DE2522992A1 - Verfahren zur herstellung von gefuelltem, agglomeriertem tetrafluoraethylenpolymerisat - Google Patents

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PATENTANWÄLTE

DipL-lng. P. WIRTH · Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK Dipping. G. DANNENBERG ■ Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL

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leueirett ad-4770/4770-r

E.I. DuPont de Nemours and Company, Inc. Wilmington, Del. /USA

Verfahren zur Herstellung von gefülltem, agglomeriertem Tetrafluoräthylenpolymerisat

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Agglomeration von Mischungen aus granulären Tetrafluoräthylenpolymerisatteilchen und einem zerkleinerten ('!particulate") hydrophilen Füller.

Die Agglomeration von fein zerteilten granulären Tetrafluoräthylenpolymerisatteilchen zur Erhöhung ihrer Fließbarkeit bei Beinahrung ihrer Verformbarkeit ist bekannt. Ein Verfahren zur Agglomeration der fein zerteilten granulären Tetrafluoräthyienpolymerisatteilchen besteht im Bewegen derselben in einem flüssigen Ziusi-Phasen-Medium aus Wasser mit einer organischen Flüssigkeit, die die Teilchen benetzen kann und in Wasser bei der Arbeitstemperatur zu höchstens" etiua 15 Geui.-/£ löslich ist. Diese Forderung bezüglich der Löslichkeit bedeutet, daß die organische Flüssigkeit mit Wasser praktisch nicht mischbar ist.

Weiter ist es bekannt, daß Mischungen aus fein zerteilten Polymerteilchen und zerkleinerten Füllermaterialien in derselben Weise beujegt und agglomeriert werden können. Wenn das Füller-

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material jedoch hydrophil ist, geht Füller während des Agglomerationsverfahrens an die wässrige Phase verloren.

Dieser Uerlust ist aus verschiedenen Gründen unerwünscht. So sind z.B. Qualitätsstandards schwer aufrechtzuerhalten, da der Uerlust von Ansatz zu Ansatz variieren kann. Weiterhin ist es kostspielig, den verlorenen Füller aus der wässrigen Phase zurückzugewinnen, und es ist teuer gezwungen zu sein, mehr Füller als netwendig in der anfänglichen Mischung zu verwenden, um im agglomerierten Produkt etwas die richtige Menge zu erhalten. Außerdem ist der Uerlust sichtbar deutlich im endgültigen verformten Produkt aufgrund der Füllerverluste von der Oberfläche jedes agglomerierten Teilchens.

Bestimmte organofunktionelle Silan- und Siliconverbindungen sind beim Koppeln bztu. Uerbindungen von Harzen mit Füllern zwecks verbesserter Festigkeit des v-erformten Harzes als geeignet bekannt. Mit granulären Polytetrafluoräthylenharzen wurde der Füller jedoch bisher vor seinem Mischen mit dem Harz mit dem Silan- oder Siliconharz behandelt, wodurch der Füllerverlust jedoch ebenfalls nicht verhindert tuurds.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Uerfahren zur Herstellung agglomerierter Körner oder Granulate aus granulären Tetrafluoräthylenpolymerisaten, die einen zerkleinerten hydrophilen Füller enthalten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Mischung aus fein zerteilten granulären Tetrafluoräthylenpolymerisatteilchen, zerkleinerten Füllerteilchen, einem aminofunktionellen Organosilan und einem Siliconharz in einem flüssigen

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Ztuei-Phasen-Medium aus Wasser und einer mit Wasser praktisch nicht mischbaren organischen Flüssigkeit beiuegt und die erhaltenen agglomerierten Körner aus dem flüssigen Medium abtrennt. Durch dieses Verfahren wird der Verlust an Füller mährend der Agglomeration verringert.

Die Agglomeration granulärer TetrafluoräthylBnpölymerisate ist bekannt. Die verwendeten Tetrafluoräthylenpolymerisate sind ungesintert, von dem durch Suspensionspolymerisation (im Gegensatz zu einem aus wässriger Dispersionspolymerisation hergestellten "feinen Pulver¹¹) hergestellten granulären Typ und nicht über Schmelzen herstellbar.

Unter Tetrafluoräthylenpolymerisat wird das Homopolymerisat von Tetrafluoräthylen sowie dessen Mischpolymerisate verstanden, in welchen die Menge des in polymerisierter Form anwesenden Komonorneren klein genug ist, um -die Eigenschaft des Mischpolymerisates, nicht über Schmelzen herstellbar zu sein, aufrechtzuerhalten. Gewöhnlich beträgt diese kleine Menge weniger als etwa 2 Gew.-% des Mischpolymerisates. Das Komonomere kann ein äthylenisch un-

ein gesättigtes,mischpolymerisierbares Monomeres, wie/Perfluoralken mit 3-6 Kohlenstoffatomen, z.B. Hexafluorpropylen, oder ein Perfluoralkylvinyläther mit 3-6 Kohlenstoffatomen, z.B. Perfluorpropylvinyläther, sein. Diese Polymerisate sind nicht über Schmelzen herstellbar, d.h. sie haben eine offensichtliche Schmelzviskosität von mindestens 1 χ 10 poises bei 38O⁰C. Die Schmelzviskosität wird nach dem in folgender Weise modifizierten ASTM-Uerfahren D-1238-52T gemessen. Zylinder, Öffnung und Kolbenspitze

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bestehen aus einer korrosionsbeständigen Legierung» Haynes Stellite 19, * hergestellt von der Haynes Stellite Co. Die Probe wurde in den auf 372° + 1°C. gehaltenen Zylindern von 9,53 mm innerem Durchmesser gegeben. 5 Minuten nach ihrer Einführung in den Zylinder wurde die Probe durch eine 8 mm -lange Öffnung von 2,1 mm Durchmesser unter einem Belastung (Kolben plus Gewicht) von 5QG0 g stranggepreßt. Dies entspricht einer Scherbelastung von 0,45 kg/cm . Die Schmelzviskositätin poises wurde berechnet als 53 150, dividiert durch die feststellbare Strangpreßgeschiuindigkeit in g/min.

Die aus der Suspensionspolymerisation erhaltenen Tetrafluoräthylenpolymerisatgranulate haben einen durchschnittlichen Durchmesser von etwa 1000 Micron. Zur Verwendung beim Agglomerationsverfahren werden diese Körner zu fein zerteilten Teilchen einer durchschnittlichen Teilchengröße, bezogen auf die Anzahl der Teilchen, von unter etwa 200 Micron, gewöhnlich auf eine durchschnittliche Größe unter etwa 100 Micron, vermählen, denn die Erzielung von Agglomeraten mit guten Verformbarkeitseigenschaften hängt von der kleinen anfänglichen Teilchengröße des zu agglomerierenden Polymerisates ab. Die Teilchengröße hängt ab vom Ausmaß des Vermahlens. Gewöhnlich sollte die durchschnittliche Größe mindestens etwa 5 Micron betragen.

Die verwendete organische, mit Wasser praktisch nicht mischbare Flüssigkeit sollte ausreichend unmischbar mit Wasser sein und eine genügende Benetzungsfähigkeit für das fein zerteilte Tetrafluoräthylenpolymerisat haben, um beim Bewegen bzw. Rühren die Bildung von Agglomeraten zu bewirken. Gewöhnlich kann die un-

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mischbare organische Flüssigkeit in Wasser bei den Arbeitstemperaturen bis zu 15 Gew.-% löslich, sein. Die Löslichkeit liegt jedoch vorzugsua.se unter 1 %. Die organische Flüssigkeit sollte im Wasser in ausreichender Menge anwesend sein, um eine nichtu/ässrige Phase zu bilden. Die Benetzungsfähigkeit der organischen Flüssigkeit kann durch ihre Oberflächenspannung ausgedrückt werden, die nicht größer als 40 Dyn/cm bei 25 C. sein sollte, Geu/öhnlich sollte die Oberflächenspannung mindestens etwa 10 Dyn/cm bei 25°C. betragen. Erfindungsgemäß geeignete, organische Flüssigkeiten sind z.B. aliphatische Kohlenuiasserstoffe, luie Pentan und Dodecan; alicyclische Kohlenuiasserstoffe, tuie Cyclohexan oder Methylcyclohexan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylol; und halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachloräthylen, Trichloräthylen, Chloroform oder Chlorbenzol usw. Gewöhnlich enthält der Kohlenwasserstoff nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome. Die organische Flüssigkeit ist gewöhnlich in einer Menge zwischen 0,1-0,5 ecm pro g Tetrafluoräthylen/Füller-Mischung anwesend. Die genaue verwendete Menge beeinflußt die Teilchengröße des agglomerierten, gefüllten Tetrafluoräthylenpolymerisates.

Das Wasser kann gegebenenfalls, jedoch nicht notwendigerweise entmineralisiert sein.

Die erfindungsgemäß verwendeten, zerkleinerten Füller umfassen übliche hydrophile Mineral-, Metall- oder Glasfüller, wie Glasfasern, Glasperlen, pulverisierte Bronze, Asbest, Graphit, Glimmer, Tonerde usw. Dieses sind im Handel erhältliche Füller zum Füllen von Harzen. Der Füller kann in einer Menge von 5-40 UoI.-%,

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bezogen auf das Volumen von Tetrafluoräthylen und Füller, anniesend sein. Wenn der Füller in zerkleinerter Form, d.h. als Perlen oder Pulver, vorliegt, sollte er vorzugsweise eine durchschnittliche Größe haben, die nicht größer als etwa die Größe der erhaltenen Agglomerate ist; vorzugsweise sollte die Größe kleiner sein, so daß in den erhaltenen Agglomerated, xiie gewöhnlich eine durchschnittliche Teilchengröße von 250-1DDO Micron haben, die Füllerteilchen weitgehend durch das Polymerisat eingehüllt sind. Bei Fasern sollte die Faserlänge vorzugsweise unter der Größe des erhaltenen Agglomerates liegen ; bei Flockenform sollte die größte Länge der Flocke vorzugsweise unter der Größe des erhaltenen Agglomerates liegen. Vorstehende Teile von Faserflocken oder -teilchen sind jedoch für den Pulverfluß nicht nachteilig.

.Das aminofunktionelle Organosilan hat mindestens eine unmittelbar an das Si Atom des Silans gebundene, mit Wasser hydrolysierbare funktionelle Gruppe und mindestens eine Aminofunktionen enthaltende organische Gruppe, die durch eine stabile Kohlenstoff-Silicium-Bindung direkt an das Si Atom des Silans gebunden ist. Vermutlich bildet die wasserhydrolysierbare funktionelle Gruppe des Silans eine Bindung mit dem Füller, und die aminofunktionelle Gruppe bildet eine Bindung mit dem Homopolymerisat von Tatrafluoräthylen, wodurch, der Füller an dieses gekoppelt wird. Diese Silane können durch die folgende Formel dargestellt werden:

D
A-Si-B

in welcher A für die wasserhydrolysierbare funktionelle Gruppe steht, B eine organische Gruppe, die eine aminofunktionelle Gruppe enthält, bedeutet und D jeweils für A, B oder eine Alkylgruppe,

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vorzugsweise mit 1-5 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe, vorzugsweise mit 6-10 Kohlenstoffatomen, eine Alkarylgruppe, vorzugsweise mit 7-10 Kohlenstoffatomen, oder eine Aralkylgruppe, vorzugsweise mit 7-10 Kohlenstoffatomen steht. Die Gruppe A bedeutet z.B. Hydroxyl, Halogen, luie Cl oder F, oder Alkoxy, vorzugsweise mit 1-5 Kohlenstoffatomen. Die Gruppe B umfaßt z.B. aliphatische und aromatische Hydrocarby!gruppen mit 1-14 Kohlenstoffatomen, die eine Aminofunktionalität enthalten, in welchen die Aminofunktion primäre, sekundär oder tertiär sein kann. So umfaßt B

das direkt an das Si Atom oder indirekt, z.B. durch eine Alkylengruppe mit 1—4 Kohlenstoffatomen, gebunden ist; -(CH₂)MH₂* wobei χ für eine Zahl von 2-12, vorzugsweise 3-9, steht; -(CH₉) MH(C₉) NHR, wobei y für eine Zahl von 2 bis 4 und ζ für eine Zahl von 1 bis 4 steht und R Wasserstoff, Methyl oder Äthyl bedeuten kann; und - (CH₉) N(CH-J)₉I uiobei χ die obige Bedeutung hat. Bevorzugte Silane umfassen die Cu -Aminoalkyltrialkoxysilane, wie jk^-Aminopropyltriäthoxysüan, m- und p-Aminophenyltriäthoxysilan, und N-(n-Propyletrimethoxysilyl)-äthylendiamin. Das aminofunktionelle Organosilan kann in der zu rührenden Mischung in Mengen von 0,01-5 Teilen, vorzugsweise 0,1-1 Teil, pro 1000 Gew.-Teile vorhandenem Wasser anwesend sein.

Das verwendete Siliconharz ist ein lösliches Harz mit der wiederkehrenden Struktur: Γη,

Si-O

R"

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in welcher R¹ und R" jeweils unabhängig voneinander für einen Hydrocarbylrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen, z.B. Alkyl, Aryl, AIkaryl und Aralkyl stehen und einer der Substituenten R¹ und R" Wasserstoff bedeuten kann und η eine Zahl zwischen etwa 100-2000 ist, wobei das Harz mit bis zu 4 % (0-4 ^Hydroxyfunktion modifiziert sein kann. Das Siliconharz ist in der zu rührenden Mischung in einer Menge zwischen etwa 0,01-30 Teilen pro 1000 Teile gefüllter Tetrafluoräthylenpolymerisatmischung anwesend. Unter "löslich" wird verstanden, das das Harz nicht vernetzt (geliert) ist und daher in seinen üblichen Lösungsmitteln, wie Tetrachloräthylen, löslich ist. Geeignete Siliconharze sind z.B. Phenylrnethylsiloxan, Dimethylsiloxan mit 0,5 % Hydroxyfunktion, Monophenylsiloxan mit 1,5 /o Hydroxyf unkt ion, Honophenylsiloxan mit 4,0 % Hydroxy funktion und Propylphenylsiloxan.

Das aminofunktionelle Organosilan und das Siliconharz werden gleichzeitig verwendet. Die Kombination ist besonders wirksam für Füllerkonzentrationen von etwa 20 \lol.-% oder mehr, da eines der

den Füllerverlust Materialien allein bei dem höheren Füllergehalt/nicht ebenso wirksam verhindert wie die synergistische Wirkung von beiden zusammen. Weiterhin ist die Mischung wirksam für manche Füller, die auf jedes allein nicht ansprechen.

Die Reihenfolge, in welcher die Bestandteile der zu agglomerierenden Mischung zusammen gemischt werden, ist nicht entscheidend. Gewöhnlich wird das Wasser auf die gewünschte Temperatur erhitzt, und die organische, die gewünschte Menge an Siliconharz enthaltende Flüssigkeit wird zugegeben; daran schließen sich das Silan

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- 9 und dann die Mischung an.

Die Mischung enthält gewöhnlich etwa 5-30 Vol.-7° Feststoffe.

Die Mischung wird durch Rühren auf geschlämmt, uiorauf die Agglomeration der anfänglichen Mischung erfolgt. Das Ausmaß des Beuiegens bzu/. Rührens ist nicht entscheidend und kann zur Erzielung der gewünschten Größe variiert werden. Ausmaß, Temperatur und Zeit des Beujegens sind untereinander abhängig, und mit heftigerem Rühren können z.B. kürzere Zeiten angewendet werden. Gewöhnlich kann die Mischung etwa 5-120 Hinuten bei einer Temperatur zwischen etwa 0-100°C. gerührt werden, vorausgesetzt, die Temperatur ist nicht so hoch, daß sie beim verwendeten Druck ein Sieden bewirkt. Der Zweckmäßigkeit halber kann gewöhnlich zwischen 10-90 C, vorzugsweise zwischen 25-70 C. gerührt werden. Der Druck ist nicht entscheidend, und das Rühren erfolgt gewöhnlich bei atmosphärischem Druck in einem üblichen, mit Prallplatten versehenen Behandlungsgefäß. Das Rühren kann während" der Herstellung variiert werden, und zwar gewöhnlich durch Verringern desselben während des Verfahrens, z.B. von einer Kraft von 7-16 kg.m/sec/l auf 0,2-15 kg.m/sec/1, was jedoch nicht notwendig ist.

Nach dem Rühren wird die erhaltene agglomerierte Mischung vom flüssigem Medium durch Filtrieren, das hauptsächlich die Wasserphase entfernt, abgetrennt, und dann, vorzugsweise in einer Anlage, die die Rückgewinnung der organischen Flüssigkeit zuläßt, getrocknet. Obgleich das Trocknen bei Temperaturen bis unmittelbar unterhalb der Sinterteir.peratur des Tetrafluoräthylenpolymerisates durchgeführt werden kann, erfolgt es gewöhnlich zwischen 125-200⁰C.

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Die erhaltenen getrockneten Agglomerate sind zum Kolben- ("ram") strangpressen und Verformen, z.B. in einer atomatischen Varformungsanlage zum Formen won Gegenstände, geeignet, die auf geformte Gegenstände von hoher Qualität gesintert werden können.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.

In den Beispielen wird das "Standard-spezifische Gericht" (SSG) ("standard specific gravity") durch Wasserverdrängung einer geformten Standard-Testprobe auf der Grundlange von ASTM D-1457-69 bestimmt. Beim angewendeten l/erfahren wird die Testprobe durch l/orformen einer 12-g-Probe aus Polytetrafluoräthylenpulver bei 560 kg/cm in einer Form von 2,86 cm Durchmesser hergestellt. Die Vorform wird in einen auf 300^üC. vorerhitzten Ofen gegeben und dann die Ofentemperatur mit einer Geschwindigkeit von 2 C./min erhöht. Die Ofentemperatur wird 30 Minuten auf 380°C. gehalten, dann wird der Ofen mit einer Geschwindigkeit von 1⁰C./min auf 295°C. abgekühlt. Die Temperatur auf 25 Minuten auf 295°C. gehalten, dann u/ird das Teststück entfernt, auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen und gemäß ASTM 792-66 auf spezifisches Gewicht getestet.

Die hier verwendete Bezeichnung "Schüttdichte" wird gemessen, indem man eine 50-g-Probe in einen 100-ccm-Meßzylinder gießt und ohne Aufstoßen das Volumen mißt,

Zugfestigkeit und Dehnung werden gemäß ASTM D-1457-69, jedoch unter Anwendung des oben für das SSG beschriebenen, modifizierten Wärmezyklus, bestimmt.

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Die durchschnittliche Teilchengröße u/ird wie folgt durch ein Trockensiebverfahren bestimmt:

Ein Siebsatz (7,62 cm) wurde mit der größten Öffnung oben ineinandergefügt. Die Öffnungen waren:

18 mesh (1000 Micron)

25 mesh ( 707 Micron)

35 mesh ( 500 Micron)

*j-5 mesh ( 350 Micron)

60 mesh ( 250 Micron)

80 mesh ( 177 Micron)

120 mesh ( 125 Micron)

10 g des zu testenden Pulvers, auf + 0,01 g moglicht genau gewogen, wurden in das oberste Sieb gegeben, und dann u/urde etwa Minuten von Hano geschüttelt.

•Mach dem Schütteln wurde das Gewicht des auf jedem Sieb zurückgehaltenen Materials auf + 0,01 g genau bestimmt. Wie folgt wurde der kumulative Prozentsatz berechnet: Sieb Nr. Bruttogew. Taragew. Nettogem. χ 10 kumulative %

te 1	I 000	95,92	94,92	10	10,0
25	707	95,57	93,27	23	33,0
35	500	24,31	91,01	33	66,0
45	350	91,58	89,22	23,6	89,6
60	250	88,04	87,20	8,4	98,0
80	177	90,69	90,59	1,0	99,0
120	125	84,60	85,60	0	99,0
170	88
230	63
325 Pfanne	44

Die durchschnittliche Teilchengröße und Größenverteilung wurde bestimmt, indem man den kumulativen Prozentsatz auf log-Papier gegen die Größe auftrug. Die durchschnittliche Teilchengröße

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- 12 wurde aus der Kurve bei der 50-^igen Abszisse abgelesen.

Die prozentuale Formschrumpfung wurde bestimmt durch Messen des Durchmessers der verformten Plättbhens, das zur Bestimmung des SSG nach dem Sintern verwendet wurde, und zwar durch folgende Gleichung:

Formschrumpf. = Formdurchmesser - Plättchen durchmesser _{χ 1(J0}

Formdurchmessar

Der Füllergehalt wurde bestimmt durch Zersetzen des Polymerisates in einem Muffelofen unter Stickstoff und Wiegen der verbliebenen Füllers.

Beispiel 1

Dieses Beispiel zeigt in Versuch 1 und 2 das erfindungsgemäße Verfahren. Die Ergebnisse des Vergleichsversuches zeigen die .bessere Füllerbeu/ahrung im erfindungsgemäßen Verfahren. Das Rühren erfolgte in einem Gefäß aus rostfreiem Stahl von 15,24 cm Durchmesser und 20,32 cm Tiefe, das mit zu/ei 1,27 cm breiten Prallplatten versehen war. Es wurde ein Rührer von 7,62 cm Durchmesser mit vier 1,27 cm breiten Flügeln verwendet, die in 45° abwärts gerichtet waren. In das Gefäß wurden 1600 ecm entmineralisiertes Wasser gegeben, dann wurde auf die in der folgenden Tabelle gezeigten Temperaturen erhitzt.

Als organische Flüssigkeit wurde Tetrachloräthylen in einer Menge von 81 g (50 ecm) verwendet.

Das verwendete aminofunktionelle Organosilan warJA-Aminopropyl-

U triäthoxysilan.

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Als Siliconharz wurde Phenylmethylsxloxan ("Dom Corning 805") verwendet.

Es wurde ein Polytetraf luoräthylen als Tetrafluoräthylenpolymerisat mit einer durchschnittlichen Größe der Harzteilchen von etuia 35 /u verwendet. In jedem Uersuch wurden 200 g einer Mischung aus Hornpolymeris at von Tetrafluoräthylen und Füller verwendet.

Als Füller wurden Glasfasern mit einer maximalen Länge von etwa 0,078 cm und 11 Micron Durchmesser in einer Menge von 40 Gew.-% der Mischung (weniger als 40 UoI.-) verwendet.

Weitere Daten sind in der folgenden Tabelle 1-A gezeigt. Das Rühren wurde bei 1000 Umdr./min bei 40 C. begonnen und 5 Minuten fortgesetzt. Dann wurde die Rührgeschwindigkeit 25 Minuten bei 40⁰C. auf 600 Umdr./min verringert. Nach dem Rühren wurde das agglomerierte Produkt durch Ablaufenlassen der Mischung auf ein Sieb mit Öffnungen von 250 Micron Größe gewonnen. Dann wurde das entwässerte Produkt in einem Uakuumofen bei 130 C. getrocknet. Die eigenschaften des agglomerierten Produktes aus jedem Uersuch sind in Tabelle 1-B gezeigt.

Tabelle 1-A

Uers. ecm Aminosilan q Siliconharz % Glas im Produkt Uergl. 0,5 0 32,6

1 0,5 0,05 38,8

2 0,5 0,2 39,7

Wie aus Tabelle 1-A ersichtlich wird bei Uerwendung von Silan und Silicon mehr Füller im Produkt zurückgehalten.

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	1	Eigenschaften der ihre Eignung	SSG	- 14 - rabelle 1-B	durchsehn Teilchen größe
	Schütt dichte 9/1	2,206 2,174 2,176 r	Produkte von Tabelle 1-A und als Formpulver	650 610 610
Vers.	862 862 877 spiel	Form- Zugfestigk./Dehnung schrumpf.
Vergl. 1 2 Bei	1, 0, o,
	,06 1920/188 ,53 1220/79 ,53 1370/117

Dieses Beispiel erfolgte nach dem V/erfahren von Beispiel 1 in der dort angegebenen Anlage und mit den dortigen Bestandteilen, ujobei jedoch die Ausgangsmischung 25 Geuu-$ Glas enthielt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2-A und 2-B gezeigt.

Tabelle 2-A Uers. ecm Aminosilan g Siliconharz % Glas im Produkt

vergl.	0,5
1	0,5
2	0,5

0,005

0,05

20,5
22,4

25,2 (innerhalb des Versuchsfehlers des Ausgangsmat—er ials)

Wie aus Tabelle 2-A ersichtlich, uuird bei Verwendung uon Silan und Silicon mehr Füller zurückgehalten.

Tabelle 2-B

	Eigenschaften der Produkte von Tabelle 2-A ihre Eignung als Formpuluer	SSG	,211 ,207 ,193	Form schrumpf . %	Zugfestigk./Dehnung	und
Uers.	Schütt dichte 9/1	CM CM CM	1,68 1,50 1,33	2860/263 2410/232 2010/179 14 -	durchschn. Teilchengröße /u
Vergl. 1 2	877 909 877	680 730 670

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- 15 Dasselbe Verfahren erfolgte mit 0,5 ecm des Amihosilans und 2,0 g Silicon, wobei zufriedenstellende Ergebnisse erzielt wurden.

Beispiel 3_

Beispiel 2 wurde unter Verwendung won Tonerde ("Alundum") einer Teilchengröße von unter 60 Micron in einer Menge von 25 Ge\u.-% der Mischung als Füller wiederholt; die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.

Tabelle 3

Uers. ecm Amino- g Silicon- % Füller Schutt- durchschn.Teilsilan harz im Prod. dichte chengröße; ,u

g/l /

Vergl	.A	0	,5	0	,5	14,7	877	690
Vergl	.B	0	,5	0		15.7	893	660
Vergl	.C	0	0	,5	15,8	877	630
1		0	0	23,1	877	620

Wie ersichtlich, luird bei \/erujendung von Silan plus Siliconharz mehr Füller zurückgehalten.

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Claims (1)

1. - 16 Patentanspruch

   Verfahren zur Herstellung gefüllter, agglomerierter Granulate aus nicht über Schmelzen herstellbarem granulärem Tetrafluoräthylenpolymerisat und einem zerkleinerten hydrophilen Füller durch Rühren einer fein zerteilten Mischung aus Polymerisat und Füller in einem flüssigen Zuiei-Phasen-Medium aus Wasser und einer organischen Flüssigkeit, die in Wasser zu höchstens 15 Ge\u.-% bei der Arbeitstemperatur des Verfahrens löslich ist und eine Oberflächenspannung nicht über etwa 40 Dyn/cm bei 25 C. hat, uiobei die organische Flüssigkeit in einer Menge von 0,1-0,5 ecm pro g Mischung anwesend ist, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Medium ein aminofunktionelles Organasilan und ein lösliches Siliconharz enthält.

   Der Patentanwalt:

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