhafte Oberflächen-Ebenheit oder Glätte aufweist.

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Die Komprimierung oder Verdichtung eines porösen magnetischen Mediums nach dem Verfahren der Erfindung führt zu einer extrem glatten oder ebenen Oberfläche des Aufzeichnungsmediums. Diese Ebenheit läßt sich in "Prozent-Kontaktfläche" ausdrücken. Die "Prozent-Kontaktfläche" lassen sich bestimmen im Vergleich zu einer Vergleichsoberfläche bestehend aus der Hypotenusen-Oberfläche eines Prismas mit totaler Reflektion. Die Größe des auftreffenden Lichtstromes, der so gerichtet ist, daß er an der Hypotenusen Fläche total reflektiert wird, ist gleich 0.

Der Lichtstrom, der an der Hypotenusen Fläche reflektiert wird, ist demzufolge gleich 0 aber vermindert und wird gleich 0*,wenn man einen Absorber in optischen Kontakt mit der Hypotenuse bringt. Ein Abschnitt eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials das untersucht wird, erzeugt, wenn es unter einem bestimmten Druck gegen die Oberfläche gepreßt wird (mit der äußersten magnetischen Aufzeichnungsschicht des Materials in Kontakt mit der Oberfläche) eine Lichtabsorption, die in dem Maße ansteigt, in dem die Ebenheit oder Glätte der magnetischen Aufzeichnungsschicht ansteigt.

Die "Prozent-Kontaktflächen" sind gleich: 0-0'

χ 100.

Der Wert für die Prozent-Kontaktfläche steigt mit der Ebenheit der Oberfläche der Magnetischen Aufzeichnungsschicht an, d.h. mit der OberflächeitEbenheit oder Glätte der Schicht.

Die magnetischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung weisen eine Oberflächen-Ebenheit,ausgedrückt in"Prozent-Kontaktflache" von mindestens etwa 861 und vorzugsweise bis zu 88, bis zu 90t oder darüber auf. Des weiteren weisen die Oberflächen der Aufzeichnungsmaterialien einen sehr geringen Abrieb auf. Dies bedeutet, daß im Vergleich zu Aufzeichnungsmaterialien des Standes der Technik mit einer vergleichbaren prozentualen Kontaktfläche, z.B. von 861, die Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung einen beträchtlich verminderten Abrieb aufweisen.

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Das magnetische Aufzeichnungsmedium ist nach der Verdichtung oder Komprimierung in vorteilhafter Weise etwa 4 bis etwa 20 Mikron, z.B. 4 bis 12 Mikron und insbesondere 5 bis 12 Mikron dick. Vor der hier beschriebenen Erfindung wurden derartige Dicken im allgemeinen als zu hoch angesehen und als nachteilig für die Erzielung magnetischer Aufzeichnung hoher Qualität bei kurzen Wellenlängen. Die magnetischen Aufzeichnungsmaterialien der vorliegenden Erfindung weisen jedoch ausgezeichnete Aufzeichnungscharakteristika bei kurzen Wellenlängen auf. Es wurde gefunden, daß die relativ dickeren magnetischen Aufzeichnungsmedien dazu beitragen, die Oberflächen-Ebenheit dervmagnetischen Aufzeichnungsschichten zu verbessern, da sie die Wiedergabe von Rauheit von der Oberfläche des Trägers vermindern, was der Fall ist, wenn ein dünneres, weniger poröses magnetisches Aufzeichnungsmedium auf den Schichtträger aufgetragen wird.

Wie bereits dargelegt, weisen die magnetischen Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung eine grotte Ausgangsgröße bei kurzen Wellenlängen auf. Dieses wird jedoch erreicht, ohne Beeinträchtigung der Ausgangsgröße bei längeren Wellenlängen. Dies bedeutet, daß im Falle der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien die hohe Oberflächen-emaiheit des magnetischen Aufzeichnungsmediums, die hohe Ausrichtung der Teilchen, die starke coplanare Orientierung der magnetisierbaren Teilchen durch Verdichtung eines poröseren Mediums und das dickere magnetische Aufzeichnungsmedium, das die Wiedergabe von Trägeroberflächen-Rauheiten reduziert, sämtlich dazu beitragen, daß ein wirksames Ansprechveraögen für kurze Wellenlängen von dem Teil der magnetischen Aufzeichnungsschicht nahe ihrer Oberfläche ersielt wird» ohne daß das Ansprechvermögen auf längere Wellenlängen von dem unteren Teil 4er Schicht beeinträchtigt wird.

