[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE2700733C2 - Verfahren zur Herstellung von Aminocyanessigsäureethylester - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Aminocyanessigsäureethylester

Info

Publication number
DE2700733C2
DE2700733C2 DE2700733A DE2700733A DE2700733C2 DE 2700733 C2 DE2700733 C2 DE 2700733C2 DE 2700733 A DE2700733 A DE 2700733A DE 2700733 A DE2700733 A DE 2700733A DE 2700733 C2 DE2700733 C2 DE 2700733C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ethyl
hours
nitrosocyanoacetate
aminocyanoacetate
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2700733A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2700733A1 (de
Inventor
Enrico Dr. Visp Catalucci
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lonza AG
Original Assignee
Lonza AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonza AG filed Critical Lonza AG
Publication of DE2700733A1 publication Critical patent/DE2700733A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2700733C2 publication Critical patent/DE2700733C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/24Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Aminocyanessigsäureethylester.
Es ist bekannt, Nitrosocyanessigsäureethylester in feuchtem Diethylether mit amalgamiertem Aluminium zu reduzieren und das Produkt als Tosylat zu isolieren. (J. Chem. Soc. Perkin Trans. I1S. 1715-1717,1972). Dieses Verfahren ist schwierig auszuführen, da sich amalgamiertes Aluminium nur umständlich herstellen läßt und der Diethylether als Lösungsmittel wegen starker Verdünnung in großen Mengen angewendet werden muß, was mit erheblichen Gefahren verbunden ist.
Aufgabe der Erfindung ist ein Verfahren, das es auf einfache Weise und mit guter Ausbeute erlaubt, Aminocyanessigsäureethylester herzustellen. Erfindungsgemäß wird das dadurch erreicht, daß man den Nitrosocyanessigsäureethylester in einem Alkohol mit 1 bis 3 C-Atomen, vorzugsweise Methanol, Ethanol oder ein Propanol, in Gegenwart von Raney-Ni, bei einem Wasserstoff-Überdruck von 0,98 bis 9,81 bar (1 bis 10 atm) und einer Temperatur von 10°C während 40 Stunden bis 60°C während 8 Stunden hydriert.
Der bevorzugte Bereich des Wasserstoff-Überdrukkes liegt bei 2,93 bis 4,90 bar (3 bis 5 atm).
Das erfindungsgemäße Verfahren beruht auf einer Niederdruckhydrierung von Nitrosocyanessigsäureethylester in Anwesenheit eines an sich handelsüblichen Raney-Nickel-Hydrierungskatalysators. Um eine Unter- oder Überhydrierung auf ein Minimum zu beschränken, muß die Hydrierungstemperatur und die Hydrierungsdauer in einem gewissen Bereich gehalten werden. Vorzugsweise wird der Nitrosocyanessigsäureethylester bei einer Temperatur von 35 bis 45°C während 10 bis 13 Stunden hydriert.
Der gebildete Aminocyanessigester kann in Form seines p-Toluolsulfonats isoliert werden, welches lagerfähig ist und dank seiner Löslichkeit in den meisten organischen Solventien als solcher in verschiedenen Reaktionen eingesetzt werden kann. Das von uns erhaltene Produkt besteht aus beige bis leicht braunen Kristallen mit Smp. 114 bis 115°C. Es kann beim Stehen 5 bis 11% (entsprechend 1 bis 2 Mol Kristallwasser pro Mol Tosylat) Wasser aufnehmen und kann als Hydrat bei Raumtemperatur gelagert werden.
Der Aminocyanessigsäureethylester ist ein vielseitiger Reagens, der in verschiedenen Synthesen, beispielsweise von Imidazolcn. Thiazolen und Pyrazinen eingesetzt werden kann. (A. H. Cook, J. Chem. Soc. 1949 S. 1072 / A. H. Cook, J. Chem. Soc. 1947 S. 1596 / A. H. Cook, J. Chem. Soc 1949 S. 1446,1607 / D. H. Robinson, C. A. 77 101464 ζ 1972 / E. C. Taylor, J.Am.Chem. Soc. 95 6047,1973).
Beispiel 1
In ein mit einem Blattrührer versehenen 1-Liter-Stahlautoklaven werden 20,0 g technischer Nitrosocyanessigsäureethylester (Smp. 130 bis 133° C). 200 ml absolutes Ethanol und 3 g feuchtes, gebrauchsfertiges Raney-Nickel (entsprechend 2 g trockenem Raney-Nickel) gestellt und bei 1000 UpM. 3,9 bar (4 kg/cm2) H2-Druck und 40°C während 11 Stunden hydriert. Nach beendeter Hydrierung wurde der Katalysator durch Filtration entfernt und das Filtrat mit 26,7 g Toluolsulfonsäurehydrat versetzt. Darauf wurde das Ethanol am Rotationsverdampfer abdestilliert, der Rückstand in insgesamt 500 ml Ether (in Portionen von je 165 ml) suspendiert, gerührt und abfiltriert. Nach Trocknung des Filterrück-Standes bei < 35° C wurden 28,7 g (65% d. Th., bezogen auf eingesetzten Nitrosocyanessigester) Aminocyanessigsäureethylester-tosylat als beiges Pulver isoliert. Das Produkt nahm beim Stehen bis 11 % Wasser auf.
Beispiel 2
Mit der gleichen Apparatur und dem gleichen Ansatz von Beispiel 1 wurde die Hydrierung unter sonst gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 bis 30° durchgeführt. Nach 8 Stunden wurde eine Probe von 20 ml entnommen, abfiltriert und das Filtrat zur Trockene eingedampft. Der Rückstand (1,43 g, 80% d.Th., bezogen auf eingesetzten Nitrosocyanessigester) wurde analysiert. Das IR-Spektrum zeigte eine ungenügende Hydrierung.
Die Hydrierung wurde dann bei 40° C während 4 Stunden weitergeführt. Eine Probe von 20 ml wurde entnommen und wie oben aufgearbeitet. Es wurden 1,40 g Aminocyanessigester erhalten (78% d.Th.). Das IR-Spektrum war mit demjenigen eines durch Al-Hg-Reduktion erhaltenen reinen Produktes identisch.
Beispiel 3
Der im Beispiel 1 beschriebene Versuch wurde wieso derholt, wobei es während 16 Stunden bei 40° C hydriert wurde. Das IR-Spektrum einer wie im Beispiel 2 isolierten Probe zeigte eine Überhydrierung. Das restliche Reaktionsgemisch wurde wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. Es wurde Aminocyanessigsäureethylester-tosylat als braune Kristalle mit einer Ausbeute von 51%, bezogen auf eingesetzten Nitrosocyanessigester, isoliert.
Beispiel 4
!n einen mit einem Blattrührer versehenen 2-Liter-Stahlautoklaven werden 99,5 g technisches Nitrosocyanessigsäureethylester (Smp. 130° C), 1 Liter absolutes Ethanol und 15 g feuchtes Raney-Nickel gestellt und es wurde 10,5 Stunden bei 1000 UpM., 3,9 bar (4 kg/cm2) H2-Druck und 40°C hydriert. Nach beendeter Hydrierung wurde der Katalysator durch Filtration entfernt, das Filtrat mit 133,3 g p-Toluolsulfonsäurehydrat versetzt, am Rotationsverdampfer eingedampft und der
27 OO 733
Rückstand wurde mit insgesamt 3,5 Liter Ether wie im Beispiel 1 portionenweise gewaschen. Nach Trocknung wurden 149,2 g Aminocyanessigsäureethylester-tosylat als beiges Pulver erhalten (70% d. Th, bezogen auf eingesetzten Nitrosocyanessigester). Das Produkt nahm beim Stehen 5,6% Wasser auf.
10
40
45
50
55
60

