DE2437133A1 - Verfahren zur carboxylierung von alkoholen in heterogener phase - Google Patents
Verfahren zur carboxylierung von alkoholen in heterogener phaseInfo
- Publication number
- DE2437133A1 DE2437133A1 DE2437133A DE2437133A DE2437133A1 DE 2437133 A1 DE2437133 A1 DE 2437133A1 DE 2437133 A DE2437133 A DE 2437133A DE 2437133 A DE2437133 A DE 2437133A DE 2437133 A1 DE2437133 A1 DE 2437133A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- carboxylation
- carried out
- alcohols
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
- B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/01—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from carbon monoxide and oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
- B01J2531/16—Copper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Verfahren zur Carboxylierung von Alkoholen in heterogener Phase
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur katalytischen Carboxylierung
von Alkoholen zu den entsprechenden Carbonaten in heterogener Phase« ■
Aus der IT-PS 890 077 ist ein Verfahren zur Herstellung von Kohlensäureestern bekannt, das aus Reaktionen zwischen dem zu
veresternden Alkohol, Sauerstoff und Kohlenmonoxyd in Gegenwart eines Katalysatorsystems, das aus Übergangsmetallkomplexen
zusammen mit organischen Basen, die an die vorstehenden Metalle durch koordinative Bindungen gebunden sind, aufgebaut
ist, besteht* . ■
Das Verfahren wird in Lösung durchgeführt, und am Ende der Reaktion
wird das Carbonat durch fraktionierte Destillation von dem verwendeten Lösungsmittel, welches meistens der Alkohol
selbst ist, und der organischen Base abgetrennt.
Es wurde nunmehr gefunden, daß die CarboxyIierungsreaktion in
heterogener Phase durchgeführt werden kann, wobei die Reaktionsteilnehmer auf den Katalysator geleitet werden, welcher
.0980971145
wegen des kontinuierlichen Flusses der Materialien keiner Veränderung unterliegt und regeneriert werden kann.
Erfindungsgemäß wird die Carboxylierungsreaktxon durch Beschikken eines Katalysatorsystems, bestehend aus einem Komplex, der
durch ein Metall und ein Polymeres, das dazu befähigt ist, daran koordinativ gebunden zu werden, gebildet wird, mit Alkohol,
Kohlenmonoxyd und Sauerstoff durchgeführt.
Die polymere Matrix wird im allgemeinen unter den Polymeren ausgewählt, die von stickstoffhaltigen Basen, die ungesättigte
polymer!si erbare oder copolymerisierbare Gruppen enthalten,
abgeleitet werden, wie Vinylpyridine, Vlnylchinoline, Vinylphenanthroline,
Vinylimidazole, oder von Polysulfoxyden, erhalten durch Polymerisation von Olefinen mit SO2, Polyacrylnitril
und Derivaten davon, Polydialkyldiamiden. Weiterhin kann unter den polymeren Basen mit Vorteil von Polymeren Gebrauch
gemacht werden, die eine Matrix besitzen, bestehend aus einem inerten Träger, an den über chemische oder Wasserstoff-Bindungen
stickstoffhaltige Basen chemisch gebunden sind, wie Pyridin, o-Phenanthrolin, α,α'-Dipyridyl, Imidazol. Weiterhin
können die Polymere auf anorganischenfesten Trägern, wie
AluKiIniumoxyd, Siliciumdioxyd, Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd
und Derivate davon, dispergiert sein.
Die so gebildeten Polymeren sind auf Grund der Anwesenheit
von koordinierenden Zentren in der Lage, Metallionen zu komplexleren,
die zwei Oxydationsstufen besitzen und dazu befähigt
sind, leicht von der einen in die andere überzugehen.
Um die erfindungsgemäßen Katalysatoren zu erhalten, kann von den Salzen der Metalle der .Gruppen IB, II und VIII des Periodischen
Systems Gebrauch gemacht werden. Z.B. kann gut von .Salzen von Metallen Gebrauch gemacht werden, ausgewählt unter
Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Fe und Ni.
Die geeignetsten Anionen, an die das Metallion gebunden ist, werden ausgewählt unter den Halogeniden, CN~, ClO."" oder den
509809/1 U5
Komplexionen vom BF- -Typ und ähnlichem.
Die Reaktion läuft über eine Oxydation des an das Polymere
gebundenen Metallions zu der höchsten Oxydationsstufe durch Op und" eine anschließende Reduktion mit CO. Sie kann in zwei
Stufen oder in einem kontinuierlichen Lauf durchgeführt werden» Im ersten Fall wird ein Strom von Sauerstoff und Alkohol zuerst
durch den Katalysator, der das Metall im reduzierten Zustand aufweist, geleitet, um die Metalloxydation zu.beschleunigen
bzw. zu aktivieren, dann wird der Sauerstoff durch Kohlenmonoxyd ersetzt, wodurch das Carboriat so erhalten wird und das
Metall wieder in den reduzierten Zustand überführt wird- Das Verfahren kann jedoch leicht und billig nach einem kontinuierlichen
Zyklus durchgeführt werden, indem ein Strom, bestehend aus Kohlenmonoxyd, Sauerstoff und Alkohol, auf den Katalysator
geschickt wird, und die Zusammensetzung der Mischung kann praktisch
bezüglich Kohlenmonoxyd und Sauerstoff reguliert werden, um die beste Carbonatherstellung zu erzielen.
Die Aktivität des Katalysators bleibt nach einigen Zyklen, durchgeführt sowohl bei getrennter Zuführung von CO und Op
als auch bei einer einzigen Beschickung, praktisch unverändert.
In der Tat wird Wasser, welches eines der Reaktionsprodukte
ist und das Metall entaktivieren kann, nicht angesammelt, da es kontinuierlich von dem Katalysator auf Grund des Flusses
des Beschickungsgemisches entfernt wird.
Weiterhin ist unter solchen Bedingungen ein wesentlicher Vorteil gegeben auf Grund des Fehlens der Abtrennung des Carbonats
von den organischen Basen, da die organische Base aus dem Polymeren
selbst besteht, welches einen sehr niedrigen Dampfdruck besitzt und darüber hinaus in den Produkten, die der Reaktionsphase zugeführt werden, unlöslich ist.
Das Verfahren kann in einem weiten Druck- und Temperaturbereich durchgeführt werden, und es kann auch bei Atmosphärendruck und
Raumtemperatur erfolgen. Derartige Faktoren können jedoch ver-
509809/1145
ändert werden, um die Kinetik der Reaktion zu beeinflussen, und die Temperaturgrenzwerte hängen nur von der Katalysatorstabilität
ab.
Druck und Temperatur beeinflussen nur den physikalischen Zustand der Reaktionsteilnehmer und lassen das Verhalten des Katalysators
unbeeinflußt, so daß die Vorteile des heterogenen Zustands beibehalten werden.
Im allgemeinen liegt die Temperatur im Bereich von 20 bis :150°C, vorzugsweise von 50 bis 80°C, während der Druck von
Atmosphärendruck bis 200 atm betragen kann, ohne daß eine Modifikation oder hohe Reduktion der in Rede stehenden Metalle
die Reaktion beeinflußt.
Die Reaktion tritt auch bei Raumdruck sehr gut ein. Eine Zunahme desselben begünstigt kinetisch das Verfahren, und ein
solcher Einfluß tritt in beträchtlichem Ausmaß im Bereich von 1 bis 30 ata auf. Das Verfahren, das zur Herstellung des Katalysators
verwendet wird, besteht entweder aus der Zugabe der geeignetsten Metallmenge in Lösung zu der Lösung oder Dispersion
des Polymeren in Alkohol- oder Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln oder aus der Bildung eines Metall-Monomer-Komplexes
und anschließender Polymerisation desselben.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie einzuschränken.
3,19 g Poly-4-vinylpyridin wurden in 60 ecm CH3OH gelöst. Diese
Lösung wurde tropfenweise zu einer Lösung aus 3,04 g CuCl in 100 ecm CH3CN zugefügt.
Es bildete sich plötzlich ein hellgelber Niederschlag, der gegenüber
Luft sehr empfindlich war und durch sie zu einem grünen Produkt oxydiert wurde. Das Produkt wurde in quantitativer
Ausbeute erhalten und als CuJCl* (Vinylpyridin). 2 (es enthielt
einen Überschuß an eingeschlossenem Vinylpyridin) analysiert.