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Bei den in den Aufzeichnungsschichten dispergieren magnetischen Teilchen handelt es sich um magnetisierbare Teilchen wie beispielsweise ferro- und ferri-magnetische Teilchen. In typischer Weise bestehen die Teilchen beispielsweise aus ferro- und ferri-magnetisehern Eisenoxid, z.B. dem schwarzen Oxid von Ferro-Ferrioxid wie auch dem brauen γ-Ferrioxid, komplexen Oxiden des Eisens und Kobalts, Chromdioxid, den verschiedensten Ferriten und dergleichen. Acikulare γ-Ferrioxide und Ferro-Ferrioxide, bei denen es sich um nicht dotierte Oxide handeln kann oder die Dotier-Metallionen aufweisen können, Sind bevorzugt verwendete magnetisierbare Teilchen. Vorteilhafte acikulare ferro-magnetische Eisenoxide dieses Typs sind beispielsweise aus den FR-PS 2 129 841 und 2 199 155 bekannt. Die Teilchen haben ein Acikularitätsverhältnis von über 5 und vorzugsweise ein Acikularitätsverhältnis von über 15. Die Teilchen können mit einem oder mehreren Ionen von polyvalenten Metallen, z.B. Kobalt, Nickel, Zink, Mangan, Chrom und dergleichen dotiert sein. In vorteilhafter Weise liegen die Dotier-Ionenkonzentrationen bei etwa 1 bis 6 Gew.-I, insbesondere 1 bis 3 Gew.-t, in besonders vorteilhafter Weise 1 bis 6 Gew.-I Kobaltionen. Die acikularen ferro- und ferri-magnetischen Teilchen sind im allgemeinen von geringer Teilchengröße, wobei ihre Hauptachsen in vorteilhafter Weise bis zu etwa 1,5 Mikron groß sind, oftmals etwa 0,3 bis 1 Mikron und in besonders vorteilhafter Weise etwa 0,3 bis 0,9 Mikron groß. Die Koerzivität (II ) dieser Teilchen kann sehr verschieden sein, liegt vorzugsweise jedoch bei mindestens 450 Oe und in vorteilhafter Weise bei etwa 450 bis 1200 oder bis 2000 Oe.

Zur homogenen Dispergierung der magnetisierbaren Teilchen sowie zur Herstellung anderer Schichten des Aufzeichnungsmediums können die üblichen bekannten Bindemittel, die üblicherweise zur Herstellung von Magnetaufzeichnungsmaterialien verwendet werden, verwendet werden.

Typische Bindemittel zur Herstellung der Schichten sind Polymere und Copolymere, z.B. Copolymere des Vinylacetats und Vinylchlorids,

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Copolymere des Vinylidenchlorids und Acrylnitrils, Copolymere von Acryl- und/oder Methacrylestern, Polyvinylbutyral, Copolymere »us Butadien und Styrol, Terpolymere aus Acrylnitril, Vinylidenchlorid und Maleinsäureanhydrid, vernetzte und nicht vernetzte llomopolymere und Copolymere, z.B. Polyamide, Polyurethane, Polyester und dergleichen sowie Mischungen hiervon. Besonders vorteilhafte Ergebnisse lassen sich mit Copolymeren aus Vinylacetat und Vinylchlorid erzielen, beispielsweise solchen, die teilweise hydrolysiert sind und gegebenenfalls quervernetzt sind, z.B. mittels eines Isocycanates ader einer ähnlichen reaktiven Komponente oder durch Verwendung von Polyurethanen oder einer Mischung von diesen Bindemitteln.

