DE2420351C3

DE2420351C3 - Verwendung einer Zusammensetzung als Wurzelkanalfüllkomponente

Info

Publication number: DE2420351C3
Application number: DE2420351A
Authority: DE
Inventors: Robert S. East Brunswick N.J. Tu
Original assignee: National Patent Development Corp., New York, N.Y.
Priority date: 1973-04-26
Filing date: 1974-04-26
Publication date: 1987-07-09
Also published as: JPS5223509B2; JPS5042694A; DE2420351A1; AU6825674A; DE2420351B2

Description

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Die vorliegende !Erfindung bezieht sich auf die Verwendung einer ein bestimmtes hydrophiles polymerisierbares Material enthaltende Zusammensetzung als Wurzelkanalfüllkomponente.

Es ist eine Reihe von Zahnfüllmitteln beschrieben worden, welche beispielsweise für Zahnplomben verwendet werden. Derartige Materialien sollen naturgemäß einen möglichst zuverlässigen Schutz der Zahnpulpa anstelle des durch Karies zerstörten oder bei der Zahnbehandlung entfernten Zahnschmelzes bieten. Dabei ist es wünschenswert, daß derartige Zahnfüllmittel gegenüber dem Mundmilieu, aber auch gegenüber mechanischen Beeinträchtigungen während des Kauvorganges genügend widerstandsfähig sind und das Zahnfüllmaterial möglichst schnell härtet.

So wird in der US-Patentschrift 30 66 112 beispielsweise ein Zahnfüllmittel beschrieben und beansprucht, das nach der Beschreibung als Plomben- und Wiederherstellungsmaterial insbesondere für Zähne im unmittelbaren Sichtbereich bestimmt ist. In Zeile 35 der Spalte 1 dieser Entgegenhaltung wird ausdrücklich darauf hingewiesen, daß dieses bekannte Material schnell härtend ist. Es soll zwar beim Aushärten ein niedriges Maß an Schrumpfbai keit aufweisen, es expandiert aber offensichtlich auch nicht bei Zutritt von Feuchtigkeit. Als Bindemittel für die verwendeten Komponenten (speziell behandeltes Siliciumoxid, Katalysator, Beschleuniger, etc.) wird eine Mischung aus Bisphenol und Glycidylmethacrylat oder Glycidylacrylat verwendet.

Ferner wird in der DE-OS 15 44 924 ein Reparaturmaterial beschrieben, mit dem zerbrochene Zahnprothesen repariert oder kieferorthopädische Apparate zusammengesetzt werden können. Auch hier ist es das Ziel, eine rasche Aushärtung der verwendeten Materialien bei Raumtemperatur zu erreichen.

Demgegenüber weichen die Anforderungen, welche man an ein Wurzelkanalfüllmittel stellt, grundsätzlich ab.

Ein ideales Wurzelkanalfüllmaterial muß untoxisch, inert, röntgenstrahlenundurchlässig und haltbar sein. Um eine gute Abdichtung mit dauerhaftem Sitz zu erhalten, muß es in den gesamten Hohlraum einschließlich der Nebenkanäle und feinen Spalten eindringen und diese ausfüllen. Diese feinen Strukturen können von herkömmlichen festen Materialien, z. B. Dentalmassen auf Acrylatbasis, nicht erreicht werden.

Bei der herkömmlichen Wurzelkanalbehandlung werden feste Guttapercha- und/oder Silberkörper zusammen mit Zement zum Füllen der Hohlräume in Zähnen verwendet. Da sie jedoch schwierig zu handhaben sind und man damit Füllungen von schlechter Qualität erhält, ist man in der Zahnmedizin mit diesen Materialien nicht zufrieden.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer Wurzelkanalfüllkomponente, die nach dem Vermischen mit geeigneten Polymerisationskatalysatoren bzw. Initiierungsmitteln für die Behandlung von Wurzelkanälen hervorragend geeignet ist Diese Wurzelkanalfüllkomponente soll im Gegensatz zum Stand der Technik hydrophile Eigenschaften aufweisen und zu Wurzelkanalfüllmaterialien führen, die in die feinen Strukturen und Kanäle des Zahnes gut eindringen können, wodurch ein vollständiges Füllen des Zahnhohlraumes erreicht wird. Des weiteren soll unbedingte gesundheitliche Unbedenklichkeit, Gewebeverträglichkeit und Dauerhaftigkeit gegeben sein und eine hervorragende Haftfähigkeit am Zahnmaterial vorliegen. Außerdem muß das Material vom Zahnarzt einfach und leicht zu handhaben sein. Schließlich sollen die erhaltenen Wurzelkanalfüllmaterialien nicht sofort nach der Vermischung der Komponenten fest werden und dadurch ihre Fließfähigkeit verlieren.

Bei der praktischen Verwendung des genannten Materials durch die Zahnärzte ist es notwendig, daß vor dem Härten von Wurzelkanalfüllmateriai eine ausreichende Zeit zur Verfügung steht, so daß zur Kontrolle der Vollständigkeit der Füllung des Wurzelkanals eine Röntgenaufnahme gemacht werden und gegebenenfalls eine Ergänzung der Zahnwurzelbehandlung erfolgen kann.

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist die Verwendung einer Zusammensetzung, die ein hydrophiles, polymerisierbares Material aus Hydroxy-Nieder-Alkylacrylat und/oder Hydroxy-Nieder-Alkylmethacrylat zur Bildung eines Homopolymerisats oder Mischpolymerisats mit einem Anteil von etwa 1 bis 50% an Alkylacrylat(en) bzw. Methacrylat(en) und einen aktiven Füllstoff sowie gegebenenfalls ein feinteiliges Röntgenstrahlen-undurchlässiges Material enthält, als Wurzelkanalfüllkomponente.

Die genannten Wurzelkanalfüllkomponenten führen zu hydrophilen Polymerisaten, die Wasser durch den Zahn und durch die Spitze absorbieren. Die Einlage wird dadurch hydratisiert und quillt. Infolge der Ausdehnung des Volumens ist das hydrophile Wurzelkanalfüllmaterial in der Lage, den gesamten Hohlraum des Wurzelkanals zu versiegeln. Dagegen quellen hydrophobe Systeme unter den gleichen Bedingungen unter der Einwirkung von Wasser nicht auf, und sie unterliegen sogar der normalen Schrumpfung des Volumens nach der Polymerisation. Hydrophobe Wurzelkanalfüllmaterialien sind daher nicht in der Lage, die Hohlräume von Zähnen vollständig zu versiegeln, und eine Undichtigkeit an der Spitze ist daher möglich.

Wie bereits erwähnt wurde, dringt das unter Verwendung der Wurzelkanalfüllkomponente hergestellte hydrophile Material im flüssigen oder halbflüssigen Zustand in die Nebenkanäle und anderen feinen Strukturen des Zahns ein, die normalerweise von den festen Körpern nicht erreicht werden. Es führt daher zu einem vollständigeren Füllen des Hohlraumes.

Das polymerisierte Hydroxyethylmethacrylat (polymerisiertes HÄMA) ist mit dem menschlichen Gewebe verträglich und ist nicht toxisch. Erfindungsgemäß wird

KAMA fur die Polymerisation bevorzugt.

Um eine vorzeitige Polymerisation zu verhindern, werden das (die) polymerisierbare(n) Monomere(n) als erfindungsgemäß verwendete Komponente erst kurz vor Gebrauch mit einem Polymerisationskatalysator oder Beschleuniger (als Zusatzkomponente bezeichnet) vermischt. Diese Komponente kann das (die) hydrophilein) Monomere(n) oder Kombinationen von den hydrophilen Monomeren und hydrophoben Monomeren umfassen. Sie enthält einen aktiven Füllstoff (z. B. ein Verdickungsmittel) und vorzugsweise ein feinteiliges Röntgenstrahlen-undurchlässiges Material. Außerdem wird vorzugsweise noch ein Reduzierungsmittel und ein Antioxidationsmittel verwendet, um eine vorzeitige Polymerisation zu verhindern.

Die Zusatzkomponente enthält einen Initiator für die Polymerisation von freien Radikalen und außerdem vorzugsweise einen aktiven Füllstoff sowie ebenfalls vorzugsweise fein dispergierte Teilchen eines Röntgenstrahlen-undurchlässigen Materials und vorzugsweise ein Lösungsmittel. Während jede der Komponenten, sowohl die als Wurzelkanalfülllkomponente erfindungsgemäß verwendeten Materialien als auch die Zusatzkomponente, fest, flüssig oder pastenförmig sein kann, sollte die Mischung der beiden Komponenten wenigstens so fließbar wie eine Paste sein, damit sie die Ritzen im Wurzelkanal ausfüllen kann. Die beiden genannten Komponenten werden normalerweise unmittelbar vor !· dem Einspritzen in den Wurzelkanal gemischt, indem sie beispielsweise in einer Spritze gemischt werden und die Mischung aus der Spritze in den Wurzelkanal gepreßt wird.

Die vorliegende Wurzelkanalfüllkomponente kann auch noch ein entsprechendes Polymerisat(e) enthalten. Je nach der Zusammensetzung der Wurzelkanalfüllkomponente kann die Zusatzkomponente abgewandelt werden, indem sie ein Initiierungsmittel für Radikalpolymerisation, gegebenenfalls zusammen mit einem aktiven Füllstoff oder anderem Verdickungsmittel, gegebenenfalls fein dispergierten Teilchen eines Röntgenstrahlen-undurchlässigen Materials und gegebenenfalls einem inerten Lösungsmittel, enthält.

Vorzugsweise wird eine ausreichende Menge anRöntgenstrahlen-undurchlässigem Material verwendet, um das endgültige Polymerisat vollständig Röntgenstrahllen-undurchlässig zu machen, wenn Röntgenaufnahmen gemacht werden.

Es kann jedes herkömmliche Röntgenstrahlenundurchlässige Material, wie Bariumsulfat, Tantal, Jodalphionsäure (3-(3,5-dijod-4-hydroxyphenyl-2-phenylpropansäure), Iopanoinsäure (3-(3-amino-2,4,6-trijodphenyl)-2-ethylpropionsäure, Ipodoinsäure sowie die übrigen in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 2. Ausgabe, Band 17, Seiten 130-141, beschriebenen Röntgenstrahlen-undurchlässigen Materialien, verwendet werden. Auf die gesamte Offenbarung dieses Artikels in Kirk-Othmer wird hier ausdrücklich hingewiesen. Das bevorzugte Röntgenstrahlenundurchlässige Material ist jedoch Wismutsubcarbonat, duS sich s!s V/irksSinsr 2!^c S3.riU^mcu'^Sf ^rvyipcpn hat (if)

Außerdem wird eine ausreichende Menge eines aktiven Füllstoffs oder Verdickungsmittels verwendet, um der endgültigen Paste thixotrope Eigenschäften zu verleihen. Als thixotropes Füllmittel istz. B. Siliziumoxid besonders geeignet. Die Paste sollte unter Druck frei fließen, aber sobald der Druck wegfällt, sollte sie wieder gelieren und nicht fließen.

Vorzugsweise wird auch eine ausreichende Menge des Radikalpolymerisationskatalysators und Reduktionsmittels verwendet, um die Polymerisation bei Zimmertemperatur innerhalb von 5 bis 10 Minuten zu initiieren und die Polymerisation der Paste in dem Wurzelkanal innerhalb von weiteren 5 bis 10 Minuten zu beenden.

Das durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Wurzelkanalfüllkomponente gebildete Polymerisat sollte vorzugsweise so zusammengesetzt sein, daß es bei Hydratation um etwa 5 bis 25 Vol.-% quillt.

Als aktiver Füllstoff oder Verdickungsmittel wird vorzugsweise feinzerteiltes Siliziumoxid (handelsübliches S1O2 mit einer Teilchengröße von 0,007 bis 0,050 &mgr;&tgr;&eegr;) verwendet; es können jedoch auch andere Verdickungsmittel, wie Methylzellulose, Carboxymethylzellulose usw., verwendet werden. Als Füllstoffe können z. B. hydratisiertes Aluminiumoxid, Diatomeenerde, Bentonit, Talkum, Kreide, Fullererde, pulverförmiges Glas oder Quarz verwendet werden.

Es können alle Freien-Radikal-Polymerisationskaialysatoren wie Peroxide, z. B. Benzoylperoxid, Methylethylketonperoxid, tert.-Butylperoctoat, lsopropylpercarbonat, Cumolhydroperoxid, Dicumylperoxid, 2,4-Dichlorbenzoylperoxid, Kaliumpersulfat, Natriumperborat, Diisopropylbenzol-monohydroperoxid, Ammoniumpersulfat, verwendet werden.

Das bevorzugte Reduktionsmittel (Beschleuniger) ist N,N-Dihydro:;yethyl, p-toluidin, es können jedoch auch andere herkömmliche Reduktionsmittel vom Aminotyp, wie Dimethyl-p-toluidin, N,N-Dimethylanilin, Eisen-III-ethylen, dinitriltetraacetat; Polyethylenpolyamine, z. B. Tetraethylenpentamin usw., verwendet werden. Die Verwendung eines Reduktionsmittels ist nicht unbedingt erforderlich, es wird jedoch vorzugsweise verwendet, um die Polymerisation zu beschleunigen.

Es können herkömmliche Redox-Systeme, wie organische Peroxide (z. B. die oben genannten) und ein Thiosulfat, z. B. Benzoylperoxid/Natriumthiosulfat, oder organisches Hydroperoxid und Hydrazin oder dessen Derivate, z. B. Cumolhydroperoxid und Hydrazin, organische Peroxide und reduzierende Zucker, z. B. Benzoylperoxid und Fruktose oder Glukose, verwendet werden.

Als Antioxidationsmittel zur Verhinderung einer vorzeitigen Polymerisation des Monomeren kann jedes herkömmliche phenolische Antioxidationsmittel verwendet werden,z. B. 2,6-Ditert.-butyl-p-cresol,butyliertes Hydroxyanisol, Propylgallat, 4,4'-Thiobis-(6-tert.-butylm-cresol), 4,4'-Cyclohexylidendiphenol, 2,5-Di-tert.-amyl-hydrochinon, 4,4'-Butyliden-bis-(6-tert.-butyl-mcresol), Hydrochinon-monobenzylether, 2,2'-Methylenbis-(4-methyl-6-tert.-butylphenol), 2,6-Butyl-4-decyloxyphenol, 2-tert.-Butyl-4-dodecoxyphenol, 2-tert.-Butyl-4-dodecyloxyphenol, 2-tert.-Butyl-4-octadecyloxyphenol, 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol), p-Aminophenol, N-Lauryloxy-p-aminophenol, 4,4'-Thiobis-(3-methyl-6-tert.-butylphenol), Bis-[o-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-phenol]-sulfid, 4-Acetyl-> resorcyl-säure, p-tert.-Butylphenolformaldehydharz der Stuf? A₁ 4-Dnrip.rylnxy-2-hydroxyhenzophenon. 3-Hydroxy-4-(phenylcarbonyl)-phenyipalmitat, n-Dodecyl-ester von 3-Hydroxy-4-(phenylcarbonyl)-phenoxyessigsäure und tert.-Butylphenol. Auch dieses Mittel kann weggelassen werden, insbesondere dann, falls das Monomere unmittelbar vor der Verwendung zubereitet wird.

Falls kein Katalysator verwendet wird, verzögert sich natürlich die Polymerisation des Monomeren; der Kata-

lysator kann jedoch weggelassen werden, falls in dem Monomeren kein Polymerisationsinhibitionsmittel (z. B. ein Phenol) anwesend ist.

Das hydrophile Monomere, das zur Zubereitung des hydrophilen Polymerisats verwendet wird, ist Vorzugsweise 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethyl-methacrylat, Hydroxypropylacrylat oder -methacrylat. Das am meisten bevorzugte Monomere ist 2-Hydroxyethylmethacrylat, das danach bevorzugte Monomere ist 2-Hydroxyethylacrylat. Sofern das Wort »nieder« in dieser Anmeldung gebraucht wird, ist darunter eine organische Gruppe mit 1-6, insbesondere 1-4 Kohlenstoffatomen zu verstehen.

Es wurde außerdem gefunden, daß in den genannten Wurzelkanalfüllkomponenten auch bestimmte Comonomere verwendet werden können. Neben den Hydroxyalkylmonoacrylaten oder -methacrylaten der oben aufgeführten Art, können also Anteile von etwa 1 bis 50%, vorzugsweise etwa 5 bis 25%, an Alkylacrylaten und Methacrylaten, wie Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, Butylmethacrylat und ähnlichen höheren Alkylacrylaten und Methacrylaten vorliegen.

Normalerweise wird auch eine kleine Menge eines Vernetzungsmittels, beispielsweise etwa 0,05 bis 20%, vorzugsweise etwa 0,1 bis 2%, verwendet. Das Vernetzungsmittel hat einen günstigen Einfluß auf die mechanischen Eigenschaften, das Quellen und die chemische Beständigkeit des endgültigen Polymerisats oder Mischpolymerisats. Am meisten eignen sich als Vernetzungsmittel Diacrylate und/oder Dimethacrylate von Ethylenglykolhomologen, einschließlich Mono-, Di-, Tri-, Polyethylenglykol usw. Verschiedene andere ethylenisch ungesättigte bi- und polyfunktionale Monomere sind ebenfalls geeignet. In einer speziellen Ausführungsform kann ein polyethylenisch ungesättigtes Monomer in eirer Menge von bis zu 20% als Vernetzungsmittel anwesend sein.

Typische Beispiele für Vernetzungsmittel sind Ethylenglykoldiacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, 1,2-Butylendimethacrylat, 1,3-Butylendimethacrylat, 1,4-Butylendimethacrylat, Propylenglykoldiacrylat, Propylenglykoldimethacrylat, Diethylenglykoldimethacrylat, Dipropylenglykoldimethacrylat, Diethylenglykoldiacrylat, Dipropylenglykoldiacrylat, Divinylbenzol, Divinyltoluol, D'allyltartrat, Allylpyruvat, Allylmaleat, Divinyltartrat, Triallylmelamin, N,N'-Methylen,bisacrylamid, Glycerintrimethacrylat, Diallylmaleat, Divinylether, Diallylmonoethylenglykolcitrat, Ethylenglykolvinylallylcitrat, Allylvinylmaleat, Diallylitakonat, Ethylenglykoldiester von Itakonsäure, Divinylsulfon, Hexahydro-l,3,4-triacetyltriazin, Triallylphosphit, Diallylester von Benzolphosphonsäure, Polyester von Maleinsäureanhydrid mit Triethylenglykol, Poiyallylglukose, z. B. Triallylglukose, Polyallylsaccharose, z. B. Pentaallylsaccharose, Saccharosediacrylat, Glukosedimethacrylat, Pentaerythtrittetraacrylat, Sorbitdimethacrylat, Diallylaconitat, Divinylcitraconat, Diallylfumarat. Beispielsweise kann das Ethylenglykoldimethacrylat in einer Menge von 0,05-2% verwendet werden.

Als inertes Lösungsmittel kann jedes Lösungsmittel verwendet werden, das ein gutes Lösungsmittel für das (die) Monomere(n) und/oder die Kombination von Monomer(en) und Polymerisat(en) ist. Es sollte vorzugsweise mit Wasser voll mischbar, nicht toxisch und nicht reizend sein. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Wasser selbst, Glycerin oder dessen Ester; Propylenglykol, 1,2-Propandiolcarbonat, Pentaerythrit, Diacetin, Monoacetin, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol.

Aktive Füllstoffe oder geeignete Verdickungsmittel können anorganische und/oder organische Mittel, vorzugsweise Polymerisate, sein, und zwar sowohl natürliche, wie Zellulosederivate, als auch künstlich hergestellte, insbesondere die Polymerisate der in dieser Beschreibung genannten Monomers. .Die besten Ergebnisse wurden bei Verwendung eines feinzerteilten Siliziumoxids mit einer Teilchengröße zwischen etwa 0,1 und 100 Mikron erhalten.

Das Röntgenstrahlen-undurchlässige Material muß inert und nicht-toxisch sein. Zweckmäßigerweise sollte es nicht die Lagerfähigkeit oder Polymerisation des Produktes beeinträchtigen, ebenso wenig die Eigenschaften der Paste oder des polymerisierten Produktes.

Vor der Polymerisation können dem Monomeren verschiedene Medikamente, beispielsweise in einer Menge von etwa 0,1 oder weniger bis 10% des Monomeren, wie HÄMA, einverleibt werden. Das Medikament kann dann durch das hydrophile Polymerisat kontinuierlich und stufenweise freigesetzt werden, entsprechend der US-Patentschrift 36 18 213, Beispiel 20a. An Medikamenten können beispielsweise die folgenden verwendet werden: Novocain (Procainhydrochlorid, Benzocain (Ethylaminobenzoat), Ascorbinsäure, Butacainsulfat, Dibucainhydrochlorid, Riboflavin, Thiamin, Nikotinsäure, Vitamin D₂, Vitamin E, Vitamin K, Bacitracin, Hexachlorophen, Lincomycinhydrochlorid, Sulfadiazin, Procainpenicillin, Aureomycin, Streptomycin, Terramycin, Chloramphenicol, Penicillin, Neomycinsulfat, Succinoylsulfathiazol, Cetylpyridinchlorid, Trimethylbenzylammoniumchlorid, Triethyldodecylammoniumbromid, Sulfalhiazol, Sulfanilamid, Phenobarbital, Pentabarbitalnatrium, Butabarbital, Diethylstilbestrerol, Progesteron, Testosteron, Nilevar, Amobarbital, Sekobarbitälnatrium, Natriumphenobarbital, Pentaerythrit-tetranitrat, Nitroglycerin, Amphetaminsulfat, d-Amphetaminsulfat, Griseofulvin, Ketaphenylbutazon, Tetracyclin, Nikotinsäurehydrazid, p-Aminosalicyclinsäure, Aspirin und Xylocain.

Ein beispielhaftes Wurzelkanalfüllmaterial aus der vorliegenden Wurzelkanalfüllkomponente kann Hydroxyethylmethacrylat mit einem Red-Ox-Initiierungssystem enthalten. Es liegt vor der Polymerisation in zwei Komponenten, der erfindungsgemäßen Wurzelkanalfüllkomponente (Komponente A) und der Zusatzkomponente (Komponente B), die getrennt gehalten werden, vor. Wie aus der Tabelle 1 ersichtlich ist, sind das Monomere, das Vernetzungsmittel, Ethylenglykoldim'ethacrylat, das Inhibitionsmittel, 2,2'-Methylen-bis-4-methyl-6-tert.-butyl-phenol und das Reduktionsmittel oder der Katalysator, N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin (Beschleuniger A) in der erfindungsgemäßen Komponente enthalten. Das Initiierungsmittel, Dibenzyolperoxid, und das geeignete Lösungsmittel, Glyeerindiacetat (Diacetin), sind in der Zusatzkomponente enthalten. Beide Komponenten enthalten außerdem Bariumsulfat und feinzerteiltes Siliziumoxid.

Die Wurzelkanalfüllkomponente wird von dem Initiierungsmittel getrennt gehalten, um eine ausreichende Lagerbeständigkeit vor dem Mischen zu gewährleisten. Der Aminkatalysator wird für die Polymerisation bei Körpertemperatur (37°C) verwendet. Glycerindiacetat wird sowohl als Träger für die Zusatzkomponente als auch zum Regulieren der Volumenausdehnung der Einlage verwendet. Das Bariumsulfat wird

zum Verleihen der Röntgenstrahlenundurchlässigkeit verwendet. Feinzerteiltes Siliziumoxid dient als Verdickungsmittel, um ein Ablagern des suspendierten Bariumsulfats zu verhindern und urn die nötigen rheologischen Eigenschaften zu erhalten. Wismutsubcarbonat ist als Röntgenstrahlen-undurchlässiges Mittel bei gleicher Gewichtsmenge doppelt so wirksam wie Bariumsulfat.

Im folgenden wird die Wurzelkanalfüllkomponente als Komponente A und die Zusatzkomponente als Komponente B bezeichnet.

Tabelle 1

	Gew.-%
Komponente A
Hydroxyethylmethacrylat	60,98
Ethyl engly kol dimethacrylat	0,30
N,N -Dihydroxyethyl-p-toluidin	0,62
(Beschleuniger A)
2,2'-Methylen-bis-4-methyl-6-terl:."butyl-	0,10
phenol
Bariumsulfat	35,00
Feinzerteiltes Siliziumoxid	3,00
(Handelsübliches Siliziumoxid mit einer
Teilchengröße von 0,007-0,050 &mgr;&eegr;)
Komponente B
Glycerindiacetat	61,10
Dibenzoylperoxyd	1,90
Bariumsulfat	35,00
Feinzerteiltes Siliziumoxyd	2,00

Das in Tabelle 1 beschriebene Wurzeikanalfüllmaterial wird wie folgt zubereitet: Hydroxyethylmethacrylat von medizinischer Qualität wird für die Herstellung zunächst mit 0,30 Gew.-% Ethylenglykoldimethacrylat versehen. Außer dem Siliziumoxyd werden alle Bestandteile beider Komponenten 10 Minuten lang in einer Homogenisierungsvorrichtung bei voller Geschwindigkeit gemischt. Dann wird das feinzerteilte Siliziumoxyd zu jeder gemischten Komponente gegeben und gut gemischt. Beide Komponenten werden in Polyethylenbehälter abgepackt, heißversiegelt und bei 5⁰C gekühlt gelagert, solange sie nicht benutzt werden.

Die Polymerisationsgeschwindigkeit hängt von dem

Verhältnis der verwendeten Komponenten ab. Indem man die Mengen der Komponenten A und B variiert, kann man jede gewünschte Bearbeitungszeit Für die Mischung erhalten. Eine zweckmäßige Mischung, die 0,7 ml von A und 0,3 ml von B enthält, hat eine Bearbeitungszeit von etwa 10 Minuten. Diese Materialmenge läßt sich bequem messen, mischen und anwenden. Da man für eine einzige Wurzelkanalfüllung etwa 0,1 ml der Mischung benötigt, reicht diese Menge für mehrere Zähne aus. Die 10 Minuten Bearbeitungszeit sind für einen Zahnarzt mehr als ausreichend, um die notwendigen Arbeiten durchzuführen. Wenn es gemischt ist, ist das System thixotrop und kann mit einer Spritze aufgenommen und eingespritzt werden. Nach dem Einspritzen polymerisiert es in etwa 15 Minuten und kann dann wie eine normale Wurzelkanalfüllung behandelt werden.
Wenn das in Tabelle 1 angegebene Bariumsulfat durch Wismutsubcarbonat ersetzt wird, läßt sich eine beträchtliche Verbesserung der röntgenstrahlenundurchlässigen Eigenschaften feststellen.

Typische geeignete Gewichtsverhältnisse von Komponente A zu Komponente B sind: 9 : 1, 8 : 2, 7 : 3 und

35 6:4.

Die Materialien können in sehr unterschiedlichen Mengen verwendet werden, wie aus der nachfolgenden Tabelle hervorgeht. Alle Prozentangaben sind Gew.-%.

Mengenbereich Bevorzugter

Mengenbereich

Komponente A
HÄMA
Diester
Beschleuniger

Bariumsulfat (oder anderes röntgenstrahlenundurchlässiges
Material)
Feinzerteiltes Silizmmoxyd
(oder entsprechendes Material)

Medikament

25-99,95%
0,05-5,0%
0-1,5%
0-75%

0-10% 0-10%

Komponente B

Diacetin (oder anderes Verdünnungsmittel) 25-94%

Benzoylperoxyd (oder entsprechendes Material) 0,5—2,5%

Feinzerteiltes Siliziumoxyd 0-10%

(oder entsprechendes Material)

Bariumsulfat (oder anderes 0-75%

entsprechendes Material)

40-80%
0,1-1%
0,1-1,5%
10-60%

1-10%

0,1-10%
(falls verwendet)

50-94%

0,5-2,5%

1-10%

10-60%

Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der vorliegenden Erfindung. Wenn nicht anders angegeben, handelt es sich bei allen Teilen und Prozenten um Gew.-Teile bzw. Gew.-%.

5 Beispiel 1

In 61 Teilen Hydroxyethylmethacrylat wurden 0,3 Teile Ethylenglykoldimethacrylat, 0,6 Teile N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin (Kokatalysator) und 0,1 Teil 2,2'-Methylen-bis-4-methyl-6-tert.-butyl-phenol (Polymerisationsinhibitionsmittel) gelöst. 35 Teile feinpulvriges Bariumsulfat wurden mit der Lösung innig gemischt, und danach wurden 3 Teile feinzerteiltes Siliziumoxyd als Füllstoff daruncergemischi. Die erhaltene weiße, hoch thixotrope Paste wurde als Komponente A bezeichnet.

1,9 Teile Dibenzoylperoxyd (Polymerisationsinhibitionsmittel) wurden in 61,1 Teilen Glycerindiacetat gelöst. 35 Teile Bariumsulfat und 2 Teile feinzerteiltes Siliziumoxyd wurden innig mit der Lösung vermischt. Die erhaltene weiße, hoch thixotrope Paste wurde als Komponente B bezeichnet.

Um das Wurzelkanalfullmaterial zuzubereiten, wurden 7 Teile der Komponente A und 3 Teile der Komponente B miteinander gemischt. Die Polymerisation setzte nach 10 Minuten ein, und nach 15 Minuten war das Material voll ausgehärtet.

Man erhielt ähnliche Ergebnisse, wenn man das Bariumsulfat in beiden Komponenten durch die gleiche Gewichtsmenge Wismutsubcarbonat ersetzte, wobei man ein Prod'ikt mit verbesserten röntgenstrahlenundurchlässigen Eigenschaften erhielt.

Beispiel 2

35 Teile feinpulvriges Bariumsulfat wurden gründlich mit 62 Teilen 2-Hydroxyethylmethacrylat, das 0,3 Teile Ethylenglykoldimethacrylat und 0,5 Teile N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin enthielt, gemischt. In die Aufschlämmung wurden 3 Teile feinzerteilter Siliziumoxydfüllstoff gemischt. Die erhaltene weiße, hoch thixotrope Paste wurde als Komponente A bezeichnet. Mit 93,5 Teilen Glycerindiacetat wurden 5 Teile feinzerteiltes Siliziumoxyd und 1,5 Teile Dibenzoylperoxyd vermischt. Diese hoch thixotrope Paste wurde als Komponente B bezeichnet.

Zur Zubereitung des Wurzelkanalfullmaterials wurden 8 Teile der Komponente A und 2 Teile der Komponente B miteinander gemischt. Die Polymerisation begann 3-5 Minuten nach dem Mischen und war nach 5-8 Minuten beendet.

Beispiel 3

Die Komponenten A und B wurden gemäß Beispiel 2 zubereitet, jedoch wurde als Lösungsmittel für die Komponente B Glycerin verwendet.

Beispiel 4

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30 Teile feinpulvriges Bariumsulfat wurden gründlich mit 65 Teilen einer monomeren Mischung, die 89,9 Teile 2-Hydroxyethylmethacrylat, 10 Teile Methylmethacrylat und 0,1 Teil Diethylenglykoldimethacrylat enthielt, gemischt In die erhaltene Aufschlämmung wurden 0,3 Teile N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin und 4,7 Teile feinzerteiltes Siliziumoxyd gemischt, und man erhielt die Komponente A.

Die Komponente B wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 aus den gleichen Materialien hergestellt.

Zur Zubereitung des Wurzelkanalfullmaterials wurden 9 Teile der Komponente A und 1 Teil der Komponente B miteinander gemischt. Das Material begann nach 6-9 Minuten zu polymerisieren und war nach 10-12 Minuten vollständig gehärtet.

Beispiel 5

Die Komponente A wurde wie in Beispiel 4 hergestellt, jedoch bestanden die verwendeten Monomeren aus 79,5 Teilen 2-Hydroxyethylmethacrylat, 20 Teilen Butylacrylat und 0,5 Teilen Ethylenglykoldimethacrylat. Die Komponente B war die gleiche wie in Beispiel 4.

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Beispiel 6

Die Komponente A wurde wie in Beispiel 4 hergestellt, jedoch bestanden die verwendeten Monomeren aus 98 Teilen 2-Hydroxyethylmethacrylat, 1,5 Teilen 2-Sulfoethylmethacrylat und 0,5 Teilen Ethylenglykoldimethacrylat. Die Komponente B war die gleiche wie in Beispiel 4.

Beispiel 7

Die Komponenten A und B wurden gemäß Beispiel 4 hergestellt, wobei jedoch in der Komponente B als Lösungsmittel Propylenglykol verwendet wurde.

Beispiel 8

Die Komponente A wurde wie in Beispiel 4 hergestellt, jedoch bestanden die verwendeten Monomeren aus 95 Teilen 2-Hydroxyethylmethacrylat, 4,5 Teilen N-Vinylpyrrolidon und 0,5 Teilen Ethylenglykoldimethacrylat. Als Komponente B wurde die gleiche wie in Beispiel 4 verwendet.

Beispiel 9

40 Teile feinpulvriges Bariumsulfat wurden gründlich mit 60 Teilen einer Mischung gemischt. Diese Mischung enthielt 10 Teile fein gemahlenes (Maschenweite 0,044 mm), nicht vernetztes Poly(hydroxyethylmethacrylat), 0,4 Teile Ethylenglykoldimethacrylat und 1,0 Teil N,N-Dimethyl-p-toluidin sowie 48,6 Teile Hydroxyethylmethacrylat. Die erhaltene weiße Paste wurde als Komponente A bezeichnet

Nun wurden 88,5 Teile Hydroxyethylmethacrylat, 1,5 Teile Benzoylperoxyd als Peroxyd-Initiierungsmittel und 10 Teile hoch vernetztes Poly(hydroxyethylmethacrylat) mit einer Teilchengröße von 1-10 Mikron gemischt. Diese Paste wurde als Komponente B bezeichnet

Wenn man 8 Teile der Komponente A mit 2 Teilen der Komponente B mischte, setzte die Polymerisation zwischen 7 und 9 Minuten nach dem Mischen ein, und das Material war bei Körpertemperatur nach 15 Minuten ausgehärtet

Beispiel 10

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden zu der Komponente A 0,2 Teile Benzocain gegeben.

1 I	24 20	0,32%	61,50%	53,00%	5	351	12	übrigen mit	66,28%	fil 00%	der Kompo-
I ⁿ		30,00%	0,20%	0,15%				0,65%	U i^\J\J /O 0,30%
&igr; f Vitale und nicht-vitale Schneidezähne von 12 ausge-	4,00%	0,32%	0,32% 45,00% 1,50%				0,07%	0,61% 0,06%	Es wurden 8 Zähne mit dieser Mischung behandelt.
I wachsenen Affen wurden endodontologisch zubereitet		35,00%			der Versuche 2 und 3 injiziert. Einige der Zähne wurden		30,00%	35,00%
, · und durch eine Intrakanalinjektion gefüllt. Es wurden		3,99%		10	mit der Mischung des Versuchs 2 und die		3,00%	3,00%
IS folgende Zusammensetzungen verwendet:	93,57%		und 0,2 ml der Kompo-		der Mischung des Versuchs 3 gefüllt.
Versuch 1	1,43%		gemischt.		Versuch 4		93,30%	61,55% 35,00% 0,95%
⁽ i Komponente A		93,50%	mit den Zubereitungen		Komponente A		1,70%
	I 6 Zähne wurden mit der Mischung aus den Kompo-	1,50%			wie in Versuch 1			*) = 2,2'-Methylen-bis-4-methyl-6-terL-butyl-phenol
	' j nenten A und B behandelt, wobei eine Gesamtmenge			15	Komponente B	der Kompo-		0,7 ml der Komponente A und 0,3 ml
HÄMA (Hydroxyethylmethacrylat) 65,48%	' 1 von 0,8 ml der Komponente A und 0,2 ml der Kompo-						der Kompo-	nente B wurden miteinander gemischt.
¹ &igr; ÄGDM (Ethylenglykoldimethacrylat) 0,20%	j nente B verwendet wurde.	und 0,2 ml der Kompo-			wie in Versuch 2	Insgesamt wurden 8 Zähne mit der Mischung behan
Beschleuniger A		gemischt			delt.	Insgesamt wurden 8 Zähne mit dieser Mischung
■ BaSO₄	I Versuch 2		20	0,8 ml der Komponente A und 0,2 ml		behandelt.
■ &igr; Siliziumoxyd	1 Komponente A			nente B wurden miteinander gemischt.	Versuch 5	\TprciirVi f\
	I HÄMA		Komponente A
I Komponente B	. I ÄGDM		HÄMA	Komponente A
I Diacetin	I Beschleuniger A		Beschleuniger A	UiIu(A
' 1 Benzoylperoxyd	&Iacgr; BaSO₄	25	*)	ÄGDM
; I Siliziumoxyd	I Siliziumoxyd		BaSO₄	Beschleuniger A *)
*I r,*		Siliziumoxyd	BaSO₄
I Komponente B		Komponente B	Siliziumoxyd
: I Däacetin	30	Diacetin	Komponente B
I Benzoylperoxyd		Benzoylperoxyd	Diacetin BaSO₄ Benzoylperoxyd
I Siliziumoxyd		Siliziumoxyd	Siliziumoxyd
&idigr;
jjs 0,8 ml der Komponente A		0,8 ml der Komponente A und 0,2 ml
; & nente B wurden miteinander	35	nente B wurden miteinander gemischt.
1 S Versuch 3
J Komponente A
f HÄMA
I ÄGDM
i Beschleuniger A . Ij BaSO₄ $ Siliziumoxyd	40
, I Komponente B
I wie in Versuch 1
1 0,8 ml der Komponente A	45
I nente B wurden miteinander
1 Insgesamt wurden 6 Zähne	cn



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Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung einer Zusammensetzung enthaltend ein hydrophiles, polymerisierbares Material aus Hydroxy-Nieder-Alkylacrylat und/oder Hydroxy-Nieder-Alkylmethacrylat zur Bildung eines Homopolymerisats oder Mischpolymerisats mit einem Anteil von etwa 1 bis 50% an Alkylacrylat(en) bzw. Methacrylat(en) und einen aktiven Füllstoff sowie gegebenenfalls ein feinteiliges Röntgenstrahlen-undurchlässiges Material, als Wurzelkanalfüllkomponente.

2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung ein Reduktionsmittel bzw. Antioxidationsmittel enthält.

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