509809/1 U5
Ij5 g des Katalysators wurden in einen Reaktor unter einem
Druck von 5 kg/cm eingebrachte
Ein Op-Strom in einer Menge von 300Ö ccm/stunde wurde durch
eine CH3OH-FaIIe bei 50°C geleitet8 worin er mit ihren Dämpfen
gesättigt wurde,und anschließend durch den Katalysator
geleitet, der sich ebenfalls bei 50 C befand»
Nach der Oxydation des Katalysators wurde der Sauerstoff durch CO ersetzt« Am Ausgang des Reaktors wurden nicht-umgesetztes
CH3OH und Dirnethylcarbonat, das in einer kalten Falle gebildet
wurde, kondensiert= Die Dimethylcarbonat-Menge war bezüglich
Cu quantitativ» Es wurden keine Reaktionsnebenprodukte gebildet»
COp war nur als Spuren anwesende ·
2 91 g des Katalysators wurden in einen zylindrischen 6 ccm-Re-
aktor bei einem Druck von 30 kg/cm und einer Temperatur von
50°C eingebracht» Ein Strom aus 20 ccm/Minute Op und 1,33 ecm/
Stunde flüssigem CH3OH wurde durch diesen Reaktor und dann
durch eine kalte Falle, um die kondensierbaren Reaktionsprodukte zu kondensieren und durch eine Baryt-Falle im Hinblick
auf das COp geleitet»
Der Methylalkohol wurde mit Hilfe einer geeigneten Pumpe zugeführt,
die" es ermöglicht, sehr kleine Flüssigkeitsmengen in einen Reaktor bei hohem Druck einzuspeiseno
Nach der Oxydation des Katalysators wurde Op durch CO ersetzt.
Die Dimethylcarbonat-Menge war praktisch quantitativ bezüglich Cu»
Es wurden mehr als 10 Zyklen anschließender Oxydations- und Reduktions-Stufen
durchgeführt» Die Dimethylcarbonat-Menge war immer konstant, was bedeutet, daß die Katalysatoraktivität unverändert
blieb» C02'war nur in Spuren anwesend.
509809/1U5
Ein StrofHg bestehend-aus 16 ccm/Minute CO, 5 ccm/Minute O2,und
ein Strom, aus 1^33 ccrn/stunde flüssigem CHoOH wurden durch
2sl'g Katalysator? die in einen 6 ccra-Reaktor eingebracht wafen
j, bei einem Druck von 30 kg/cm" und einer Temperatur von
70°C geleitet. Nicht-umgesetztes CH3OH und Dimethylcarbonat
wurden, wie vorstehend beschrieben, in einer kalten Falle kondensierte
Unter diesen Reaktionsbedingungen wurde die Reaktion 10 Stunden durchgeführt. Es wurden 1,90 g Dimethylcarbonat erhalten,
wie sich durch Vergleich mit Hilfe der chromatographischen Analyse mit einem Standard ergab«
Ein Strom, bestehend aus 16 ccm/Minute CO, 5 ccm/Minute Oj,
und ein Strom aus 1,33 ccm/stunde flüssigem Äthylalkohol wurden durch 2,1 g des Katalysators^ der in einen 6 ccm-Reaktor
eingebracht war, bei einem Druck von 30 kg/cm und einer Temperatur von 70°C geleitet* Nicht-umgesetzter Äthylalkohol und
Dilthylcarbonat wurden-in einer kalten Falle kondensiert.
Die Reaktion wurde unter diesen Bedingungen 10 Stunden durchgeführt«
Wie sich aus der chroraatographischen Analyse durch
Vergleich mit einem relevanten Standard ergab, wurden 0,95 g
Diäthylcarbonat erhalten.
Ein Strom aus 16 ccm/Minute CO und 5 ccm/Minute O0 und ein
Strom aus 1,33 ccm/stunde flüssigem Allylalkohol wurden durch den Katalysator unter denselben Bedingungen wie beim vorstehenden
Beispiel 5 bei 70 C geleitet.
Nach IQ-stündiger Reaktionsdauer wurden 0,250 g Diallylcarbonat erhaltene
509809/1 US
Beispiel 7 ' ;
Ein Strom aus 16 ccm/Minute CO und 5 ccm/Minute O2 und ein
Strom aus 1,33 ccm/stunde einer 50%~igen Mischung aus Methylalkohol/Äthylalkohol
wurden durch 2,1- g des Katalysators bei 70°C geleitet.
Nach 10-stündiger Reaktion wurden 0,80 g Dimethylcarbonat,
O538 g Methyläthylcarbonat und 0,15 g Diäthylcarbonat erhalten,
wie sich gaschromatographisch ergab.
509809/1145
Claims (9)
1.) Verfahren zur Carboxyl!erung von Alkoholen durch Umsetzung
1^- von Alkohol mit Kohlenmonoxyd und Sauerstoff, dadurch gekennzeichnet,
daß die Reaktion in heterogener Phase durchgeführt wird.
2.) Verfahren zur Carboxylierung von Alkoholen gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in Gegenwart eines Katalysators duchgeführt wird, der aus einem Komplexsystem
besteht, gebildet aus
A) einer Verbindung eines Metalls, ausgewählt unter denjenigen
der Gruppen IB, HB und VIII des Periodischen Systems der Elemente, und
B) einem Polymeren, ausgewählt aus denjenigen abgeleitet
von den stickstoffhaltigen Basen, die ungesättigte polymerisierbare
Gruppen enthalten, und den Polysulfoxyden, Polyacrylnitril und Derivaten davon und Polydialkyldiamiden
oder
C) (anstelle von B) einem Monomeren, ausgewählt aus derselben Klasse wie B, welches nach der Komplexbildung polymerisiert
wird.
3.) Verfahren zur Carboxylierung von Alkoholen gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt wird, der aus einem Komplexsystem
besteht, gebildet aus einem Metall, ausgewählt unter denjenigen der Gruppen IB, HB und VIII des Periodensystems der
Elemente, und einer polymeren Base, wobei die stickstoffhaltigen Basen an einen inerten Träger über eine chemische
oder Wasserstoff-Bindung chemisch gebunden sind·
4.) Verfahren zur Carboxylierung von Alkoholen gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die
Stickstoff enthaltenden Basen ausgewählt werden unter Pyridin, o-Phenanthrolin, α,α'-Dipyridyl und Imidazol.
509809/1U5
5.) Verfahren zur Carboxylierung von Alkoholen gemäß den An-.
- Sprüchen 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß der inerte Träger ausgewählt wird unter Siliciumdioxyd und Aluminiumoxyd.
6.) Verfahren zur Carboxylierung von Alkoholen gemäß einem
oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion bei einer Temperatur im
Bereich von 2(
geführt wird.
geführt wird.
Bereich von 20 bis 15O°C, vorzugsweise 50 bis 80°C, durch-
7.) Verfahren gemäß einem oder mehreren der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion bei einem Druck zwischen Atmosphärendruck und 200 atm durchgeführt
wird.
8.) Verfahren gemäß einem oder mehren der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in Gegenwart eines Katalysators, bestehend aus einem Komplexsystem,
gebildet durch Kupfer und Poly-4-vinylpyridin, durchgeführt wird. <
9.) Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß
der zugeführte Alkohol Methylalkohol ist.
509809/1145
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT27388/73A IT998309B (it) | 1973-08-01 | 1973-08-01 | Processo di carbossilazione di alcoli in fase eterogenea |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2437133A1 true DE2437133A1 (de) | 1975-02-27 |
DE2437133B2 DE2437133B2 (de) | 1980-01-03 |
DE2437133C3 DE2437133C3 (de) | 1980-08-28 |
Family
ID=11221544
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2437133A Expired DE2437133C3 (de) | 1973-08-01 | 1974-08-01 | Verfahren zur Carboxylierung von aliphatischen Alkoholen |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3980690A (de) |
JP (1) | JPS5246927B2 (de) |
BE (1) | BE818251A (de) |
CA (1) | CA1028344A (de) |
CH (1) | CH605544A5 (de) |
DE (1) | DE2437133C3 (de) |
DK (1) | DK409074A (de) |
ES (1) | ES429500A1 (de) |
FR (1) | FR2239445B1 (de) |
GB (1) | GB1435062A (de) |
IE (1) | IE41093B1 (de) |
IT (1) | IT998309B (de) |
LU (1) | LU70620A1 (de) |
NL (1) | NL171697C (de) |
NO (1) | NO742772L (de) |
SU (1) | SU603330A3 (de) |
ZA (1) | ZA744406B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0220863A1 (de) * | 1985-10-24 | 1987-05-06 | The British Petroleum Company p.l.c. | Herstellung von Kohlensäureestern |
EP0781787A2 (de) | 1995-12-20 | 1997-07-02 | Basf Aktiengesellschaft | Komplexe aus Schwermetallionen und einem Polymerisat sowie ihre Verwendung zur selektiven Entfernung von Verbindungen aus Flüssigkeiten |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4113762A (en) * | 1975-05-09 | 1978-09-12 | Rohm Gmbh | Method of making carbonic acid esters |
US4218391A (en) * | 1976-09-30 | 1980-08-19 | Anic, S.P.A. | Method for the preparation of esters of carbonic acid |
US4360477A (en) * | 1981-11-09 | 1982-11-23 | General Electric Company | Carbonylation of alkanols |
US5093513A (en) * | 1983-06-20 | 1992-03-03 | Texaco Inc. | Process for oxycarbonylation of lower alkanols |
US4625044A (en) * | 1984-05-21 | 1986-11-25 | The Dow Chemical Company | Process of preparing dihydrocarbyl carbonates using a nitrogen-containing coordination compound supported on activated carbon |
US4689422A (en) * | 1985-12-27 | 1987-08-25 | Texaco Inc. | Novel ligand catalyst systems formed by reaction of carbonyl compounds with organosilicon compounds |
DE3773853D1 (de) * | 1986-06-06 | 1991-11-21 | Dow Chemical Co | Katalytisches verfahren in der dampfphase zur herstellung von kohlenwasserstoffkarbonaten. |
US5089650A (en) * | 1986-09-12 | 1992-02-18 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing carbonic acid ester |
US5001252A (en) * | 1987-12-11 | 1991-03-19 | Texaco Inc. | Urea cosolvents for organic carbonate process |
US5171874A (en) * | 1989-08-22 | 1992-12-15 | Quantum Chemical Corporation | Process for making dihydrocarbyl carbonate |
IT1254226B (it) * | 1992-02-26 | 1995-09-14 | Enichem Sintesi | Prodedimento catalitico per la preparazione di carbonati organici |
US5391803A (en) * | 1992-09-30 | 1995-02-21 | The Dow Chemical Company | Production of dimethyl carbonate using copper zeolite catalysts |
US6008399A (en) * | 1999-03-11 | 1999-12-28 | Mobil Oil Corporation | Process for preparing organic carbonates |
TW200831458A (en) | 2007-01-17 | 2008-08-01 | China Petrochemical Dev Corp | The manufacturing method of dialkyl carbonate |
WO2013012814A2 (en) * | 2011-07-16 | 2013-01-24 | President And Fellows Of Harvard College | Gold-catalyzed synthesis of carbonates and carbamates from carbon monoxide |
EP4021883B1 (de) | 2019-08-30 | 2023-07-12 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Verfahren zur herstellung von organischen carbonaten |
CN113387810A (zh) * | 2021-06-11 | 2021-09-14 | 重庆微而易科技有限公司 | 一种一步合成碳酸甲乙酯的方法 |
CN118106035A (zh) * | 2024-02-23 | 2024-05-31 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种含氮配体功能化孔状材料包载铜催化剂及其催化烟道气制备甲酰胺的方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3114762A (en) * | 1960-10-12 | 1963-12-17 | Nat Distillers Chem Corp | Preparation of carbonates |
US3227740A (en) * | 1963-02-25 | 1966-01-04 | Union Oil Co | Preparation of alkyl carbonates |
US3227741A (en) * | 1963-06-28 | 1966-01-04 | Union Oil Co | Preparation of organic carbonates bearing disparate radicals |
US3445497A (en) * | 1965-12-20 | 1969-05-20 | Signal Oil & Gas Co | Method for the production of alkali and alkaline earth metal alkyl carbonates and thiocarbonates |
US3625995A (en) * | 1968-05-01 | 1971-12-07 | Union Oil Co | Production of esters of methacrylic acid |
CA923139A (en) * | 1970-03-04 | 1973-03-20 | Snamprogetti S.P.A. | Process for the preparation of esters of the carbonic acid |
-
1973
- 1973-08-01 IT IT27388/73A patent/IT998309B/it active
-
1974
- 1974-07-08 IE IE1441/74A patent/IE41093B1/xx unknown
- 1974-07-09 ZA ZA00744406A patent/ZA744406B/xx unknown
- 1974-07-10 CH CH953774A patent/CH605544A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-07-12 GB GB3108374A patent/GB1435062A/en not_active Expired
- 1974-07-24 FR FR7425738A patent/FR2239445B1/fr not_active Expired
- 1974-07-24 CA CA205,583A patent/CA1028344A/en not_active Expired
- 1974-07-25 US US05/491,862 patent/US3980690A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-07-26 LU LU70620A patent/LU70620A1/xx unknown
- 1974-07-30 BE BE147082A patent/BE818251A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-07-31 ES ES429500A patent/ES429500A1/es not_active Expired
- 1974-07-31 JP JP49087096A patent/JPS5246927B2/ja not_active Expired
- 1974-07-31 NO NO742772A patent/NO742772L/no unknown
- 1974-07-31 DK DK409074*A patent/DK409074A/da not_active Application Discontinuation
- 1974-08-01 DE DE2437133A patent/DE2437133C3/de not_active Expired
- 1974-08-01 NL NLAANVRAGE7410384,A patent/NL171697C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-08-01 SU SU742048530A patent/SU603330A3/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0220863A1 (de) * | 1985-10-24 | 1987-05-06 | The British Petroleum Company p.l.c. | Herstellung von Kohlensäureestern |
EP0781787A2 (de) | 1995-12-20 | 1997-07-02 | Basf Aktiengesellschaft | Komplexe aus Schwermetallionen und einem Polymerisat sowie ihre Verwendung zur selektiven Entfernung von Verbindungen aus Flüssigkeiten |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2437133C3 (de) | 1980-08-28 |
NL171697C (nl) | 1983-05-02 |
JPS5041815A (de) | 1975-04-16 |
FR2239445A1 (de) | 1975-02-28 |
IT998309B (it) | 1976-01-20 |
DE2437133B2 (de) | 1980-01-03 |
CA1028344A (en) | 1978-03-21 |
NL171697B (nl) | 1982-12-01 |
NL7410384A (nl) | 1975-02-04 |
FR2239445B1 (de) | 1977-01-07 |
NO742772L (de) | 1975-03-03 |
LU70620A1 (de) | 1974-12-10 |
CH605544A5 (de) | 1978-09-29 |
JPS5246927B2 (de) | 1977-11-29 |
DK409074A (de) | 1975-03-24 |
ES429500A1 (es) | 1976-08-16 |
BE818251A (fr) | 1974-11-18 |
SU603330A3 (ru) | 1978-04-15 |
IE41093L (en) | 1975-02-01 |
AU7125874A (en) | 1976-01-22 |
IE41093B1 (en) | 1979-10-24 |
US3980690A (en) | 1976-09-14 |
ZA744406B (en) | 1975-07-30 |
GB1435062A (en) | 1976-05-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2437133A1 (de) | Verfahren zur carboxylierung von alkoholen in heterogener phase | |
DD154483A5 (de) | Verfahren zur herstellung von aethanol aus methanol | |
DE3205464A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-octanol | |
DE68908932T2 (de) | Herstellung von Polyketon-Polymeren. | |
DE2400534A1 (de) | Verfahren zur herstellung organischer sauerstoffverbindungen | |
DE2848335C2 (de) | Zweiatomiger Rhodiumkomplex und dessen Verwendung als Katalysator zur Hydroformylierung und Hydrierung | |
EP0827515B1 (de) | Verfahren zur herstellung von polymeren aus olefinisch ungesättigten monomeren | |
DE3812271C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Lactonen | |
DE60108979T2 (de) | Verfahren zur herstellung von karbonsäuren durch karbonylierung mit palladium | |
EP0622352B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurevinylestern | |
DE2949847C2 (de) | ||
DE3043816A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ungesaettigten dicarbonsaeureestern durch katalytische oxidative carbonylierung von diolefinen | |
DE2752509C2 (de) | ||
DE4237379A1 (de) | Ein Verfahren zur Herstellung von Methylformiat | |
DE2414801A1 (de) | Verfahren zur herstellung von metallkomplexen und ihre verwendung zum abtrennen von komplexierbaren liganden aus gasgemischen | |
EP0934238A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oxidationsprodukten des cyclohexans im gegenstrom | |
EP0028709B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gamma-Chloracetessigsäurechlorid | |
DE2820394C2 (de) | ||
DE3107873C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von &alpha;-Acetoxy- oder &alpha;-Propionyloxypropionaldehyd | |
DE3221173C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isobutyrylfluorid | |
DE1468411C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methylenglutarsäurenitril | |
DE1251954B (de) | Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Copolymerisaten aethylenisch ungesaettigter Kohlenwasserstoffe | |
DE1081231B (de) | Verfahren zur Polymerisation von Acrolein und ª-substituierten Acroleinen | |
DE1543079B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Essigsaeure | |
EP1620386A1 (de) | Verfahren zur hydrierung einer monoolefinisch ungesättigten verbindungen, die mindestens zwei funktionelle gruppen trägt |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OGA | New person/name/address of the applicant | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |