[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE1929832A1 - Polymerisierbares Bindemittel fuer direkte Zahnfuellungsmaterialien und das Bindemittel enthaltende direkte Zahnfuellungsmaterialien - Google Patents

Polymerisierbares Bindemittel fuer direkte Zahnfuellungsmaterialien und das Bindemittel enthaltende direkte Zahnfuellungsmaterialien

Info

Publication number
DE1929832A1
DE1929832A1 DE19691929832 DE1929832A DE1929832A1 DE 1929832 A1 DE1929832 A1 DE 1929832A1 DE 19691929832 DE19691929832 DE 19691929832 DE 1929832 A DE1929832 A DE 1929832A DE 1929832 A1 DE1929832 A1 DE 1929832A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
bisphenol
binder
weight
dimethacrylate
bis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19691929832
Other languages
English (en)
Other versions
DE1929832B2 (de
DE1929832C3 (de
Inventor
Smith Francis F
Lee Henry L
Swartz Michael L
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Johnson and Johnson
Original Assignee
Johnson and Johnson
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Johnson and Johnson filed Critical Johnson and Johnson
Publication of DE1929832A1 publication Critical patent/DE1929832A1/de
Publication of DE1929832B2 publication Critical patent/DE1929832B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1929832C3 publication Critical patent/DE1929832C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F20/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Air Supply (AREA)

Description

Köln, den 9.6»1969 Eg/Ax/Hz
Johnson & Johnson, 501 George Street, New Brunswick, New Jersey, USA
H
I 		H H 3 H
0 HCH
H · H ·
_O-C-C-C-O-C-C=CH
HH
Polymerisierbares Bindemittel für direkte Zahnfüllunssmaterialien und das Bindemittel enthaltende direkte Zähnfüllungsmaterialien
Die USA-Patentschrift 3 066 112 beschreibt direkte Zahnfüllmassen, in denen als Hauptkomponente des als Bindemittel dienenden Harzes das Monomere
H H 0 HCH TT ι τι
HG=C-C-O-C-C-C-O H g HHH
verwendet wird. Dieses Monomere wird nachstehend als BIS-GMA bezeichnet. Die Patentschrift beschreibt die Verwendung von BIS-GMA als Grundmonomeres im Bindemittelsystem, weist jedoch, darauf hin, daß es notwendig ist, die Viskosität des Bindemittels durch Zusatz von reaktionsfähigen Verdünnungsmitteln wie Hethylmethacrylat, Äthylenglykoldimethacrylat und Tetraäthylenglykoldimethacrylat zu verringern. Als Aktivator für dieses Bindemittelsystem wird entweder Dimethyl-p-toluidin oder p-Toluolsulfinsaure verwendet. Zur Katalysiere ^--r. Polymerisationsreaktion wird Benzoylperoxyd oder ein anderer geeigneter Katalysator verwendet.
Die in der USA-Patentschrift 3 066 112 beschriebenen Dentalfüllmassen haben zwar zahlreiche Vorteile gegenüber den vorher bekannten Füllmassen auf Basis von Acrylharz, insbesondere eins erhönte .Festig&e&tV jedoch ergeben sich in
909882/1894
8AO ORIGINAL
der praktischen Anwendung zahlreiche Probleme. Eines dieser Probleme ist die verhältnismäßig große Methacrylsäuremenge, die in das Bindemittelsystem einbezogen werden muß, um eine Härtegeschwindigkeit zu erzielen, die vom Standpunkt der praktischen Handhabung durch den Zahnarzt erforderlich ist. Die Anwesenheit der Methacrylsäure in den erforderlichen Mengen führte zu Reizproblemen sowie zu Problemen im Zusammenhang mit der Stabilität des Harzbindersystems vor dem Gebrauch zur Herstellung der Dentalfüllmasse.
Damit eine Dentalfüllmasse für die Praxis geeignet ist, müssen die Bestandteile eine verhältnismäßig hohe Lagerbeständigkeit haben, da nach der Herstellung und Verpackung viele Monate vor dem tatsächlichen Gebrauch durch den Zahnarzt in seiner Praxis vergehen können. Mit einem Bindemittelsystem, das während dieser Zeit teilweise polymerisiert, werden je nach dem Grad der Polymerisation, die während der Lagerung stattgefunden hat, unterschiedliche Ergebnisse bei den Füllungen erhalten0 Es ist somit wichtig, daß jedes System eine Lagerbeständigkeit von wenigstens 6 Monaten hat, um für die Praxis geeignet zu sein.
Zur Herstellung einer Zahnfüllung muß der Zahnarzt ferner eine angemessene Zeit verfügbar haben, um die Bestandteile zu mischen und sie in die Zahnhöhle zu füllen, bevor sie so weit erhärten, daß sie sich nicht mehr leicht bearbeiten und formen lassen. Diese Zeit beträgt im allgemeinen etwa 1 bis 3 Minuten. Das Bindemittelsystem muß außerdem so schnell härten, daß die Füllung in verhältnismäßig kurzer Zeit nach der Einführung in die Zahnhöhle einen hohen Festigkeitsgrad erreicht, da sie sonst geschädigt werden kann.
Da die Füllung nach der Einführung in die Zahnhöhle infolge der Anwesenheit des Speichels in einer ständig nassen Umgebung bleibt, muß sie eine erhebliche Beständigkeit gegen .35 Wasserabsorption haben.
909882/1694 **" 0R'G1NV
Es wurde nun gefunden, daß direkte Dentalfüllmaterialien, die sämtliche Vorteile der Füllungsmaterialien des USA-Patents 3 066 112,, jedoch verbesserte Eigenschaften gegenüber diesen Füllungsmaterialien haben, erhalten werden, wenn in das bindemittelsystem zusammen mit BIS-GMA das monomere Bisphenol A -dimethacrylat eiribezogen wird. Durch diese Änderung des Gehalts an Bisphenol A-Hauptkettenmonomeren im Bindemittelsystem werden erheblich höhere Gesamthart egeschwindigkeiten erzielt, wodurch sich eine wesentlieh höhere Druckfestigkeit in kürzerer Zeit einstellt, während dennoch genügend Zeit für das Anmischen der Füllung durch den Zahnarzt verbleibt. Ferner sind die Wasserabsorptionseigenschaften der endgültigen Füllung verbessert, da Füllungen, die das Bisphenol A-dimethacrylat enthalten, wesentlich weniger Wasser absorbieren.
Ein weiterer Vorteil, der sich durch die Einbeziehung von Bisphenol A-dimethacrylat zusammen mit dem BIS-GMA in das Bindemittelsystem ergibt, besteht darin, daß wesentlich geringere Mengen Methacrylsäure oder sonstiger verhältnismäßig flüchtiger aktiver ivionomerer erforderlich sind, wodurch sich eine geringere mögliche Heizung des Pulpagewebes ergibtο
Die verschiedensten reaktionsfähigen- verdünnenden Monomeren können für die Einstellung der Viskosität verwendet .werden, die sich für die Vermischung verhältnismäßig großer Mengen eines feinteiligen anorganischen Füllstoffs am besten eignet, jedoch wird als reaktionsfähiges Verdünnungsmittel Triäthylenglykoldimethacrylat bevorzugt, dessen Einbeziehung in das Bindemittelsystem, das das BIS-GMA und Bisphenol A-dimethacrylat enthält, Füllmassen ergibt, die
ausgezeichnete Druckfestigkeit bis 2460 kg/cm haben.
Bei der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das Bisphenol A-dimethacrylat in Mengen von O9O5 bis 0,2 Teilen Bisphenol A pro Gewichtsteil des vorhandenen BIS-GMA einbezogen. Die Gesamtmenge der Bisphenol A-Hauptketten-
0882/1694
monomeren sollte wenigstens 85 Gew.-% des gesamten Monome-.rengemisches betragen.
Bei Verwendung· von Binderiiarzen, die nur BIS-GMA als Bisphenol A-Hauptkettenmonomeres enthalten, werden verhältnismäßig niedrige Druckfestigkeiten während, der ersten Stunden nach der Herstellung der Füllung erreicht, ein Zeichen, daß die Aushärtung schlecht ist. Wenn Bisphenol A-dimethacrylat als einziges Bisphenol A-Hauptkettenmonomeres verwendet wird, ist das erhaltene Harz äußerst brüchig, so daß keine brauchbaren Dentalfüllungen erhalten werden. Da ferner das Bisphenol A-dimethacrylat bei Raumtemperaturen ein weißes Pulver ist, eignet es sich auf Grund seiner physikalischen Eigenschaften nicht für die leichte Handhabung, die notwendig ist, um ein gutes Füllungsmaterial zu erhalten, das von Zahnärzten verwendet werden kann. Wenn jedoch das Bisphenol A-dimethacrylat mit BIS-GMA in den nachstehend genannten Mengenverhältnissen gemischt wird, werden Harzbindersysteme mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften erhalten.
Wenn das Bisphenol A-dimethacrylat mit dem BIS-GMA in Mengen von etwa 33% des Gesamtgehaltes an Bisphenol A-dimethacrylat und BIS-GMA vorhanden ist, kann ein Teil des Bisphenol A-dimethacrylatskristallisieren, wodurch sich ein nicht-homogenes Gemisch und mögliche Handhabungsschwierigkeiten ergeben. Auch hierbei können jedoch Dentalfüllungen mit ausgezeichneter Festigkeit erhalten werden. Durch Verringerung der verwendeten Menge des Bisphenol A-dimethacrylats ist es jedoch möglich, dieses Problem der Kristallisation zu vermeiden und ausgezeichnete Bindemittelsysteme zu erhalten»
In den bevorzugten direkten Füllmassen wird ein Aktivator ■ der Formel \
909882/1694
in der R für -H oder GH, steht und X eine Gruppe der !Formel -CHpCH2OH1 -0pH5 oaev -CH^ sein kann, -verwendet. Bevorzugt als Aktivator wird p-Tolyldiäthanolamin. Es wurde gefunden, daß die Anwesenheit solcher Aktivatoren im Binde-■ 5 mittelsystem die Lagerbeständigkeit der Monomeren des Bindemittels vor dem Gebrauch sowie die Gesamthärtegeschwindigkeit des Harzes und die FärbStabilität in den ausgehärteten Dentalfüllungen verbessert.«
Der verwendete anorganische Füllstoff ist wichtig für die physikalischen Eigenschaften der Dentalfüllung insgesamt. Er ist in Mengen bis etwa 65 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise über 70 Gew.-% der Füllung vorhanden. Mit jedem Füllstoff wird jedoch im Rahmen der Erfindung eine Verbesserung der physikalischen Eigenschaften gegenüber den Eigenschaften erzielt, die erhalten werden, wenn der gleiche Füllstoff mit einem Bindemittelsystem verwendet wird, das nur BIS-GMA als Bisphenol A-Hauptkettenmonomeres enthält.
Als anorganische Füllstoffe können beispielsweise Siliciumdioxyd, Glasperlen, Aluminiumoxyd und kristalliner Quarz verwendet werden. Die Teilchengröße kann etwa 2 bis 85 η betragen, wobei die bevorzugte Größe im Bereich von etwa 5 bis 75/1 liegt. Der feinteilige anorganische Füllstoff sollte mit einem Verzahnungs- oder Verkeilungsmittel behandelt werden, um die Verbindung mit dem Harz zu verbessern. Die in der USA-Patentschrift 3 066 112 beschriebenen Verzahnungsmittel sind für diesen Zweck gut geeignet, jedoch können auch andere Verzahnungsmittel, die für das organische Polymere geeignet sind, verwendet werden. Besonders "gat geeignet sind die äthylenisch ungesättigten Organosilan.Trerbinc\^·'-.-^n, z.B. Y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, Vii^ltrioiiiorsilans Vinyltriäthoxysilan, Vinyltrimethoxysilan und Vinyltriacetoxysilano
Mit Aluminiumoxyd in Form von geschmolzenem Aluminiumoxyd, das eine Teilchengröße von 10 bis 50y& hat,, wird ausgezeichnete Druckfestigkeit erzielt, jedoch kann es uner-
909882/1694. 'bad
wünscht sein, dieses Aluminiumoxyd für die Herstellung von Zahnfüllungen an sichtbaren vorderen Gebißstellen zu verwenden, da auf Dentalfüllungen, die Aluminiumoxyd enthalten, auf Grund dessen extremer Härte und Abriebeigenschaften Male von einem Metallgegenstand zurückbleiben können, wenn' dieser gegen die Füllung reibt, so daß diese Zahnfüllungen vom Standpunkt des Aussehens unerwünscht sein können, wenn diese Male für einen zufälligen Beobachter sichtbar werden. Auf Grund der ausgezeichneten Verschleißfestigkeit von Füllungen, die unter Verwendung von geschmolzenem Aluminiumoxyd hergestellt werden, sind diese Füllungsmaterialien jedoch für die Füllung von Zähnen überaus gut geeignet, wenn die Wahrscheinlichkeit, daß Markierungen durch Berührung mit Metallgegenständen auftreten, geringer ist oder diese Markierungen, wenn sie auftreten, nicht sichtbar sind.
Wenn Füllungsmassen mit besserer Durchsichtigkeit "beispielsweise für die Füllung von Vordersähnen gewünscht werden^ können Glasperlen oder Gemisehe τοπ Glasperlen und Quarz verwendet werden.
Wie bereits erwähnt, wird der anorganische Füllstoff mit einem Verzahnungsmittel behandelt, das die Verbindung mit dem organischen Polymeren verstärkt. Ein geeignetes ^erfahren zur Vorbehandlung ist in der USA-Patentschrift 3 066 112 beschrieben. Bei diesem Verfahren wird der Füllstoff mit einer wässrigen Lösung von Tris(2-methoxyäthoxy)-vinylsilan behandelt, die mit ITatriumhydroxyd bis zu einem p„-Wert von 9»3 bis 9»8 katalysiert wird. Hierbei wird beispielsweise bei Verwendung von geschmolzenem Quarz als anorganischen Füllstoff 0,5 Gew.-% Silan, bezogen auf den anorganischen Füllstoff, verwendet.
Das BIS-GMA-Monomere kann, beispielsweisa nach den Verfahren hergestellt werden, die in der USA-Patentschrift 3 066 112 beschrieben sind.ο Der mit Biapliesol A-dimettiacrylat modifizierte BIS~GMiL~ü?eil des Bindern!tte!systems
90 9 8 8 2/16-94- ßAD ORIGINAL
nachstehend als Bisphenol A-Monomerengehalt bezeichnet, sollte wenigstens 85 Gew.-% des gesamten Bindemittelsystems ausmachen. Der restliche Gehalt an aktivenMonomeren' im Bindemittelsystem besteht aus sogenannten reaktionsfahigen Verdünnungsmitteln, die aus beliebigen Acrylat- oder Methacrylatmonomeren bestehen können, durch deren Zusatz · die Viskosität des Bindemittelsystems so erniedrigt wird, daß es mit dem feinteiligen anorganischen Füllstoff leicht gemischt werden kann. Geeignet sind beispielsweise die difunktioneIlen und ροIyfunktioneilen Acrylate und Methacrylate einschließlich des monomeren Methylmethacrylats und der Glykoldimethacrylate beispielsweise vom iithylenglykoldimethacrylat bis zum Tetraäthylenglykoldimethacrylat, wobei Triäthylenglykoldimethacrylat als reaktionsfähiges monomeres Verdünnungsmittel bevorzugt wird. Die reaktionsfähigen verdünnenden Monomeren sind im allgemeinen in Mengen von 8 bis 15 Gew.-% des Bindemittelsystems vorhanden. Vorzugsweise wird eine geringe Menge Methacrylsäure einbezogens die im allgemeinen nicht größer ist als 2F/o und gewöhnlich 1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Bindemittels, beträgt.
Wie bereits erwähnt, wird in das Füllungsmaterial ein Polymerisationsaktivator einbezogen, um, eine schnelle Anfangshärtung nach dem Anmischen durch den Zahnarzt zu erzielen. Der Aktivator wird im allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 2%, bezogen auf das Gewicht der vorhandenen aktiven Monomeren, zugesetzt. Wie bereits erwähnt, können verschiedene Aktivatoren verwendet werden, jedoch werden durch Verwendung eines Aktivators der Formel
X 30
R OH2OH2OH,
worin R für -H oder -OH-, stehan und X eine Gruppe der Formel -CH2GH2OH, -O2H1- oder -OH, sein kann, wobei p-Tolyl-
909882/1694
. diethanolamin als Aktivator bevorzugt wird, überraschende wesentliche Verbesserungen gegenüber den Ergebnissen erzielt, die erhalten werden, wenn beispielsweise die in der USA-Patentschrift 3 066 112 genannten Aktivatoren verwendet werden.
Die Verbesserung des Bindemittelsystems durch gemeinsame Verwendung von Bisphenol A-dimethacrylat mit BIS-GMA im Gegensatz zur alleinigen Verwendung von BIS-GMA wird durch Fig. 1 und 2 veranschaulicht. In diesen graphischen Dar-Stellungen werden zwei im Handel erhältliche direkte Füllungsmassen, die als Füllmasse A und Füllmasse B bezeichnet sind und Bindemittelsysteme enthalten, die BIS-GIuA allein als Bisphenol A-Hauptkettenmonomeres enthalten, mit den direkten Füllungsmaterialien gemäß der Erfindung verglichen, die als "Füllmasse X" bezeichnet sind und ein Bindemittelsystem enthalten, das das mit Bisphenol A-dimethacrylat modifizierte BIS-GMA enthält. Die schnelle Einstellung hoher Festigkeit in den Füllungsmaterialien . gemäß der Erfindung, wie sie die Füllmasse X im Gegensatz zu den anderen Füllmassen zeigt, wird durch Fig. 1 veranschaulicht. Die Abbildung zeigt, daß die Füllungsmaterialien gemäß der Erfindung 30 Minuten nach dem Anmischen eine wesentlich höhere Druckfestigkeit haben als die anderen Füllungsmaterialien. Dies ist wichtig, damit eine Be-Schädigung der Füllung vermieden wird. Die wesentliche Verbesserung, die die Füllungsmateria^Lien gemäß der Erfindung in Bezug auf geringe Wasserab sorption aufweisen, wird durch die graphische Darstellung in Fig· 2 gut veranschaulicht, wo die gleichen Bezeichnungen des direkten Füllungsmaterials gebraucht werden. Fig. 2 zeigt, daß bei den Füllmassen A und B, deren Bindemittelsystem nur BIS-GMA als Bisphenol A-Hauptkettenmonomeres enthält,.., die Wasserabsorption ein Mehrfaches der Wasserabsorption der Füllmasse*-" X beträgt, deren Bindemittel das mit Bisphenol A-dimethacrylat modifizierte BIS-GMA enthält.
909882/1694
Beispiel
Geschmolzener Quarzsand wird in einer Kugelmühle, die Porzellankugeln als Mahlkörper enthält, auf eine Korngröße gemahlen, die ein Sieb einer Maschenweite von 74 M passiert. 500 g dieses gemahlenen Quarzes werden in 1000 ml 20%ige Salzsäure gegeben und 1 Stunde auf 80 0 erhitzt. Die Säure wird abfiltriert und das Pigment mit Wasser gewaschen, bis das ablaufende Wasser einen ρττ-Wert von 6 bis 7 erreicht. Das Pigment wird in einer offenen Glasschale bei 130 0 getrocknet. Eine wässrige Silanlösung wird hergestellt, indem 0,4 ml Essigsäure und 10 g Trimethoxysilylpropylmethacrylat in 200 g Wasser gegeben werden und das Gemisch bei !Raumtemperatur schnell gerührt wird. Aus dem Pigment und der Silanlösung wird eine Aufschlämmung hergestellt. Die Aufschlämmung wird in eine Glasschale gegeben und bei 1300C zur Trockene eingedampft. Das Gemisch wird während des Trocknens häufig gerührt.
Der Harzbinder wird wie folgt hergestellt: 14,7 g Bisphenol A-dimethacrylat werden zu 133 g BIS-GMA gegeben.
Das Gemisch wird zur vollständigen Auflösung im Wärmeschrank kurz auf 1300C erhitzt. Zur Lösung werden 17»3 g Triäthylenglykoldimethacrylat, 3»54 g Methacrylsäure, 0,15 g 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol und 2,0 g N,N-Di-(2-hydroxyäthyl)i> -toluidin gegeben. Das Gemisch wird bis zur vollständigen Auflösung langsam gerührt. Das Bindemittel und der Füllstoff werden dann gemischt, indem die 500 g (^s mit Silan behandelten Füllstoffs langsam in das Harzgemiseh eingerührt werden, bis sich eine gleichmäßige Dispersion gebildet hat.
Eine Kafcalysatujelösi;s.g wird hergestellt, indem 5 g Benzoylperoxyd in 100 g Triäthylenglykoldimethacrylat gelöst werden.
Das Füllungsmaterial wird hergestellt, indem ein Tropfen (etwa 0,03 g) der Katalysatorlösung mit 1 g des Gemisches.
909882/1694-
aus Bindemittel und Füllstoff gemischt wirdo Das Mischen
wird mit einem kleinen Spatel aus Holz, Kunststoff oder
Porzellan vorgenommen. Nach einer Mischdauer von 30 Sekunden geliert die Verbindung in 60 bis 70 Sekunden und wird in etwa 2,5 Minuten sehr hart. Für die physikalische Prü- · fung werden Proben des Füllungsmaterials zu diesem Zeitpunkt in Wasser von 37°C gegeben und bis zur Prüfμng darin gehalten.
Nach 24· Stunden hat das Füllungsmaterial eine Druckfestig-
o
keit von 1830 kg/cm , eine Biegefestigkeit (flexural modulus) von 70.300 kg/cm und eine Rockwell Η-Härte von 100,
Kavitäten in Zähnen werden für die Einbringung von Füllungen hergestellt. Unter Verwendung eines in der beschriebenen Weise hergestellten Gemisches aus Bindemittel und
Füllstoff und einer in der beschriebenen Weise hergestellten Katalysatorlösung wird ein Füllungsmaterial hergestellt, indem ein Tropfen der Katalysatorlösung mit 1 g
des Bindemittel-Füllstoff-Gemisches gemischt wird. Mit diesem Füllungsmaterial werden sofort die vorbereiteten Kavitäten verschlossen. Kurz nach der Einführung erstarrt das
Füllungsmaterial zu einer harten permanenten Füllung.
909882/1694

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Polymerisierbares Bindemittel, das sich als Binderharz in direkten Zahnfüllungsmaterialien eignet, dadurch ge-, kennzeichnet, daß es im wesentlichen aus Bisphenol A-Hauptkettenmonomeren und aktiven verdünnenden Monomeren besteht, wobei die Bisphenol A-Hauptkettenmonomeren bis wenigstens 85 Gew,-% des Bindemittels ausmachen und aus einem Gemisch von BIS-GMA. und Bisphenol A-dimethacrylat bestehen und das Bisphenol A-dimethacrylat in einer Menge von 0,05 bis 0,33 Gew.-Teilen pro Gew.-Teil BIS-GIiA. vorhanden ist.
    2. Polymerisierbares Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als verdünnendes Monomeres wenigstens ein difunktionelles oder polyfunktionelles Acrylat oder Methacrylat enthält, das 1,0 bis 2,0 Gew.-% Methacrylsäure, bezogen auf das Gewicht des Bindemittels, enthält.
    3· Polymeres Bindemittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als aktives verdünnendes Monomeres Triäthylenglykoldimethacrylat enthält.
    4. Polymerisierbares Bindemittel nach Anspruch 3t dadurch gekennzeichnet, daß das Bisphenol A-dimethacrylat in Mengen von 0,05 bis 0,2 Gew.-Teilen pro Gew.-Teil BIS-GMA vorhanden ist.
    5· Direktes Dentalfüllmaterial aus einem Bindemittel und einem feinteiligen festen Füllstoff, dadurch gekennzeichnet, daß es als Bindemittel Bisphenol A-Hauptkettenmonomere und aktive verdünnende Monomere enthält, die Bisphenol A-Hauptkettenmonomeren wenigstens 85 Gew.-% des Bindemittels ausmachen und aus einem Gemisch von BIS-GMA und Bisphenol A-dimethacrylat bestehen und das · Bisphenol A-dimethacrylat in einer Menge von 0,05 bis 0,33 Gew.-Teilen pro Gew.-Teil BIS-GMA vorhanden ist.
    909882/1694
    1329832
    6. Direktes Dentalfüllmaterial nach Anspruch 5j dadurch gekennzeichnet, daß es als aktives verdünnendes Monomeres im Bindemittel ein difunktionelles oder j)olyfunktionelles Acrylat oder kethacrylat und außerdem 1 bis 2 Gew.-% ' Methacrylsäure, bezogen auf das Gewicht des Bindemittels, enthält.
    Direktes Dentalfüllmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es als aktives verdünnendes Lionomeres Triäthylenglykoldimethacrylat enthält.
    8. Direktes Dentalfüllmaterial nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß das Bisphenol A-dimethacrylat im Bindemittel in einer Menge von 0,05 bis 0,2 Gew0-Teilen pro Gew.-Teil des vorhandenen BIS-GMA anwesend ist.
    9. Direktes Dentalfüllmaterial, das aus einem feinteiligen anorganischen Füllstoff und einem Bindemittel zum Abbinden des anorganischen Füllstoffs besteht, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel im wesentlichen aus einem Bisphenol A-Hauptkettenmonomeren und aktiven ,verdünnenden Monomeren, wobei die Bisphenol A-Hauptkettenmonomeren wenigstens 85 Gew.-/o des Bindemittels ausmachen, einem Peroxyd als Katalysator und einem Aktivator zur Bildung von freien.Radikalen bei der Reaktion mit dem Peroxydkatalysator besteht, wobei der Aktivator eine Stickstoffverbindung der allgemeinen Formel
    X / Π > - N
    CH2GH2OH
    ist, worin H für - H oder CH, und X für eine Gruppe der Formel -CH2CH2OH, -C3H5 oder -CH3 steht.
    1Oo Direktes Füllmaterial nach Anspruch 9j dadurch gekennzeichnet, daß das Bisphenol A-Hauptkettenmonomere aus '50 einem Gemisch von BIS-GMA und Bisphenol A-dimethacrylat
    909882/1694
    besteht, wobei das Bisphenol A-dimethacrylat in einer Menge von 0,05 "bis 0,33 Gew.-Teilen pro GeWo-Teil BIS-GMA vorhanden iste
    „ Direktes Füllmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es als aktives verdünnendes Monomeres im Bindemittel ein difunktionelles oder polyfunktxonelles Acrylat oder Methacrylat und, 1 bis 2 GeWo-% Methacrylsäure, bezogen auf das Gewicht des Bindemittels, enthält·
    12. Direktes Füllmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es als aktives verdünnendes Monomeres Triäthylenglykoldimethacrylat enthalt.
    13. Direktes Füllmaterial nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Bisphenol A-dimethacrylat in einer Menge von 0,05 "bis 0,2 Gew.-Teilen pro Gew.-Teil BIS-GMA vorhanden ist
    Direktes Füllmaterial nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es als Aktivator p-Tolyldiäthanolamin enthält.
    15. Direktes Füllmaterial nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Bisphenol A-dimethacrylat in einer Menge von 0,05 "bis 0,2 Gew.-Teilen pro Gew.-Teil BIS-GMA vorhanden iste
    909882/1694
DE1929832A 1968-06-14 1969-06-12 Zahnfüllmassen Expired DE1929832C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US73722868A 1968-06-14 1968-06-14

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1929832A1 true DE1929832A1 (de) 1970-01-08
DE1929832B2 DE1929832B2 (de) 1973-05-10
DE1929832C3 DE1929832C3 (de) 1973-12-06

Family

ID=24963083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1929832A Expired DE1929832C3 (de) 1968-06-14 1969-06-12 Zahnfüllmassen

Country Status (16)

Country Link
US (1) US3539533A (de)
AT (1) AT297228B (de)
BE (1) BE734588A (de)
BR (1) BR6909769D0 (de)
CH (1) CH545106A (de)
DE (1) DE1929832C3 (de)
DK (1) DK125821B (de)
ES (1) ES368340A1 (de)
FI (1) FI50050C (de)
FR (1) FR2010896A1 (de)
GB (1) GB1268833A (de)
IE (1) IE33373B1 (de)
NL (1) NL156319B (de)
NO (1) NO128392B (de)
SE (1) SE350697B (de)
ZA (1) ZA694206B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2522811A1 (de) * 1974-05-24 1975-11-27 Dynachem Corp Schutzueberzuege und deren verwendung

Families Citing this family (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3923740A (en) * 1969-05-14 1975-12-02 Espe Pharm Praep Compositions for use in prosthodontia
US3853962A (en) * 1972-02-03 1974-12-10 Johnson & Johnson Novel methacrylate monomer
US3940362A (en) * 1972-05-25 1976-02-24 Johnson & Johnson Cross-linked cyanoacrylate adhesive compositions
US4085180A (en) * 1973-01-19 1978-04-18 Stoffey Donald G Method for rigid enclosures and molded items
US4032504A (en) * 1973-09-28 1977-06-28 Lee Pharmaceuticals X-ray opaque filler useful in dental and medical restorative compounds
US4107845A (en) * 1973-12-13 1978-08-22 Lee Pharmaceuticals Dental adhesive composites
US4115346A (en) * 1974-02-12 1978-09-19 Kulzer & Co. Gmbh Hydroxy group containing diesters of acrylic acids and their use in dental material
US3991008A (en) * 1974-08-12 1976-11-09 The Kendall Company Dental compositions having improved color stability
DE2656385C3 (de) * 1975-12-15 1995-03-23 Johnson & Johnson Verwendung einer Zusammensetzung aus 2,2-Bis-[4-(3-methacryloxy-2-hydroxypropyl)-phenyl]-propan und Bisphenol-A-dimethacrylat als Dentalversiegelungsmaterial
US4104333A (en) * 1976-03-09 1978-08-01 Lee Pharmaceuticals Self-curing artificial fingernails
US4224023A (en) * 1976-08-16 1980-09-23 Pennwalt Corporation Dental restorative kit and method of restoring tooth structure
US4150012A (en) * 1977-01-21 1979-04-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Discernible dental sealant
US4256603A (en) * 1977-04-15 1981-03-17 Den-Mat, Inc. Composition for repair of porcelain dental prostheses
US4148988A (en) * 1977-06-28 1979-04-10 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Curable composition
US4150485A (en) * 1977-09-13 1979-04-24 Kidd Patrick D Liquid paint-on dental restorative process and composition
US4192795A (en) * 1977-09-29 1980-03-11 Sybron Corporation Barium aluminum silicate filler for U.V. curable composites
US4292029A (en) * 1978-05-15 1981-09-29 University Of Michigan Hydrophobic composite restorative materials and their use in tooth treatment
US4221698A (en) * 1978-05-18 1980-09-09 Lee Pharmaceuticals Carvable dental restorative compositions
JPS5914001B2 (ja) * 1978-08-29 1984-04-02 株式会社クラレ 歯科用材料
DE2849280A1 (de) * 1978-11-14 1980-05-29 Bayer Ag Polymerisate aus viskosen dimethacrylaten in form von perlen
DE2850917A1 (de) * 1978-11-24 1980-06-04 Bayer Ag Dentalwerkstoffe auf basis von organischen kunststoffen in pastoeser form
US4229431A (en) * 1979-02-05 1980-10-21 Lee Pharmaceuticals Method of applying self curing artificial nails
US4362889A (en) * 1979-02-09 1982-12-07 The American Dental Association Health Foundation Use of a polyfunctional surface-active comonomer and other agents to improve adhesion between a resin or composite material and a substrate
US4252526A (en) * 1979-05-24 1981-02-24 Sybron Corporation Barium aluminum silicate filler for U.V. curable composites
US4261879A (en) * 1979-10-11 1981-04-14 Johnson & Johnson Dental Products Company Tinted pit and fissure sealant
US4292236A (en) * 1979-11-16 1981-09-29 Den-Mat, Inc. Composition for repair of porcelain fixtures
US4260701A (en) * 1980-05-12 1981-04-07 Lee Pharmaceuticals Formulation for self-curing artificial fingernails containing methoxyethyl methacrylate
US4304893A (en) * 1980-06-11 1981-12-08 Scientific Pharmaceuticals, Inc. 1,4-Bis[(3'-methacroyl-2'-hydroxypropoxy)methyl] cyclohexane
US4360693A (en) * 1980-06-11 1982-11-23 Scientific Pharmaceuticals, Inc. 1,4-Bis[(3'-methacroyl-2'-hydroxypropoxy)methyl]cyclohexane derivatives thereof
US4362888A (en) * 1980-09-15 1982-12-07 Scientific Pharmaceuticals, Inc. Adducts of 1,4-bis[(3-methacroyl-2-hydroxypropoxy)methyl] cyclohexane and derivatives thereof with isocyanates
USRE35264E (en) * 1981-05-04 1996-06-04 Dentsply Research & Development Corp. Dental adhesive system
US4801528A (en) * 1981-05-04 1989-01-31 Dentsply Research & Development Corporation Dental adhesive system
US4431421A (en) * 1981-10-28 1984-02-14 Kanebo, Ltd. Dental restorative composition
DE3316852A1 (de) 1983-05-07 1984-11-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Unvernetzte, fuellstoffhaltige perlpolymerisate und verfahren zu ihrer herstellung
DE3316851A1 (de) 1983-05-07 1984-11-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polymerisierbare dentalmassen und hieraus hergestellte dentalformkoerper
US4758163A (en) * 1983-10-19 1988-07-19 Trustees Of Tufts College Endodontic material and method
US4850872A (en) * 1983-10-19 1989-07-25 Melvin Goldman Dental restoration
US4645457A (en) * 1983-10-19 1987-02-24 Melvin Goldman Endodontic material and method
US4503169A (en) * 1984-04-19 1985-03-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiopaque, low visual opacity dental composites containing non-vitreous microparticles
GB2163442A (en) * 1984-07-02 1986-02-26 Nat Res Dev Curable compositions
US5034433A (en) * 1990-04-10 1991-07-23 Essential Dental Systems, Inc. Composite dental cement composition containing titanium
EP0486775B1 (de) * 1990-11-17 1994-11-23 Heraeus Kulzer Gmbh Polymerisierbares Dentalmaterial
US5332429A (en) * 1991-05-31 1994-07-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for treating fluoroaluminosilicate glass
CA2103398C (en) * 1992-11-19 2003-10-14 Andrew T. C. Liu Self-lubricating abrasion resistant material and products
US6353061B1 (en) 1993-05-26 2002-03-05 Dentsply Gmbh α, ω-methacrylate terminated macromonomer compounds
US5998499A (en) * 1994-03-25 1999-12-07 Dentsply G.M.B.H. Liquid crystalline (meth)acrylate compounds, composition and method
US6369164B1 (en) 1993-05-26 2002-04-09 Dentsply G.M.B.H. Polymerizable compounds and compositions
DE4334211C2 (de) * 1993-10-07 2000-08-03 Heraeus Kulzer Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung eines feinteiligen anorganischen Füllstoffs in Form eines Verbundfüllstoffs aus Makrofüllstoff-Teilchen und Mikrofüllstoff-Teilchen und seine Verwendung
CA2146816A1 (en) * 1994-04-22 1995-10-23 Joachim E. Klee Process and composition for preparing a dental polymer product
US5547379A (en) * 1994-10-06 1996-08-20 Hasel; Robert W. Method of restoring a tooth
DE4446033C2 (de) * 1994-12-23 1996-11-07 Heraeus Kulzer Gmbh Polymerisierbares Dentalmaterial
US5750590A (en) * 1995-02-22 1998-05-12 Heraeus Kulzer Gmbh Polymerizable material
US5688883A (en) * 1995-03-14 1997-11-18 Dentsply Gmbh Polymerizable composition
DE19615763C2 (de) * 1996-04-20 1999-10-28 Heraeus Kulzer Gmbh & Co Kg Füllstoff auf Siliciumdioxid-Basis, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
GB9920843D0 (en) * 1999-09-04 1999-11-10 Univ Sheffield Hallam A glass composite
EP1227781B9 (de) 1999-10-28 2006-03-08 3M Innovative Properties Company Dentalmaterialien mit siliciumdioxid-nanoteilchen
US6387981B1 (en) 1999-10-28 2002-05-14 3M Innovative Properties Company Radiopaque dental materials with nano-sized particles
US6376590B2 (en) 1999-10-28 2002-04-23 3M Innovative Properties Company Zirconia sol, process of making and composite material
US6730156B1 (en) 1999-10-28 2004-05-04 3M Innovative Properties Company Clustered particle dental fillers
US6572693B1 (en) 1999-10-28 2003-06-03 3M Innovative Properties Company Aesthetic dental materials
US6444725B1 (en) 2000-01-21 2002-09-03 3M Innovative Properties Company Color-changing dental compositions
US6528555B1 (en) 2000-10-12 2003-03-04 3M Innovative Properties Company Adhesive for use in the oral environment having color-changing capabilities
US6613812B2 (en) 2001-01-03 2003-09-02 3M Innovative Properties Company Dental material including fatty acid, dimer thereof, or trimer thereof
CN1319507C (zh) 2002-01-31 2007-06-06 3M创新有限公司 牙科糊剂、牙科制品和方法
US7091259B2 (en) * 2002-07-03 2006-08-15 3M Innovative Properties Company Dental fillers, pastes, and compositions prepared therefrom
US6984261B2 (en) * 2003-02-05 2006-01-10 3M Innovative Properties Company Use of ceramics in dental and orthodontic applications
US7553670B2 (en) * 2004-04-28 2009-06-30 3M Innovative Properties Company Method for monitoring a polymerization in a three-dimensional sample
DE102004021738A1 (de) * 2004-04-30 2005-11-17 Bayer Chemicals Ag Verfahren zur Herstellung von siliziumdioxidhaltigen Perlpolymerisaten
US7214262B2 (en) * 2004-09-23 2007-05-08 I Did It, Inc. Temporary cosmetic dental surface coating
EP1690520B1 (de) * 2005-02-14 2009-11-25 DENTSPLY DETREY GmbH Carbonsäuregruppen enthaltende Dispergiermittel für Verbundwerkstoffe
DE112007000877B4 (de) * 2006-02-08 2023-05-04 Viktor Hegedüs Verfahren zum Markieren eines medizinischen Instrumentes und medizinisches Instrument mit einer Markierung
WO2008083275A2 (en) 2006-12-28 2008-07-10 3M Innovative Properties Company Dental filler and methods
DE102007026395A1 (de) 2007-06-06 2008-12-11 Wilfried Aichhorn Jaspispulver, Muschelpulver und Korallenpulver als Farbstoff in Zahnersatzmaterialien und dadurch gebildete Zahnersatzmaterialien und entsprechende Zahnprothese
BRPI0914426B1 (pt) * 2008-10-15 2019-10-15 3M Innovative Properties Company Método de fabricação de uma carga para um material compósito, composição dentária endurecível e material de restauração dentária
CN105705112B (zh) 2013-10-04 2018-02-27 3M创新有限公司 牙科研磨坯料、牙科修复体以及形成牙科研磨坯料的方法
US10350297B2 (en) 2014-10-31 2019-07-16 3M Innovative Properties Company Dental materials and methods
WO2016069290A1 (en) 2014-10-31 2016-05-06 3M Innovative Properties Company Dental materials and methods
WO2016140950A1 (en) 2015-03-05 2016-09-09 3M Innovative Properties Company Composite material having ceramic fibers

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA657894A (en) * 1963-02-19 Pittsburgh Plate Glass Company Acrylate esters of bisphenol compounds
US2558139A (en) * 1947-08-26 1951-06-26 L D Caulk Company Dental material and method
US3066112A (en) * 1959-01-30 1962-11-27 Rafael L Bowen Dental filling material comprising vinyl silane treated fused silica and a binder consisting of the reaction product of bis phenol and glycidyl acrylate

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2522811A1 (de) * 1974-05-24 1975-11-27 Dynachem Corp Schutzueberzuege und deren verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
SE350697B (de) 1972-11-06
FR2010896A1 (de) 1970-02-20
FI50050C (fi) 1975-12-10
GB1268833A (en) 1972-03-29
ZA694206B (en) 1971-01-27
US3539533A (en) 1970-11-10
CH545106A (de) 1973-12-15
IE33373L (en) 1969-12-14
IE33373B1 (en) 1974-06-12
NL6909082A (de) 1969-12-16
BE734588A (de) 1969-12-15
DE1929832B2 (de) 1973-05-10
DE1929832C3 (de) 1973-12-06
FI50050B (de) 1975-09-01
NL156319B (nl) 1978-04-17
AT297228B (de) 1972-03-10
DK125821B (da) 1973-05-14
BR6909769D0 (pt) 1973-03-20
NO128392B (de) 1973-11-12
ES368340A1 (es) 1971-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1929832C3 (de) Zahnfüllmassen
DE3941629C2 (de) Dentalglasionomerzementmasse
DE3122067C2 (de)
DE19526224B4 (de) Dentalglasionomerzement-Zusammensetzung
EP0045494B1 (de) Photopolymerisierbare Masse, insbesondere für Dentalzwecke
DE2850918A1 (de) Roentgenopake dentalwerkstoffe auf basis von organischen kunststoffen in pastoeser form
DE3280452T2 (de) Dentalzusammensetzungen.
DE2432013A1 (de) Zementmasse
DE2816823A1 (de) Dentalmassen
EP0047971A1 (de) Mineralische Teilchen, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Dentalmaterialien
DE102011106816B4 (de) Nach Härtung bruchresistentes Prothesenbasismaterial, erhalten aus autopolymerisierenden oder kaltpolymerisierenden Zusammensetzungen
DE2454101A1 (de) Dreikomponenten-zahnfuellungsmasse
DE2728764A1 (de) Formulierte zahnfuellmaterialien
DE1516453B2 (de) Verfahren zur herstellung einer flammfesten, mit kunstharzueberzug auf einer metallunterlage versehenen dentalstruktur, insbesondere einer zahnkrone
DE4402100C2 (de) Kalt-polymerisierende Zahnharzzusammensetzung
DE1937871A1 (de) Massen fuer das Fuellen von Zaehnen
DE2656847B2 (de) Durch Zusatz von Peroxiden polymerisierbare Polymer-Monomer-Mischung zum Aufbau und zur Restaurierung von Kronen
DE1217063B (de) Verfahren zum Herstellen von Zahnprothesen aus Acrylsaeureesterpolymerisaten
DE2751057A1 (de) Photopolymerisierbare dental-wiederherstellungsmasse
DE3877063T2 (de) Photopolymerisierbare dentalzusammensetzung.
EP0753017B1 (de) Giessbare, aushärtbare masse, zur herstellung von kunststofformteilen
DE940493C (de) Verfahren zur Herstellung von geformten Koerpern, insbesondere Zahnprothesen
DE2462271A1 (de) Dentale formkoerper
DE966278C (de) Verfahren zur Herstellung von selbsthaertenden Massen, insbesondere fuer zahntechnische Zwecke
DE1135169B (de) Verfahren zum Herstellen schwundfrei haertbarer Fuell-, Giess- und Modellmassen auf Grundlage von stark vernetzbaren ungesaettigten Polyester-harzmassen

Legal Events

Date Code Title Description
SH Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977