Claims (3)

27 OO 733 Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Aminocyanessigsäureethylester durch Reduktion von Nitrosocyanessigsäureethylestt r in Gegenwart eines Lösungsmittels unter Isolierung alsTosylat, dadurch gekennzeichnet, daß man die Nitrosoverbindung in einem Alkohol mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in Gegenwart von Raney-Nickel, bei einem Wasserstoff-Überdruck von 0,98 bis 9,81 bar (1 bis 10 atm) und einer Temperatur von 1O0C während 40 Stunden bis 60° C während 8 Stunden hydriert.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Verfahren bei einem Wasserstoff-Überdruck von 2,93 bis 4,90 bar (3 bis 5 atm) durchführt
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Nitrosocyanessigsäureethylester bei einer Temperatur von 35 bis 45° C während 10 bis 13 Stunden hydriert.
DE2700733A 1976-01-13 1977-01-10 Verfahren zur Herstellung von Aminocyanessigsäureethylester Expired DE2700733C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH31276A CH597162A5 (de) 1976-01-13 1976-01-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2700733A1 DE2700733A1 (de) 1977-07-14
DE2700733C2 true DE2700733C2 (de) 1985-02-21

Family

ID=4184126

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2700733A Expired DE2700733C2 (de) 1976-01-13 1977-01-10 Verfahren zur Herstellung von Aminocyanessigsäureethylester

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4071550A (de)
JP (1) JPS607611B2 (de)
CH (1) CH597162A5 (de)
DE (1) DE2700733C2 (de)
FR (1) FR2338254A1 (de)
GB (1) GB1519931A (de)
IT (1) IT1084253B (de)
NL (1) NL7700331A (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI89906C (fi) * 1988-05-17 1993-12-10 Lonza Ag Foerfarande foer framstaellning av aminocyanacetamid
US6683075B1 (en) 1996-12-23 2004-01-27 Athena Neurosciences, Inc. Cycloalkyl, lactam, lactone and related compounds, pharmaceutical compositions comprising same, and methods for inhibiting β-amyloid peptide release and/or its synthesis by use
US6635632B1 (en) 1996-12-23 2003-10-21 Athena Neurosciences, Inc. Cycloalkyl, lactam, lactone and related compounds, pharmaceutical compositions comprising same, and methods for inhibiting β-amyloid peptide release and/or its synthesis by use of such compounds
US6774125B2 (en) 1998-06-22 2004-08-10 Elan Pharmaceuticals, Inc. Deoxyamino acid compounds, pharmaceutical compositions comprising same, and methods for inhibiting β-amyloid peptide release and/or its synthesis by use of such compounds

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB601184A (en) * 1944-12-19 1948-04-29 Winthrop Chem Co Inc Improvements in or relating to the preparation of alkyl acylaminocyanoacetates
US2487004A (en) * 1947-05-10 1949-11-01 Sterling Drug Inc Preparation of lower alkyl (lower aliphatic acyl) aminocyanoacetates
DE824042C (de) * 1948-10-02 1951-12-10 Farbwerke Hoechst Vormals Meis Verfahren zur Herstellung von Acylaminocyanessigestern
US3395176A (en) * 1964-03-06 1968-07-30 Merck & Co Inc Alpha-hydroxymethylphenylalanine compounds

Also Published As

Publication number Publication date
US4071550A (en) 1978-01-31
DE2700733A1 (de) 1977-07-14
NL7700331A (nl) 1977-07-15
CH597162A5 (de) 1978-03-31
JPS607611B2 (ja) 1985-02-26
JPS5287118A (en) 1977-07-20
FR2338254B1 (de) 1980-05-09
FR2338254A1 (fr) 1977-08-12
IT1084253B (it) 1985-05-25
GB1519931A (en) 1978-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0071787B1 (de) Neue Ruthenium/Kohle-Hydrierkatalysatoren, deren Herstellung und Verwendung zur selektiven Hydrierung von ungesättigten Carbonylverbindungen
EP0140254B1 (de) Verfahren zur Herstellung von fluoralkylsubstituierten Iod-Alkanen
DE3632397A1 (de) Verfahren zur reinigung von propandiol-1,3
DE2431242C3 (de) 2,7,10,15,18,23-Hexamethyltetracosan und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2435818C3 (de) Verfahren zur Herstellung aromatischer Diamine
DE2700733C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Aminocyanessigsäureethylester
DE3325983C2 (de)
EP0163212B1 (de) Verfahren zur Reinigung von Benzoesäure
EP0091604B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Isobuttersäurefluorid bzw. Isobuttersäure
EP0950653B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Kaliummonoethylmalonat
CH495944A (de) Verfahren zur Herstellung von a-Methyl-polycyclomethylaminen
DE60100044T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Isoindolin
EP0111861A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Aminen
DE938014C (de) Verfahren zur Herstellung kristallisierter Vanillylamide
EP0028375B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Phenylessigsäure und von deren einfachen Derivaten
EP1086089B1 (de) Verfahren zur herstellung von butyrolactonen
DE3325976C2 (de)
DE2538231A1 (de) Verfahren zur herstellung von aminoacetaldehydacetalen
DE4227022A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,2,-5,6-Diaceton-D-glucose
DE815043C (de) Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 1-(p-Oxyphenyl)-2-amino-propanols-(1)
DE2949878A1 (de) Verfahren zur hydrierenden aufarbeitung der bei der hydrocarboxylierung eingesetzten kobalthaltigen katalysatoren
DE2503315C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Tyramin und dessen Säureadditionssalzen
WO2002034737A1 (de) Verfahren zur herstellung von mintlacton
DE1918852C3 (de) Verfahren zur Herstellung von ß-Phenyläthylalkohol
DE2139084B2 (de) Verfahren zur Herstellung von 4,4-Diphenyl-piperidinen

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee