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DE2559221C2 - Cysteaminsulfoxid-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende kosmetische Mittel - Google Patents

Cysteaminsulfoxid-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende kosmetische Mittel

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Publication number
DE2559221C2
DE2559221C2 DE2559221A DE2559221A DE2559221C2 DE 2559221 C2 DE2559221 C2 DE 2559221C2 DE 2559221 A DE2559221 A DE 2559221A DE 2559221 A DE2559221 A DE 2559221A DE 2559221 C2 DE2559221 C2 DE 2559221C2
Authority
DE
Germany
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hair
much
acid
agents
water
Prior art date
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Expired
Application number
DE2559221A
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English (en)
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DE2559221A1 (de
Inventor
Claudine Paris Berrebi
Claude Eaubonne Bouillon
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
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Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority to FR7619215A priority Critical patent/FR2336920A1/fr
Publication of DE2559221A1 publication Critical patent/DE2559221A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2559221C2 publication Critical patent/DE2559221C2/de
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C317/34—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring
    • C07C317/38—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atom of at least one amino group being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfones
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Description

worin R3 einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, η die Bedeutungen 0 oder 1 besitzt, wobei, wenn η für 0 steht, R2 des Rest
— C — NH,
darstellt und
wenn η für 1 steht, R2 ein Wasserstoffatom bedeutet, 40 und HX für eine Mineralsäure oder eine organische Säure steht.
2.2-MethyIsulfinylethyIharnstoff.
3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die entsprechenden Thioether mit Wasserstoffperoxid in einem Lösungsmittel oder in einem Lösungsmittelgemisch umsetzt.
4. Mittel zur Behandlung von fettigem Haar oder der Haut enthaltend als Wirkstoff, mindestens eine
Verbindung gemäß Anspruch 1 in einem geeigneten Träger.
5. Mittel nach Anspruch 3 in Form eines oral verabreichbaren Mittels.
Die vorliegende Erfindung betrifft Cysteaminsulfoxid-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und kosmetische Mittel zur Behandlung von fettigem Haar und der Haut, wobei diese Mittel topisch oder oral verwendet werden können.
Es wurden bereits zahlreiche Substanzen zur Behandlung von fettigen Haaren, sowie zur Behandlung des unästhetischen Aussehens der Haut vorgeschlagen, wobei unter diesen Substanzen die Verwendung bestimmter Derivate des Cysteamins bereits bekannt war.
Die Anmelderin hat insbesondere die Verwendung von Derivaten des Cysteamins der nachfolgenden Formel:
60 R-S-CH2-CH2-NH-R'
worin R für:
-CH2-CeHs, 65 -CH2-COOH,
(I)
oder einen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, der gesättigt oder ungesättigt, linear oder
verzweigt ist und der ein oder mehrere Alkoholfunktionen tragen kann, von denen eine endständig sein kann, steht, und worin R' entweder ein Wasserstoffatom oder einen Rest -COR" oder -SO2R" bedeutet, worin R" einen niedrigen Alkylrest oder einen Arylrest bedeutet, vorgeschlagen.
Obgleich sich diese Mittel für die Behandlung fettiger Haare und des unästhetischen Aussehens der Haut als ausgezeichnete Mittel erwiesen haben, wurde festgestellt, daß ihre Anwendung einerseits aufgrund des schwefelhaltigen Geruchs, der sich nach der Anwendung dieser Mittel auf dem Haar oder auf der Haut entwickelt, und andererseits aufgrund einer leichten Reizung, die durch bestimmte, der oben angegebenen Formel I entsprechende Verbindungen hervorgerufen wird, eingeschränkt ist
Um diese verschiedenen Nachteile zu vermeiden, wurden erfindungsgemäß umfangreiche Untersuchungen vorgenommen, die zu der überraschenden Erkenntnis führten, daß durch Oxidation bestimmter Derivate des Cysteamins es möglich ist, die Nachteile vollständig zu unterdrücken, welche die bislang bekannten Derivate des Cysteamins aufweisen, während gleichzeitig eine ausgezeichnete Aktivität hinsichtlich der Verminderung des fettigen Aussehens des Haars und der Haut bewahrt wurde.
Im Zuge der durchgeführten Untersuchungen konnte auch die Erkenntnis gesichert werden, daß lediglich die Sulfoxid-Derivate, nicht aber die entsprechenden Sulfonverbindungen zu den gewünschten Ergebnissen führen. Die Erfindung betrifft somit Cysteaminsulfoxid-Derivate der Formel (II):
Ri-S-CH2-CH2-NH-R2 (HX)n (II)
worin:
Ri einen Rest der nachfolgenden Gruppe darstellt:
(O 25
(ü) (iü)
-CH2-CH-CH2-OH (iv)
OH
-CH2-CH = CH2 (v)
OR3
-CH2-CH (vi>
\
OR3
wobei R3 einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet,
η die Bedeutungen Null oder 1 besitzt,
und wenn η für Null steht, R2 den Rest
Il O
darstellt,
und wenn η für 1 steht, R2 ein Wasserstoffatom bedeutet,
und HX eine Mineralsäure oder organische Säure darstellt.
Unter den verschiedenen Mineralsäuren oder organischen Säuren, die verwendet werden können, kann man insbesondere die folgenden aufzählen, ohne daß diese Aufzählung limitativ wäre:
Mineralsäuren, wie Chlprwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure oder Schwefelsäure, und organische Säuren, wie Weinsäure, Nikotinsäure, Apfelsäure, Glutaminsäure, Salicylsäure, Fumarsäure, j 5-Amino-3-thiahexandisäure oder 5-Pyrrolidon-2-carbonsäure.
60
ρ Unter den Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet werden können, kann man
insbesondere die nachfolgenden Verbindungen nennen:
2-Benzylsulfinyläthylammonium-hydrochlorid,
2-MethylsulfinyIäthylammonium-hydrochlorid, 2-Methylsulfinyläthylammonium-malat,
2-Benzylsulfinyläthylammonium-tartrat,
2-(/?-Hydroxy-äthylsulfinyl)-äthylharnstoff,
2-MethylsulfinyIäthylharnstoff,
2-(23-Dihydroxypropylsulfinyl)-äthylharnstoff,
2-BenzyisulfinyIäthylharnstoff,
2-Ben2ylsιllfinyläthylaπlΠlon^um-5-amino-3-thiahexandioat,
2-MethylsulfinyläthylammoniuIn-5-amino-3-thiahexandioat,
2-(2^'-DimethoxyäthyIsulfiny])-äthylammonium-malat,
2-(2^'-Diäthoxyäthylsulfiny])-äthylammonium-malat,
2-{23-Dihydroxypropylsulfinyl)-äthylamironium-hydrochlorid,
2-Methylsulfinyläthylammonium-nikotinat,
ίο 2-Methylsulfinyläthyiammonium-salicylat,
2-Benzylsulfinyläthylammonium-nikotinat,
2-BenzylsulfinyIäthylammonium-salicylat,
2-AUyl-sulfinyläthylharnstoff,
2-Methylsulfinyläthylammonium(5-)-pyiTolidon(2-)-car.boxylat,
2-BenzyIsulfinyläthylammonium(5-)-pyrrolidon(2-)-carboxylat,
2-(2,2'-Diäthoxyäthylsulfinyl)-äthylharnstoffund
2-(2,2'-Dimethoxyäthylsulfinyl)-äthyIharnstoff.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner kosmetische Mittel zur Bekämpfung des fettigen und unästhetischen Aussehens des Haars, wobei diese Mittel mindestens eine aktive Verbindung der obigen Formel Il in einem geeigneten Träger, beispielsweise in Suspension oder in Lösung in Wasser, in einem Alkohol (wie beispielsweise
Äthanol oder Isopropanol) einer wäßrig-alkoholischen Lösung, einem öl, einer Emulsion, einer Creme oder einem Gel, enthalten.
Die Konzentration an aktiven Verbindungen liegt erfindungsgemäß im allgemeinen zwischen 0,1 und 10% und vorzugsweise zwischen 1 und 3%.
Die erfindungsgemäßen Mittel für das Haar können die zuvor durch die allgemeine Formel definierten aktiven Verbindungen entweder allein oder in Mischung untereinander oder auch in Mischung mit anderen, für die Bekämpfung des fettigen und unästhetischen Aussehens der Haare bereits bekannten Verbindungen, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel für Haare können auch Bestandteile, wie Durchdringungsmittel oder Parfüms enthalten, die im allgemeinen in der Kosmetik verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel können auch die Form eines Trockenshampoos in Form eines Pulvers oder eines Aerosols annehmen, das kein oberflächenaktives Mittel enthält und zur Anwendung auf trockene Haare bestimmt ist. Bei der Anwendung wartet man nach dem Aufbringen eine gewisse Zeit und bürstet dann einfach das Haar.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch in Form von Lacken oder Lotionen für Wasserwellungen vorliegen, die mindestens eine aktive Verbindung in einem geeigneten kosmetischen Träger in Kombination mit mindestens einem gebräuchlichen kosmetischen Harz enthalten.
Unter den brauchbaren kosmetischen Harzen kann man insbesondere nennen: das Polyvinylpyrrolidon, die Copolymeren aus Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat, die Copolymeren aus Vinylacetat und einer ungesättigten Carbonsäure, wie Crotonsäure, die von der Polymerisation von Vinylacetat, Crotonsäure und einem Acryl- oder Methacrylester herrührenden Copolymeren, die von der Copolymerisation von Vinylacetat und einem Alkylvinyläther herrührenden Copolymeren, die aus der Copolymerisation von Vinylacetat, Crotonsäure und einem Vinylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette oder einem Allyl- oder Methallylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette herrührenden Copolymeren, die aus der Copolymerisation eines ungesättigten Alkohols und einer Carbonsäure mit kurzer Kohlenstoffkette, einer ungesättigten Säure mit kurzer Kohlenstoffkette und mindestens einem Ester mit langer Kohlenstoffkette herrührenden Copolymeren und die von der Polymerisation mindestens eines ungesättigten Esters und mindestens einer ungesättigten Säure herrührenden Copolymeren.
In einer besonderen Ausführungsform können die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen kosmetisehen Harze Seitenketten aufweisen, auf denen sich eine Thiolfunktion befindet.
Die in diesen Mitteln in Form eines Lacks oder einer Lotion für Wasserwellungen enthaltenen kosmetischen Harze können auch aus gefärbten Polymeren gebildet sein, d. h. aus Polymeren, die in ihrer makromolekularen Kette Farbstoffmoleküle enthalten, die es erlauben, dem Haar eine besondere Färbung oder Tönung zu verleihen.
Diese Mittel können auch Direktfarbstoffe enthalten, die eine Färbung oder eine Tönung des Haars hervorrufen sollen. Sie können auch gebräuchliche Bestandteile für kosmetische Mittel enthalten, die zur Fixierung des Haars in einem bestimmten Zustand bestimmt sind, wie Durchdringungsmittel, kationische Verbindungen, quaternäre Ammoniumsalze, Vitamine, Proteine, mehr oder weniger hydrolysierte Peptide, Derviate des Amidons oder der Cellulose, oberflächenaktive Mittel, Farbstoffe oder Parfüms.
Die zur Herstellung derartiger Typen von Mitteln brauchbaren kosmetischen Träger können durch klassische Mischungen gebildet sein, welche zur Herstellung von Lacken und Lotionen für Wasserwellungen oder auch für Frisiermittel gebracht werden.
Die kosmetischen Mittel können auch durch eine alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösung de- aktiven Verbindung und des Harzes zur Bildung einer Wasserwell-Lotion gebildet sein.
Die alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösung der aktiven Verbindung kann auch mit einer geeigneten Menge an unter Druck verflüssigtem Treibgas gemischt und in einen Aerosolbehälter konditioniert sein und einen sogenannten Haarlack darstellen.
Bei diesen Typen von Mitteln in Form von Wasserwell-Lotionen oder Lacken liegt die Konzentration an
aktiver Verbindung im allgemeinen zwischen 0,1 und 10%, jedoch vorzugsweise zwischen 1 und 3%, während die Konzentration an Harz vorzugsweise zwischen 0,1 und 10 Gew.-% liegt.
Diese Typen von Mitteln erlauben die Durchführung eines Behandlungsverfahrens für fette Haare unter gleichzeitiger Duchführung einer Wasserwell-Lotion, wobei dieses Verfahren im wesentlichen dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Mittel, welches die aktive Verbindung in Kombination mit einem üblichen kosmetisehen Harz enthält, in Höhe der Haarwurzeln und auf die Kopfhaut aufbringt, trocknen läßt, oder die Haare vor dem Trocknenlassen auf Wasserwellwickler aufwickelt.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel können auch in Form von Behandlungsshampoos mit flüssigem, klarem, opakem oder perlmuttisiertem oder Creme- oder Gelaussehen vorliegen.
Diese Mittel in Form von Shampoos sind im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß sie in Kombination mindestens ein anionisches, kationisches, nicht-ionisches oder amphoteres Detergens mit mindestens einer wie zuvor definierten aktiven Verbindung der Formel II enthalten.
Unter den anionischen Detergentien kann man insbesondere nennen: die Alkylsulfate, die Alkyläthersulfate, die Alkylpolyäthersulfate, die Alkylsulfonate (bei denen die Alkylgruppen 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen), die sulfatierten Monoglyceride, die sulfonierten Monoglyceride, die sulfatierten Alkanolamide, die sulfonierten Alkanolamide, die Fettsäureseifen, die Monosulfosuccinate von Fettalkoholen, die Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Isäthionsäure, die Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Methyltaurin, die Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Sarcosin, die Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit einem Proteinhydrolysat. Unter den kationischen Detergentien kann man insbesondere nennen: die quaternären Ammoniumverbindungen mit langer Kette, die Ester von Fettäuren und Aminoalkoholen, die Polyätheramine.
Unter den nicht-ionischen Detergentien kann man insbesondere nennen: die Ester von Polyolen und Zuckern, die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit Fettsäuren, Fettalkoholen, Alkylphenolen mit langer Kette, Mercaptanen mit langer Kette, Amiden mit langer Kette, die polyhydroxylierten Fettalkoholpolyäther oder die amphotären Detergentien, wie die Derivate des Asparagins, die Kondensationsprodukte der Monochloressigsäure mit Imidazolinen, die Alkylaminopropionate, die Betainderivate oder die Aminoxyde.
Diese Mittel in Form von Shampoos enthalten im allgemeinen 0,1 bis 10%, jedoch vorzugsweise 1 bis 3% an wie zuvor definierten aktiven Verbindungen. Sie enthalten auch beispielsweise 4 bis 20%, jedoch vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-% an Detergentien in Lösung in einem wäßrigen Milieu.
Die wie zuvor definierten Shampoos können darüber hinaus die in der Kosmetik üblichen Bestandteile, wie Parfüms und Farbstoffe, enthalten. Sie können auch Verdickungsmittel, wie Fettsäurealkanolamide, kationische Polymere, wie die quaternisierten Copolymeren des Vinylpyrrolidons, die kationischen Cellulosepolymeren und dergleichen, Derivate der Celulcse, wie Carboxymethyl- oder Hydroxymethylcellulose, Ester von Polyolen mit langer Kette, Naturgummis, enthalten, so daß sie in Form einer Creme oder eines Gels vorliegen.
Diese Shampoos können auch in Form von Pulvern vorliegen, die entweder auf die benetzten Haare aufgebracht oder in einem bestimmten Volumen Wasser vor dem Wasser der Haare solubilisiert werden.
Diese Mittel in Form von Shampoos können auch Farbstoffe zum Färben der Haare enthalten.
Die Mittel in Form von Shampoos erlauben die Durchführung eines Verfahrens zur Bekämpfung des fettigen und unästhetischen Aussehens des Haars, wobei dieses Verfahren im wesentlichen dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf das gegebenenfalls zuvor benetzte Haar eine geeignete Menge eines wie zuvor definierten Shampoos aufbringt, die Kopfhaut während einer Zeit in der Größenordnung von einer bis zu mehreren Minuten massiert und das Haar spült.
Im allgemeinen erhält man ein befriedigendes Ergebnis, indem man ein allwöchentliches Shampoonieren durchführt, wodurch das fettige Aussehen des Haars vermindert und in bestimmten Fällen unterdrückt wird, während gleichzeitig die normale Pflege des Haars sichergestellt wird.
Erfindungsgemäß wurde ebenfalls festgestellt, daß die wie zuvor definierten aktiven Verbindungen zusammen mit einem geeigneten kosmetischen Träger auf die Haut angewendet werden können, um ihr Aussehen zu verbessern.
Derartige, auf die Haut anwendbare Mittel liegen vorzugsweise in Form von Cremes, Milch, Gels, dermatolotischen Massen oder Aerosolschaum, vor. Diese Mittel können auch in Form von wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen vorliegen.
Sie enthalten im allgemeinen 0,1 bis 5% an wie zuvor definierten aktiven Verbindungen. Diese Mittel können darüber hinaus alle üblichen Bestandteile, wie Fettkörper, Emulgiermittel, Konservierungsmittel, Parfüms, Farbstoffe, Wachse, enthalten. Sie können auch gefärbte Pigmente enthalten, die es erlauben, die Epidermis zu färben und die Hauptmängel zu maskieren.
Diese auf die Haut anwendbaren Mittel erlauben auch die Durchführung eines Verfahrens zur Verbesserung des Aussehens der Haut, wobei dieses Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein wie zuvor definiertes Mittel auf diejenigen Teile der Epidermis aufbringt, die man behandeln wilL
Die wie zuvor definierten aktiven Verbindungen erlauben auch die Herstellung von Mitteln zur Bekämpfung fetter Haare und des unästhetischen Aussehens der Haare auf oralem Weg.
Eine derartige Behandlung von fettigen Haaren weist zahlreiche Vorteile auf, und sie erlaubt insbesondere die Behandlung von fettigen Haaren, ohne daß man Produkte auf die Kopfhaut aufbringen muß, wodurch insbesondere bei weiblichen Personen eine Beeinträchtigung der Frisur vermieden wird.
Diese oralen Mittel enthalten im allgemeinen die aktive Verbindung in einer Konzentration zwischen 0,01 und 50%, jedoch vorzugsweise zwischen 5 und 25%. Die aktiven Verbindungen können in einem flüssigen Nahrungsmittel, wie einer wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösung, die gegebenenfalls aromatisiert ist, gelöst werden.
Die aktiven Verbindungen können auch in einen festen, einnehmbaren Excipienten eingebracht werden und beispielsweise in Form von Granulat, Pillen, Kompretten oder Dragees, vorliegen. Die können auch in Lösung in einnehmbaren Kapseln konditioniert sein.
Versuche haben gezeigt, daß die erfindungsgemäßen aktiven Verbindungen keinerlei Toxizität aufweisen. Die Verwendung der erfindungsgemäßen oralen Mittel wird somit der freien Verfügung des Verbrauchers überlassen, jedoch wird stets geraten, diese Mittel während aufeinanderfolgenden Zeiträumen zu 15 Tagen mit einer Unterbrechung von 15 Tagen, in Dosen in der Größenordnung von 100 mg pro 24 Stunden, zu gebrauchen. Diese oralen Mittel erlauben die Durchführung eines Verfahrens zur Bekämpfung des fettigen und unästhetischen Aussehens der Haare, wobei dieses Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein die aktive Verbindung enthaltendes Mittel in einem einnehmbaren Träger oral verabreicht.
Beispiele für Mittel
Beispiel 1
Man stellt erfindungsgemäß eine Lotion für täglichen Gebrauch zur Behandlung von fettigen Haaren her, indem man die nachfolgenden Bestandteile vermischt:
2-Methylsulfinyläthylharnstoff 0,2 g
Äthylalkohol zu 50°, so viel wie erforderlich auf 100 ml
Parfüm 0,1 g
Farbstoff 0,1 g
Durch Anwendung dieses Mittels stellt man eine beträchtliche Verminderung des fettigen Aussehens der Haare fest.
In diesem Beispiel kann die aktive Verbindung vorteilhaft durch dieselbe Menge an 2-AllylsulfinyläthyIharnstoff ersetzt werden.
Beispiel 2
Man stellt ein Mittel 2ir oralen Verabreichung in Form von Tropfen her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
2-Benzylsulfinyläthylammonium-hydrochlorid 1 g
Glycerin 40 g
Äthylalkohol 30 g
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g Zitronenweingeistlösung (soviel wie erforderlich zum Aromatisieren).
Nach einer Behandlung von 15 Tagen stellt man fest, daß die orale Verabreichung dieses Mittels zu einer beträchtlichen Verbesserung des Aussehens der Kopfhaut und der Haare führt.
Beispiel 3
Man stellt eine Kapillarlotion für fette Haare her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
Kalziumpantothenat 0,5 g
2-Methylsulfinyläthylammonium-malat 0,3 g
Parfüm 0,1 g
Äthylalkohol zu 40°, soviel wie erforderlich auf 100 ml
In diesem Beispiel kann das Methylsulfinyläthylammonium-malat durch dieselbe Menge an 2-Methylsulfinyläthylammonium-nikotinat oder -salicylat ersetzt werden.
Beispiel 4
Man stellt Trinkampullen für die Behandlung von fettigen Haaren her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
2-BenzylsulfinyläthyIammonium-tartrat 50 mg
Glucose 300 mg
Wasser, soviel wie erforderlich auf 5 ml Orangensaft (soviel wie erforderlich zum Aromatisieren).
Die orale Verabreichung dieses Produktes zu zwei Ampullen pro Tag während 15 Tagen an eine Person, welche fettes Haar aufweist erlaubt eine wesentliche Verbesserung des Zustands der Kopfhaut und des Aussehens des Haars.
Beispiel 5
Man stellt erfindungsgemäß eine Kapillarlotion zur Verwendung nach dem Shampoonieren für benetzte Haare vor dem Durchführen der Wasserwell-Lotion her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
Copoly meres aus Vinylacetat/Polyvinylpyrrolidon 1,5 g
2-Benzylsulfinyläthylammonium-hydrochlorid 1 g
Parfüm 0,1 g
Äthylalkohol zu 25°, soviel wie erforderlich auf lOo'ml
In diesem Beispiel kann das 2-Benzylsulfinyläthylammonium-hydrochlorid durch das Benzyläthylammoniumnikotinat oder -salicylat ersetzt werden.
Beispiel 6
Man stellt erfindungsgemäß Tropfen zur oralen Verabreichung her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
2-(/?-Hydroxyäthylsulfinyl)-äthylharnstoff 0,75 g
Glycerin 40 g 2o
Äthylalkohol 30 g
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Zitronenweingeistlösung (soviel wie erforderlich zum Aromatisieren).
Bei oraler Verabreichung dieses Mittels zu 10 Tropfen/Tag während 4 Wochen an eine Person, die fettiges 25 Haar besitzt, wird der Zustand der Kopfhaut und das Aussehen der Haare wesentlich verbessert.
Beispiel 7
Man stellt erfindungsgemäß eine Creme für fette Haut her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt: 30
2-(2.2'-Diäthoxyäthylsulfinyl)-äthylharnstoff 1,5 g
quaternäre Ammoniumverbindung 0,3 g
Glykolstearat 1 g
Cctylalkohol 4 g 35
Polyoxyäthylenstearat zu 20 Äthylenoxyd 6 g
Isopropylpalmitat 10 g
Calophyllumöl 1 g
Konservierungsmittel (Parahydroxybenzoate) 0,3 g
Parfüms, soviel wie erforderlich 40
entmineralisiertes, steriles Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Bei täglicher Anwendung dieser Creme stellt man eine beträchtliche Verbesserung des fettigen Aussehens der Haut fest.
In dieser Creme kann die aktive Verbindung vorteilhaft durch dieselbe Menge an 2-(2,2'-DimethoxyäthyIsulfi- 45 nyl)-äthylharnstoff ersetzt werden.
Beispiel 8
Man stellt erfindungsgemäß Dragees für orale Verabreichung her, indem man die nachfolgenden Bestandteile 50 mischt:
2-(2,3-Dihydroxypropylsulfinyl)-äthylharnstoff 50 mg
Lactose 300 mg
Gummiarabikumpulver 100 mg 55
einfacher Sirup, soviel wie erforderlich auf 500 mg
Diese Dragees erlauben bei einer Einnahme von 2 bis 3/Tag während 15 Tagen eine Verbesserung des fettigen Aussehens des Haars.
Beispiel 9
Man stellt erfindungsgemäß eine Milch für fette Haut her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
2-Methylsuliinyl-äthylammonium-5-amino-3-thiahexandioat 0,5 g 65
vernetzte Polyacrylsäure, unter der Bezeichnung »Carbopol 934« bekannt 0,375 g
Isopropylester von Lanolinfettsäuren 1 g
oxyäthyleniertes Lanolin 2,5 g
oxyäthylenierterCetylstearylalkohol 3 g
substituiertes Alkylamid 2 g Triethanolamin, soviel wie erforderlich für pH 8
Methyl-para-hydroxybenzoat 0,1 g
Propyl-para-hydroxybenzoat 0,1 g
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml
Beispiel 10 Man stellt erfindungsgemäß Trinkampullen her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
2-AlIylsulfinyläthylharnstoff 250 mg
Glucose 300 mg
Wasser, soviel wie erforderlich aus 5 ml Orangensaft (soviel wie erforderlich zum Aromatisieren).
Bei oraler Verabreichung dieses Produkts zu 2 Ampullen/Tag während 15 Tagen an eine Person, die aufgrund der Hypersekretion von Sebum fettes Haar besitzt, erhält man eine wesentliche Verbesserung des Zustands der Kopfhaut und des Aussehens der Haare.
Beispiel 11 Man stellt erfindungsgemäß ein Pulvershampoo her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
Natriumlaurylsulfat 40 g Kondensationsprodukt von Koprafettsäuren mit Natriumisocyanat,
unter der Handelsbezeichnung »HOSTAPON K. A.« vertrieben 39 g
2-Benzylsuifinyläthylharnstoff 2,5 g
Parfüm 1 g
Beispiel 12 Man stellt erfindungsgemäß Dragees zum Einnehmen her, mit der jeweils folgenden Zusammensetzung:
2-Methylsulfinyläthylammonium-malat 50 mg
Lactose 300 mg
Gummiarabicum-Pulver 100 mg
einfacher Sirup, soviel wie erforderlich auf 500 mg
Diese Dragees führen bei der Einnahme zu 2 Dragees/Tag auf anhaltende Weise zu einer Verringerung des fettigen Aussehens des Haares.
Beispiel 13
Man stellt erfindungsgemäß ein fluides Frisiergel her, das täglich verwendet werden kann, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
2-(2,2'-DimethoxyäthylsulfinyI)-äthylammonium-maIat 0,4 g
Copolymeres aus Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat 2 g
oxyäthyleniertes Lanolin 1 g
Poiyäthyiengiykoi 300 5 g
Methyl-para-hydroxybenzoat 0,1 g
Propyl-para-hydroxybenzoat 0,1 g
Parfüm 0,1 g
Triethanolamin, soviel wie erforderlich für pH 8
Wasser, soviel wie erforderlich für 100 ml
Beispiel 14
Man stellt erfindungsgemäß eine dermatologische Masse her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
2-Methylsulfinyläthylharnstoff 2 g
Igepon: Natriumalcansulfonat Igepon A 80 g
Lantrol: flüssige Fraktion von Lanolin 12 g
Purcellinöl: verzweigte Fettsäureester 2 g
chloriertes Antiseptikum 0,5 g
Titandioxid 2 g
Parfüm 2,5 g
Beispiel 15
Man stellt erfindungsgemäß eine Milch für fette Haut her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
2-Benzylsulfinyläthylammonium-tartrat 2 g 5
vernetzte Polyacrylsäure, unter der Bezeichnung
»C ARBOPOL 934« vertrieben 0375 g
Isoproplylester von Lanolinfeitsäure 1 g
oxyäthyleniertes Lanolin 2,5 g
oxyäthylenierter Cetylstearylalkohol 3 g io
substituiertes Alkylamid 2 g
Triethanolamin, soviel wie erforderlich für pH 8
Methyl-para-hydroxybenzoat 0,1 g
Propyl-para-hydroxybenzoat 0,1 g
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g 15
Beispiel 16
Man stellt erfindungsgemäß Knabbergranulat her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
20 2(/?-Hydroxyäthylsulfinyl)äthylharnstoff 2,5 g
Saccharose 200 g
Limonensirup 50 g
Dieses zu einem Teelöffel zweimal pro Tag verabreichte Granulat führt zu einer bemerkenswerten Abnahme 25 des fettigen Zustands der Kopfhaut und der Haare.
Beispiel 17
Man stellt erfindiingsgemäß die nachfolgende Lösung her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt: 30
Polyvinylpyrrolidon vinylacetat)-harz, unter der
Handelsbezeichnung »E 335« vertrieben 10 g
2-Benzylsulfinyläthylharnstoff 0,5 g
Methylcellosolve 2 g 35
absoluter Alkohol, soviel wie erforderlich auf 100 g
Zur Herstellung eines Lackes für fettige Haare konditioniert man 30 g der zuvor genannten Lösung in einen Aerosolbehälter, der 49 g Trichlorfluormethan und 21 g Dichlordifluormethan enthält.
Bei regelmäßiger Anwendung dieses Lacks bei fettigen Haaren wird deren fettiges Aussehen nach und nach 40 vermindert.
Dieser Lack besitzt ebenfalls alle Qualitäten eines guten Haarlacks.
Beispiel 18
Man stellt erfindungsgemäß ein perlmuttisierendes Flüssigshampoo her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
Zu 2,2 Mol Äthylenoxyd oxyäthyleniertes Natrium'aurylsulfat 9 g
Natriummonolaurylsulfosuccinat Ig 50
Polyäthylenglykoldistearat 2 g
Laurindiäthanolamid 2 g
2-(2,3-Dihydroxypropylsulfinyl)-äthylammoniumhydrochlorid 3 g
Parfüm 0,3 g
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g 55
Beispiel 19
Man stellt erfindungsgemäß ein Cremeshampoo her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
Natriumlaurylsulfat 12 g
Kondensationsprodukt von Koprafettsäuren mit Methyltaurin,
eine unter der Bezeichnung »HOSTAPON C. T.« vertriebene Paste 40 g
Laurinmonoäthanolamid 2 g
Glycerinmonostearat 4 g 65
2-(2,2'-Diäthoxyäthylsulfinyl)-äthylammonium-malat 1,5 g
Parfüm 0,2 g
Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH 6,5
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
In diesem Beispiel kann die aktive Verbindung durch 2 g 2-Benzylsulfinyl-äthylammoniuni-(-5)-pyrrolidon-(-2)-carboxylat ersetzt werden.
Beispiel 20
Man stellt erfmdungsgemäß eine Behandlungslotion für Haut her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
2-Methylsulfinyläthylammonium-hydrochlorid 2 g
Benzalkoniumchlorid 0,2 g
Äthylalkohol 13 ml
Polyäthylenglykol 10 g Parfüm, soviel wie erforderlich*
lösliche Farbstoffe, soviel wie erforderlich
entmineralisiertes, steriles Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Beispiel 21
Man stellt eine Creme für fettige Haare her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
Polyoxyäthyleniertes Stearat (Myr 49) 3 g
Glycerinmonostearat 4 g
Cetylalkohol 7 g
Vaselineöl 8 g
Isopropylmyristat 5 g
2-Benzylsulfinyläthylharnstoff 8 g
Methyl-para-hydroxybenzoat 0,3 g
Lösung von 1 % vernetzter Polyacrylsäure, unter der
Handelsbezeichnung »Carbopol 941« vertrieben 40 g
Triäthanolamin, soviel wie erforderlich für pH 6,5
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Diese Creme wird nach dem Shampoonieren auf die Kopfhaut aufgebracht. Man massiert etwas, läßt ungefäh r Minuten verweilen und spült dann.
In diesem Beispiel kann die aktive Verbindung vorteilhaft durch die gleiche Menge an 2-AllylsuIfinyläthylharnstoff ersetzt werden.
Beispiel 22
Man stellt erfindungsgemäß ein klares Flüssigkeitshampoo her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
Polyoxyäthylenierter Laurinalkohol (zu 12 Mol Äthylenoxyd) 13 g
Kopradiäthanolamid 4 g
quaternisiertes Copolymeres aus Vinylpyrrolidon,
unter der Bezeichnung »Gafquat 755« vertrieben 0,4 g
2-Methylsulfinyläthylammonium-malat 1,5 g
Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH 5
Parfüm
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml
Beispiel 23
Man stellt ein flüssiges Shampoo (das vor dem endgültigen Spülen 5 Minuten verweilen soll) her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
Polyglycerinierter Laurylalkohol (zu 4 Mol Glycerin) 15 g
quaternisiertes Copolymeres aus Vinylpyrrolidon,
unter der Bezeichnung »Gafquat 755« vertrieben 0,4 g
2-Methylsulf inyläthylharnstoff 3 g
Polyäthoxyliertes Alkylamin, unter der Bezeichnung
»Ethomeen 18/15« von RHONE PROGIL vertrieben 0,8 g
Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH 6
Parfüm
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml
10
2g ig Beispiel 27 0,5 g ig 5
ig 5g 16g
03 g ig 2g 0,1g
0,2 g 4g 7g 0,1g
0,1g 26 g 5g
10g 2g 10g 10
0,04 g 8g 100 g
100g 0,3 g
100g ; nachfolgenden Bestandteile
Man stellt eine Maske für fette Haut her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt: 100 g 0,5 g 15
2-Methylsulfinyl-äthylammonium-5-amino-3-thiahexandioat Man stellt eine Lotion zur Bekämpfung des fettigen Aussehens des Gesichts her, indem man die nachfolgen 3g
Gelatine Man stellt eine Maske zur Behandlung fettiger Haut her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt: den Bestandteile mischt:
Tragantgummi 2-Methylsulfinyläthylammonium-malat 2-(/i'-Hydroxyäthylsulfinyl)-äthylharnstoff 20
Bentonit oxyäthyleniertes Lanolin Äthylalkohol 0,5 g
Kaolin Ceiylalkohol Methyl-para-hydroxybenzoat 0,2 g
Titandioxid selbst-emulgierbaresÄthylenglykolstearat Propyl-para-hydroxybenzoat 100 g
Kampfer Vaseline Codex Parfüm, soviel wie erforderlich
Farbstoff, soviel wie erforderlich Kaolin Farbstoff, soviel wie erforderlich 25
Parfüm, soviel wie erforderlich Titanoxid Wasser, soviel wie erforderlich auf
entmineralisiertes, steriles Wasser, soviel wie erforderlich auf Konservierungsmittel 1 Beispiel 28
Beispiel 26 Wasser, soviel wie erforderlich auf Man stellt erfindungsgemäß eine Lotion für fettige Haut her, indem man di<
mischt:
ί
'■ 2-Benzylsulfinyl-äthylammonium-malat		 30
I 5O°/oige Pyrrolidoncarbonsäure
! Neopurcellin-hydrosoluble:
} verzweigte Ester von polyäthoxylierten Fettsäuren 35
(zu 4 Mol Äthylenoxyd)
ι Parfüm, soviel wie erforderlich Konservierungsmittel
j Wasser, soviel wie erforderlich auf
40
45
50
55
60
65
25 59 221
Beispiel 24
Man stellt eine Lotion her, indem man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
2-Benzylsulfinyläthylammonium-5-amino-3-thiahexandioat
HyaminlOX:
Diisobutylcresoxyäthoxyäthyldimethylbenzylammoniumchlorid
Salicylsäuren
Polyäthylenglykol-tertio-dodecylthioäther
Miranol C2M (Hydroxyäthylcarboxyrnethyl^-alkylimidazolinium)
Parfüm, soviel wie erforderlich
entmineralisiertes, steriles Wasser, soviel wie erforderlich auf
Beispiel 25
Das 2-BenzylsulfinyIäthylammonium-malat kann vorteilhaft durch dieselbe Menge an 2-Methylsulfinyl-äthylamraonium-(-5)-pyrrolidon-(-2)-carboxylat ersetzt werden.
Herstellungsbeispiele
5
Beispiel 1
Herstellung von 2-Benzylsulfinyl-äthylammonium-hydrochlorid
Eine Lösung von 16,7 g 2-Benzylthioäthylamin in 100 ml Isopropanol, das 5 ml Ameisensäure enthält, wird unter Rühren auf 0°C gekühlt; anschließend gibt man langsam 10 ml Wasserstoffperoxid zu 110 Volumina zu. Die Mischung wird 12Std bei normaler Temperatur stehengelassen und dann konzentriert und mit einer Mischung aus Äthanol und Äther, die mit gasförmiger Chlorwasserstoffsäure gesättigt ist, behandelt Der gebildete weiße Niederschlag (19 g) wird abgesaugt Man kristallisiert ihn dann aus ÄthanoL
Weiße Kristalle, die bei 192° C schmelzen.
Analyse C9HmCINOS:
ber.: C 49,19 H 6,42 N 6,37 S 1449%
gef.: C 49,12 H 6,14 N 6,50 S 14,79%
20
Beispiel 2
Herstellung von 2-Methylsulfinyl-äthylammonium-malat
Man gibt 5,5 ml 30%iges Wasserstoffperoxid zu einer Suspension von 11,25 g 2-Methylthioäthylammoniummalat in 50 ml Methanol. Während dieser Zugabe wird die Temperatur auf 3O0C abgesenkt Die erhaltene Lösung wird 4 Std. gerührt. Durch Zugabe von Äthanol unter Abkühlen wird das gebildete-Sulfoxyd ausgefällt. Man erhält 11,2 g eines weißen Produkts, das bei 1060C schmilzt.
Analyse C7Hi5NO6S:
ber.: C 34,84 H 6,26 N 5,80 S 13,29%
gef.: C 34,95 H 6,05 N 5,85 S 13,10%
Beispiel 3
35
Herstellung von 2-Methylsulfinyl-äthylammonium-hydrochlorid
Eine Lösung von 1,82 g 2-Methylthioäthylamin in 20 ml Chloroform wird mit 2 ml Wasserstoffperoxid zu 110
Volumina gerührt. Maß läßt sich die Exothermizität der Reaktion sich entwickeln. Sobald sie beendet ist, stellt man die Abwesenheit des Peroxids fest und konzentriert zur Trockene. Den öligen Rückstand behandelt man mit
einer gesättigten Lösung von gasförmiger Chlorwasserstoffsäure in Äthanol. Das Produkt wird durch Zugabe
von Äther ausgefällt.
Weiße Kristalle, die bei 124° C schmelzen.
Analyse C3H10CINOS:
ber.: C 25,10 H 6,97 N 9,75 S 22,29%
gef.: C 24,84 H 7,19 N 9,58 S 22,17%
Beispiel 4
Herstellung von 2-Benzvlsulfinyl-äthylammonium-5-amino-3-thiahexan-dioat
Eine Lösung von 200 g 2-Benzylsulfinyl-äthy!amin-hydrochlorid (im obigen Beispiel 1 beschrieben) in Methanol wird mit einer Lösung von 66 g 85%igem Kaliumhydroxid in Methanol behandelt. Man verdünnt die Mischung mit Chloroform, filtriert den Niederschlag aus Kaliumchlorid ab und konzentriert das Filirat zur Trockene. Das zurückgebliebene öl (180 g) löst man in 1 Ltr. Methanol. Die erhaltene Lösung wird zum Kochen gebracht, und man gibt 179 g 5-Amino-3-thiahexandisäure unter gutem Rühren zu. Die kochende Lösung wird filtriert Das Produkt wird durch Abkühlen kristallisiert.
Weiße Kristalle, die bei 148°C schmelzen.
Analyse Q4H22N2O5S2:
ber.: C 46,39 H 6,11 N 7,72 S 17,69%
gef.: C 46,10 H 6,08 N 7,71 S 17,62%
Beispiel 5
Herstellung von 2-Benzylsulfinyl-äthylharnstoff
Zu einer Lösung von 2-Benzylthioäthylhamstoff (0,03 Mol) in 12 ml Ameisensäure gibt man 3 ml Wasserstoff- 5 peroxid zu 110 Volumina. Die Lösung wird 2Std. gerührt, während man sie bei 30° C hält und dann unter vermindertem Druck konzentriert. Das zurückgebliebene öl, das mit Äther aufgenommen ist, verfestigt sich. Das erhaltene Produkt (4,8 g) wird in Acetonitril kristallisiert. Schmelzpunkt = 110° C.
Analyse C10H14N2O2S: 10
ber.: C 53,07 H 6,23 N 12,37 S 14,16%
gef.: C 53,17 H 6,07 N 12,44 S 14,07%
Beispie! 6
Herstellung von 2-Methylsulfinyläthylharnstoff
Man gibt langsam 3 ml Wasserstoffperoxid zu 110 Volumina in eine gutgerührte Lösung von 20 Mol 2-Methylthioäthylharnstoff in einer Mischung aus Äthanol und Ameisensäure. Die erhaltene Lösung wird 2 Std. gerührt und anschließend unter vermindertem Druck konzentriert. Den Eindampfrückstand kristallisiert man 20 aus Äthylacetat
Weiße Kristalle, die bei 880C schmelzen (Ausbeute 85%).
Analyse:
ber.: C 31,98 H 6,71 N 18,65 S 2134% 25
gef.: C 31,85 H 6,87 N 18,57 S 213%
Beispiel 7
Herstellung von 2-Allylsulfinyläthylharnstoff 30
Zu einer Lösung von 1,6 g 2-Allylthioäthylharnstoff in Äthanol, das etwas Ameisensäure enthält, gibt man 1,2 cm3 Wasserstoffperoxid zu 110 Volumina, während man abkühlt Nach 12stündigem Stehenlassen wird die Lösung im Vakuum konzentriert und der Rückstand durch eine Mischung aus Isopropanol und Äther aufgenommen. 35
Man erhält ein weißes Pulver, das bei 66° C schmilzt (Ausbeute = 59%).
Analyse C6Hi2N2O2S:
ber.: C 40,88 H 6,86 N 15,89 S 18,19%
gef.: C 40,60 H 6,67 N 15,96 S 18,22% 40
Beispiel 8
Herstellung von 2-MethylsulfinyIäthylammoniurn-5-amino-3-thiahexandioat
Diese Verbindung wird nach derselben Arbeitsweise wie in Beispiel 4 beschrieben hergestellt Man erhält ein weißes, sehr hygroskopisches Produkt
Analyse C8Hi8N2O5S:
ber.: C 3335 H 633 N 9,78 52239% 50
gef.: C 33^5 H 6,57 N 9,59 S 2238%
Beispiel 9
Herstellung von 2-(2^'-DiäthoxyäthyIsulfinyl)-äthylammonium-malat 55
Diese Verbindung wird nach derselben Arbeitsweise wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt Man erhält das gewünschte Produkt in Form eines farblosen Öls mit einer Ausbeute von 91 %.
Analyse Ci2H2SNO8S: 60
ber.: C 41,97 H 733 N 4,07 S 933%
gef.: C 41,80 H 7,49 N 3,90 S 9,15%
Beispiel 10
Herstellung von 2-(23-DihydroxypropyIsulfinyl)-äthylammonium-hydrochlorid 65
Diese Verbindung wird nach derselben Arbeitsweise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt Man erhält weiße Nadeln, die bei 157° C (Methanol) schmelzen.
Analyse C5Hi5ClNO3S:
ber.: C 29,48 H 6,92 N 6,87 S 15,74% gef.: C 29,29 H 6,96 N 7,04 S 15,95%
Beispiel
Herstellung von 2-MethylsuIfinyl-äthylammonium-nikotinat
Zu einer bei normaler Temperatur gerührten Lösung von 5 χ 10~3 Mol 2-Methylsulfinyläthylamin in 5 cm1 ίο Äthanol gibt man eine äquimolare Menge an Nikotinsäure in Lösung in demselben Volumen Äthanol.
Man rührt 1 Std. und konzentriert dann das Reaktionsmilieu unter vermindertem Druck. Das so erhaltene öl wird mit Äther, der mit einigen Tropfen Äthanol versetzt wurde, aufgenommen.
Nach der Kristallisation des Produkts wird es abgesaugt und über Phosphorsäureanhydrid und unter vermindertem Druck getrocknet.
Man erhält auf diese Weise ein weißes Produkt, das bei 94°C schmilzt.
Analyse C9Hi4N2O3S:
ber.: C 46,93 H 6,12 N 12,16 S 13,92% gef.: C 46,67 H 6,25 N 11,87 S 14,14%
Beispiel Herstellung von 2-Methylsulfinyläthylammonium-salicylat
Diese Verbindung wird unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 11 beschrieben erhalten. Das erhaltene öl wird in Äthylacetat kristallisiert. Man erhält ein weißes Produkt, das bei 1080C schmilzt
ber.: C 48,96 H 6,16 N 5,71 S 13,07% gef.: C 48,77 H 6,13 N 5,82 S 12,99%
Beispiel Herstellung von 2-BenzyIsulfinyläthylammonium-nikotinat
Diese Verbindung wird nach denselben Bedingungen wie in Beispiel 11 oben beschrieben, erhalten. Man erhält weiße Kristalle mit Schmelzpunkt 108° C (Äthanol/Äther).
Analyse Ci5Hi8N2O3S:
ber.: C 58,80 H 5,92 N 9,14 S 10,46% gef.: C 58,65 H 5,87 N 9,15 S 10,40%
Beispiel
Herstellung von 2-BenzylsuIFinyläthylammonium-salicylat
Diese Verbindung wird unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 11 beschrieben, erhalten. Man erhält weiße Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 112°C (Acetonitril).
Analyse C16Hi9NO4S:
ber.: C 59,79 H 5,95 N 4,35 S 9,97% gef.: C 59,89 H 5,93 N 4,41 S 10,09%
Beispiel
Herstellung von 2-(23-Dihydroxypropylsulfinyl)-äthylharnstoff
Man gibt langsam zu einer wäßrigen Lösung von Kaliumcyanat (5 χ 10~3) eine Lösung von 5 χ 10~3 2-(23-Dihydroxypropylsulfinylj-äthylamin-hydrochlorid in Wasser. Diese Mischung wird 1 Std. bei einer Temperatur unterhalb -50C gerührt, anschließend wird sie unter vermindertem Druck konzentriert
Den Rückstand nimmt man in Methanol auf und filtriert Das Filtrat wird eingedampft und der Rückstand wird in einer Mischung aus Isopropanol und Acetonitril kristallisiert Auf diese Weise erhält man weiße Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 102° C.
Analyse C6Hi4N2O4S:
ber.: C 3437 H 6,71 N 1332 S 15,25% gef.: C 34,29 H 6,78 N 13,28 S 14,99%
14
Untersuchung der Toxizität der Verbindungen der Formel II
Die durchgeführten Versuche haben gezeigt, daß die DLO der Verbindungen der Formel II (Dosis lethalis 0%: maximale, einmal verabreichte Dosis, die keinerlei Mortalität hervorruft) im allgemeinen größer oder gleich 3 g/kg bei der Ratte und der Maus ist.
Zum Vergleich beträgt die DLO von S-Benzylcysteamin-hydrochlorid 400 mg/kg bei der Maus und 500 mg/kg bei der Ratte, und die DLO von S-Methylcysteamin-hydrochlorid beträgt 1,5 g/kg bei der Ratte und der Maus.
Hieraus kann man ableiten, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen aufgrund ihrer geringen Toxizität eine größere Gebrauchssicherheit als die entsprechenden Thioäther aufweisen.
Versuche zur Aktivität hinsichtlich der Verminderung des fettigen Aussehens
Der Gehalt an Epidermis-Lipiden bei Ratten wurde nach Behandlung der Tiere mit den Testverbindungen bestimmt; diese Tiere litten an Seborrhöe, die mit einer Mangelernährung gemäß der von G. Aubin et Coil. Parf. Corns. Sav. France, Bd. 1, Nr. 8,1971, beschriebenen Methode, erzeugt wurde.
Untersuchte Produkte
C6H5-CH2-S-CH2-CHT-NH2 HCl (A)
C6H5-CH2-S-CH2-CH2-NH2 HCl (B)
C6H5-CH2-S-CH2-CH2-NH2 HCl (C)
/ \
O O
Epidermis-Lipide in μ§Λ:ΐη2 (Mittelwerte)
Normale Tiere seborrhoeische Tiere seborrhoeische Tiere, behandelt mit:
ABC
1580 2007 1531 1507 2069
Wie man feststellen kann, führt die Behandlung der seborrhoeischen Tiere mit (B) zu einer Abnahme des Gehalts an Epidermis-Lipiden um 25%, d. h. einem Wert, der mit dem von (A) beinahe identisch ist; im Gegensatz hierzu erhöht die Behandlung mit (C) diesen Gehalt um ungefähr 3%.
Die Verbindungen der Formel II werden ausgehend von den entsprechenden Thioäthern durch Einwirkung von Wasserstoffperoxid in einem Lösungsmittel oder einer Mischung von Lösungsmitteln, die ausgewählt sind unter Wasser, einem niedrigen Alkohol, Ameisensäure, Essigsäure oder einem chlorierten Kohlenwasserstoff, wie Chloroform, erhalten. Die Reaktionstemperatur liegt meistens zwischen —5 und 500C.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Cysteaminsulfoxid-Derivate der allgemeinen Formel (II) R1- S-CH2-CH2-NH-R2 · (HX)Ä O
(ID
in der
Ri einen der nachfolgenden Reste bedeutet:
-CH
-CH2-CH-CH2-OH
(i) (ü) (iü) (iv)
(ν) (vi)
OR3
DE2559221A 1974-12-31 1975-12-30 Cysteaminsulfoxid-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende kosmetische Mittel Expired DE2559221C2 (de)

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