Die Menge an Bindemittel im Verhältnis zu dem magnetisierbaren Material liegt in vorteilhafter Weise bei etwa 10 bis etwa 40 Gew.-t des magnetisierbaren Materials und vorzugsweise bei etwa 15 bis etwa 25 Gew.-I.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen magnetischen Aufzeichnungsmaterialien können die verschiedensten üblichen nicht-magnetisierbaren Schichtträger verwendet werden, die beispielsweise/Papier oder Polymeren aufgebaut sein können und die Form von beispielsweise Platten, Scheiben oder endlosen Bändern haben können. Vorteilhafte Schichtträger,die gegebenenfalls nach üblichen bekannten Methoden aufgebrachte Haftschichten aufweisen können, bestehen aus flexiblen Schichtträgern, beispielsweise aus Cellulosenitrat, Celluloseacetat, Polyvinylacetalen, Polystyrol, Polyestern, beispielsweise Poly(äthylenterephthalat) und dergleichen bei denen es sich um biaxiale oder asymmetrisch verstreckte Produkte handeln kann, ferner Polycarbonatenund anderen ähnlich« Stoff «ι "ie auch Papier, Metalle) wie beispielsweise Aluminium, Messing und dergleichen. In vorteilhafter Weise weisen die Schichtträger eine Dicke von etwa 4 bis etwa 150 Mikron, insbesondere von etwa 6 bis etwa 38 Mikron und ganz speziell von etwa 12 bis etwa 25 Mikron auf.

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Ub die Vorteile der Erfindung zu erreichen, soll die Schicht-* trägeroberfläche, die mit dem Aufzeichnungsmedium beschichtet wird, eine Oberflächen-Rauheit aufweisen, die bei nicht mehr als 0,5 Mikron (peak-to-peak) liegt. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Schichtträgern mit einer Oberflächen-Rauheit von bis zu etwa 0,3 Mikron und vorzugsweise etwa 0,1 Mikron oder darunter erwiesen. Die Oberflächen-Rauheit läßt sich nach üblichen bekannten Methoden ermitteln. Beispielsweise kann zur Ermittlung der Oberflächen-Rauheit (r) ein sog. Bendix-Proficorder verwendet werden mit einer 0,00254 m« Diamantennadel und einem entsprechenden Nadeleinsatz zur Vermeidung einer Oberflächenverzerrung.

Erfindungsgemäß soll das Verhältnis der Dicke des Aufzeichnungsmediums zur Rauheit des Schichtträgers bei mindestens 10 liegen. In vorteilhafter Weise liegt es bei etwa 20 bis 300, insbesondere bei SO bis 150. Dies bedeutet, daß das magnetische Aufzeichnungsmedium im allgemeinen mindestens 10 mal so dick ist wie die Rauheit (r) des Schichtträgers. Ein Aufzeichnungsmedium mit dem angegebenen Verhältnis weist eine verbesserte Oberflächen-Ebenheit der magnetischen Aufzeichnungsschicht auf, da es eine mögliche Widergabe der Rauheit der Schichtträgeroberfläche vermindert.

Zur Herstellung der Schichten der Aufzeichnungsmaterialien können übliche Lösungsmittel verwendet werden, beispielsweise organische Lösungsmittel wie Methylethylketon, Methylisobutylketon, Äthylacetat, Butylacetat, Cyclohexanon, Butylalkohol, Methylenchlorid, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dimethylformamid sowie Mischungen hiervon.

Gegebenenfalls können die magnetischen Aufzeichnungsschichten zusätzliche Additive enthalten, beispielsweise Gleit- oder Schmiermittel und dergleichen, wie sie üblicherweise zur Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsschichten verwendet werden.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Im Falle der Beispiele 9 bis 13 handelt es sich um Vergleichsbeispiele. In der Tabelle III sind die Merkmale verschiedener handelsüblicher Magnetbänder angegeben. Die Tabelle III dient somit ebenfalls zO Vergleichszwecken.

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- -29- -

In den folgenden Beispielen, einschließlich der Tabellen I und II sind die angegebenen Teile in Gewichtsteilen angegeben, sofern anderes nicht angegeben ist.

Beispiele 1 bis T6

Die magnetischen Aufzeichnungsraaterialien dieser Beispiele wurden unter Verwendung der Beschichtungsmassen und Verfahren, wie sie in den Tabellen I und II angegeben sind, hergestellt.

Zunächst wurde eine Magnetteilchendispersion in einem Lösungsmittel in eine Kugelmühle gegeben und solange wie angegeben in der Kugelmühle gemahlen (Anfangs-Beschickung) . Dann wurde weiteres Lösungsmittel und Bindemittel zugesetzt (zweite Beschickung), worauf der Mahlprozeß fortgesetzt wurde.

Der erhaltenen Dispersion wurden dann 4 Gew.-Teile Oleylaminoleat (im Handel erhältlich von der Firma Pierreffite-Auby als Inipol)»npiit worauf die Dispersion durch Extruderbeschichtung auf einen Polyethylenterephthalat) Schichtträger mit einer Haftschicht aus einem Copolymeren aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril unter Erzeugung eines magnetischen Aufzeichnungsmediumsjwie in Tabelle II beschrieben, aufgetragen wurde.

Nach dem Auftrag der Beschichtungsmasse wurde der Schichtträger mit der noch feuchten Schicht durch ein magnetisches Feld von 2000 Oe geführt, um die Magnetteilchen auszurichten. Noch während sich das Bindemittel in einem thermoplastischen Zustand befand, wurde die getrocknete Schicht kalandriert, bis Dicke und Porosität in der aus Tabelle II ersichtlichen Weise vermindert worden waren.

Die Eigenschaften der hergestellten magnetischen Aufzeichnungsmaterialien sind in Tabelle II zusammengestellt, übliche Verfahren wurden zur Ermittlung der Eigenschaften der Aufzeichnungsmaterial lien angewandt, wobei die im folgenden angegebenen Testbedingungen eingehalten wurden:

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Meßverfahren

1. Meßbedingungen Kassettenrekorder

Lineare Geschwindigkeit des Magnetbamdes in/Sek.

Aufzeichnungsspalt in Mikron Wiedergabespalt in Mikron Spurbreite in mm

Honeywell 7600

60 3,5 0,5 1,25

2. Modulationsrauschen Aufgezeichnetes Signal

Aufzeichnungspegel Analyse der Wiedergabe

Beurteilung

3. Signalpegel (Ausgang)

üie Vorspannung wird erhöht während man die Ausgangsgröße hei 2 MHz überwacht, bis man das Maximum der Ausgangsgröße gefunden hat. Dann wird die Vorspannung noch weiter erhöht, bis die Ausgangsgröße bei 2 MHz auf 2 dB unter dem Maximum vermindert ist. Bei der Betriebsvorspannung wird der Aufzeichnungsstrom erhöht, bis die Ausgangsgröße bei der Aufzeichnung einer 200 kHz-Sinuswelle Il der dritten harmonischen (600 kHz) enthält. Die Ausgangspegel sind in dB angegeben, bezogen auf 1 mV an den Klemmen des Wiedergabekopfes Sinuskurve bei einer Frequenz von 10 kHz

+ 10 dB

schreibender Frequenzanalysator von S kHz bis 12 kHz

Modulationsrauschen' ist die Differenz in dB zwischen dem Pegel des Signals und dem Mittelwert des Sockelrauschens in dem die Basis der Si^nalspitze umgebenden Bereich

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	Tabelle	1	2	I	3	4	5	6	7	8
Beispiel Wr.
Anfangs-Beschickung	865	600	850	585	550	600	600	600
Magnetisches Material Koerzivität (Oe)	3	2	3	2	2	2	2	2
Kobalt, Gew.-I	GFO	GFO	GFO	CFO	GFO	GFO	GFO	GFO
Typ	200	200	200	150	200	200	200	200
Teile	30	30	30	15	30	30	30	30
Bindemittel(1)Teile )	2	4	4	0	4	4	4	4
Weichmacher(2)(Teile)	180	^180	180	300	180	180	180	180
Methylisobutylketon (3) (Teile)	1000	1000	1000	1	1000	1	1	1
Größe der Mühle in Liter	168	168	168	120	168	168	168	168
Mahldauer₍in Stunden

Zweite Beschickung	10	10	10	15	10	10	10	10
Bindemittel(1)(Teile)	2	4	4	2	4	4	4	4
Weichmacher(2)(Teile)	148	148	148	50	148	148	148	148
Methylisobutylketon (3)(Teile)	48	48	48	48	48	48	48	48
Mahldauer, in Stunden
Polyester-Träger	23	19	19	22	23	19	19	19
Dicke (um)	<o,	I 0,1	0,1	<0,1	«0,1	0,1	0,1	0,1
Oberflächen-Rauheit(r) um

Kalander-Walzen	S/C	S/C	S/C	S/S	S/C	S/S	S/S	S/S
Zusammensetzung (6)	85	85	86	30	85	85	85	85
Temperatur,⁰C	240	240	240	400	240	240	240	240
Kraft, Kg/cm

