DE2545828A1

DE2545828A1 - Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2545828A1
Application number: DE19752545828
Authority: DE
Inventors: David Brierley; Denis Robert Annesley Ridyard; Michael Yelland
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1974-10-14
Filing date: 1975-10-13
Publication date: 1976-04-22
Also published as: NL7511797A; CH602885A5; JPS5164536A; GB1489754A; ES441771A1; FR2288132A1; BR7506677A; IT1043003B; BE834286A

Description

Mappe 23849 - Dr.'K/by IGI Case Dd 27333

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD. London, Großbritannien

Disazofarbstoffe

Priorität: 14.10.74 - Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf Disazofarbstoffe und auf ihre Anwendung auf Textilmaterialien.

Gemäß der Erfindung werden wasserlösliche Disazofarbstoffe vorgeschlagen, die in Form der freien Säuren di,e allgemeine Formel:

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A-N-N-M-N=N

aufweisen, worin A für den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe steht, M für ein ggf. substituiertes 1,4—Arylenradikal steht und T und Z Jeweils unabhängig voneinander für ein Alkyl- oder ggf. substituiertes Aralkylradikal stehen, mit der Einschränkung, daß mindestens eines der Radikale T und Z mehr als 4- Kohlenstoffatome enthält.

Der Benzol- oder Naphthalinkern des durch A dargestellten Radikals kann die für Diazokomponenten üblichen Substituenten tragen. Das durch M dargestellte Radikal ist vorzugsweise ein 1,4-Phenylen- oder 1,4—Naphthylenradikal, das ggf. substituiert sein kann. Beispiele für Substituenten, die an A und M vorliegen können, sind Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen, Chlor- und Bromatome, Cyano-, Niederalkyl-, Niederalkoxy- und Trifluoromethylgruppen und Gruppen der Formeln -NHCOR¹. -SO₀NR²R⁵ und -SO₀R², wobei R¹ Alkyl, Aryl, Alkoxy, Aryloxy, Amino, Alkylamino oder Arylamino, R Alkyl oder Aryl und ü? Wasserstoff oder Alkyl darstellt.

Die Ausdrücke "Niederalkyl" und "Niederalkoxy", wie sie in dieser Beschreibung verwendet werden, beziehen sich auf Radikale mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen.

Beispiele für Alkylradikale, die durch T und Z dargestellt werden, sind Methyl, Äthyl, n-Propyl, η-Butyl, n-Hexyl, 2-ithylhexyl und n-Dodecyl, wobei jedoch mindestens eine der Gruppen T und Z ein Alkylradikal mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen oder ein ggf. substituiertes Aralkylradikal sein muß.

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Beispiele für Aralkylradikale, die durch! und Z dargestellt werden, sind Benzyl und ß-Phenyläthyl, deren aromatische Ringe durch Niederalkyl, Hlederalkoxy, Chlor, Brom oder SuIfon- oder Carbonsäuregruppen substituiert sein können.

Die beiden SuIfonsäuregruppen in den erfindungsgemäßen Farbstoffen können in beliebiger Weise über A, M, T und Z verteilt sein.

T ist vorzugsweise Methyl.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können dadurch hergestellt werden, daß man ein aromatisches Amin^ ANIL, diazotiert, die so erhaltene Diazoverbindung mit einem aromatischen Amin MHH₂ kuppelt und hierauf die resultierende Aminomonoazover-"bindung diazotiert und die. erhaltene Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente der Formel:

worin A, M, T und Z die oben angegebenen Bedeutungen "besitzen, kuppelt, wobei die beiden Amine und die Kupplungskomponenten gemeinsam zwei SuIfonsäuregruppen aufweisen.

Die Bedingungen für die Diazotierung und Kupplung sind die Standardbedingungen, wie sie in der technischen Literatur ausführlich beschrieben sind.

Beispiele, für aromatische Amine der Formel AHH₂, der Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe verwendet werden können, sind Anilin, o-, m- und p-Toluidin, o-, m- und p-Anisidin, o-, m- und p-Chloroanilin, o-, m- und p-Bro-

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moanilin, 2,5-Mchloroanilin, 4- und 5-Chloro-2-anisidin, 4- und 5-Chloro-2-toluidin, 4- und 5-Bromo-2-anisidin, Anilin-2-, -3- und -4-sulfonsäure, Anilin-2,5-, -2,4- und -3, 5-disulfonsäure, 5-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure, 4-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure, 5-Benzoylaminoanilin-2-sulfonsäure, 4—3enzoylaminoanilin-2-sulfonsäure, 2,5-Dichloroanilin-4-sulfonsäure, 2-Anisidin-4-sulfonsäure, 4-Anisidin-2-sulfonsäure, Anilin-5-sulfoanilid-2-sulfonsäure, Anilin-5-sulfo-N-äthylanilid-2-sulfonsäure, 1-Naphthylamin, 1-Naphthylamin-3-, -4-, -5-» -6-, -7- und -8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-1-, -5-, -6-,-7- und -8-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-2,7-, -3,6-, -3,8-, -4,6- und 2-Naphthylamin-1,5-, -3,7-, -4,8-, -5,7- und -6,8-disulfonsäure sowie Anthranilsäure.

Beispiele für aromatische Amine der Formel MNHp, die bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe verwendet werden können, sind Anilin, o- und m-Toluidin, o- und m-Anisidin, 2,5-Diniethylanilin, 2-Methoxy-5-methylanilin, o- und m-Chloroanilin, o-.und m-Bromoanilin, 2,5-Dichloroanilin, 5-Chloro-2-toluidin, 5-Chloro-2-anisidin, Anilin-2- und -3-sulfonsäure, Anilin-2,5- und-3,5-disulfonsäure, 5-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure, 5-Benzoylaminoanilin-2-sulfonsäure, Anilin-5-sulfoanilid-2-sulfonsäure, Anilin-5-sulfo-N-äthylanilid-2-sulfonsäure, Anthranilsäure, 1-Naphthylamin, 1-Naphthylamin-5-, -6-, -7- und-8-sulfonsäure und 1-Naphthylamin-2,7-, -3,6- und -3,8-disulfonsäure.

Beispiele für Hydroxypyridon-Kupplungskomponenten für die Verwendung bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe sind 1-n-Hexyl-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on, 1-(2'-Äthylhexyl)-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on, 1-n-Dodecyl-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on, 1-Benzyl-4-me thyl-6-hydroxypyrid-2-on, 1-(4'-SuIfo-ß-phenyläthyl)-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on, 1-lthyl-4-(2'-äthylhexyl)-6-hydroxypyrid-2-on und 1,4-Di(n-hexyl)-6-hydroxypyrid-2-on.

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Die Hydroxypyridon-Kupplungskomponenten können durch Verfahren erhalten werden, die in der technischen Literatur ausführlich beschrieben sind.

Die Farbstoffe können durch bekannte Verfahren isoliert werden. Wie im Falle anderer Farbstoffe, die Sulfonsäuregruppen enthalten, ist es oftmals zweckmäßig, die Farbstoffe in Form ihrer wasserlöslichen Salze zu isolieren und zu verwenden, und zwar insbesondere in Form ihrer Alkalimetall- oder Ammoniumsalze und ganz besonders in Form ihrer Natriumsalze. Es wird darauf hingewiesen, daß sich die Erfindung sowohl auf die freien Säuren als auch auf deren Salze bezieht.

Die erfindur.gsgemäßen Farbstoffe eignen sich besonders zum Aufbringen auf natürliche oder synthetische Polyamidtextilmaterialien, wie z.B. Wolle, Seide und Nylon, wobei die herkömmlichen Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren verwendet werden. Die Polyamide können in jeder Textilform vorliegen, beispielsweise in Form von Fäden, Stapelfasern, Garnen oder gewebten oder gestrickten Textilstoffen. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe ergeben bläulich-rote Färbungen mit einer hohen Echtheit gegenüber nassen Behandlungen und gegenüber Licht.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Proζentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.

Beispiel 1

2,53 Teile Anilin-2,5-disulfonsäure werden in einer Lösung von 0,67 Teilen Natriumhydroxid in 150 -Teilen Wasser aufgelöst. Die Lösung wird auf 0-5°C abgekühlt, und hierauf werden 7»5 Teile einer 36%igen Salzsäure zugegeben. Eine Lösung von 0,70 Teilen Natriumnitrit in 5 Teilen Wasser wird dann zugetropft, und das Gemisch wird 1 st bei 0-5⁰G gerührt. Überschüssige salpetrige Säure wird dann durch Zusatz einer 10%-igen SuIfaminsäurelösung zerstört. Eine Lösung von 1,21 Teilen

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2,5-Dimethylanilin, 10 Teilen 36%iger Salzsäure und 30 Teilen Wasser wird dann der Diazosuspension zugesetzt, und der pH des Gemischs wird durch Zusatz von Natriumacetat auf 4 angehoben. Venn die Kupplung zu Ende ist, wird das Produkt durch Zusatz von Kaliumchlorid "bis zu einer Konzentration von 25 % ausgefällt und abfiltriert. Der Filterkuchen wird erneut in 100 Teilen Wasser mit 0-5°C aufgelöst. Dann werden 3 Teile 36%ige Salzsäure und eine Lösung von 0,70 Teilen Natriumnitrit in 5 Teilen Wasser zugegeben, worauf das Gemisch 1 st bei 0-5°C gerührt wird. Überschüssige salpetrige Säure wird durch Zusatz einer 10%igen SuIfaminsäurelösung zerstört. Eine Lösung von 2,37 Teilen 1-(2'-Äthylhexyl)-4--methyl-6-hydroxypyrid-2-on in 100 Teilen Wasser und 2 Teilen einer 33%igen Natriumhydroxidlösung wird dann zugegeben, und der pH wird mit Natriumacetat auf 4,5 -' 5»0 angehoben. Nach beendeter Kupplung wird das Produkt durch Zusatz von Natriumchlorid bis zu einer Konzentration von 25 % ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Das Produkt färbt Polyamidfasern in lichtechte und naßechte Orangetöne.

Beispiel 2

1,73 Teile Anilin-2-sulfonsäure werden in einer Lösung von 0,67 Teilen Natriumhydroxid in 150 Teilen Wasser aufgelöst. Die Lösung wird auf 0-5°C abgekühlt, und dann werden 7i5 Teile 36%ige Salzsäure zugegeben. Eine Lösung von 0,70 Teilen Natriumnitrit in 5 Teilen Wasser wird dann zugetropft, und das Gemisch wird 45 min bei 0-5°C gerührt. Überschüssige salpetrige Säure wird dann durch Zusatz einer 10%igen Sulfaminsäurelösung zerstört. Eine Lösung von 1',37 Teilen 2-Methoxy-5-methylanilin, 10 Teilen 36%iger Salzsäure und 30 Teilen Wasser wird dann zur Diazosuspension zugegeben, und der pH des Gemischs wird durch Zusatz von Natriumacetat auf 4 angehoben. Nach beendeter Kupplung wird das Produkt durch Zusatz von Kaliumchlorid bis zu einer Konzentration von 25 % ausgefällt und abfiltriert. Der Filterkuchen wird in 100 Teilen Wasser

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und 2 Teilen einer 33*igen Natriumhy-

droxidlösung bei 0-5 C aufgelöst. 7»5 Teile 36%ige Salzsäure und eine Lösung von 0,70 Teilen Natriumnitrit in 5 Teilen Wasser werden dann zugegeben, und das Gemisch wird 2 st bei 0-5⁰C gerührt, überschüssige salpetrige Säure wird durch Zusatz einer 10%igen Sulfaminsäurelösung zerstört. Eine Lösung von 3,09 Teilen 1-(4'-Sulfo-ß-phenyläthyl)-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on in 100 Teilen Wasser und 2 Teilen 33%iger Natriumhydroxidlösung wird dann zugegeben, und der pH wird mit Natriumacetat auf 4,5 - 5*0 angehoben. Nach beendeter Kupplung wird das Produkt durch Zusatz von Natriumchlorid bis zu einer Konzentration von 25 % ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Das Produkt färbt Polyamidfasern in lichtechte und naßechte Scharlachtöne.

Beispiel 3

2,23 Teile eines Gemischs aus i-Naphthylamin-6- und -7-sulfonsäure werden in einer Lösung von 0,67 Teilen Natriumhydroxid in 150 Teilen Wasser aufgelöst. Die Lösung wird auf 0-5°C abgekühlt, worauf 15 Teile 36%iger Salzsäure zugegeben werden. Eine Lösung von 1,38 Teilen Natriumnitrit in 10 Teilen Wasser wird dann zugetropft, und das Gemisch wird 1 st bei 0-5⁰C gerührt. Überschüssige salpetrige Säure wird durch Zusatz einer 10%igen Sulfaminsäurelösung zerstört. Eine Lösung von 2,23 Teilen eines Gemischs aus 1-Naphthylamin-6- und -7-sulfonsäure und 0,67 Teilen Natriumhydroxid in I50 Teilen Wasser wird dann zur Diazosuspension zugegeben, und der pH des Gemischs wird durch Zusatz von Natriumacetat auf 4 angehoben. Wenn die Kupplung zu Ende ist, wird das Produkt durch Zusatz von Kaliumchlorid bis zu einer Konzentration von 25 % ausgefällt und abfiltriert. Der Filterkuchen wird in 100 Teilen Wasser mit 0-5°C aufgelöst. 6 Teile 36%ige Salzsäure werden zugegeben, und dann wird eine Lösung von 1,38 Teilen Natriumnitrit in 10 Teilen Wasser zugesetzt, worauf das Gemisch 1 st bei 0-5°C gerührt wird. Überschüssige salpetrige Säure wird durch

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Zusatz einer 10%igen SuIfaminsaurelösung zerstört. Eine Suspension von 2,37 Teilen 1-(2'-Äthylhexyl)-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on in 100 Teilen Wasser wird dann zugesetzt, und der pH wird mit Natriumacetat auf 4,5 - 5»0 angehoben. Nach beendeter Kupplung wird das Produkt durch Zusatz von Natriumchlorid bis zu einer Konzentration von 25 % ausgefällt, abfiltriert und getrocknet.

Das Produkt färbt Polyamidfasern in bläulich-rote Farbtöne.

Beispiel 4

Wenn anstelle der 2,23 Teile des Gemische aus 1-Naphthylamin-6- und -7-sulfonsäure, die bei der ersten Diazotierung in Beispiel 3 zur Verwendung gelangten, 1,73 Teile Metanilsäure verwendet werden, dann wird ein Produkt erhalten, das Polyamidfasern in leuchtend rote Farbtöne färbt.

In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele erfindungsgemäßer Farbstoffe angegeben, die dadurch erhalten werden, daß man die in Spalte I aufgeführten Amine diazotiert und mit den in der Spalte II aufgeführten Kupplungskomponenten kuppelt, die erhaltenen Aminomonoazofarbstoffe erneut diazotiert und mit den in der Spalte III aufgeführten Hydroxypyridonen kuppelt. In der vierten Spalte sind die Farbtöne angegeben, die ■ erhalten werden, wenn die Farbstoffe auf Polyamidfasern aufgebracht werden.

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Beispiel	I	II	III	Farbton
5	Anilin-2,5-disulfon säure	m-Toluidin	1-(2'-Ithylhexyl)-4-methyl- 6-nydroxypyrid-2-on	rötlich gelb
6	ti	2-Methoxy-5-methyl- anilin	1-(2' -A"thylhexyl)-4-methyl- 6-liydroxypyrid-2-on	Scharlach
7	Anilin-2vsulfonsäure	m-Toluidin	1-(4'-SuIfo-ß-phenyläthyl)- 4-methyl-6-hydroxypyrid- 2-on	rötlich gelb
8	4-Chloroanilin-2- sulfonsaure	Il	1-(4'-Sulfo-ß-phenyläthyl)- 4-methyl-6-nydroxypyrid- 2-on	orange
9	Anilin-2-sulfonsäure	2,5-Dimethylanilin	1-(4'-Sulfo-ß-phenyläthyl)- 4-methyl-6-hydroxypyrid- 2-on	orange
10	4-Chloroanilin-2- sulfonsäure	Il	1-(4'-SuIfo-ß-phenyläthyl)- 4-meth.yl-6-hydroxypyrid- 2-on	rötlich- orange
11	It	2-Methoxy-5-methyl- anilin	1-(4'-SuIfo-ß-phenyläthyl)- 4-methyl-6-hydroxypyrid- 2-on	Scharlach
12	Anilin-2,5-disulfon säure	m-Toluidin	i-n-Dodecyl-4-methyl-G- hydroxypyrid-2-on	orange
13	ti	2,5-Dimethylanilin	1 -n-Dodecyl^-methyl-B- hydroxypyrid-2-on	rötlich orange
14	Anilin-4-sulfonsäure	Anilin-2-sulfonsäure	1-n-Hexyl-4-methyl-6- hydroxypyrid-2-on	gelb
	It	5-Methylanilin-2- sulfonsäure	1-n-Hexyl-4-methy1-6- hydroxypyrid-2-on	Il

OO K) OO

α» ο co co,

Beispiel	I	II	III	Farbton
16	o-Chloroanilin	1-Naphthylamin-2,7- disulfonsäure	1-n-Hexyl-4—methyl-6-hydroxy- pyrid-2-on	rot
17	o-Anisidin	1-Naphthylamin-3»6- disulfonsäure	1-n-Hexyl-4—methyl-6-hydroxy- pyrid-2-on	11
18 19	o-Toluidin Anilin-2-sulfon- säure	1-Naphthylamin-3,8- disulfonsäure 1-Naphthylamin-6- sulfonsäure	1-(ß-Phenyläthyl)-4-methyl-6- hydroxypyrid-2-on 1-n-Hexy1-4-methy1-6-hydroxy- pyrid-2-on	Il It
20	Anilin-3-sulfon- säure	1-Naphthylamin-7- sulfonsäure	1-(ß-Phenyläthyl)-4-methyl-6- hydroxypyrid-2-on	It
21	Anilin-4-sulfon säure	5-Acetylaminoanilin- 2-sulfonsäure	1 -n-Hexyl^-methyl-ö-hydroxy- pyrid-2-on	orange
22	Anilin-2-sulfon- säure	2,5-Dimethylanilin	1 - (4' -Sulfo-ß-phenyläthyl)-4- methyl-6-hydroxypyrid-2-on	ti
23	5-Acetylaminoanilin- 2-sulfonsäure	m-Toluidin	1-(4'-SuIfo-ß-phenyläthyl)-4- methyl-6-hydroxypyrid-2-on	It
24	4-Benzoylaminoani- lin-2-sulfonsäure	2,5-Dimethylanilin	1-(4'-Sulfo-ß-phenyläthyl)-4- methyl-6-hydroxypyrid-2-on	rötlich orange
25	4-Acetylaminoanilin- 2-sulfonsäure	1-Naphthylamin-6- sulfonsäure	1-n-Hexyl-4-methyl-6-hydroxy- pyrid-2-on	rot
26	2,5-Dich.loroanilin- 4- sulfonsäure	Anilin-5-sulfo-.N- äthylanilid-2- sulfonsäure	1-n-Hexyl-4-methyl-6-hydroxy- pyrid-2-on	rötlich orange

	Beispiel	I	II	III	Farbton	ro Ol ■fc-
	27	Anilin-5-sulfo-N- äthylanilid-2- sulfonsäure	m-Toluidin	1-n-Hexyl-4-methyl-6-hydroxy- pyrid-2-on	orange	J828
	28	4-Anisidin-2- sulfonsäure	m-Chloroanilin	1-(4'-SuIfo-ß-phenyläthyl)- 4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on	Il
	29	5-Benzoylamino- anilin-2-sulfon	m-Chloroanilin	ti	Il
O		säure
CD » OO	30	o-Anisidin	2-Haphthylamin- 1,5-äisulfonsäure	1 -n-Hexyl^-methyl-e-hydroxy- pyrid-2-on	rot
-^. _Λ Ι	31	o-Toluidin	2-Naphthy1amin- 3,7-disulfonsäure	1-n-Hexyl-4-methyl-6-hydroxy- pyrid-2-on	Il
NJ U> ι -L	32	o-Chloroanllin	2-Naphthylamin- 4,8-disulfonsäure	1-n-Hexyl-4-methyl-6-hydroxy- pyrid-2-on	η
O	33	o-Bromoanilin	2-Naphthylamin- 5,7-disulfonsäure	1-n-Hexyl-4-methyl-6-hydroxy- pyrid-2-on	It
	34	2,5-Dichloroanilin	2-Naphthylamin- 6,8-disulfonsäure	1 -n-Hexyl^-methyl-ö-hydroxy- pyrid-2-on	ti
			_ -

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Wasserlösliche Disazofarbstoffe, welche in Form der freien Säure die allgemeine Formel:

A-N=N-H-N=N

--(SO₃H)₂

aufweisen, worin A für den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe steht, M für ein ggf. substituiertes 1,4-Arylenradikal steht und T und Z jeweils unabhängig voneinander für ein Alkyl- oder ggf. substituiertes Aralkylradikal stehen, mit der Einschränkung, daß mindestens eine der Gruppen T und Z mehr als 4 Kohlenstoffatome enthält.

2. Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß T für Methyl steht.

3. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein aromatisches Amin der Formel ANH2 diazotiert, die so erhaltene Diazoverbindung mit einem aromatischen Amin MNHp kuppelt und dann die erhaltene Aminomonoazoverbindung erneut diazotiert und die erhaltene Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente der Formel:

HO

J(X

-•12 -

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worin A, M, T und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, kuppelt, wobei die beiden Amine und die Kupplungskomponenten insgesamt zwei Sulfonsäuregruppen
enthalten.

4. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch. 1 zum Färben von Polyamidtextilmaterialien.

^'- -ι «ΠΗΒ

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