DE2616146C3 - Verfahren zur Herstellung von Olefinoligomeren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von OlefinoligomerenInfo
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Description
a) einem Derivat eines mehrwertigen Alkohols, das durch Ersatz der Wasserstoffatome sämtlicher Hydroxylgruppen des mehrwertigen Alkohols durch entweder Acylgruppen oder Acylgruppen und Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 20
Kohlenstoffatomen hergestellt wurde,
b) einem Aluminiumhalogenid in einer Menge von 1,1 bis 23 Mol pro eine Ester- oder Ätherbindung des Derivats des mehrwertigen Alkohols
und
c) Aluminiummetallpulver
in einer Menge von mindestens "2,7 g (c) pro Mol (b)
polymerisiert
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Aluminiummetallpulver
2,7 bis 135 g pro Mol Aluminiumhalogenid beträgt
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von Olefinoligomeren, wobei man ein Olefin oder eine Mischung aus Olefinen mit 6 oder mehr Kohlenstoffatomen bei einer Temperatur von 50 bis 1500C in
Gegenwart eines Katalysatorsystems in Form einer Mischung polymerisiert, die a) einen Ester und b) ein
Aluminiumhalogenid enthält
Bei bekannten Verfahren zur Polymerisation von Olefinen werden als Katalysatoren beispielsweise
Lewis-Säure-Katalysatoren, wie Aluminiumchlorid, oder Mischungen aus Aluminiumchlorid und metallischem Aluminiumpulver oder metallischem Zinkpulver
verwendet. Die GB-PS 10 75 305 erläutert die Polymerisation unter Verwendung eines durch Auflösen von
überschüssigem Aluminiumhalogenid in einem Komplex aus Aluminiumhalogenid und Äthylacetat in einem
Molverhältnis von mehr als 1 :1 zubereiteten flüssigen
Katalysators. Nachteilig an den oben beschriebenen Verfahren ist es jedoch, daß bei ihrer Durchführung
unter den üblichen Reaktionsbedingungen nichts anderes als ein Polyolefinöl relativ hoher Viskosität entsteht
Wenn die Reaktionstemperatur erhöht wird, um ein niedrigviskoses Polyolefinöl herzustellen, sinkt nicht nur
der Viskositätsindex des gebildeten Polyolefinöle, sondern auch dessen Ausbeute.
Eine weitere Schwierigkeit bei den genannten Verfahren zur Polymerisation von Olefinen liegt darin,
daß die Halogenkomponente des Katalysators in das gebildete Polyolefinöl eingeht Die Anwesenheit von
Halogen in dem Produkt beeinträchtigt das Nachbehandlungsverfahren für das Polymerisationsprodukt in
schwerwiegendem Maße. So kommt es beispielsweise beim Abdestillieren des Monomeren und/oder Dimeren
von dem Polymerisationsprodukt zu einer thermischen Crackung eines Teils des Halogens in dem Polyolefinöl,
wobei Chlorwasserstoff entsteht Dieser führt zu einer Korrosion der Destillationsanlage. Wenn weiterhin die
in dem Polymerisaüonsprodukt noch vorhandenen Doppelbindungen zur Verbesserung der Hitzestabilität
und der Oxidationsstabilität des Produkts hydriert
ίο werden, kommt es zu einer Inaktivierung des Hydrierungskatalysators durch das Halogen.
Auch das Verfahren nach der US-PS 38 42 134 ist noch nicht zufriedenstellend. Sie beschreibt eine
geregelte Polymerisation von «-Olefinen durch die
Verwendung eines komplexen Katalysators auf der
Basis von mit Nitroparaffin modifiziertem Aluminiumchlorid. Nach diesem Verfahren ist es möglich, ein
Polyolefinöl mit einem niedrigeren durchschnittlichen Polymerisationsgrad zu erhalten, was darauf zurück
geht, daß das Nitroparaffin die Aktivität des Alumini-
umchloridlcatalysators einregelt Nachteilig ist es jedoch, daß die Menge an gebildetem unerwünschtem
dimerem Produkt ansteigt was die Ausbeute an angestrebtem Produkt vermindert Ein weiterer Nach
teil besteht darin, daß sich das aus dem Aluminiumchlo
rid abgespaltene Chlor mit den Polyolefinölen mischt was unerwünscht ist.
In der älteren Anmeldung entsprechend der DE-OS 26 02 544 werden Katalysatoren beschrieben, die die
Derivate mehrwertiger Alkohole, Aluminiumhalogenid und Aluminiummetallpulver enthalten. Als Derivate
mehrwertiger Alkohole werden Verbindungen mit Ester- und Ätherbindungen in Betracht gezogen, wobei
0,7 bis 1,0 Mol Aluminiumhalogenid auf jede Ester- und
ii Ätherbindung in dem Derivat des mehrwertigen
Alkohols entfallen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das eingangs beschriebene Verfahren so zu verbessern, daß
Olefinoligomere in höherer Ausbeute und vollständig
-*n halogenfrei geliefert werden und eine Einstellung der
Viskosität der Oligomcren auf einen gewünschten Wert ohne nennenswerte Erniedrigung des Viskositätsindex
derselben durch bloßes Verändern des Verhältnisses der Bestandteile des Katalysatorsystems möglich wird.
*'' Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst,
daß man in Gegenwart eines Katalysatorsystems aus
a) einem Derivat eines mehrwertigen Alkohols, das durch Ersatz der Wasserstoffatome sämtlicher
"·« Hydroxylgruppen des mehrwertigen Alkohols durch entweder Acylgruppen oder Acylgruppen
und Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 20 Kohlenstoffatomen hergestellt wurde.
b) einem Aluminiumhalogenid in einer Menge von 1,1
bis 2,8 Mol pro eine Ester- oder Ätherbindung des
c) Aluminiummetallpulver
in einer Menge von mindestens 2,7 g (c) pro Mol (b)
«ι polymerisiert.
Die erfindungsgemäß als ein Bestandteil des Polymerisationskatalysatorsystems verwendeten Derivate der
mehrwertigen Alkohole können beispielsweise aus Äthoxyäthylacetat, Butoxypropylacetat, Äthoxyäthoxy
äthylacetat, Methoxyathoxyäthylpropionat, 4-Methoxy-
butylcaproat, Lauroxyathyloctanat, Äthylenglykoldiacetat, Äthylenglykoldicaproat, Propylenglykoldipropionat, 13-Diacetoxypropan, 1,4-Diacetoxybutan, trans-1,4-
Diacetoxybuten, 1,5-Diacetoxypentan, Diäthylenglykoldiacetat, Dibutylenglykoldiproptonat, Triäthylenglykoldidecanoat und Pentaerythrittetraacetat, insbesondere
Äthoxyäthylacetat, Butoxypropylacetat, Äthoxyäthoxyäthylacetat, Äthylenglykoldiacetat, 1,3-Diacetoxypropan oder 1,4-Diacetoxybutan, bestehen.
Die erfindungsgemäß als weiterer Bestandteil des Poiymerisationskatalysatorsystenis verwendbaren Aluminiumhalogenide können beispielsweise aus Aluminiumfluorid, Aluminiumchlorid, Aluminiumbromid und
Aluminiumjodid, insbesondere Aluminiumchlorid, bestehen.
Der dritte Bestandteil des Polymerisationskatalysatorsystems besteht aus Aluminiummetallpulver. Pro 1
MoI an verwendetem Aluminiumhalogenid sollten in dem Polymerisationskatalysatorsystem 2,7 bis 135 g
Aluminiummetallpulver enthalten sein. Wenn die Menge an Aluminiummetallpulver die angegebene
Untergrenze unterschreitet, lassen sich keine halogenfreien Olefinoüjomere herstellen. Bei Verwendung
einer größeren Menge an Aluminiummetallpulver als
der angegebenen Obergrenze erreicht man, obwohl sie möglich ist, keine weitere Verbesserung mehr.
Bei der Durchführung des Polymerisationsverfahrens gemäß der Erfindung werden Olefine mit 6 oder mehr
Kohlenstoffatomen bei Temperaturen von 50 bis 1500C
in Gegenwart eines Polymerisationskatalysatorsystems des beschriebenen Typs polymerisiert, wobei völlig
halogenfreie Olefinoligomere einer kinematischen Viskosität, gemessen bei einer Temperatur von 373° C, von
etwa 35 χ 10~6m'/s bis 150 χ 10-6m2/s und eines
Viskositätsindex von etwa 120 bis 140 in einer Ausbeute von über 90% erhalten werden.
Beispiele für als Aasgangsmaterialien verwendbare Olefine sind »-Olefine oder Olefine nit innenliegender
Doppelbindung, z. B. Hexen-1, Octen-1, 2-Äthylocten-l,
Tridecen-3, Octadecen-2 und dergleichen. Selbstverständlich kann als Ausgangsmaterial auch eine Mischung der genannten Olefine eingesetzt werden.
Von besonderem Vorteil ist es, daß erfindungsgemäß vollständig halogenfreie Olefinoligomere erhalten werden können.
Unter »vollständig halogenfreien Olefinoligomercn«
sind hier und im folgenden Olefinoligomere zu verstehen, die den folgenden Anforderungen genügen.
Bei wiederholter, insgesamt zehnmaliger Verwendung ein und desselben Raney-Nickelkatalysators zur Durchführung einer Hydrierbehandlung, bei der das betreffende Olefinoligomere jeweils 3 h lang in Gegenwart des
Raney-Nickelkatalysators in einer Menge von 3 Gew.-%, bezogen auf das Olefinoligomere, unter einem
Wasserstoffdruck von 9,81 bar und bei einer Temperatur von 150" C hydriert, dann der Katalysator von dem
erhaltenen hydrierten öl abgetrennt und der derart abgetrennte Katalysator für die nächste Hydrierbehandiung unter denselben Bedingungen wiederverwendet wird, muß die Bromzahl des bei der zehnten
Hydrierbehandlung angefallenen hydrierten Öls unter 0,5 liegen. Im Falle, daß in dem Olefinoligomeren
Halogen enthalten ist, wird der Katalysator bei der Hydrierbehandlung erheblich beeinträchtigt, wobei
seine katalytische Wirksamkeit derart sinkt, daß man unmöglich nach der zehnten Hydrierbehandlung ein
hydriertes öl einer Bromzahl von weniger als 0,5 herstellen kann.
Da kein geeignetes Verfahren zur direkten Ermittlung des Halogenfehalts in den Olefinoligomeren zur
Verfugung steht, wurde erfindungsgemäß der Halogengehalt in dem Olefinoligomeren in der geschilderten
indirekten Weise ermittelt.
Ein weiterer Vorteil des Verfahrens gemäß der Erfindung besteht darin, daß man die Viskosität der
jeweiligen Olefinoligomeren auf einen Bereich von 35 χ 10-6m2/s bis 150 χ lO-'m3/:. einstellen kann,
ohne daß ihr Viskositätsindex merklich beeinträchtigt wird. Dies geschieht durch Einstellen des Verhältnisses
der Mengen der Katalysatorbestandteile, d.h. des
ίο Verhältnisses der Menge an Aluminiumhalogenid zur
Menge an mehrwenigem Alkoholderivat. Wie bereits ausgeführt, können bei den bekannten Verfahren ohne
Erhöhung der Polymerisationstemperatur keine Olefinoligomeren niedriger Viskosität hergestellt werden.
Wenn man bei erhöhten Temperaturen Olefinoligomere herstellt, ist es unvermeidlich, daß sowohl der
Viskositätsindex derselben als auch ihre Ausbeute sinken. Erfindungsgemäß kann man dagegen Oiefinoligomere einer gewünschten Viskosität in dem genannten
2» Bereich herstellen, ohne daß der Viskositätsindex und
die Ausbeute beeinträchtigt werden, was z. B. für das
Verfahren nach der DE-OS 26 02 554 nicht gilt.
Die Beziehung zwischen der Viskosität des erfindungsgemäß hergestellten Olefinoligomeren und dem
r> Verhältnis der Menge an Aluminiumhalogenid zur Menge an Derivat des mehrwertigen Alkohols ändert
sich mit der Art dfs Aluminiumhalogenids und des
Derivats. In der Regel erhält man Olefinoligomere einer Viskosität von etwa 40 χ 10~6 m2/s unter Verwendung
ίο von Aluminiumhalogenid in einer Menge von 1,1 Mol
pro eine Äther- oder Esterbindung des Derivats. Ein Olefinoligomeres einer Viskosität von etwa
80 χ 10~6m2/s erhält man unter Verwendung von
Aluminiumhalogenid in einer Menge von 13 MoI pro
)» eine Äther- oder Esterbindung des Derivats des
mehrwertigen Alkohols. Ein Olefinoligomeres einer Viskosität von etwa 150 χ 10-6m2/s erhält man bei
Verwendung von Aluminiumhalogenid in einer Menge von 23 Molen pro eine Äther- oder Esterbindung des
Derivats des mehrwertigen Alkohols. Es sei darauf hingewiesen, daß die Verwendung von Aluminiumhalogenid in einer Menge außerhalb des angegebenen
Bereichs nicht zu einer Abnahme oder Zunahme der Viskosität des Olefinoligomeren führt. Folglich muß das
4*) Mischungsverhältnis Aluminiumhalogenid zu dem Derivat des mehrwertigen Alkohols im Bereich von 1,1 bis
2,8 Molen pro eine Ester- oder Ätherbindung des Derivats liegen. Die Menge an Aluminiumhalogenid
sollte, bezogen auf Uas Ausgangsolefin zweckmäßigeren weise 0,1 bis 5, vorzugsweise 1,0 bis 3,0 MoI-Vo betragen.
Die Reaktionstemperatur schwankt, genau gesagt, mit der Art des Derivats des mehrwertigen Alkohols
und des Aluminiumhalogenids sowie des Verhältnisses der genannten beiden Bestandteile zu dem Aluminium-
•,i metallpulver. In der Regel liegt die Reaktionstemperatur jedoch im Bereich von 50 bis 15O0C. Allgemein gilt,
daß bei zu niedriger Reaktionstemperatur eine Neigung zum Halogeneinschluß in das gebildete Oligomere
besteht. Bei zu hoher Reaktionstemperatur besteht eine
Neigung zum Absinken ' des Viskositätsindex des
gebildeten Oligomeren. Die Polymerisation wird in der Regel unter Atmosphärendruck durchgeführt Selbstverständlich kann die Reaktion auch unter erhöhtem
Druck durchgeführt werden.
f>i Bei der praktischen Durchführung des Verfahrens
gemäß der Erfindung ist es üblich, das Aluminiumhalogenid mit dem Aluminiummetallpulver in dem Derivat
des mehrwertigen Alkohols zu mischen und dann das
Ausgangsolefin zu der erhaltenen Lösung zuzugeben. Hierbei erfolgt dann die Polymerisation. Das erfindungsgemäß
verwendete Katalysatorsystem kann jedoch auch vorher unter Verwendung eines geeigneten
inaktiven Lösungsmittels vorbereitet und dann das Ausgangsolefin zugegeben werden.
Das Polymerisationsverfahren gemäß der Erfindung kann auch in Abwesenheit eines Lösungsmittels
durchgeführt werden. Zweckmäßigerweise wird jedoch zur leichteren Steuerung der Reaktionstemperatur in in
einem Lösungsmittel gearbeitet Geeignete Lösungsmittel sind insbesondere n-Pentan, n-Octan, Isooctan,
Trichloräthan und/oder Tetrafluoräthan. Die zur wirksamen Durchführung des Verfahrens gemäß der
Erfindung geeignete Lösungsmittelmenge sollte die 1/4-bis 2fache Volumenmenge des Ausgangsolefins betragen.
Nach beendeter Umsetzung wird das Polymerisationsprodukt zur Abtrennung des nicht-umgesetzten
Olefins und/oder dimeren Olefins vom Polymerisations- in
produkt in üblicher bekannter V/eise destilliert oder extrahiert. Sofern die Oxidationsstabili'ät und/oder
thermische Stabilität des gebildeten Oligomeren verbessert werden soll(en), kann dies ohne weiteres durch
Nachhydrieren des betreffenden Oligomeren unter Verwendung eines typischen Hydrierungskatalysators,
wie Raney-Nickel, Nickel auf Kieselgur und dergleichen,
bewerkstelligt werden.
Die vorhergehenden Ausführungen dürften gezeigt haben, daß man erfindungsgemäß nicht nur vollständig
halogerifreie Olefinoligomere einer Viskosität von
35 χ 10-* m2/s bis 150 χ 10 f- mVs und eines Viskcsitätsindex
von etwa 130 in einer Ausbeute von 90% oder mehr herstellen, sondern daß man auch die Viskosität
des gebildeten Oligomeren durch Einstellen des Verhältnisses der Bestandteile des Katalysatorsystems
auf einen gewünschten Wert einstellen kann. Das Verfahren gemäß der Erfindung stellt folglich ein
besonders gut geeignetes Verfahren zur Herstellung von als Gasturbinenöle, hydraulische Flüssigkeiten für
Flugzeuge, Isolieröle, kosmetische Grundlagen und dergleichen verwendbaren Olefinoligomeren dar.
Das folgende Beispiel soll das Verfahren gemäß der Erfindung näher veranschaulichen.
Ein 1 1 fassender und mit einem Rührwerk ausgestatteter Glasautoklav wurde mit Aluminiumchlorid und
Aluminiummetallpulver in den in der folgenden Tabelle I angegebenen Mengen beschickt Dann wurde unter
Rühren ein Ester eines mehrwertigen Alkohols zugesetzt, die Temperatur auf 1000C erhöht und 3 h lang
weitergerührt, wobei verschiedene Katalysatorsysteme erhalten wurden. Dann wurden zu jedem der erhaltenen
Katalysatorsysteme tropfenweise -öOO g der in Tabelle I
genannten Ausgangsolefine zugesetzt und 5 h lang bei einer Temperatur von !0O0C polymerisiert Die Art und
Menge der verwendete!: Ester mehrwertiger Alkohole sind in Tabelle I angegeben. Nach beendeter Umsetzung
wurde in das Polymerisationsprodukt gasförmiges Ammoniak eingeblasen, um den Katalysator zu
inaktivieren. Der hierbei ausgefallene Katalysator wurde abfiltriert. Dann wurde das Polymerisationsprodukt
zur Entfernung von nicht-umgesetztem Olefin und dimerem Olefin destilliert, wobei in jedem Falle ein
Polyolefinöl erhalten wurde.
Tabelle I
Polymerisationsbedingungen
Polymerisationsbedingungen
| Versuch Nr. | Olefin | Mehrwertiger Alkohole |
| Λ* | Octen- | Ä thylenglykoldiacetat |
| B* | Octen- | - |
| 1 | Octen- | Ä thy lcngly koldiacetat |
| 2 | Octen- | Äthylenglykoldiacelat |
| 3 | Octen- | Äthylenglykoldiacetat |
| 4 | Octen- | Λ ihylenglykoldiacetat |
| 5 | Octen- | Äthoxyäthylacetat |
| 6 | Octen- | ÄthoxyäthylaccUit |
| 7 | Octen- | Äthoxyülhylacctat |
| 8 | Octen- | Äthoxyäthylacetat |
| 9 | Olefin- 1,3-Diaceloxypropan gemisch |
|
| 10 | Olefin- 1,3-lJiacetoxypropan gemisch |
|
| 11 | Olefin- 1.3-Diacetoxypropan gemisch |
|
| 12 | Olefin- 1,3-Diacctoxypropan gemisch |
|
| C* | Olefin- 1,4-Diacetoxybutan gemisch |
|
| 13 | Olefin- 1,4-IJiacctoxybutan gemisch |
| Aluminiumchlorid | (1,0) | A.'uminwmpulver1'' | (0,J) | |
| Molverhältnis (b) | (-) | (Molverhältnis | (0,5) | |
| zu 2(a) | (1,10) | (C) zu (b)> | (0,5) | |
| 6,6 g | 12 g | (1,35) | _ | (0,5) |
| 12 g | (2,0C) | 1,2 g | (0,5) | |
| 6,0 g | 12 g | (2,45) | 1,2 g | (0,5) |
| 4,9 g | 12 g | (1,1) | 1,2 g | (0.5) |
| 3,3 g | 12 g | (1,49) | 1,2 g | (0,5) |
| 2,7 g | 12 g | (1,61) | Ug | (0,5) |
| 5,4 g | 12« | (2,21) | 1,2 g | (0,5) |
| 4,0 g | 12 g | (LD | 1,2g | (0,5) |
| 3,7 g | 12 g | (1,5) | 1,2g | (0,5) |
| 2,7 g | 12 g | (2,0) | 1,2 g | (0,5) |
| 6,5 g | 12 g | (2,5) | 1,2g | (0,05) |
| 4,8 g | !2 g | (1,5) | 1,2 g | (0,1) |
| 3,6 g | 12 g | (1,5) | 1,2 g | |
| 2,9 g | 12 g | Ug | ||
| 5,2 g | 12 g | 0,12 g | ||
| 5,2 g | 12 g | 0,24 g | ||
Fortsetzung
Versuch Nr. Olefin
Versuch Nr. Olefin
Mehrwertiger Alkoholester''' Aluininiiimchloriil1
Mißverhältnis (hi
/u 2(.ii
Mißverhältnis (hi
/u 2(.ii
12 g
12 g
12 g
(1,5)
(1.5)
(1.5)
Mumimumpulvci
iMoKvrhiil κι /u ihn
2,4.1g (1.0)
12,15 g (5.0)
Olefin- 1,4-Diacetoxybutan 5.2 g
gemisch
Olefin- 1.4-Diacetoxybutan 5.2 g
gemisch
Bemerkungen: 1. * entspricht einem Vergleichsversuch.
2. Das Olefingemisch der Versuche Nr l>
his 15 und C bestand ;ius »-Olefinen mit 6. 8 und 10 Kohlenstoffatomen im
Molverhältnis 1:1:1.
Das bei den einzelnen Versuchen erhaltene Polyolefinöl
wurde hinsichtlich Ausbeute, Viskosität und
Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle Il zusammengestellt.
500 g des jeweiligen Polyolefine^ der einzelnen
Versuche wurden nun bei einem Wasserstoffdruck von 9,81 bar und bei einer Temperatur von I5O°C 3 h lang in
Gegenwart von 15 g Raney-Nickelkatalysator einer
Hydrierbehandlung unterworfen. Dann wurde die Bromzahl des erhaltenen hydrierten Öls ermittelt. Die
Ergebnisse sind in Spalte 5 der Tabelle Il angegeben.
Die in den einzelnen Polyolefinölen enthaltene Halogenmenge wurde wie folgt ermittelt. Zunächst
wurde die zur Entfernung nicht-umgesetzten Olefins und dimeren Olefins aus dem Polymerisationsprodukt
verwendete Destillationsanlage daraufhin untersucht, Ou irgendeine Korrosion icäiäicnum war. Die Ergcbnis-
<) se dieser Prüfung sind in Spalte 6 der Tabelle Il angegeben. Die Angaben in Spalte 7 der Tabelle Il
entsprechen der Wiederverwendungsfrequenz ein und desselben Katalysators bei der geschilderten Hydrierbehandlung
des Polyolefine)!* in Kombination mit der
:; Bromzahl des bei dieser Gelegenheit erhaltenen
hydrierten Öls. Wie bereits erläutert, kann ein Polyolefinöl, das mit Hilfe ein und desselben Katalysators
rech zehnmaliger Hydrierung in ein hydriertes öl einer Bromzahl von weniger als 0,5 überführt werden
in kann, als halogenfreies Polyolefinöl bezeichnet werden.
Eigenschaften der erhaltenen Polyolefinöle
| Versuch | Ausheute | Polyolefinöl | Viskositntsinde* | Bromzahl des | Korrosion der | Wieder erwendungs- | 3.0 | 0.3 |
| Nr. | in "- | kinematische | hydrierten Öls | Destillationsanlage | frequen/ und | 0.3 | ||
| Viskosität | Bromzahl | Beeinträchtigung | 0.3 | |||||
| bei 37.8 ( | 10-mal: | 0.3 | ||||||
| (X 10 * nr/s| | 10-mal: | 0.3 | ||||||
| A* | 83 | 19.5 | 128 | 0.2 | etwas | 3-mal: | 10-mal; | 0,3 |
| B* | ->i | 32.5 | 105 | 0.3 | keine | keine | 10-mal; | 0,3 |
| 10-mal: | 0,3 | |||||||
| 1 | 95 | 37.4 | 128 | 0.2 | keine | 10-mal; | 0,3 | |
| 2 | 96 | 65.6 | 128 | 0.2 | keine | 10-mal: | 0,3 | |
| 3 | 97 | 110.9 | 128 | 0.2 | keine | 10-mal: | 0.3 | |
| 4 | 97 | 135.7 | 127 | 0.2 | keine | 10-mal; | 0.3 | |
| 5 | 93 | 50.3 | 128 | 0.2 | keine | 10-mal: | 3.5 | |
| 6 | 95 | 87,7 | 128 | 0,2 | keine | 10-mal; | 0.3 | |
| 7 | 96 | 115,9 | 127 | 0,2 | keine | 10-mal; | OJ | |
| 8 | 96 | 143.2 | 127 | 0.2 | keine | 3-mal; | 0,3 | |
| 9 | 91 | 34.7 | 129 | 0,2 | keine | 10-mal; | ||
| 10 | 93 | 75.2 | 128 | 0.2 | keine | 10-mal; | ||
| 11 | 93 | 103.4 | 128 | 0.2 | keine | 10-mal; | ||
| 12 | 95 | 131,5 | 127 | 0,2 | keine | |||
| C | 89 | 80,8 | 129 | 0,3 | etwas | |||
| 13 | 94 | 81.5 | 128 | 0,2 | keine | |||
| 14 | 95 | 83.3 | 128 | 0.2 | keine | |||
| 15 | 95 | 83,1 | 127 | 0.2 | keine |
Bemerkungen: 1. · entspricht einem Vergleichsversuch.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Olefinoligomeren, wobei man ein Olefin oder eine Mischung aus
Olefinen mit 6 oder mehr Kohlenstoffatomen bei einer Temperatur von 50 bis 1500C in Gegenwart
eines Katalysatorsystems in Form einer Mischung polymerisiert, die
a) einen Ester und b) ein Aluminiumhalogenid enthält, dadurch gekennzeichnet, daß
man in Gegenwart eines Katalysatorsystems aus
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-
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