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Fortsetzung von Tabelle I

Beispiel Nr.	9	10	11	12	13	14	(5	15	16
Anfangs-Beschickung							2-3
Magnetisches Material Koerzivität (Oe)	600	600	600	600	600	F-FO	' 1130	570
Kobalt, Gew.-t	2	2	2	2	2	200	4	2
Typ	GFO	GFO	GFO	GFO	GFO	30	GFO	GFO
Teile	200	200	200	200	200	4	200	200
Bindemittel(1) (Teile)	30	30	30	30	30	180	30	30
Weichmacher^) (Teile)	4	4	4	4	4	500	4	4
Methylisobutylketon (3)(Teile)	180	180	180	180	180	168	180	180
Größe der Mühle in Liter	1	1	1	1	1		1	1
Mahldauer,in Stunden	168	168	168	168	168		168	168
						10
Zweite Beschickung						4
Bindemittel(1)(Teile)	10	10	10	10	10	148	10	10
Weichmacher(2)(Teile)	4	4	4	4	4	48	4	4
Methylisobutylketon (3)(Teile)	148	148	148	148	148		148	148
Mahldauer, in Stunden	48	48	48	48	48	23	48	48
Polyester-Träger						<0,1
Dicke (um)	19	23	23	2	23		23	23
Oberfllchen-Rauheit (r) um	0,1	0,8	0,8	0,8	0,8		<0 1	«0,1
						s/c
Kalander-Walzen						85
Zusammensetzung (6)	S/S	S/S	S/S	S/S	S/S	240	S/S	S/S
Temperatur, ⁰C	85	85	85	85	85	85	85
Kraft, kg/cm	240	240	240	240	240	240	240

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Bemerkungen:

(1) Das Bindemittel bestand aus einem teilweise hydrolysieren Copolymer aus Vinylchlorid und Vinylacetat. Derartige Copolymere sind im Handel erhältlich beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Vinnol (Hersteller Wacker Chemie) und unter der Handelsbezeichnung VAGH (Hersteller Union Carbid Corp.).

(2) Der verwendete Weichmacher bestand aus Octylepoxystearat. Weichmacher dieses Typs sind im Handel erhältlich,beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Edenol (Hersteller Henckel) und unter der Handelsbezeichnung Ecepox (Hersteller Ugine-Kuhlman).

(3) Geringfügige Veränderungen in der Menge des Lösungsmittels erfolgten von Ansatz zu Ansatz, um konstante Viskositäten zu erzielen.

(4) Lediglich im Falle des Beispieles 1 enthielt die Anfangs-Beschickung zusätzlich 8 Teile Äthylcetylcarbonat, 8 Teile kolloidales Aluminiumoxid (mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,03 Mikron) und 8 Teile ot-Aluminiumoxid (mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,3 Mikron). Vor der Beschichtung wurde kein Oleylaeinoleat zugegeben.

(5) Lediglich im Falle des Beispieles 14 bestand das Magnetische Material aus Ferro-Ferrioxid mit einem Gehalt an Kobalt.

(6) Die Abkürzung S/C steht für eine Stahl-/Baumwoll-Walzenkonbination; die Abkürzung S/S steht fur eine Stahl-/Stahl-Walzenkombination.

Die Abkürzung GFO steht für γ-Ferrioxid. Die Abkürzung F-FO steht für Ferro-Ferrioxid.

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Tabelle II Eigenschaften der magnetischen Aufzeichnungsmaterialien

Beispiel Nr.	1	2	3	4	5	6	7	8
Koerzivität, Oe	865	600	850	585	550	660	600	600
Schichtdicke in (pm) vor der Verdichtung nach der Verdichtung (d)	7,6 7,2	7,45 6,2	11,16 9,2	10,54 7,9	14,7 11,5	12,88 9,65	11,22 8,34	7,43 5,62
Oxid-Dichte in der Schicht (g/cm3)	1,65	1,90	1,76	2,01	2,18	2,06	2,03	1,97
X Poren vor der Verdich tung	35,7	31	34	37	30	31 ,6	32,9	33,8
I Poren nach der Verdich tung	26,8	14,4	21 ,0	9	14,0	8	9	12
i Verminderung der Poren	25	51	38	76	55	74	72	64
X Glätte der Magnetschicht	90	38	89	89	86	88	88	87
Schichtträger-Rauheit (r) (Jim)	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	O₁I
Verhältnis d/r	72	62	92	80	120	96	83	56
Fluß-Verhältnis	2,44	4,35	2,56	4,13	4,28	3,97	4,14	3,72
Ausgangssignal 0,75 μΐη Wellenlänge (dB)	-34	-35	-32,5	-31 ,5	-35	-30,	5 -32,5	-33,5
Modulationsrauschen (dB)	-62	-58	-65	-57	-57	-61	-57	-55

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3*

Fortsetzung von Tabelle II

Beispiel Nr.	9	31,1	10	11	12	13	14	15	16	3,81
Koerzivität, Oe	600	10	600	600	600	600	870	1130	570	-35,5
Schichtdicke in (um) vor der Verdichtung nach der Verdichtung (d)	3,58 2.77	67	13,13 10,36	11,10 8,48	7,77 5,69	3,63 2,78	8,8 7,31	7,4 5,45	5,4 4,7ft	-55,0
Oxid-Dichte in der Schicht *(g/cm) 2.0**	78	1 ,97	2,0	2,03	1,93	1 ,90	2,07	^r 2,31
% Poren vor der Verdich tung	0,1	31,1	32	33,8	34,2	29,8	33	12,8
\ Poren nach der Verdich tung	28	12	10	9	13	17	15,5	1,7
1 Verminderung der Poren	3,58	61	68	73	62	43	53	87
\ Glätte der Magnet schicht	-39	85	85	81	65	36	89	89
Schichtträger-Rauheit (r) (um)	-50	0,8	0,8	0,8	0,8	0,1	<0,1	*0,1
Verhältnis d/r	13	10	7	3,5	73	>54,5>47,8
Fluß-Verhältnis	3,40	3,9	3,52	3,69	5,0	1,61
Ausgangssignal 0,75 um Wellenlänge (dB)	-37	-37	-38	-50	-37	-30,5
Modulationsrauschen (dB)	-47	-47	-47		-62	-59,5

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Tabelle III Handelsübliche Magnetbänder

Prüfling

Typ des magnetischen Materials

Koerzivität, Oe

Schicht-Dicke Qjm) nach der Verdichtung (d)

Oxid-Dichte in der Schicht (g/cm3)

\ Glätte der Magnetschicht

Schichtträger-Rauheit (r) (μ*)

Verhältnis d/r Fluß-Verhältnis

Ausgangssignal 0,75 um Wellenlänge (dB)

Modulationsrauschen (dB)

mit Kobalt deft- tiertes γ-Ferri-Oxid

530

295

3,0 5,6

mit Kobalt do-—> tiertes Ferro-Ferri-Oxid

275

5,0 5,7

2,24	2,13	1,52	1,51	1 ,60
86	86	69	80	83
0,10	0,10	0,15	0,10	0,25
30	30	37	50	22,8
4,65	3,90	6,68	6,30	5,14
36,5	-41	-51	-48	-40,5
52	-48	-47	-52	-54

A Magnetband 3M-971, Hersteller Minnesota Mining and Manufacturing

Company, St. Paul, Minn. B Nagnetband 3M-971, Hersteller Minnesota Mining and Manufacturing

Company, St. Paul, Minn.
C Magnetband Ampex 787, Hersteller Ampex Corporation, Redwood City,

California D Magnetband 3M-888, Hersteller Minnesota Mining and Manufacturing

Company, St. Paul, Minn. B Magnetband TDK Avilyn, Hersteller TDK Electronics Corp.,Long

Island City, N.Y.

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Aus den in Tabelle II zusammengestellten Werten ergibt sich, daß die erfindungsgemüßen Aufzeichnungsmaterialien (Beispiele 1 bis und 14) bezüglich Ausgangssignal und Modulationsrauschen im Vergleich zu anderen Aufzeichnungsmaterialien (Beispiele 9 bis 13), die nicht die erfindungsgemüß erforderliche Kombination von Ticenschaften aufweisen, nämlich Porengehalt, Schichttriitjer-Rauhei t, Dicke des magnetischen Aufzeichnungsmediums, libenheit der Oberfläche des Aufzeichnungsmediums und Verhältnis von nicke des Aufzeichnungsmediums zur Schichttrnger-Rauheit (d/r) beträchtliche Vorteile aufweisen. Aus den Daten der Tabelle III ergibt sich des weiteren, daß representative handelsübliche Magnetbänder nicht die erfindungsgemäß erzielbare Kombination von Eigenschaften aufweisen und auch nicht ein solch ausgezeichnetes Ausgangssignal und ein vorteilhaftes Mociulationsrauschen wie die erfindungsgemäßen Aufzcichnungsmaterialien.

Beispiel 17

Iiine magnetische Dispersion mit einem acikularen γ-Ferrioxid, dotiert mit 21 Kobalt, wurde wie in den Beispielen 1 bis 14 beschrieben hergestellt und als Dispersion A bezeichnet.

Des weiteren wurde ein Teil von acikularem γ-Ferrioxid, mit 2t Kobalt dotiert, in Luft im trockenen Zustand 1 Stunde lang auf 300⁰C erhitzt, um den Obergang von der γ- in die nicht-magnetische α-Form ohne wesentliche Veränderung der Teilchen-Charakteristik«, z.B. Teilchengröße oder Teilchenform zu vervollständigen. Dieses ct-Ferrioxid wurde dann ebenfalls zu einer Dispersion der folgenden Zusammensetzung verarbeitet und 168 Stunden lang in einer 1 Liter fassenden Kugelmühle vermählen.

Acikulares orFerrioxid 200 Teile Copolymer aus Vinylchlorid und Vinylacetat

(Vinnol) 30 Teile

Octylepoxyatearat TEdenol) 4 Teile Methylisobutylketon 180 Teile

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Zu der erhaltenen Dispersion wurden dann noch zu^e^eben:

Copolymer aus Vinylchlorid und Vinylacetat (Vinnol) 1) Teile )ctylepoxystearat (Ldenol) \ Teils

Methylisobutylketon 143 Teile

daraufhin wurde noch 13 Stunden lan}; in der Kugelmühle vermählen. Die erhaltene Dispersion wurde als Dispersion 15 bezeichnet.

Die erhaltene Dispersion 1> wurde dann auf einen Polyäthylenterephthalatschichtträger mit einer Rauheit r von 0,2 Mikron aufgetragen, worauf auf die aufgetragene Schicht die Dispersion Λ aufgetragen wurde, unter Urzeugung eines Mediums aus zwei trockenen Schichten mit einer Dicke der Schicht Λ von 6 Mikron und einer Dicke der Schicht B von 3 flikron mit etwa 18 Vol.-\ Luft-Poren.

Die getrockneten Schichten wurden dann, solange das Bindemittel sich noch in einem thermoplastischen Zustand befand zwischen Stahl- und Baumwollwalzen kalandriert, wobei sich die magnetische AufZeichnungsschicht A in Kontakt mit der Stahlwalze befand. Die Stahlwalze wies eine Temperatur von etwa 85°C auf und der Druck zwischen den beiden Walzen lag bei etwa 240 kg/cm bis die Dicke der Schicht auf 6,5 Mikron vermindert worden war und der Gehalt an Poren sich auf 14 Voll-*, vermindert ha^te. Dies entspricht einer Verminderung des Porengehaltes um 22,21. Nach dem Kalandrieren wies die magnetische Aufzeichnungsschicht eine Koerzivität von 600 Oe auf, ein vorgespanntes Ausgangssignal von -35 dB, eine Oberflächen-iibenheit von 881, ein Modulationsrauschen von -58 dB und ein Verhältnis 0/0 von 4,32.

Γλ L L

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ι ³*

L e e r s e

ite

Claims

PATtNTA N SPR O CHI: Magnetisches Aufzeichnungsmaterial bestehend aus einem Schichtträger und einem Aufzeichnungsmedium aus mindestens einer auf den Schichtträger aufgetragenen, eine Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials bildenden magnetischen Aufzeichnungsschicht mit in einem Bindemittel dispergierten, orientierten acikularen magnetisierbaren Teilchen, gekennzeichnet durch folgende Merkmale:

1.) die Oberfläche des Schichtträgers, auf den die magnetische Aufzeichnungsschicht aufgetragen ist, weist eine Rauheit (r) von bis zu 0,5 Mikron auf;

3.) 8 bis 30 Vol.-I des aus mindestens einer Aufzeichnungsschicht bestehenden magnetischen Aufzeichnungsmediums bestehen aus diskreten, nicht magnetisierbaren, im Medium homogen verteilten Poren;

5.) das Verhältnis von (d)/(r) liegt bei mindestens 10.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Volumen der Poren des Aufzeichnungsmediums 15 bis 30t ausmacht.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als magnetisierbare acikulare Teilchen mit Metallionen dotierte Eisenoxidteilchen mit einer Koerzivität von mindestens 450 Oe enthält.

100·*07 071 3 ORIGINAL INSPECTED

4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Poren aus Luftporen bestehen und die Hauptachse der acikularen Teilchen bis zu 1,5 Mikron groü ist.

5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es Eisenoxidteilchen enthält, die mit 1 bis 6 Gew.-I Kobalt-, Nickel-, Zink-, Mangan- und/oder Chromionen dotiert sind und eine Acikularität von mindestens 15 aufweisen sowie eine Teilchengröße von 0,3 bis 0,9 Mikron.

6. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Aufzeichnungsschicht eine Überflächen-Ebenheit, bestimmt als Prozent-Kontaktflache, von mindestens 88Ϊ aufweist.

7. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche des Schichtträgers eine Rauheit (r) von bis zu 0,3 Mikron aufweist.

8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche des Schichtträgers eine Rauheit (r) von 0,1 Mikron oder weniger aufweist.

9. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke (d) des Aufzeichnungsmediums 5 bis 12 Mikron beträgt.

10. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es als acikulare magnetisierbare Teilchen γ-Ferrioxidteilchen enthält und daß das Verhältnis des remanenten Flusses in Richtung der Ausrichtung der Teilchen in der Ebene der magnetischen Schicht (0__χ) zum remanenten Fluß in Richtung senkrecht zur Ebene der magnetischen Schicht ((J,,) mindestens

ΓΖ

gleich ist dem Flußverhältnis, bestimmt nach der Gleichung

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^Ιθβιο

0_ΓΖ 1050

worin H für die Koerzivität der magnetischen Aufzeichnungsschicht in Oe steht.

11. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche

1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von (d)/(r) bei 20 bis 200 liegt.

12. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche

1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es als acikulare magnetisierbare Teilchen Ferro-Ferrioxidteilchen enthält, und daß das Verhältnis des remanenten Flusses in Richtung der Ausrichtung der Teilchen in der Ebene der magnetischen Schicht (0__χ) zum remanenten Fluß in Richtung senkrecht zur Ebene der magnetischen Schicht (0_rz) mindeste! bestimmt nach der Gleichung:

sehen Schicht (0_rz) mindestens gleich ist dem Flußverhältnis,

^Hc 1,20 —Ξ

360

13. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials mit sowohl einem geringen Modulationsrauschen als auch einer hohen Magnetteilchen-Orientierung und Ausrichtung in der Ebene mindestens einer magnetischen Schicht, bei dem man zunächst eine Dispersion von acikularen magnetisierbaren Teilchen in einer Lösung aus einem Bindemittel und einem Lösungsmittel hergestellt und die Dispersion auf einen Schichtträger aufträgt, dadurch gekennzeichnet, daß man

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c) sämtliches oder praktisch sämtliches Lösungsmittel der Schicht oder Schichten unter Erzeugung von mindestens 10 Vol.-t homogen dispergieren, diskreten, gasförmigen, nicht magnetisierbaren Poren entfernt und daß man

d) die Schicht oder die Schichten zum Zwecke der Verminderung des Volumens der Poren um mindestens 15t auf ein Endvolumen von 8 bis 30t sowie zur Erzielung eines Verhältnisses von (d)/(r) von mindestens 10 und einer Oberflächen-Ebenheit der äußersten Schicht, bestimmt als Prozent-Kontaktfläche von mindestens 86t, verdichtet.

14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man das Aufzeichnungsmedium derart verdichtet, daß das Volumen der Poren um mindestens 20t vermindert wird.

15. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 und 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Poren aus Luftporen bestehen.

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Hauptachsen der acikularen Teilchen bis zu 1,5 Mikron groß sind.

17. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Hauptachsen der acikularen Teilchen 0,3 bis 0,9 Mikron groß sind und daß ferner die Schicht oder Schichten auf eine Dicke von 5 bis 12 Mikron verdichtet werden.

18. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Schichtträger mit einer Oberfläch· verwendet, deren Rauheit (r) bis zu 0,3 Mikron beträgt.

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19. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß man die magnetische Schicht oder Schichten durch Extrusionsbeschichtung auf den Schichtträger aufträgt.

20. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß man als magnetisierbare Teilchen mit Metallionen dotierte Eisenoxidteilchen mit einer Koerzivität von mindestens 4SO Oe verwendet.

21. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß man als magnetisierbare Teilchen Eisenoxidteilchen verwendet, die mit 1 bis 6 Gew.-I Kobaltionen dotiert sind.

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