DE2641898A1

DE2641898A1 - Formentrennmittel

Info

Publication number: DE2641898A1
Application number: DE19762641898
Authority: DE
Inventors: Norio Horiuchi; Shinichiro Kai; Masayoshi Shinjo
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1975-09-18
Filing date: 1976-09-17
Publication date: 1977-03-24
Also published as: DE2641898C2; FR2324713A1; US4308063A; GB1567327A; US4118235A; FR2324713B1

Description

Die Erfindung betrifft eine als Formentrennmittel verwendbare Zusammensetzung, und sie bezieht sich insbesondere auf ein Formentrennmittel zur Verwendung bei der Herstellung von ausgeformten Gegenständen wie solchen aus Polymermaterialien, einschließlich synthetischen Harzen oder Gummis, Zement, keramischen Stoffen und dergleichen.

Es ist bekannt, als Formentrennmittel natürliche oder synthetische Verbindungen wie Silikonöl, Mineralöle, Wachse, aliphatische Säurederivate, Glykole usw. oder anorganische Materialien wie Talkum, Glimmer usw. bei der Herstellung von ausgeformten Gegenständen, wie beispielsweise solchen aus Polymermaterialien, Zement, Kera-

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miken usw. zu verwenden. Im allgemeinen werden diese Formentrennmittel vor der Einführung eines auszuformenden Materials auf eine Form aufgebracht. Wenn die Lebensdauer eines Formentrennmittels kurz ist, wird das Trennmittel üblicherweise vor jedem Zyklus des Einführens eines auszuformenden Materials aufgebracht. Silikonöl wird aufgrund einer hervorragenden Trenneigenschaft am häufigsten als Formentrennmittel verwendet. In dem Fall jedoch, wenn ein Material mit einer starken Adhäsionsneigung, z. B. ein Urethan- oder Epoxyharz, ausgeformt werden soll, ist es notwendig, Silikonöl in Verbindung mit feinem Pulver aus Silikonoxyd zu verwenden, um so die mechanische Festigkeit des Filmes bzw. der Beschichtung aus dem Formentrennmittel zu verbessern, und darüber hinaus müssen diese Zusammensetzungen in großer Menge auf die Form aufgebracht werden. Das Aufbringen des Formentrennmaterials in solch einer großen Menge führt zum übergang des Formentrennmittels auf den ausgeformten Gegenstand. Dadurch werden die Nachbehandlungen der Oberflächen des ausgeformten Gegenstandes, z. B. eine Beschichtungsbehandlung oder eine Behandlung durch Kleben oder Anhaften, unmöglich, und der hohe Materialverbrauch ist auch vom Standpunkt der Materialkosten unerwünscht.

Es ist ebenfalls bekannt, daß gewisse Phosphorsäureester mit einer Perfluoralkylgruppe, die jetzt wegen ihrer niedrigen Oberflächenenergie als wasser- und ölabstoßende Mittel verwendet werden, eine Formentrennfähigkeit besitzen.

Die vorliegende Erfindung liefert eine Formentrennmittel-Zusammensetzung, die

(A) einen perfluoralkylgruppenhaltigen Phosphorsäureester, der durch die folgende allgemeine Formel dargestellt wird,

(R_fXO)_nPO(OH)₃__n (I)

(wobei R_f eine Perfluoralkylgruppe, die 4 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, und X eine zweiwertige organische Gruppe darstellt und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist) oder ein Salz desselben,

(B) wenigstens einen Zusatzstoff, der aus der Gruppe, bestehend aus einem oberflächenaktiven Mittel, einem Silikonöl, einer

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hochfluorierten organischen Verbindung mit einem Siedepunkt oberhalb 100° C und einem Wach
(C) einen flüssigen Träger umfaßt.

oberhalb 100° C und einem Wachs, ausgewählt ist, und

Die Anmelderin hat gefunden, daß die Formentrenneigenschaften des Phosphorsäureesters, ;der eine Perfluor&lkylgruppe enthält, wenn dieser allein für sich verwendet wird, in praktischer Hinsicht unzureichend sind und daß, wenn eine Form, auf die die Esterverbindung einmal aufgebracht worden ist, für Ausformzwecke wiederverwendet wird, die aufgebrachte Esterverbindung ihre Trennfähigkeit nach einem oder mehreren Preßvorgängen verliert und daher praktisch nicht anwendbar ist.

Aufgrund intensiver Untersuchungen von verbesserten Formentrennmitteln, bei denen die bei den bekannten Formentrennmitteln auftretenden Nachteile beseitigt sind, wurde gefunden, daß bei Zugabe wenigstens einer Substanz einer speziellen Art die perfluoralkylgruppenhaltigen Phosphorsäureester oder Salze derselben in Kombination all diese Nachteile der bekannten Formentrennmittel nicht mehr aufweisen. Es wurde ebenfalls gefunden, daß derartige Kombinationen sogar wirksam sind, wenn sie in solch einer niedrigen Konzentration der wirksamen Bestandteile des Formentrennmittels verwendet werden, die unterhalb ein Prozent liegt, und daß sie unerwarteterweise eine verbesserte Schmier- und Gleitfähigkeit und eine verlängerte Trennlebensdauer aufweisen. Die vorliegende Erfindung beruht auf diesen Ergebnissen.

Einer der bemerkenswertesten Vorteile der vorliegenden Erfindung ist der, daß das Formentrennmittel nach der Erfindung frei von einem sogenannten Abstoßungsphänomen und hervorragend bezüglich der Trennfähigkeit oder -Wirksamkeit and Lebensdauer ist. Ein weiterer Vorteil ist, daß das Formentrennmittel nach der Erfindung keine "Klebrigkeit" aufweist, sodaß fast kein Übergang des Formentrennmittels an das behandelte Material eintritt, und daß es eine verbesserte Trenn- und Gleitfähigkeit besitzt. Ein weiterer Vorteil beruht darin, daß die Formentrennmittelzusammensetzung nach der Erfindung ebenfalls als Mittel zum Verhindern des unerwünschten Zusammenklebens (blocking) dient, durch das die Gegenstände, auf die die Trennzusammensetzung aufgebracht wird, vorübergehend keine oder

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nur geringe Neigung zum unerwünschten Kleben oder Backen zeigen.

Es ist dementsprechend Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Formentrennmittel zu schaffen, das verbesserte Trenneigenschaften aufweist.

Es ist ferner Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Formentrennmittel mit verlängerter Formentrennlebensdauer zu schaffen.

Weitere Ziele, Merkmale und Vorteile dieser Erfindung ergeben sich aus der folgenden detaillierten Beschreibung.

Die perfluoralkylgruppenhaltigen Phosphorsäureester, die für die Zusammensetzung dieser Erfindung geeignet sind, haben eine Struktur, bei der ein Wasserstoffatom oder mehrere der Wasserstoffatome der drei Hydroxylgruppen von Phosphorsäure (oder Orthophosphorsäure , mit einer chemischen Formel H,PO^ oder PO (OH),) durch eine organische Gruppe mit einer Perfluoralky!gruppe, die 4 bis 20 Kohlenstoff atome enthält, substituiert sind. Die bevorzugten Säureesterverbindungen werden durch die folgende allgemeine Formel wiedergegeben:

(R_fXO)_nPO(OH)₃__n

wobei R« und η unabhängig die gleichen Bedeutungen haben, wie sie

oben angegeben worden sind, und X ist eine zweiwertige organische Gruppe, die durch -CH₀CH(Z)C H₀ - oder -SO₀N(R')C.H₀₁ wiedergegeben

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wird, wobei Z H, CH , C₃H₅, Cl oder OR ist (wobei R H, CH₃, C₃H₅, COCH,, COC₂H₅ oder CH₂COOH oder ein Alkalimetallsalz oder Ammoniumsalz derselben ist), m ist ein^ ganze Zahl von 0 bis 4,R' ist eine Alkylgruppe, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, und 1 ist eine ganze Zahl von 1 bis 4. Das Verfahren für die Herstellung dieser Verbindungen ist im einzelnen in den US-Patenten 3,094,547 und 3,919 j361 und in der Japanischen Patentveröffentlichung (Japanese Patent Publication)No. 4770/1973 beschrieben. Beispiele für diese perfluoralkylgruppenhaltigen Phosphorsäureester umfassen C(CF^)₀CF(CFpCF₀).CH₀CH(OH)CH₀O J PO(OH), (wobei i eine ganze Zahl ist, die nicht kleiner als 1 ist), HCgF₁₇SC

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po(OH)₃__n, (C₇F₁₅CH₂CH₂O)_nPO(OH)₃__n, (cf^cfccf^f^ch^h^h. OPO(OH)₂ (wobei i eine ganze Zahl ist, die nicht kleiner als 1

ist), (CP₃)₂CP(CP₂CF₂)₃-CH₂CH(C1)CH₂OPO(OH)_2J

CH₂CH(CH₃)OPO(OH)₂ und (CF₃)₂CF(CP₂CP₂)₃CH₂CH(OCH₂COOH)CH₂OPO (OH)p. In der Zusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung können die perfluoralkylgruppehaltigen Phosphorsäureester, die durch die oben angegebene allgemeine Formel (I) wiedergegeben werden, in Form von Salzen vorliegen, einschließlich z. B. Alkalimetallsalzen, Ammoniumsalzen, Aminsalzen und dergleichen. Hiervon werden Phosphorsäureester der oben angegebenen allgemeinen Formel (I), worin R_f eine Perfluoralkylgruppe, die 7 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, X ein -CH₂CH(Z)C_mH_2m- oder -SO₂N-(R^f)C,H ist, wobei Z eine polare Atomgruppe wie -OH, -OCHp-COOH oder dergleichen ist, R' Methyl oder Äthyl ist und m und 1 unabhängig voneinander jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 3 sind, und η eine ganze Zahl ist, die 1 oder 2 ist, und Salze der Ester bevorzugt. Die perfluoralkylgruppehaltigen Phosphorsäureester der Formel (I) und Salze derselben können allein oder in Kombination verwendet werden.

Der Phosphorsäureester wird in Verbindung mit einem Zusatzstoff verwendet, der aus einer Substanz, die als ein oberflächenaktives Mittel bekannt ist, einem Silikonöl, einer hochfluorierten Verbindung mit einem Siedepunkt, der nicht niedriger als 100° C ist, oder einem Wachs ausgewählt ist.

Die oberflächenaktiven Mittel, die als Zusatzstoff für die vorliegende Erfindung brauchbar sind, können irgendwelche üblicherweise verwendete anionische, kationische, nichtionische und amphotere aktive Mittel sein. Beispiele für die bevorzugten oberflächenaktiven Mittel umfassen kationische aktive Mittel wie höhere Fettaminhydrohalogenidej αlkylpyridiniumhalogenide,quaternäre Ammoniumsalze, Polyoxyäthylen-Alkylamine und dergleichen; nichtionische aktive Mittel wie Polyoxyäthylen-Alkyläther, Polyoxyäthylen-Alkylester, Sorbitanalkylester, Zuckerester und dergleichen; und amphotere aktive Mittel wie solche vom sekundären und tertiären Amintyp, einem quaternären Ammoniumsalztyp und einem Phosphor-

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säureestertyp. Die oberflächenaktiven Mittel können allein oder in Kombination verwendet werden. Von diesen oben angegebenen oberflächenaktiven Mitteln wird ein oberflächenaktives Mittel wie solch eines vom Polyoxyäthylenalkylamintyp oder einem Betaintyp, die beide ein kationisches Stickstoffatom, das mit dem perfluoralkylgruppenhaltigen Phosphorsäureester ionisch reagieren kann, und eine hydrophyle Gruppe in dem gleichen Molekül besitzen, am meisten bevorzugt, da sie hervorragend bezüglich der Formentrennwirkung, der Korrosionsverhinderungswirkung gegen eine Form ' sind und auch hervorragend in ihrer Fähigkeit sind, Lösbarkeit des perfluoralkylgruppenhaltigen Phosphorsäureesters in einem flüssigen Träger zu erleichtern. Die Menge des oberflächenaktiven Mittels liegt vorzugsweise in dem Bereich von 0,05 bis 2 Gewichtsteilen, stärker zu bevorzugen 0,1 bis 2,0 Gewichtsteilen, pro Gewichtsteil des perfluoralkylgruppenhaltigen Phosphorsäureesters. Es soll bemerkt werden, daß die Zugabe des oberflächenaktiven Mittels in einer Menge von mehr als 2 Gewichtsteilen die Formentrenneigenschaften oder die Lebensdauer nicht erniedrigt.

Obgleich einige oberflächenaktive Mittel bereits selbst eine leichte Trennwirkung zeigen, ist die Trennwirkung dieser Mittel bei weitem geringer als die der Formentrennmittel nach der vorliegenden Erfindung, wie aus den unten folgenden Vergleichsbeispielen und Beispielen ersichtlich ist. Zusätzlich ist. es bekannt, daß, wenn diese oberflächenaktiven Mittel mit einer leichten Trennwirkung zu einem Trennmittel auf Silikonbasis hinzugegeben werden, die Trennfähigkeit im Vergleich zu der des Trennmittels auf Silikonbasis allein herabgesetzt wird. Im Gegensatz dazu zeigt die Zusammensetzung nach dieser Erfindung, die sowohl das oberflächenaktive Mittel als auch den perfluoralkylgruppehaltigen Phosphorsäureester enthält, eine synergistische Wirkung auf die Trennfähigkeit, die der weit überlegen ist, die durch den perfluoralkylgruppehaltigen Phosphorsäureester allein erhalten wird. Darüberhinaus ist das Mittel dieser Erfindung sogar in solch einer niedrigen Konzentration anwendbar, die praktisch unmöglich im Falle der Verwendung des perfluoralkylgruppehaltigen Phosphorsäureesters allein ist. Solch eine synergistische Wirkung kann nicht erzielt werden, wenn anstelle des perfluoralkylgruppenhaltigen Phosphorsäureesters eine fluorhaltige Verbindung verwen-

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— j?⁷ —

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det wird, die eine Perfluoralkylgruppe besitzt, aber nicht ein Phosphorsäureester ist, wie beispielsweise Ammoniumperfluoroktanoat, Kaliumperfluorsulfonat oder R_fCH₂CH(OH)CH₂NH(CH₂J₃NH(CH₂),-

Das für die vorliegende Erfindung brauchbare Silikonöl ist ein nichthärtbares Polysiloxan, das bei Raumtemperatur flüssig oder halbfest ist und einen Siedepunkt von nicht weniger als 100 C und einen Schmelzpunkt von nicht mehr als 150° C aufweist. Es wird bevorzugt, daß das Polysiloxan eine Alkylgruppe, eine Fluoralkylgruppe, eine Vinylgruppe, eine Phenylgruppe oder dergleichen an seiner Seitenkette und am meisten zu bevorzugen, einen hohen Gehalt an Methylgruppe enthält.

Die hochfluorierte organische "Verbindung bezeichnet eine Verbindung, in der fluorierbare Wasserstoffatome

hoch fluoriert sind, und die einen Siedepunkt von nicht weniger als 100 C aufweist. Solche Verbindungen umfassen hochfluorier te Alkane, innere Olefine und Abkömmlinge derselben wie Hexafluorpropylenoligomere, Polyäther wie Hexafluorpropylenoxid, Tetrafluoräthylenoxid usw. und hochfluorierte Amine. Beispiele für geeignete hochfluorierte organische Verbindungen umfassen (CP₃)₂CF(CP₂)_1|CP' (CPj)₂ (Siedepunkt 207° C), CP₃(CF₂)^CCl₃ (Siedepunkt 143° C), Cl (CF₂CFCl)₃Cl (Siedepunkt 203° C), C₂F₅CFClCF₂-CFCl₂ (Siedepunkt 119° C), C₉F₂₀ (Siedepunkt 125° C), C₉HP₁₉ (Siedepunkt 138⁰ C), CP₂Cl(CF₂J₅CHP₂ (Siedepunkt 123° C), CHF₃-

₂ (Siedepunkt 191°

CF₃(CP₂O₂CP(CP₂J₁₁CP₂ (Siedepunkt 123 - 126° C), CF(CF₂)^CF₂ (Siedepunkt 225° C), Hexafluorpropylentrxmer (Siedepunkt 110 - 114° C), Tetrafluoräthylenpentamer (Siedepunkt 130 132° C), Perfluordekalin (Siedepunkt l42° C), Perfluorbuty!tetrahydrofuran (Siedepunkt 102° C), F C CF - (CF )CF₂O] ^CHFCF, (Siedepunkt 193⁰C)₅(C₁₁F₉) N (Siedepunkt 174° C), usw. Die meisten der oben angegebenen Verbindungen sind bei normaler Temperatur flüssig und einige von ihnen sind fest. Alle diese Verbindungen weisen

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(CF₂)₇ CF₂Cl (Siedepunkt 162° C), C₁₁HClF₃₂ (Siedepunkt 191° C),

Schmelzpunkte unterhalb 150° C auf.

Somit sind sowohl das Silikonöl als auch die hochfluorierte Verbindung bei Raumtemperatur flüssig oder halbfest und haben einen Siedepunkt, der nicht niedriger als 100° C ist, und einen Schmelzr punkt, der nicht höher als 150 C ist. Die Verwendung einer Verbindung mit einem Siedepunkt unterhalb 100° C ist nicht vorteilhaft, da eine ziemlich große Menge der Verbindung zur Zeit des Ausformens oder Pressens verflüchtigt wird.

Die vorzugsweise in der vorliegenden Erfindung verwendbaren Wachse sind pflanzliche Wachse, die aus aliphatischen Säureestern wie Karnaubawachs, Candelillawachs usw., mineralischen Wachsen wie Polyäthylenwachs, Mikrowachs (Mikroparaffin) usw. und tierischen Wachsen wie Wollwachs, Bienenwachs usw. zusammengesetzt sind.

Das Silikonöl, die hochfluorierte Verbindung und Wachs können in weiten Msngenbereichen und vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 10 Gewichtsteilen, am meisten bevorzugt 0,2 bis 5 Gewichtsteilen, pro Gewichtsteil des perfluoralkylgruppehaltxgen Phosphorsäureesters verwendet werden. Wenn die entsprechenden Bestandteile jeweils innerhalb eines Bereiches von 0,05 bis 10 Gewichtsteilen liegen, überträgt sich das entstehende Formentrennmittel kaum auf ein Material, das ausgeformt werden soll, und ist fast frei von Klebrigkeit und liefert eine hervorragende Trennwirkung.

Das Formentrennmittel der Erfindung kann dadurch hergestellt werden, daß ein perfluoralkylgruppehaltiger Phosphorsäureester oder ein Salz desselben und wenigstens ein Zusatzstoff, ausgewählt aus einem oberflächenaktiven Mittel, einem Silikonöl, einer hochfluorierten Verbindung und einem Wachs, in einem flüssigen Medium gelöst oder dispergiert wird. Da die Bestandteile des Formentrennmittels der Erfindung verschiedene Löslichkeiten in einem flüssigen Träger, der bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, aufweisen, wird es im allgemeinen bevorzugt, die Art des Lösens oder Dispergierens der Bestandteilmaterialien in geeigneter Abhängigkeit von der Art des flüssigen Trägers zu verändern. Die

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Herstellungsverfahrpn der Formentrennmittel unter Verwendung von Wasser bzw. einem organischen Lösungsmittel als flüssiger Träger werden im einzelnen beschrieben.

Zuerst soll die Verwendung von Wasser als flüssiges Medium für das Formentrennmittel nach der Erfindung beschrieben werden. Da der Phosphorsäureester kaum in Wasser löslich ist, wird das Lösen oder Dispergieren des Phosphorsäureesters in Wasser durchgeführt, intern zuerst der Phosphorsäureester in einer mit Wasser mischbaren organischen Verbindung, die den Phosphorsäureester zu lösen in der Lage ist, z. B. einem Keton wie Aceton oder einem Alkohol wie Isopropanol, gelöst und dann die entstehende Lösung mit Wasser gemischt, um zu gestatten, daß die in der Lösung gelöste Phosphorsäure in Wasser gelöst oder dispergiert wird. Nach dem Lösen oder Dispergieren des Phosphorsäureesters in Wasser kann ein Alkalibestandteil zu der entstehenden Lösung oder Dispersion hinzugegeben werden, um den Phosphorsäureester in ein Salz desselben umzuwandeln. Zu der wässrigen Dispersion oder Lösung kann dann der Zusatzstoff nach der vorliegenden Erfindung zugegeben werden. Wenn ein oberflächenaktives Mittel als Zusatzstoff verwendet wird, wird es direkt zu der wässrigen Dispersion oder Lösung hinzugegeben.

Wenn ein Silikonöl, eine hochfluorierte Verbindung oder ein Wachs als Zusatzstoff verwendet wird, wird es bevorzugt, daß jede von ihnen zuerst durch ein übliches Verfahren in Wasser dispergiert wird, um eine wässrige Emulsion herzustellen, und dann unter Verwendung oder ohne Verwendung einer Emulgiermaschine mit einer wässrigen Dispersion oder Lösung des Phosphorsäureesters gemischt wird, die durch das oben beschriebene Verfahren erhalten worden ist. Die geeignete Auswahl einer Emulgiermaschine ermöglicht es, gleichzeitig das Silikonöl, die hochfluorierte Verbindung oder Wachs und den Phosphorsäureester in Wasser zu emulgieren und dispergieren. In dem Falle, wenn es beabsichtigt ist, als Zusatzstoff sowohl das oberflächenaktive Mittel als auch das Silikonöl, die hochfluorierte Verbindung oder Wachs zu verwenden, ist die Art der Herstellung des wässrigen Formentrennmittels die gleiche wie oben beschrieben.

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dem
Bei/FormentrennmitteL, in dem als Zusatzstoff das Silikonöl,

hochfluorierte Verbindung oder Wachs zusätzlich zu dem oberflächenaktiven Mittel enthalten ist, kann die Lebensdauer desselben stark verbessert werden, obgleich der Grad der Verbesserung in Abhängigkeit von der Art des auszuformenden Materials variiert.

Als nächstes wird die Verwendung eines organischen Lösungsmittels als flüssiges Medium beschrieben. Die bei der vorliegenden Erfindung verwendbaren organischen Lösungsmittel sind z. B. Alkohole wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol usw., Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon usw., Äther wie Äthyläther, Isopropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran usw., Ester wie Äthylacetat, Butylacetat usw., halogenierte Koh?.enwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Trichloräthylen, Perchloräthylen, Trichloräthan, Trichlor fluorine than, 1,2-dif luortetrachloräthan, 1,1,2-Trichlortrifluoräthan usw. Diese organischen Lösungsmittel können allein oder in Kombination verwendet werden.

In dem Falle, wenn ein organisches Lösungsmittel als flüssiger Träger verwendet wird, ist es vorteilhaft, daß das organische Lösungsmittel alle die zu verwendenden Bestandteilmaterialien lösen kann. In diesem Zusammenhang sind jedoch nur eine relativ kleine Anzahl organischer Lösungsmittel gefunden worden, die die Phosphorsäureester und ein oberflächenaktives Mittel, Silikonöl, hochfluorierte Verbindung und/oder ein Wachs gleichzeitig lösen · können. Dementsprechend werden zwei oder mehrere organische Lösungsmittel, die miteinander mischbar sind, zum Lösen des Phosphorsäureesters und anderer wirksamer Bestandteile in den jeweiligen Lösungsmitteln verwendet, und die entstehenden Lösungen werden miteinander gemischt, um eine gleichmäßige Lösung oder Dispersion zu erhalten. Dies wird nun mehr im einzelnen beschrieben. Der Phosphorsäureester wird als eine Lösung in einem Alkohollösungsmittel wie Isopropanol, einem Ketonlösungsmittel wie Aceton oder einem fluorierten und chlorierten Kohlenwasserstoff wie Trichlorfluormethan, 1,2-Difluortetrachloräthan oder 1,1,2-Trichlortrifluoräthan verwendet. Wenn Silikonöl als weitere wirk-

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same Komponente, d. h. als Zusatzstoff, verwendet wird, können die oben angegebenen Lösungsmittel einschließlich der Ketone, Äther, Ester und halogenierten Kohlenwasserstoffe, alle verwendet werden. Wenn eine hochfluorhaltige Verbindung als Zusatzstoff verwendet wird, kann ein fluorierter und chlorierter Kohlenwasserstoff wie Trichlorfluormethan, 1,2-Difluortetrachloräthan oder 1,1,3-Trichlortrifluoräthan geeigneterweise als ein Lösungsmittel verwendet werden. Die zum Lösen des Wachses geeigneten Lösungsmittel sind z. B. Mineralöl (wie z. B. Kerosen, Gasolin usw.), aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, Xylol usw. Mit oberflächenaktiven Mitteln können die meisten der oben angegebenen organischen Lösungsmittel geeigneterweise verwendet werden.

Die Konzentration des Formentrennmittels (d. h., eine Gesamtkonzentration eines perfluoralkylgruppehaltigen Phosphorsäureesters und eines Zusatzstoffes, ausgewählt aus einem oberflächenaktiven Mittel, Silikonöl, einer hochfluorhaltigen Verbindung und einem Wachs) in einer Formentrennmittelzusammensetzung variiert in Abhängigkeit von dem Zweck der Endverwendung des Formentrennmittels und liegt üblicherweise im Bereich von 0,1 bis 50 Gew.-%. Für nur einen einzigen Pressvorgangzyklus ist eine Konzentration ausreichend, die 0,1 Gew.-% oder weniger beträgt.Wenn eine lange Lebensdauer bei einer einzigen Aufbringung des Formentrennmittels erforderlich ist, liegt die Konzentration vorzugsweise in dem Bereich von 0_f5 bis 20 Gew.-^, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%.

Dem Formentrennmittel der Erfindung kann, wenn es gewünscht wird,

Pulver von Siliziunoxid, Polytetrafluoräthylen (PTFE), fluoriertem Kohlenstoff oder dergleichen zugegeben werden, um die mechanischen Festigkeiten eines durch Aufbringen des Formentrennmittels erhaltenen Filmes oder Beschichtung zu verbessern, oder es kann ein Verdickungs-, ein filmbildendes Mittel wie Polyvinylalkohol, einem Vinylacetatharz oder dergleichen zugegeben werden.

Beispiele für Form- oder Pr^essmassen, auf die das erfindungsgemäße Formentrennmittel geeigneterweise anwendbar ist, umfassen synthetische Harze oder Gummis wie Polyurethan, Chloroprengummi, PoIy-.karbonat, fluorhaltigen Gummi, Epoxyharz, Phenolharz, Vinylchlorid-

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harz usw. und eine Vielzahl natürlicher Harze und natürlichen Gummi und daraus hergestellte Formmassen.

Das Aufbringen des Formentrennmittels auf eine Form kann durch ein übliches bekanntes Verfahren durchgeführt werden. Es ist zum Beispiel ausreichend, daß Formentrennmittel der Erfindung auf eine Form durch Tauchen, Sprühen oder Aufstreichen durchBürsten oder imprägnjrtes Gewebe aufzubringen und dann das flüssige Medium durch Verdampfen zu entfernen.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der vorliegenden Erfindung.

Alle Teile und Prozentsätze sind Gewichtsteile bzw. Gew.-%, wenn nichts spezielles angegeben ist.

Beispiel 1

Formtrennmittel mit verschiedenen Zusammensetzungen, die in Tabelle 1 angegeben sind, wurden für einen Trenntest hergestellt, bei dem ein Epoxyharz ausgeformt wurde. Die Herstellung der Formentrennmittel, das Trenntestverfahren und die Testergebnisse werden der Reihe nach beschrieben.

Herstellung der Formentrennmittel:

(1) Herstellung der wässrigen Phosphorsäureester-Lösung:

10 Teile einer Mischung aus perfluoralkylgruppehaltigen Phosphorsäureestern mit einer allgemeinen Formel (CF,)pCF(CFp-

(wobei i = 3, 4, 5 und 6 ist, in

einem entsprechenden Mischungsverhältnis "on 5:3:2:1 (auf Gewichtsbasis)) wurdenzum Zwecke der Lösung in ein gemischtes Lösungsmittel gegeben, das auf 60 C erhitzt war und aus 5 Teilen Aceton und 20 Teilen Isopropanol zusammengesetzt war. Dann wurden 35 Teile der entstandenen Lösung zu 65 Teilen Was ser hinzugegeben und zum Lösen gut gerührt, wodurch eine wässrige Lösung mit einem pH von etwa 2 bis 3 erhalten wurde. Diese wässrige Lösung wurde mit wässrigem Ammoniak neutrali-

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siert.

(2) Herstellung von Formentrennmitteln, die Phosphorsäureester und oberflächenaktives Mittel enthielten: Zu der wässrigen Lösung der Zubereitung (1) wurde ein PoIyoxyäthylenalkylamin-oberflächenaktives Mittel "Nissan Nymeen S-220" (Produkt von Japan Oil & Pats Co., Ltd.) in einer Menge von 0,25 Teilen des oberflächenaktiven Mittels pro Teil des Phosphorsäureesters hinzugegeben, worauf Rühren folgte, um eine Lösung zu erhalten. Die so erhaltene Lösung wurde in verschiedenen Verhältnissen mit Wasser verdünnt, um sechs verschiedene Lösungen zu erhalten, die Gesamtkonzentrationen der oben angegebenen zwei Arten der Bestandteile innerhalb des Bereiches von 0,05 bis 5 % aufwiesen, wie es in Tabelle gezeigt ist,

(3) Herstellung von Formentrennmitteln, die Phosphorsäureester, oberflächenaktives Mittel und Silikonöl enthielten:

Zu dem Formentrennmittel der Zubereitung (2) wurde "Silikon

zugegeben Emulsion SH-7036" (Produkt von Toray Silicon Co./, die eine etwa 35 % Dimethylsiloxan enthaltende wässrige Emulsion mit einer Viskosität von 350 Centistokes bei 25° C war, und zwar daß ein Verhältnis des Silikonöles zu dem Phosphorsäureester entstand, wie es in Tabelle 1 angegeben ist. Nach dem Rühren wurde die entstandene Lösung mit Wasser in solchen verschiedenen Verhältnissen verdünnt, daß die Konzentrationen der Gesamtheit der drei Bestandteile in dem Bereich von 0,5 bis 3 % lagen, wie es in Tabelle 1 angegeben ist.

(4) Herstellung von Formentrennmitteln für Vergleichszwecke: Die wässrige Phosphorsäurelösung der Zubereitung (1) wurde mit Wasser verdünnt, um zwei Verdünnungen mit Konzentrationen von jeweils 0,5 und 1 % zu erhalten. Ferner wurde die in der Zubereitung (3) verwendete Silikonemulsion mit Wasser verdünnt, um zwei Verdünnungen mit Konzentrationen von jeweils 10 % und

3 % zu erhalten.

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Trenntest und Ergebnisse:

Der Trenntest für ein Epoxyharz wurde unter Verwendung der Formentrennmittel durchgeführt, die wie oben angegeben hergestellt worden waren. In Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen der hergestellten Formentrennmittel und die Testergebnisse angegeben. Das Formentrenntestverfahren ist unten angegeben.

1. Epoxyharzzusammensetzung für den Trenntest:

Epikote 828 (Produkt von Shell
International Chemicals Corp.) 100 Teile

Triäthylentetramin 10 Teile

2. Form- und Preßbedingungen:

Die Formentrennmittel wurden jeweils durch Bürstenauf-Streichung auf eine Stahlform aufgetragen und luftgetrocknet. Die Form besaß eine Höhlung mit einem Durchmesser von 40 mm und einer Tiefe von 2 mm für Scheibenpressung. Ein Dorn wurde in den mittleren Teil der Höhlung eingebracht, sodaß der ausgeformte Gegenstand nach dem Aushärten leicht entfernt werden konnte. Die Epoxyharzzusammensetzung wurde gut gemischt und in die Form eingebracht, worauf zweistündiges Stehenlassen bei normaler Temperatur und Erhitzen und Härten eine Stunde lang bei 100° C erfolgte. Dann wurde an dem Dorn gezogen, um den entstandenen ausgeformten Gegenstand (eine Scheibe) von der Form zu entfernen, wobei die Trennfähigkeit oder Trennwirkung durch den Eindruck beim Ziehen nach dem folgenden Standard bestimmt wurde.

Standard für die Bestimmung der Trennfähigkeit:

5: Der ausgeformte Gegenstand wird aus der Form durch äußerst

geringe Ziehkraft entfernt. 4: Entfernung durch leichte Ziehkraft. 3: Entfernung durch mäßige Ziehkraft. 2: Schwer zu entfernen durch ziemlich große Ziehkraft.

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1. Der ausgeformte Gegenstand hängt an der Form und kann nicht durch Ziehen mit der Hand entfernt werden.

Nach einmaligen Aufbringen eines Formentrennmittels wurde die Lebensdauer des Formentrennmittels durch Wiederholen des Zyklusses des Presssverlaufes ohne weiteres Aufbringen des Trennmittels bestimmt, bis die Trennwirkung bis auf einen bestimmten Wert des Bestimmungsstandards abgesunken war. Das heißt, daß ein Formentrennmittel zuerst auf die Form aufgebracht wurde und dann der Pressverlauf ohne weiteres Auftragen des Trennmittels solange wiederholt wurde, wie die beschichtete Form einen Bestimmungsstandard innerhalb eines Bereiches aufwies, der nicht tiefer als (3) lag. Die Lebensdauer des Formentrennmittels wurde als Anzahl der Presszyklen bestimmt, bevor der Standard ein Niveau erreichte, das nicht höher als (2) war. Die Trennfähigkeit wurde plötzlich abgesenkt, wenn die Anzahl der Presszyklen sich der Lebensdauer des Trennmittels näherte, hielt sich jedoch fast konstant bis zu der Lebensdauer. Die Werte für die Trennfähigkeit und die Lebensdauer waren jeweils ein Mittelwert von drei Messungen, die unter den gleichen Bedingungen durchgeführt worden waren.

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Tabelle 1

	pro Teil des Phosphor säureesters	Menge an Silikon öl (Teile)	Konzentration des Formen trennmittels (je)	Trenn fähig keit	Lebensdauer (Anzahl der Wie derholungen)
	Menge des oberflächen aktiven Mittels (Teile)	0 Il Il II Il II 5 3 3 0,5	5 3 1 0,5 0,1 0,05 3 3 0,5 3	5 5 5 5 5 4 5 5 5 5	6 6 5 4 4 3 4 8 6 6
	0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25	Phosphorsäure allein Il	1 0,5	3 2	2 0
	Silikonöl allein II	10 3	1 1	0 0
Beispiel
Vergleichsbeisp.

Beispiel 2

Eine Anzahl von Formentrennmitteln wurde unter Verwendung der gleichen Bestandteile, die in Beispiel 1 verwendet wurden, hergestellt und wies Zusammensetzungen und Konzentrationen auf, wie sie in Tabelle 2 angegeben sind. Die so hergestellten Formentrennmittel wurden einem Trenntest unter Verwendung von Urethangummi unterworfen. Die Testergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. Das Trenntestverfahren war wie folgt:

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1. Testurethangummizusammensetzung:

Vorpolymer auf Polyesterbasis (Cornate 4o48, Produkt von Japan

Polyurethan Co.) 100 Teile

Tolylendiisocyanat

(Nipplan 4038, Produkt von Japan

Polyurethan Co.) 5,5 Teile

2. Form- und Ausformbedingungen:

Es wurde eine Stahlform mit einer Höhlung mit einem Durchmesser von 40 mm und einer Tiefe von 2 mm verwendet, und es wurde ein Drahtzug in L-Form am mittleren Teil derselben vorgesehen, um so das Entfernen des ausgeformten Gegenstandes mit der Hand zu gestatten.

Cornate wurde in einen Kolben gegeben und unter Rühren bei 75° C
unter einem verringerten Druck von 5 bis 10 mm Hg entgast und auf eine Temperatur von 80 bis 85° C erhitzt. Danach wurde Nipplan
schnell zu dem erhitzten Cornate unter verringertem Druck und unter Rühren hinzugegeben. 5 niin nach der Zugabe wurde das Rühren beendet, jedoch wurde die Mischung 5 min weiter unter dem verringerten Druck gehalten, um eine flüssige Gummizusammensetzung zu
erhalten. Dann wurde ein Formentrennmittel durch Aufstreichen mit der Bürste aufgetragen, luftgetrocknet und auf 100° C erhitzt. In die erhitzte Form wurde die flüssige Gummizusammensetzung eingeführt, worauf Erhitzen und Härten bei 120° C über 50 min folgte.
Die Trennfähigkeit und die Lebensdauer wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. .

7 0 9 812/1010

Tabelle 2

	pro Teil Phosphor säureester	4enge in Si- Likonöl (Teile)	Konzentration des Formen trennmittels	3	Trennfähigkeit	Lebens dauer (Anzahl
	Menge des oberflächen aktiven Mittels (Teile)	0	(%)	4-5	der Wie derholun gen^
	0,25	0	1	5	4
	0,25	5	3	5	4
	0,25	2	1	5	5
φ •Η (-\	0,25	2	1	5	5
W •Η	0,25	0,5	3	5	7
Φ CQ	0,25	0,5	1	5	5
	0,25	Silikonöl allein 11	3	1 1	5
eichs iel		1 30		0 0
η W ■ W W		4
Φ Φ > .α	Phosphorsäureester allein 1	4	1
	Il	2

709812/1010

Beispiel 5 ^⁵

Verschiedene Arten von Formentrennmittel^ die solche Bestandteile und Zusammensetzungen aufwiesen, wie in Tabelle 5 angegeben ist, wurden zur Durchführung eines Trenntestes unter Vervrendung von festem Urethanschaum hergestellt. Die Testergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben.

Obgleich das allgemeine Verfahren für die Herstellung von Formentrennmitteln fast völlig das gleiche wie im Falle des Beispiels 1 war, werden die Arten der entsprechenden Bestandteile und das Herstellungsverfahren, soweit sie von Beispiel 1 verschieden sind, nachfolgend beschrieben.

Bestandteile von Formtrennmitteln und Herstellungsverfahren:

In Tabelle 5 sind die verwendeten Phosphorsäureester mit dem Buchstaben A, B entsprechend den Verbindungen mit den folgenden

chemischen Strukturformeln bezeichnet. Es wird bemerkt, daß η in Tabelle 5 einen Wert von n_ in der folgenden allgemeinen Formel bezeichnet. Die Phosphorsäureesterverbindungen, die nicht in Form ihrer Salze vorlagen, wurden durch ein Verfahren, wie es in Beispiel 1-(1) dargelegt ist, in Wasser gelöst. In dem Falle, wenn der Phosphorsäureester in Form eines Salzes verwendet wurde, wurde er durch Neutralisieren der wässrigen Lösung der Phosphorsäureesterverbindung, die durch das gleiche oben angegebene Verfahren hergestellt worden war, mit Alkali oder Aminen entsprechend dem Salz hergestellt.

(A) t(cf₃)₂cf(cf₂cf₂)₃ch₂ch(oh)ch₂q3 _nPO(OH)₃__n

(B) [C₈F₁₇SO₂N(C₂H₅)CH₂CH₂O]_nPO(OH)_3-11:

(C) [C₇F₁₅CH₂CH₂O] _nPO(OH)₃__n

(D) [(CF J₂CFCF₂CF₂Ch₂CH₂CH₂O] _rP0

(P) [(CF₃)₂CF(CF₂CF₂)₃CH₂CH(CH₃)O] _nP_3n

(G) [(CF₃)₂CF(CF₂CF₂) CH₂Ch(OCH₂COOH)CH₂O J _nPO(OH)₃__n

7 098 12/1 ΟΊΟ

Die verwendeten oberflächenaktiven Mittel sind in Tabelle 5 kurz durch Zahlen bezeichnet, die die in Tabelle 3 angegebenen Verbindungen bedeuten sollen. Die Menge an oberflächenaktiven Mitteln in Tabelle 5 bezeichnet Gewichtsteile zu einem Gewichtsteil des Phosphorsäureesters.

Tabelle 3

Kur zbezeichnung

kommerzieller Name

Verbindung

ierstellungs- oder Vertriebsfirma

(D (2) (3)

(5) (6) (7)

Nissan Nyoneen S-220

Nissan Nonion 0-2

Nissan Nonion HS

Nissan Trax K-40

Polyoxyäthylen-Alkylamin

Polyoxyäthylen-Monooleat

Polyoxyäthylen-Oktyl-Phenylather

wässrige Lösung von etwa 35 % schwefelsaurem Estersalz von Polyoxyäthylen-Alkyläther

IEGAFAC 1 folgen EA-80

Polyoxyäthylen-Alkyl-Phenoläther

Natriumdodezylbenzolsulfonat

Japan Oil and Pats Co.y Ltd.

Dainippon Ink and Chemicals Inc.

Daiichi Kogyo feiyaku Co., Ltd.

Die verwendeten Silikonöle und hochfluorierten Verbindungen sind ebenfalls durch Kurzbezeichnungen, und zwar kleine Buchstaben in Tabelle 5 bezeichnet. Diese öle und Verbindungen sind speziell in Tabelle 4 angegeben zusammen mit den kommerziellen Namen und den jeweiligen Herstellungs- und Vertriebsfirmen.

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Tabelle 4

Kur z- bezeichnung	Commerzieller Name	Verbindung	Herstellungs- oder Vertriebsfirma	(CF₃)₂CF(CF₂)gCF(CF₃J₂	-
(a)	Toray Silicon SH 200	Dimethylsiloxan (mit einer Viskosität vor 1000 Centistokes	Toray Silicon Co.	F(CFCF₂O)₄CHFCF₃
(b)	Fluorosilicon FS1265	Fluor?ilikonöl	Il	CF₃
(C)	Silicon Emul sion SH-7036	wäßrige 35 % Emulsion von Dimethyl siloxan (mit einer Viskosität von 350 Centistokes	Il
(d)	Daifloyl No. 1	Flüssigkeit, haupt sächlich zusammen gesetzt aus Cl(CF₂CFCl)₃Cl	Daikin Kogyo Co., Ltd.
(e)	-	HexafLuorpropylen- dimer	-
(f)	-
(g)	-

Die Mengen der Silikonöle und der hoch fluorierten Verbindungen
sind jeweils durch Teile pro 1 Teil des Phosphorsäureesters angegeben.

Bei der Herstellung der Formentrennmittel, die dieses Silikonöl und diese hoch fluorierte Verbindung enthielten, wurde jeweils dieses öl und diese Verbindung zuerst mit etwa 10 % des entsprechenden in Tabelle 5 angegebenen oberflächenaktiven Mittels zusammengegeben, und darauf erfolgte allmähliche Zugabe von Wasser unter Rühren mit hoher Geschwindigkeit, wobei eine Emulsion hergestellt wurde, die eine Silikonöl- oder hoch fluorierte Verbindungskonzentration von etwa 30 % besaß. (Das oben angegebene Verfahren war nicht erforder-

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lieh, wenn ein Silikonöl oder eine hochfluorierte Verbindung kommerziell in Form einer Emulsion erhältlich war.) Dann wurde die Emulsion mit einer wäßrigen Phosphorsäureesterlösung unter Rühren gemischt, die vorher nach dem Verfahren von Beispiel 1-(1) hergestellt worden war.

Für Vergleichszwecke wurde ein Formentrennmittel unter Verwendung eines Phosphorsäureesters allein, eines Silikonöls allein (z.B. einer Toluollösung), die keinen Phosphorsäureester enthielt, eines Silikonöls und eines oberflächenaktiven Mittels und einer hoch fluorierten Verbindung und eines oberflächenaktiven Mittels grundsätzlich in der gleichen Weise wie oben beschrieben hergestellt. D.h. daß eine wäßrige Emulsion von einem Silikonöl oder einer hoch fluorierten Verbindung zuerst in üblicher Weise hergestellt wurde und dann wurde ein oberflächenaktives Mittel zugegeben.

Trenntestverfahren

1. Hart-Urethanschaumzusammensetzung für den Trenntest: Lösung A

PPG-SU-450L (Polyol, hergestellt von Mitsui Toatsu Ind. Co.)

100 Teile

CCl₃F (Schäummittel) 44 Teile

Triäthylendiamin 0,3 Teile

N,N-Dimethyläthanolamin 1,5 Teile

L-5320 (Schaumegalisierer, hergestellt

von Japan Unica Co.) 1,5 Teile

Lösung B

4,4-Diphenylmethandiisocyanat 115,4 Teile

2. Testbedingungen:

Ein Formentrennmittel wurde auf eine Aluminiumplatte mit einer Bürste aufgestrichen und luftgetrocknet. Dann wurden die Lösungen A und B miteinander gemischt und sofort seitlich fallend auf die Aluminiumplatte aufgebracht, woraufhin Ausschäumen und

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Härten bei Raumtemperatur von 25 ⁰C folgte. Das gehärtete Material wurde 1 Stunde lang stehen gelassen, und die Trennfähigkeit des getesteten Trennmittels wurde durch den Eindruck beim Ziehen mit der Hand nach dem folgenden Teststandard bestimmt.

Trennfähigkeits-Teststandard

5: Entfernen nur durch Neigen der Aluminiumplatte 4: Entfernen nur durch leichte Kraft mit der Hand 3: Entfernen durch mäßige Kraft

2: Beim Entfernen mit der Hand wurde ein Teil der gehärteten Materialoberfläche, die mit der Aluminiumplatte zusammenhing, durch Adhäsion aufgebrochen.

1: Beim Entfernen mit der Hand wurde der größte Teil der gehärteten Materialoberfläche, der an der Aluminiumplatte
hing, gebrochen.

Die Verfahren zur Bestimmung der Trennfähigkeit und der Lebensdauer sind die gleichen wie bei dem Trenntest eines Epoxyharzes in Beispiel 1.

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Tabelle 5

	Experi ment Nr.	Phosphorsäure ester	η	oberflächen aktives Mittel	Menge (Teile)	Silikonöl oder hoch fluorierte Verbindung	Menge (Teile)	Konzentration des Formen trennmittels	Trenn fähigkeit	Lebensdauer (Anzahl der Wiederho
	1 ■	Art	1	Art	0,33	Art	0	1		lungen)
	2	(A)	1	(D	0,1	-	1	1	5	15
	3	(A)	2	(5)	0,33	(e)	0	1	5	17
	4	NH,-Salz von (A)	2	(D	0,33	-	0	1	5	13
	5	(A)	1-3 :telwe" 1,4)	(O	0,33	-	0	1	5	11
	6	(A) (Mi	Il	(O :t	1		2	1	5·	13
ispiel	7	NH₄-SaIz von (A)	L- Il	(2)	0,1	(a)	0	1	5	16
Be:	8	Diäthano" aminsalz von (A)	Il	(2)	1		1	1	4-5	13
	9	(A)	Il	(2)	0,25	(b)	3	1	5	15
	10	NH₄-SaIz yon (A)	1	(5)	0,25	(f)	0	1	5	17
	11	(B)	1	(3)	0,25	-	2	1	5	10
	12	(B)	1-2	(6)	0,5	(d)	1	1	4-5	9
	13	(B)	1	(2)	0,25	(a)	1	1	5	12
	14	(C)	1	(5)	0,25	(g)	0	1	4-5	6
NH₄-SaIz von (D)	(7)		4-5	7

OO CD OO

Tabelle

σ co οο

	Experi	Phosphorsäureester	η	(A)	1-3	1	-	oberflächen	Menge	i	Silikonöl oder	Menge	Konzentration	Trenn	Lebensdauer
	ment Nr-			Diäthanolamin- "		-	aktives Mittel	(Teile)	hoch fluorierte	(Teile)	des Formen	fähigkeit	(Anzahl der
			1	salz von (A)	-		0,33	Verbindung	0	trennmittels /Ot \		Wiederho-
		Art	1	NH₃-SaIz	-	Art	0	Art	3	(X)		lungen)
				von (B)
	15	(E)	1		(3)	0,33	-	0	1	4-5	8
	16	ΝΗ,-Salz		—		(c)		1	5	10
		von (F)
ι—I	17	ΝΗ,-Salz	1-3	(4)	0,29	—	2,5	1	5	2
(U •Η		von (G)	von (A) (Mittelweit =
Ά			=1,4)
CO •Η	18	NH₄-SaIz	(2)/(5)	-	^y(f)	-	1	5	14
(U		=4/3	_	=2/3	—

	1	-	—	-	—	1	5	2
	2	_	—		1	3	1
				(a) allein (Toluol-Lösung)
1-4	3	—	—	(a)/(2) = 5/1	1	4	2
Q) •Η ύ*				(b)/(2) = 5/1
CO •Η CU	4	(g)/(5) = 5/1	3	3	0
*α co	5	(c)/(8)*= 2/1	3	2	0
U ■Η (U	6 ■		3	3	0
00 M	7		3	4	1
	8		3	2	0

Anmerkung*: Ammoniumperfluoroctanoat

OO CD OO

Beispiel 4

Ein Formentrennmittel mit einer Konzentration von 1 % wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei 0,2 Teile des oberflächenaktiven Mittels "Nissan Nymeen S-215" auf der Basis von Polyoxyäthylenalkylamin pro Teil eines NH.-Salzes desselben in Beispiel 1 verwendeten Phosphorsäureesters verwendet wurde. Dieses Trennmittel wurde zum Durchführen eines Abschältestes unter Verwendung von fluorhaltigem Gummi verwendet. Die fluorhaltige Gummizusammensetzung und die Form und die Vulkanisationsbedingungen waren wie folgt.

1. fluorhaltige Gummizusammensetzung für den Trenntest:

Dai-el G701 (fluorhaltiger Gummi, hergestellt

von Daikin Kogyo Co., Ltd.) 100 Teile

MT-Rußpulver 20 Teile

Magnesiumoxidpulver 3 Teile

Kalziumhydroxidpulver 6 Teile

Vulkanisierungsmittel für fluorhaltigen

Gummi V-5 (Produkt von Daikin Kogyo Co., Ltd.) 0,5 Teile

2. Form- und Vulkanisierungsbedingungen:

Drei Aluminiumplatten, die jeweils eine Größe von 30 ram χ 60 mm χ 1 mm aufwiesen, wurden zuerst vorbereitet, wobei eine von ihnen mit dem oben angegebenen Trennmittel durch Bürsten bestrichen wurde und dann luftgetrocknet wurde. Eine andere Platte wurde mit Frekote 33 (Oberflächentrennmittel, das eine Siloxanstruktur enthielt und von American Frekote Corp. hergestellt wurde) beschichtet, worauf 20-minütiges Ausheizen bei 170 ⁰C folgte. Die dritte Platte wurde überhaupt nicht behandelt. Die drei Aluminiumplatten wurden so auf den Boden einer Form mit einer Größe von 90 mm χ 60 mm gelegt, daß die behandelten Oberflächen nach oben zeigten. Dann wurde das geknetete Material aus der fluorhaltigen Gummizusammensetzung in die Form eingefüllt, die dann mit einer oberen Formhälfte mit hervorragender Trennfähigkeit abgedeckt wurde. Die eingefüllte Gummizusammensetzung wurde dann bei einer Temperatur von 170 ⁰C 10 Minuten lang unter einem Druck von 30 kg/cm² preßgeformt.

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Die ausgeformte Gummischicht wies eine Dicke von etwa 1 mm auf. Nach Fertigstellung der Ausformung wurde die obere Formhälfte entfernt und der ausgeformte Gummi wurde sorgfältig behandelt, um nicht die Aluminiumplatten von der Gummischicht abzutrennen. Die Gummischicht wurde geschnitten, um die drei Aluminiumplatten voneinander zu trennen, wodurch drei Teststücke jeweils mit einer Länge von 60 mm und einer Breite von 30 mm erhalten wurden. Diese Teststücke wurden einem 180 °-Schältest unterworfen. Die Testergebnisse waren wie folgt»

Aluminiumplatte, behandelt mit dem Formentrennmittel nach der Erfindung 30 g/cm

Aluminiumplatte, behandelt mit Frekote 33 51 g /cm unbehandelte Aluminiumplatte 355 g/cm

Beispiel 5

Formentrennmittel mit verschiedenen Formulierungen, die in Tabelle angegeben sind, wurden durch ein unten angegebenes Verfahren hergestellt. Diese Formentrennmittel wurden für einen Trenntest verwendet, bei dem Hart-Urethanschaum ausgeformt wurde.

Bestandteile des Formentrennmittels

Die verwendeten Phosphorsäureester sind in Tabelle 6 durch Buchstaben A, B, angegeben, die den folgenden Verbindungen entsprechen .

(A) (CF₃)₂CF(CF₂CF₂)₃CH₃CH(OH)CH₂OPO(OH)₂

(B) CgF₁₇SO₂N(C₃H₅)CH₂CH₂OPO(OH)₂

(C), (D) und (E) Die gleichen Verbindungen wie diejenigen, die

durch die Buchstaben (C), (D) und (E) in Beispiel 3 angegeben wurden.

Die verwendeten oberflächenaktiven Mittel sind in Tabelle 6 durch (1), (2) bezeichnet, was den folgenden Verbindungen entspricht.

(1) Nissan Nymeen L-207 (Polyoxyäthylendodecylamin, Produkt von

Japan Oil and Fats Co., Ltd.)

(2) Nissan Nonion HS206 (Polyoxyäthylenoctylphenoläther, Produkt

von Japan Oil and Fats Co., Ltd) 70981 2/1010

(3) Nissan Nonion HS208 (Polyoxyäthylenoctylphenylather, Produkt

von Japan Oil and Fats Co., Ltd.)

(4) Nissan Nymeen S-220 (Polyoxyäthylenalkylamin, Produkt von

Japan Oil and Fats Co., Ltd.)

(5) Ammoniumperfluoroctanoat

Die verwendeten Silikonöle und hoch fluorierten Verbindungen sind

in Tabelle 6 durch kleine Buchstaben (a), (b), (c) angegeben,

die den folgenden Verbindungen entsprechen.

(a) Toray Silicon SH 200 (Dimethylsiloxan mit einer Viskosität von

350 Centistokes, Produkt von Toray Silicon Co.)

(b) Toray Silicon SH 200 (1000 Centistokes)

(c) Fluorsilikon FS-1265

(d) fCcf(cf₃)cf₂o]₄chcfcf₃

(e) Cl (CFClCF₂J₃Cl

(f) (CF₃)₂CF(CF₂)₄CF(CF₃)₂

Verfahren zur Herstellung von Formentrennmittel Es wurden verschiedene Arten von Formentrennmitteln hergestellt, in_wdem die oben angegebenen Bestandteile in verschiedenen Verhältnissen, die in Tabelle 6 angegeben sind, in Lösungsmittel gelöst wurden.In Tabelle 6 ist die Menge an Phosphorsäureester 1 Gew.-Teil, und die Art des Lösungsmittels ist durch die folgenden Abkürzungen angegeben.

IPA: Isopropanol, MC: Methylchloroform, TTE: 1,1,2-Trichlortrifluoräthan, E: Äthanol, DTE: 1^-Difluortetrachloräthan, ToI: Toluol, AC: Aceton

Trenntest und Ergebnisse

Die so hergestellten Formentrennmittel wurden einem Trenntest in der gleichen Weise wie in Beispiel 3 unterworfen, wobei fester ürethanschaum ausgeformt wurde. In Tabelle 6 sind sowohl die Testergebnisse als auch die Formulierungen der entsprechenden Formentrennmittel angegeben.

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Tabelle 6

O	O
OD	CO
Ω	OO
	—»
Γ"	•Ν»

Z	■"*
ΓΠ	O
O	(O
H
S

	I	Experiment	Art des	oberflächen	Menge (Teile)	-	(a) allein	Silikonöl	(a)/(5) = 5/1	Menge (Teile)	Konzentration	Trenn	Lebens	Lösungsmittel	Mi-
	ca Xi U <->	Nr.	Phosphorsäure	aktives Mittel	0,25	(c) allein	oder hochfluo	O	d. Formentrenn	fähig	dauer	Art	schungs- /er-
	•r4 (U (U ·ι-Ι		esters	Art	O	(e) allein	rierte Verbin dung	0,5	mittels (%)	keit·	(Anzahl von Wie		iältnis
	Verg beis			(D	0,25	Art	I			derhol ungen
γ-Ι	I	(A)	-	0,4		O	1	5	12	IPA	2:1
(U •Η	2	(A)	(2)	0,25	(a)	O	3	5	15	IPA/MC	1:4
CU	3	Dimethylamin- SaIz von (A)	(3)	O	(d)	0,5	I	5	14	IPA/TTE	9:1
CO •rl	4	NH.-Salz von (B)	(4)	O	-	1	1	5	11	IPA/Wasser	1:1:2
(U PP	5	(C)	-	O	-	2	1	4-5	8	E/DTE/TTE	-
	6	(D)	-	0,2	(e)	0,4	I	5	7	TTE	1:1
	7	(E)	—	(c)	-	1	4-5	9	TTE/DTE	!:!
8	Diäthanoiamin- salz (G)	(4)	(b)		1	4-5	8	IPA/Tol	1:1
9	(G)	(a)		1	4-5	12	Ac/MC	-
1	(A)	-		1	4	3	IPA	-
2	-			1	2	O	ToI	-
3	-		1	3	1	TTE	-
4	-		1	3	1	TTE	1:1
5	-	1	2	O	IPA/MC

an

oo CD CO

Beispiel 6

Herstellung von Formentrennmitteln: Experiment Nummern 1, 2 und 3:

Der Phosphrsäureester (A) von Beispiel 5 und Toray Silicon SH (1.000 Centistokes) wurden in eine Lösungsmittelmischung (IPA/ Methylchloroform = 2/1) in solch einem Verhältnis und in solchen Konzentrationen eingeführt, wie es in Tabelle 7 angegeben ist, woraufhin Erhitzen auf etwa 50 C und Schütteln zum Lösen folgte. In Tabelle 7 ist das Silikonöl mit dem kleinen Buchstaben (b) bezeichnet, dessen Bedeutung der aus Beispiel 5 entspricht.

Experimente Nummern 4, 5 und 6:

Eine 10 % Lösung des Phosphorsäureesters (A) von Beispiel 5 in IPA und eine 10 % Lösung einer hochfluorierten Verbindung, (CF₃J₂CF(CF₂)₄CF(CP₃J₂, in 1,1,2-Trifluortrichloräthan wurden jeweils hergestellt. Die zwei Lösungen wurden miteinander in einem Mischungsverhältnis des Phosphorsäureesters und der hochfluorierten Verbindung, wie es in Tabelle 7 angegeben ist, gemischt. Dann wurde jede der Mischungen mit IPA und 1,1,2-Trifluortrichloräthan verdünnt, um eine Konzentration eines Formentrennmittels einzustellen, wie es in Tabelle 7 angegeben ist. Bei einem Formentrennmittel von Experiment Nr. 4 wurden z.B. 100 g der Phosphorsäurelösung und 15g der Lösung der hochfluorierten Verbindung miteinander gemischt, worauf Mischen mit 479,2 g IPA 555,8 g 1,1,2-Trifluortrichloräthan und starkes Rühren folgte, um 1.150 g eines Formentrennmittels mit einer Konzentration von 1 % zu erhalten. Die Formentrennmittel Nr. 5 und 6 wurden durch ein ähnliches Verfahren hergestellt. In Tabelle 7 ist die hochfluorierte Verbindung durch einen kleinen Buchstaben (f) angegeben, dessen Bedeutung dem aus Beispiel 5 entspricht.

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Herstellung von Formentrennmitteln für Vergleichsbeispiele: Experiment Nummern 1 bis 3:

Die gleichen Arten Phosphorsäureester, Silikonöl und hochfluorierte Verbindung, die in dem oben angegebenen Beispiel 6 verwendet wurden, wurden zur Herstellung von drei Formentrennmitteln mit Zusammensetzungen, die in Tabelle 7 angegeben sind, verwendet. In Tabelle 7 besitzen die Abkürzungen für Lösungsmittel die gleichen Bedeutungen wie die in Beispiel 5 angegebenen.

Trenntest und Ergebnisse;

Die verschiedenen Arten der so erhaltenen Formentrennmittel wurden jeweils einem Trenntest beim Ausformen von einem Epoxyharz in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben unterworfen. Die Formentrennmittel-Zusammensetzungen und die Testergebnisse sind in Tabelle 7 zusammengestellt.

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Tabelle 7

	I (Λ r⁴	Experiment	Art des	Silikonöl	Menge (Teile)	Konzentration	Trennfähigkeit	Lebensdauer	Lösungsmittel	Mi schung s- Verhält	1	-
	CJ t-l •rl OJ Q) ^arl	Nr.	Phosphor säureesters	oder hoch fluorierte Verbindung	0,25	des Formen trennmittels (%)	5	(Anzahl d. Wiederholun gen)	Art	nis	1	-
	r-l CU öo ω M -rl			Art	1,0		5		TPA/MC		1	-
•r-l	(U (U > ,α	1	CA)	(b)	4,0	1	4	6	IPA/MC	2	1
W	2	(A)	(b)	0,15	1	5	6	IPA/MC	2:	1
*rH	3	(A)	(b)	0,3	1	5	5	IPA/TTE	1	1
pq	4	(A)	(f)	1,5	1	5	5	IPA/TTE	1
5	(A)	(f)	O	1	3	6	IPA/TTE	1:
6	(A)	(f)	(b) allein	3	1	8	IPA
1	(A)	(f) allein	1	3	1	ToI
2	-		1		O	TTE
3	-	1	1

CO CD CX)

Beispiel 7

Formentrennmittel mit verschiedenen Zusammensetzungen, die in Tabelle 8 angegeben sind, wurden durch das folgende Verfahren hergestellt. Die so hergestellten Formentrennmittel wurden jeweils einem Trenntest unterworfen, bei dem fester Urethanschaum ausgeformt wurde.

Bestandteile der Formentrennmittel:

Die verwendeten Phosphorsäureester sind in Tabelle 8 durch die Buchstaben (A), (B), ... , bezeichnet, die den folgenden Verbindungen entsprechen.

(A) [(CF-J₀CF(CF₀CF₀)-CH₀CH(OH)CH₀O] PO(OH)- (wobei η 2 oder 3 *- ο ζ z. 2. 3 2. /i^Jn i— η

ist und der Mittelwert von η 2,3 beträgt)

(B) Ammoniumsalz von [CgF₁₇SO₂N(C₂H₅)CH₂CH₂OJi₂PO(OH)

(C) (C₇F₁₅CH₂CH₂O)₂PO(OH)

(D) [(CF₃J₂CF(CP₂CP₂)3CH₂CH₂CH₂O]_nPO(OH)₃__n (wobei η 2 oder 3 ist und der Mittelwert von η 2,3 beträgt)

(E) [(CF₃J₂CF (CF₂CF₂) 3CH₂CH (Cl) CH₂Oj₂PO (OH)

Die verwendeten oberflächenaktiven Mittel sind in Tabelle 8 mit den Ziffern (1), (2) ..., bezeichnet, die den folgenden Verbindungen entsprechen.

(1) Nissan Nymeen L-207 (Polyoxyäthylenalkylamin)

(2) Nissan Nonion 0-2 (Polyoxyäthylenmonooleat)

(3) Nissan Nonion HS 206 (Polyoxyäthylenoctylphenyläther) Dies sind Produkte von Japan Oil Fats Co.

(4) Diäthanolaminsalz von Oleinsäure

(5) Ammoniumperfluoroctanoat

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Die Silikonöle und hochfluorierten Verbindungen sind in Tabelle durch die Buchstaben (a), (b), (c) ..., bezeichnet, die den folgenden Verbindungen entsprechen.

(a) Tory Silicon SH 200 (Dimethylsiloxan mit einer Viskosität von

350 Centistokes)

(b) Fluorsiiicon FS-1265

Beides sind Produkte von Toray Silicon Co.

(c) f[cp(cp₃)cf₂o]₄chfcf₃

(d) (CF-J₀CF (CF-). CF (CF,)

(e) Perfluortributylamin

(f) Cl (CFClCF₂) Cl

Verfahren zur Herstellung von Formentrennmitteln: Die oben angegebenen Bestandteile für Formentrennmittel wurden geeignet verwendet und in einem Lösungsmittel, das in Tabelle 8 angegeben ist, gelöst, um dadurch verschiedene Arten von Formentrennmitteln herzustellen. Die Abkürzungen für Lösungsmittel, die in Tabelle 8 angegeben sind, haben die gleichen Bedeutungen wie die in Beispiel 5,

Trenntest und Ergebnisse:

Die so hergestellten Formentrennmittel wurden jeweils einem Trenntest mit festem Urethanschaum in der gleichen Weise unterworfen, wie in Beispiel 3 beschrieben ist. Die Testergebnisse sind in Tabelle 8 angegeben.

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Tabelle 8

	I	Experiment	Art des	oberflächen	Menge (Teile)	Silikon- oder	Menge (Teile)	Lösungsmittel	Menge (Teile)	Konzen	Trenn	Lebensdauer	iO
	O M •rl (U	Nr.	Phosphor- säureesters	aktives Mittel	0,25	hochfluorier te Verbindung	0	Art		tration d. For-	fähig keit	(Anzahl d. Wiederholun	13
	0) ·Η M ρ.			Art	0	Art	0,5		1/2	mentrenn- mittels (%)		gen)	14
	M -rl α) ω	1	(A)	(1)	0,25	-	1	IPA/TTE	1/4	1	5	15
	2	(A)	-	0,5	(a)	2	IPA/TTE	1/4	1	5
α)	3	(A)	(2)		(c)		IPA/TTE	1/4	1	5	12
•Η	4	NH₄-SaIz	(3)	0,5	(d)	2	AC/TTE		1	5
co		von (B)						1/4			10
M (U	5	NH₇-SaIz	(3)	0	(a)	3	AC/TTE		0,5	5	9
pq		von (B)		0		0,5		-			11
	6	(C)	-	0,1	(e)	0,25	TTE	-	1	5	1
	7	(D)	-	0	(f)	0	TTE	1/1	1	5	0
8	(E)	(4)	(a) allein	(b)		AC/TTE	-	1	5	1
1	(A)	-	(d) allein	-		TTE	-	1	3	1
2	-	(e)/(3) = 1/1			ToI	-	1	2	2
3	-	(c)/(2) = 5/1			TTE	1/1	1	4
4	-		AC/TTE	1/2	1	4
5	-		AC/TTE	1	4

CO CD CO

Beispiel 8

Die in Beispiel 7 hergestellten Formentrennmittel wurden jeweils einem anderen Trenntest unterworfen, wobei Epoxyharz als Formmasse verwendet wurde. Die Testergebnisse sind in Tabelle 9 angegeben. Das Trenntestverfahren war das gleiche, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist.

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26A1898

H3

Tabelle 9

	Experiment Nr. für die Herstellung des Formentrennmitte1s	Trenntestergebnisse	Lebensdauer
	1	Trennfähigkeit	5
Bei	2	4	6
spiele	3	5	5
	4	5	5
	5	4	6
	6	5	6
	7	5	5
	8	4	5
	1	5	1
Ver-	. 2	3	O
gleichs-	3	1	1
bei-	4	3	1
spiele	5	3	2
3

Beispiel 9

Drei Lösungen A, B und C mit den unten angegebenen Formulierungen wurden zuerst hergestellt und dann jeweils mit einem Zusatzstoff und einem Lösungsmittel, wie es in Tabelle 10 gezeigt ist, in einem Gewichtsverhältnis, das in Tabelle 10 angegeben ist, gemischt, um dadurch ein Formentrennmittel zu erhalten. Es wurde ein Trenntest von den so hergestellten Formentrennmitteln zum Trennen von festem Urethanschaum in der gleichen Weise wie in Beispiel 3 durchgeführt. Die Testergebnisse sind in Tabelle 10 angegeben.

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CO

I ti

Lösung A: Lösung von 10 % (CF₃)₂CF(CF₂CF₂) .^H₂CHCH₂OP-(OH)₂

(d.h. eine Mischung von Verbindungen der obigen allgemeinen Formel, in der i = 3, 4, 5 und 6 ist, in einem ■ Mischungsverhältnis (auf Gewichtsbasis) von 5:3:2:1) in 1,1,2-Trifluortrichloräthan;

Lösung B: Lösung von 10 % [CgF₁₇SO₂N(C₂H₅)CH₂CH₂O]_n-P(OH)_3-11

(d.h. eine Mischung von Verbindungen der obigen allgemeinen Formel, in der η = 1 und 2 ist, in einem Mischungsverhältnis (auf Gewichtsbasis) von 2:1) in 1 ,1,2-Trifluortrichloräthan;

Lösung C: Lösung von 10 % Carbaunawachs in Toluol.

Die mit den Ziffer (1), (2), (3) und (4) bezeichneten Zusatzstoffe in Tabelle 10 sind die, die den folgenden Verbindungen entsprechen :

(1) Silikonöl : Toray Silikon SH 200 (Dimethylsiloxan mit einer

Viskosität von 3 50 Centistokes, Produkt von Toray Silicon Co.)

(2) PTFE-Pulver: Polytetrafluoräthylen-Pulver ("Lublon L-5",

Produkt von Daikin Kogyo Co., Ltd.)

(3) Cl(CF₂CFCl)₃Cl (Flüssigkeit)

(4) Kohlenstoff-Monofluorid (Pulver)

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Tabelle 10

	Experiment	Phosphorsäureester	Lösung B (Teile)	Wachs—	Zusatzstoffe	Menge fleile)	Lösungsmittel	Menge (Teile)	Testergebnisse	Lebensdauer
	Nr.	Lösung A (Teile)	—	lösung Lösung C (Teile)	Art	_	Art	_	Trennfähigkeit	S
	1	10	10	90	_	-	_	-	5	6
Bei	2	-	-	90	-	1	-	9	5	10
spiel	3	20	20	70	O)	1	Toluol	9	5	7
	4	-	-	70	(D	1	Toluol	69	5	3
	5	IO	-	20	(D	5	G₂F₃Cl₃	5	5	9
•	6	20	-	70	(2)	1	Toluol	9	5	10
	7	20	-	70	(3)	5	Toluol	5	5	9
Ver-	8	20	-	70	(4)	-	Toluol	90	5	2
gleichs-	1	10	10	-	-	-	C₂F₃Cl₃	90	5	2
bei-	2	-	-	-	-	-	C₂F₃Cl₃	-	5	1
spiel	3	-	-	100	-	-		90	4	0
4	-	10	-	Toluol	2

-ΓΟΟ CD OO

- Aßr-

Beispiel 10

Drei Lösungen A, B und C mit den unten angegebenen Formulierungen wurden hergestellt und wurden jeweils mit einem Zusatzstoff, der . in Tabelle 11 angegeben ist,und Wasser in einem Gewichtsverhältnis, das in Tabelle 11 angegeben ist, gemischt, um dadurch ein Formentrennmittel zu erhalten. Diese Formentrennmittel wurden einem Trenntest zum Ausformen eines Epoxyharzes in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 unterworfen. Die Testergebnisse sind in Tabelle 11 angegeben.

Lösung A; wässrige Lösung, die durch Lösen von 10 Teilen

(C₇F₁₅CH₂CH₂O)P(ONH₄)₂ in 10 Teilen Isopropylalkohol und anschließendem Mischen der entstandenen Lösung mit 80 Teilen Wasser erhalten worden war;

Lösung B: wässrige Lösung, die durch Lösen von 10 Teilen

0 η

(CF₃)₂CF(CF₂CF₂J₃(CH₃CH(CH₃) OP(ONH₄J₂ in 10 Teilen Aceton und anschließendes Mischen der entstandenen Lösung mit 80 Teilen Wasser erhalten worden war;

Lösung C; Lösung aus Mikrowachs, das durch die folgenden Ingredienzien emulgiert wurde:

Mikrowachs (Schmelzpunkt 87° C) 20

C _oH__C0(CH₀CH₀O) _Λ _c (oberflächenaktives ^{18 37} 2 2 15 _Mittel) 4

^C18^H37^N,

,(CH₂CH₂O)H

(oberflächenaktives
Mittel)

Teile

Wasser Eisessig

73,65 Teile

0,35 Teile

100,00 Teile

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Das Mikrowachs und die oberflächenaktiven Mittel wurden erhitzt und miteinander gemischt, wozu unter leichtem Rühren heißes Wasser zugegeben wurde. Die entstandene Mischung wurde bis zu einem bestimmten Maß abgekühlt und dann wurde Eisessig unter Rühren zugegeben, um eine Emulsion zu erhalten.

Die durch die Ziffer (1), (2), (3) und (4) bezeichneten Zusatzstoffe haben die gleichen Bedeutungen, die in Beispiel 9 angegeben sind.

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Tabelle 11

	Experiment	Phosphorsäureester	Lösung B (Teile)	Wachs-	Zusatzstoffe	Menge (Teile)	Wasser	Testergebnisse	Lebensdauer
	Nr.	Lösung A (Teile)	_	emulsion Lösung C (Teile)	Art	_	(Menge)	Trennfähigkei t	4
	1	10	10	40	_	-	50	5	4
Bei	2	-	-	40	-	1	50	5	8
spiel	3	20	-	30	(1)	1	49	5	8
	4	20	-	30	(2)	5	49	5	6
	5	20	-	30	(3)	5	45	5	6
	6	20	-	30	(4)		45	5	5
	7	20	20	30			50	5	5
Ver-	8	20	—.	5			75	5	2
gleichs-	1	10	10	_			90	4	2
bei-	2	-	-	-			90	5	1
spiel	3	-	-	50			50	4	0
4	-	5		95	2

OO CO OO

Claims

Patentansprüche

1. Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen perfluoralkylgruppenhaltigen Phosphorsäureester, der durch die Formel

(R_fXO)_nPO(OH)₃__n

dargestellt wird, wobei R_f ein Perfluoralkyl mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt, X eine zweiwertige organische Gruppe darstellt und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, oder ein Salz desselben,

wenigstens einen Zusatzstoff, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Substanz, die als ein oberflächenaktives Mittel bekannt ist, einem Silikonöl, einer hoch fluorierten organischen Verbindung mit einem Siedepunkt, der nicht niedriger als 100⁰C ist, und einem Wachs, und einen flüssigen Träger umfaßt.

2, Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zweiwertige organische Verbindung

X durch die Formel

wiedergegeben wird, worin Y CH₂CH(Z), wobei Z H, CH₃, C₃H₅, Cl oder OR ist, wobei R H, CH₃, C₃H₅, COCH₃, COC₃H₅ oder CH₂COOH oder ein Salz derselben ist, oder SO₂N(R¹) ist, wobei R¹ ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, und q eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist, wenn Y CH₂CH(Z) ist, oder 1 bis 4 ist, wenn Y SO₃N(R¹) ist.

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3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff eine Substanz ist/ die üblicherweise als oberflächenaktives Mittel bekannt ist.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet/ daß der flüssige Träger Wasser enthält.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet/ daß das oberflächenaktive Mittel in einer Menge von 0,05 bis 2,0 Gewichtsteilen pro einem Gewichtsteil des perfluoralkylgruppenhaltigen Phosphorsäureesters vorhanden ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin einen Zusatzstoff umfaßt, der aus der Gruppe, bestehend aus einem Wachs, einem Silikonöl und einer hoch fluorierten organischen Verbindung mit einem Siedepunkt nicht niedriger als 100°C, ausgewählt ist.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet/ daß das oberflächenaktive Mittel in einer Menge von 0,05 bis 2,0 Gewichtsteilen pro einem Gewichtsteil des perfluoralkylgruppenhaltigen Phosphorsäureesters vorhanden ist.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel eine Verbindung ist, die kationischen Stickstoff in ihrem Molekül enthält.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel aus einem Polyoxyäthylenalkylamin und einem Betain ausgewählt ist.

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10. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel aus der Gruppe, bestehend aus einem höheren Fett-Amin-Hydrohalogenid, einem Alkylpyridiniumhalogenid, einem kationischen quaternären Ammoniumsalz, einem Polyoxyäthylenalkylamin, einem Polyoxyäthylenalkyläther, Polyoxyäthylenalkylester, einem Sorbitanalkylester, einem Zuckerester, einem amphoteren sekundären Amin , einem amphoteren tertiären Amin , einem amphoteren quaternären Ammoniumsalz und einem amphoteren Phosphorsäureester, ausgewählt ist.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff ein Silikonöl ist.

12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Silikonöl in einer Menge von 0,05 bis 10 Gewichtsteilen pro einem Gewichtsteil des perfluoralkylgruppenhaltigen Phosphorsäureesters vorhanden ist.

13. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Silikonöl ein nichthärtbares Polysiloxan mit einem Siedepunkt, der nicht niedriger als 100⁰C ist, und einem Schmelzpunkt, der nicht höher als 150⁰C ist, ist.

14. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff eine hoch fluorierte organische Verbindung mit einem Siedepunkt, der nicht niedriger als 100⁰C ist, ist.

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15. Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die hoch fluorierte organische Verbindung in einer Menge von 0,05 bis 10 Gewichtsteilen pro einem Gewichtsteil des perfluoralkylgruppenhaltigen Phosphorsäureesters vorhanden ist.

16. Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die hoch fluorierte Verbindung aus der Gruppe, bestehend aus einem hoch fluorierten Alkan, einem hoch fluorierten inneren Olefin, einem hoch fluorierten Polyäther und einem hoch fluorierten Amin, ausgewählt ist.

17. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff ein Wachs ist.

18. Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Wachs in einer Menge von 0,05 bis 10 Gewichtsteilen pro einem Gewichtsteil des perfluoralkylgruppenhaltigen Phosphorsäureesters vorhanden ist.

19. Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Wachs ein pflanzliches Wachs ist.

20. Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Wachs aus der Gruppe, bestehend aus einem Carnaubawachs, einem Candelillawachs, einem Polyäthylenwachs, einem Mikrowachs, einem Wollwachs und einem Bienenwachs, ausgewählt ist.

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-Vl-

21. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der flüssige Träger Wasser enthält.

22. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der flüssige Träger ein organisches Lösungsmittel enthält.

23. Zusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Lösungsmittel aus der Gruppe, bestehend aus Aceton, Isopropanol, Trichlorfluormethan, 1,2-Difluortetrachloräthan und 1,1,2-Trichlortrifluoräthan, ausgewählt ist.

24. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff in einer Menge von 0,05 bis 10 Gewichtsteilen pro einem Gewichtsteil des perfluoralkylgruppenhaltigen Phosphorsäureesters vorhanden ist.

25. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch ,gekennzeichnet, daß die gesamte Menge des Zusatzstoffes und des perfluoralkylgruppenhaltigen Phosphorsäureesters im Bereich von 0,1 bis 50 Gewichtsprozent liegt.

26. Zusammensetzung nach Anspruch 2_r dadurch gekennzeichnet, daß die ganze Zahl η 1 oder 2 ist.

27. Form mit guter Trennfähigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit einer getrockneten Beschichtung aus einer Zusammensetzung nach Anspruch 2 versehen ist.

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28. Verfahren, um einer Form gute Trennfähigkeiten zu verleihen, dadurch gekennzeichnet, daß eine Beschichtung aus einer Zusammensetzung nach Anspruch 2 auf die Form aufgebracht und diese Beschichtung getrocknet wird.

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