[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE2431849A1 - N-dithiophosphoryl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide - Google Patents

N-dithiophosphoryl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Info

Publication number
DE2431849A1
DE2431849A1 DE2431849A DE2431849A DE2431849A1 DE 2431849 A1 DE2431849 A1 DE 2431849A1 DE 2431849 A DE2431849 A DE 2431849A DE 2431849 A DE2431849 A DE 2431849A DE 2431849 A1 DE2431849 A1 DE 2431849A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dithiophosphoryl
active ingredient
carbamic acid
compounds according
acid ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE2431849A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Dr Behrenz
Ingeborg Dr Hammann
Hellmut Prof Dr Hoffmann
Bernhard Dr Homeyer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2431849A priority Critical patent/DE2431849A1/de
Priority to GB2151975A priority patent/GB1457235A/en
Priority to US05/588,921 priority patent/US4001404A/en
Priority to LU72870A priority patent/LU72870A1/xx
Priority to AU82564/75A priority patent/AU8256475A/en
Priority to NL7507764A priority patent/NL7507764A/xx
Priority to SU752149119A priority patent/SU586821A3/ru
Priority to JP50080167A priority patent/JPS5126820A/ja
Priority to CH849775A priority patent/CH580640A5/xx
Priority to JP50080168A priority patent/JPS5132737A/ja
Priority to IL47605A priority patent/IL47605A0/xx
Priority to TR18404A priority patent/TR18404A/xx
Priority to BE157826A priority patent/BE830817A/xx
Priority to DD186972A priority patent/DD123265A5/xx
Priority to DK298075A priority patent/DK298075A/da
Priority to ZA00754221A priority patent/ZA754221B/xx
Priority to ES439030A priority patent/ES439030A1/es
Priority to BR5307/75D priority patent/BR7504149A/pt
Priority to FR7520806A priority patent/FR2277092A1/fr
Priority to AT508375A priority patent/AT332886B/de
Publication of DE2431849A1 publication Critical patent/DE2431849A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2479—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1)
    • C07F9/2487—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1) containing the structure P(=X)n-N-C(=X) (X = O, S, Se; n = 0, 1)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Bayer Aktiengesel !schaft » λ« a?»
Patente, Marken und Lizenzen
Hu/Bre 509 Leverkusen, Bayerwerk
N-Dithiophosphoryl-carbaminsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue N-Dithiophosphorylcarbaminsäureester, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide.
Es ist bereits bekannt, daß O^S-Dialkyldithiophosphorsaureesteramide, z.B. O,S-Dimethyl-, O,S-Diäthyl-, S-Methyl-O-nbutyl- bzw. S-Methyl-O-n-pentyl-thiol-thionophosphorsäurediesteramide, insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift 1.793.118).
Es wurde gefunden, daß die neuen N-Dithiophosphoryl-carbaminsäureester der Formel
R1O^
^P-NH-CO0R" (I) RS' ^
in welcher
R und R1 gleich oder verschieden sein können und für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R" für Alkyl mit 1 bis 6, HaIogenalkyl mit 1 bis 4 oder Dialkylaminoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
ausgezeichnete insektizide und akarizide Eigenschaften aufweisen.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen N-Dithiophosphorylcarbaminsäureester der Formel (I) erhält, wenn man Dithiophosphoryl-isocyanate der Formel
)P-N=C=O (II)
RS7
Le A 15 782
509884/1176
R und R1 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Hydroxyderivaten der Formel
HO-R" (III)
in welcher
R" die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen N-Dithiophosphoryl-carbaminsäureester eine bessere insektizide und akarizide Wirkung als die aus dem Stand der Technik vorbekannten Verbindungen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die neuen Produkte wirken dabei nicht nur gegen Blatt- bzw. Bodeninsekten und Milben, sondern auch gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise OjS-Di-n-propyl-thionothiolphosphorsäurediester-isocyanat und tert.-Butanol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
KXoS n-C H7O % S
■? ' )P-N=C=O + tert.-Ci1Hq-OH > J ' )P-NH-C-OChHQ-tert
nC^s' 4 y C^S 4 y
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) allgemein definiert. Vorzugsweise stehen darin jedoch
R und R1 für gleiches oder verschiedenes, geradkettiges oder
verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 und' R" für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Halogenalkyl oder Dialkylaminoalkyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.
Le A 15 782 - 2 -
509884/1176
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Dithiophosphorylisocyanate (II) sind neu, können aber nach üblichen Verfahren hergestellt werden, indem man die bekannten O,S-Dialkyldithiophosphorsäurediesteramide (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift 1.793.118) mit Phosgen umsetzt.
Als Beispiele seien hierfür im einzelnen genannt: O,S-Dimethyl-, O,S-Diäthyl-, 0,S-Di-n-propyl-, O^S-Di-isopropyl-, O,S-Di-n-butyl-, 0,S-Di-sec.-butyl-, 0,S-Di-isobutyl-, 0,S-Di-tert.-butyl-, O-Methyl-S-äthyl-, O-Äthyl-S-npropyl-, O-A'thyl-S-iso-propyl-, O-Sthyl-S-n-butyl-, O-A'thyl-S-sec.-butyl-, O-n-Propyl-S-äthyl- oder O-n-Butyl-S-äthylthionothiolphosphorsäurediesterisocyanat.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Hydroxyderivate (III) sind bereits bekannt. Als Beispiele seien genannt: Methanol, Äthanol, n- oder iso-Propanol, 2-Chloräthanol(1), 1,5-Dichlorpropanol(2), 2,2,2-Trichloräthanol, 2-Dimethylaminoäthanol, 2-Diäthylaminoäthanol oder 1-Dimethylaminopropanol(2).
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommen für die erfindungsgemäße Umsetzung alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Ä'ther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther , Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines grösseren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 100, vorzugsweise bei 15 bis 50°c.
Le A 15 782 - 3 -
60 9 884/1176
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt
Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens setzt man die Hydroxykomponente meist in 10 bis 20$ igem Überschuss ein. Die Umsetzung wird bevorzugt in Anwesenheit eines der oben genannten Solventien bei den angegebenen Temperaturen durchgeführt. Die Reaktionsmischung wird dann wie üblich z.B. durch Fi-tration und Verdampfen des Lösungsmittels aufgearbeitet.
Die neuen Verbindungen fallen in Form von ölen an, die sich meist nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemässen N-Dithiophosphoryl-carbaminsäureester durch eine hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit aus. Sie wirken nicht nur gegen Blatt- bzw. Bodeninsekten und Milben, sondern auch gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge. Sie besitzen bei geringer Phytotoxizität sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemässen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene- und Vorratsschutzsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
Le A 15 782 - 4 -
509884/1178
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse
(Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae),
die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum
padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum solanifolli), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z.B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus);
Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und
Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll-(Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub-(Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans),
ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.
Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter
(Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst-(Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniella ) und große
Wachsmotte (Galleria mellonella),
Le A 13 782 - 5 -
509884/1 176
Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck-(Dermestes frischl), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (ELatteUa germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia maderae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z.B. das Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).
Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau-(Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia regina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Ae&es aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles Stephens!)0
Le A 15 782 - 6 -
509884/1 176
Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Le A 15 782 - 7 -
509884/1176
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Pulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95 % oder sogar den 100 %-igen Wirkstoff allein auszubringen.
Le A 15 782 - 8 -
509884/1176
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid,
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z.B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie PoIyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrοlysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Le A 15 782 - 9 -
509834/1176
In den folgenden Anwendungsbeispielen A-D wurden die erflndungsgemässen Wirkstoffe hinsichtlich ihrer Wirksamkeit gegen eine Reihe von Pflanzenschädlingen im Vergleich zu den bekannten O,S-Dimethyl- und OjS-Diäthylthionothiolphosphorsäurediesteramiden, die in den folgenden Tests mit (A) bzw. (B) bezeichnet werden und zu S-Methyl-O-n-butyl- und S-Methyl-O-n-pentylthionothiolphosphorsäurediesterarnid, die mit (C) und (D) bezeichnet werden, getestet. Die neuen geprüften Substanzen werden in den verschiedenen Tests durch die jeweils in Klammern gesetzte Ziffer bezeichnet, die den fortlaufenden Nummern der Herstellungsbeispiele entspricht.
Le A 15 782 - 10 -
509884/117 6
Beispiel A
Grenz.konzentrations-Test / Bodeninsekten
Testinsekt: Tenebrio molitor-Larven Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: . 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konz entrat i on.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/l) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und läßt diese bei Raumtemperatur stehen.
Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle1 hervor:
Le A 15 782 - 11 -
5038 8 4/1176
Tabelle
Grenzkonzentrationstest / Bodeninsekten (Tenebrio molitor-Larven)
Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoff-
konzentration von 40 ppm
(A) 0
(4) 100
(1) 100
(9) 100
(16) 100
Le A 15 782 - 12 -
509834/1176
,5. 24318^9
Beispiel B
Tetranychus-Test (resistent)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte.Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:
Le A 15 782 - 13 -
509884/ 1 176
Tabelle 2
(Tetranychus-Test / resistent)
Wirkstoff Wirkstoffkonzentration Abtötungsgrad in %
in % nach 2 Tagen
(A) 0,1 0
(16) 0,1 . 100
(12) 0,1 100
(1) 0,1 100
(10) 0,1 100
(8) 0,1 100
(6) 0,1 98
(9) 0,1 ' 100
(4) 0,1 100
(5) 0,1 99
Le A 15 782 - 14 -
5098 8 4/1176
Beispiel C
Phaedon-Larven-Te st
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewicht s"t eil Alkylary !polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßige-α Wirkstoff zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:
Le A 15 782 - 15 -
509 8 04/1176
243 1
Tabelle 3
(Phaedon-Larveη-Test)
Wirkstoff Wirkstoffkonzentration Abtötungsgrad in % in % nach 5 Tagen
(C) 0,01 0
(D) 0,01 10
(B) 0,01 0
(16) 0,01 "100
(12) 0,01 100
(10) 0,01 100
(9) 0,01 100
Le A 15 782 - 16 -
0 9 8 8 4/1176
•Beispiel D
LD100-TeSt
Testtiere: Sitophilus granarius
Lösungsmittel: Aceton
2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1000 Volumenteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten Konzentrationen, verdünnt.
2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung
2
ist die Menge Wirkstoff pro m Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.
Der Zustand der Testtiere wird 3 Tage nach Ansetzen der Versuche kontrolliert. Bestimmt wird die Abtötung in %. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Testtiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Testtiere abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testtiere und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:
Le A 15 782 - 17 -
509884/117
Tabelle
(LEL00-Test / Sitophilus granarius)
Wirkstoff Wirkstoffkonzentrationen Abtötungsgrad in der Lösung in %
(A) 0,2 100
0,02 0
(12) 0,02 100
(10) 0,02 100
(4) 0,02 100
(9) 0,02 80
(16) 0,02 100
(8) 0,02 80
Le A 15 782 - 18 -
50988 4/1176
Herstellungsbeispiele:
^y ρ ti
Beispiel 1; / ' ^P-NH-C-OC0H1
CH,c/ d
Man tropft J g (0,06 Mol) Äthanol zu 11 g (0,05 Mol) O-Methyl-S-n-propyl-thionothiolphosphorsäurediesterisocyanat in 20 ml Toluol, wobei die Reaktionstemperatur auf J55°C ansteigt. Man läßt die Reaktionsmischung J5 Stunden stehen, filtriert sie über Kieselgur und destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab. Der Rückstand wird andestilliert und man erhält 11 g (86 %
der Theorie) N-(Methoxy-n-propylmercapto-thiophosphoryl)-
21 carbaminsäureäthylester mit einem Brechungsindex il = 1,5591.
Analog dem Beispiel 1 können die folgenden verbindungen der Formel
r'o S °
■K O It M
)P-NH-C-0R" (I)
RS
hergestellt werden:
Beispiel R R1 R" Brechungs-Nr. index
2 C2H5 C2H5 C5H7-IsO n^2 - 1,5134·
3 n-C^Eg C2H5 CH5 n^1 = 1,5222
4 n-C5H7 C2H5 C5H7-IsO τξ2 = 1,5099
5 n-C4H9 CH3 C5H7-IsO n^1 = 1,5159
6 U-C4H9 C2H5 C2H5 Y^ = 1,5150
7 11-C5H7 C2H5 -CH2CH2N(C2H5)2 n22= 1,5308
Le A 15 782 - 19 -
509884/1178
R R' . > öle. 2431849 index
Beispiel R" Brechungs- = 1,5241
Nr. n-C4H9 CH3 = 1,5300
8 11-C3H7 CH, C2H5 = 1,5162
9 11-C5H7 C2H5 C H -iso = 1,5359
10 n-C3H7 C2H O2H5 = 1,5259
11 η-σ,Ε, C2H5 -CHp-CCl n22 = 1,5230
12 O2H5 C2H5 CH, 24 = 1,5294
13 CH3 CH3 C2H5 = 1,5330
14 C2H5 C2H5 C3H7-ISO "D22 =1,54^0
15 U-C5H7 CH3 CH3 42 = 1,5417
16 CH3 CH3 CH,
3		 41 = 1,5551
17 CH3 CH C2H5 42
18 CH3
Die Herstellung der als Ausgangsstoffe Verwendung findenden Dithiophosphorylisocyanate (II) kann z.B. in nachstehender Weise erfolgen:
, S
3 Il CH3O7
Zu 66 g (0,6 Mol) Phosgen in 250 ml Toluol gibt man bei -70°C eine Mischung'aus 111 g O-Methyl-S-n-propylthionothiolphosphorsäurediesteramid, 97 g Pyridin und 1000 ml Toluol. Es wird 1 Stunde bei -60 bis -4o°C gerührt und dann läßt man innerhalb von 2 Stunden die Temperatur auf 200C ansteigen, saugt von ausgeschiedenen Pestkörpern ab und dampft das Lösungsmittel ab. Der Rückstand wird bei 105°c/2 Torr
Le A 15 782 - 20 -
509 8 84/117
destilliert und so jJO g (2K % der Theorie) O-Methyl-S-npropyl-thionothiolphosphorsäurediesterisocyanat erhalten.
In analoger Weise können die anderen Ausgangsprodukte hergestellt werden:
n-c HS ?
* ' )P-N=C=
C0H1-O
C0H1-O
Np-N=C=O 7
Np-N=C=O 7
Siedepunkt von 110°C/5 Torr Siedepunkt 880C/ 2 Torr
Siedepunkt lo8°C/ 1 Torr-
n-CnHqS „
^ )P-N=C=O
Siedepunkt lo5°C/ 1 Torr
)P-N=C=O
Siedepunkt 820C/ 2 Torr
Le A 15 782
- 21 -
0 9884/1176

Claims (6)

  1. ι 1. N-Dithiophosphoryl-carbaminsäureester der Formel
    R1°\f
    P-NH-CO2R" (I)
    in welcher
    R und R' für gleiche oder verschiedene Alkylreste mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen und
    R" Alkyl mit 1 bis 6, Halogenalkyl mit 1 bis 4 oder Dialkylaminoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung von N-Dithiophosphoryl-carbaminsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man Dithiophosphorylisocyanate der Formel
    R'°\ I
    P-N=C=O (II)
    RS
    in welcher R und R! die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
    mit Hydroxyderivaten der Formel
    HO-R" (III)
    in welcher R" die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels umsetzt.
    Le A 15 782 - 22 -
    509884/1176
  3. 3. Insektizide und akarizide Mittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
  4. 4. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
  5. 5. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
  6. 6. Verfahren zur Herstellung von insekziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.
    Le A 15 782 - 23 -
    509884/1176
DE2431849A 1974-07-02 1974-07-02 N-dithiophosphoryl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide Pending DE2431849A1 (de)

Priority Applications (20)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2431849A DE2431849A1 (de) 1974-07-02 1974-07-02 N-dithiophosphoryl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
GB2151975A GB1457235A (en) 1974-07-02 1975-05-20 N-dithiophosphoryl-carbamic acid esters and their use as insecticides and acaricides
US05/588,921 US4001404A (en) 1974-07-02 1975-06-20 N-dithiophosphoryl-carbamic acid esters
LU72870A LU72870A1 (de) 1974-07-02 1975-06-30
AU82564/75A AU8256475A (en) 1974-07-02 1975-06-30 Novel n-dithiophosphoryl-carbamic acid esters and their use as insecticides and acaricides
NL7507764A NL7507764A (nl) 1974-07-02 1975-06-30 Werkwijze voor het bereiden van n-dithiofosforyl- -carbaminezuuresters, werkwijze voor het bereiden van een insecticide en/of acaricide preparaat als- mede het aldus gevormde preparaat.
SU752149119A SU586821A3 (ru) 1974-07-02 1975-06-30 Способ борьбы с насекомыми и клещами
JP50080167A JPS5126820A (en) 1974-07-02 1975-06-30 Nn jichiohosuhoriruukarubaminsanesuteruno seizohoho
CH849775A CH580640A5 (de) 1974-07-02 1975-06-30
JP50080168A JPS5132737A (de) 1974-07-02 1975-06-30
IL47605A IL47605A0 (en) 1974-07-02 1975-06-30 Novel n-dithiophosphoryl-carbamic acid esters,their preparation and their use as insecticides and acaricides
TR18404A TR18404A (tr) 1974-07-02 1975-06-30 N-ditio -2- osforil-karbomik asit esterleri,bunlarin hazirlanisi icin usul ve bunlarin ensektisidler ve akarisidler olarak kuilanilmalari
BE157826A BE830817A (fr) 1974-07-02 1975-06-30 Nouveaux esthers de n-dithiophosphoryle de l'acide carbamique, leur preparation comme insecticides et acaricides
DD186972A DD123265A5 (de) 1974-07-02 1975-06-30
DK298075A DK298075A (da) 1974-07-02 1975-07-01 N-dithiophosphoryl-carbamidsyreestere samt fremgangsmader til deres fremstilling og anvendelse
ZA00754221A ZA754221B (en) 1974-07-02 1975-07-01 Novel n-dithiophosphoryl-carbamic acid esters and their use as insecticides and acaricides
ES439030A ES439030A1 (es) 1974-07-02 1975-07-01 Procedimiento para preparar esteres de acidos n-ditiofosfo- ril-carbamicos.
BR5307/75D BR7504149A (pt) 1974-07-02 1975-07-01 Processo para a preparacao de novos esteres de acido n-ditio-fosforil-carbamico e composicoes inseticidas e acaricidas a base destes
FR7520806A FR2277092A1 (fr) 1974-07-02 1975-07-02 Nouveaux esters de n-dithiophosphoryle de l'acide carbamique, leur preparation et leur application comme insecticides et acaricides
AT508375A AT332886B (de) 1974-07-02 1975-07-02 Verfahren zur herstellung von neuen n-dithiophosphoryl-carbaminsaureestern

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2431849A DE2431849A1 (de) 1974-07-02 1974-07-02 N-dithiophosphoryl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2431849A1 true DE2431849A1 (de) 1976-01-22

Family

ID=5919545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2431849A Pending DE2431849A1 (de) 1974-07-02 1974-07-02 N-dithiophosphoryl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4001404A (de)
JP (2) JPS5132737A (de)
AT (1) AT332886B (de)
AU (1) AU8256475A (de)
BE (1) BE830817A (de)
BR (1) BR7504149A (de)
CH (1) CH580640A5 (de)
DD (1) DD123265A5 (de)
DE (1) DE2431849A1 (de)
DK (1) DK298075A (de)
ES (1) ES439030A1 (de)
FR (1) FR2277092A1 (de)
GB (1) GB1457235A (de)
IL (1) IL47605A0 (de)
LU (1) LU72870A1 (de)
NL (1) NL7507764A (de)
SU (1) SU586821A3 (de)
TR (1) TR18404A (de)
ZA (1) ZA754221B (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2702049A1 (de) * 1977-01-19 1978-07-20 Bayer Ag Substituierte dithiophosphonsaeureesteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
US4420323A (en) * 1982-05-10 1983-12-13 Stauffer Chemical Company Thiophosphoryl carbamate herbicide antidotes
US4662930A (en) * 1983-05-20 1987-05-05 Stauffer Chemical Co. Herbicide compositions of extended soil life
US6785985B2 (en) * 2002-07-02 2004-09-07 Reebok International Ltd. Shoe having an inflatable bladder
US8747875B2 (en) * 2008-09-29 2014-06-10 The Hartz Mountain Corporation Photo-stable pest control

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3887657A (en) * 1974-01-14 1975-06-03 Diamond Shamrock Corp Phosphoramidothioate esters

Also Published As

Publication number Publication date
NL7507764A (nl) 1976-01-06
SU586821A3 (ru) 1977-12-30
BR7504149A (pt) 1976-06-29
DD123265A5 (de) 1976-12-12
GB1457235A (en) 1976-12-01
ATA508375A (de) 1976-02-15
FR2277092A1 (fr) 1976-01-30
ZA754221B (en) 1976-06-30
BE830817A (fr) 1975-12-30
JPS5132737A (de) 1976-03-19
DK298075A (da) 1976-01-03
LU72870A1 (de) 1976-04-13
US4001404A (en) 1977-01-04
AU8256475A (en) 1977-01-06
CH580640A5 (de) 1976-10-15
JPS5126820A (en) 1976-03-05
IL47605A0 (en) 1975-08-31
AT332886B (de) 1976-10-25
TR18404A (tr) 1977-01-20
ES439030A1 (es) 1977-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2143252A1 (de) Insektizide und akarizide mittel
DE2409463A1 (de) N-sulfenylierte oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2440677A1 (de) Pyrimidinylthionophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2431849A1 (de) N-dithiophosphoryl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2340080A1 (de) 0-phenyl-thionophosphor(phosphon)-saeureesteramid- bzw. -imidderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2202855C3 (de) Dichlorvinylthionophosphorsäurediesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2211338A1 (de) N-(aminomethyliden)-thiol-phosphorsaeureesterimide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2420360A1 (de) N,n-dimethyl-0- eckige klammer auf 1-methyl-3-n-methyl-carbaminyl-methyl-pyrazol(5)yl eckige klammer zu -carbaminsaeureester, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als insektizid
DE2360548C3 (de) 2-Cyanophenyldithiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2357930A1 (de) N-sulfenylierte n-methyl-carbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre insektizide und akarizide verwendung
DE2216552B2 (de) Disubstituierte N- [Aminomethyliden] - thiol-(thiono)-phosphorsäureesterimide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2261455A1 (de) Insektizide und akarizide mittel
DE2106303A1 (de) N,N-Dimethyl-O- eckige Klammer auf 1alkyl-4-cyano-5-alkoxypyrazol(3)yl eckige Klammer zu -carbaminsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide:
CH618324A5 (de)
DE2403711C2 (de) O-Triazolylthionophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2034482C3 (de) 0-Alkyl(Alkenyl)-N-monoalkyl (alkenyl)-S- [N' -monoalkyl(alkenyl) carbamylmethyl] -thionothiolphosphorsäureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie nematizide, insektizide und akarizide Mittel
DE2116690C3 (de) N-(O,S-Dialkyl (Mono) IhiolphosphoryO-iminoameisensäurealkylester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2144124A1 (de) N,n-dimethyl-0-pyrazolyl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
DE2010889A1 (de) S-Alkylmercaptomethyl-thio- bzw.-dithiophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2350631A1 (de) Triazolothiazol-(thiono)-phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2419624A1 (de) 0-aethyl-0-iso-butyl-0-(2,2-dichlorvinyl)thionophosphorsaeureester, verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung als insektizid
DE2420069A1 (de) N,n-dimethyl-n'- eckige klammer auf 0-phenyl(thiono)-alkanphosphonyl eckige klammer zu formamidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2106300A1 (en) N-trihalomethanesulphenyl-n-methyl-carbamidoximes - with insecticidal, acaricidal and microbistatic activity
DE2528692A1 (de) Pyridazinyl(thiono)phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2355442A1 (de) 0-aethyl-s-n-propyl-0-(2-brom-4-cyanophenyl)-thionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als insektizid und akarizid