DE2335044C2

DE2335044C2 - Waschmittel

Info

Publication number: DE2335044C2
Application number: DE2335044A
Authority: DE
Inventors: Geoffrey Bevan; Peter Wirral Cheshire Carter
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1972-07-12
Filing date: 1973-07-10
Publication date: 1985-04-11
Also published as: FR2192167A1; JPS5726320B2; NO140561C; FR2192167B1; NO140561B; ZA734624B; DE2335044A1; AU5791973A; CA997242A; BE802276A; IT991723B; BR7305110D0; AU472356B2; CH573468A5; JPS4959102A; ATA602573A; NL7309648A; GB1440913A; FI57611B

Description

dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 5% eines Konclensationsproduktes enthalten, welches erhältlich ist durch gemeinsame Reaktion (a) einer aliphatischen Dicarbonsäure, (b) einer Hydroxy-polyoxyalkylenverbindung, die mindestens eine Polyoxyalkylenkette enthält, die aus einer Vielzahl von direkt miteinander verknüpften Oxyalkylenresten besteht, und (c) einer aus aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminosäuren oder Lactamen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Diaminen oder Salzen hiervon mit der Dicarbonsäure (a) ausgewählten Verbindung oder Gemischen dieser Aminosäuren oder Lactame und dieser Diamine oder Salze oder durch gemeinsame Umsetzung Ester- oder Amid-bildender Derivate der Reaktan-„> ten(a),(b)und(c).

'25 Die Erfindung betrifft Waschmittelpulver oder -flüssigkeiten, die besonderen Wert beim Waschen von Polyamide enthaltenden Textilien bzw. Geweben besitzen.

Es ist bekannt, daß einige, aus synthetischem Material hergestellte Gewebe bei der Entfernung von Öl/Fett-Anschmutzungen von ihrer Oberfläche spezielle Probleme aufwerfen. Polyamide, zum Beispiel diejenigen, die unter der Bezeichnung »Nylon« im Handel sind, zeigen dieses Problem, das nachfolgend unter der Bezeichnung »Schmutzablösung« behandelt wird.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Waschmittelkomposition^n zur Verfügung zu stellen, die eine verbesserte Schmutzablösung bei solchen Textilien bewirken.

Bestimmte Kondensationsprodukte von Dicarbonsäuren, Polyoxyäthylenglykolen und einem cycloaliphatischen Lactam oder aliphatischen Diamin oder Salzen hiervon mit einer Dicarbonsäure sind in der GB-PS 11 24 271 beschrieben, auf die hier voll-inhaltlich Bezug genommen wird, und als Textilbehandlungsmittel empfohlen. Bei den Salzen von Hexamethylendiamin und Adipinsäure im Molverhältnis 1 :1 (nachfolgend als »Nylon«-Salz bezeichnet) handelt es sich um ein Beispiel für Salze, die in diesen Kondensationsprodukten verwendet werden können. Es wurde gefunden, daß diese Polymeren in Verbindung mit bestimmten Tensiden verwendet werden können, um insbesondere gute Schmutzablösungseigenschaften bei Polyamidmaterialien zu erreichen. Diese Kondensationsprodukte werden erhalten durch gemeinsame Reaktion (a) einer aliphatischen Dicarbonsäure, (b) einer Hydroxypolyoxy-a/kylenverbindung, die mindestens eine Polyoxyalkylenkette enthält, die aus einer Vielzahl von direkt miteinander verknüpften Oxyalkylenresten besteht, und (c) einer aus aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminosäuren oder Lactamen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Diaminen oder Salzen hiervon mit der Dicarbonsäure (a), und Gemischen dieser Aminosäuren oder Lactame und dieser Diamine oder Salze hiervon, oder durch gemeinsame Umsetzung Ester- oder Amid-bildender Derivate der Reaktanten (a), (b) und (c).

Wenn Polyamide enthaltende Gewebe in Waschflotten gewaschen werden, die die erfindungsgemäßen Gemische enthalten, werden die Gewebe so modifiziert, daß anschließend auf dem Gewebe gebildete Öl/Fett-Anschmutzungen beim nachfolgenden Waschen leichter entfernt werden können. Die Erfindung stellt Waschmittel-'pulver und -flüssigkeiten zur Verfügung, die sowohl zur Bildung einer Waschflotte, als auch als durch getrennte .Zugabe der zwei Komponenten, die zusammen anwesend sein müssen, in situ hergestellte Waschflotte verwendet werden.

Gegenstand der Erfindung sind somit Waschmittelpulver oder -flüssigkeiten enthaltend 04 bis 20% eines Tensids, ausgewählt aus den Gruppen

a) ethoxylierte Alkylphenole, in denen die Alkylsubstituenten 6 bis 12 C-Atome enthalten, und das Ethylenoxid im Molverhältnis von6:lbis25:l, bezogen auf das Alkylphenol, vorliegt,

b) Kondensationsprodukte von 5 bis 30 Mol Ethylenoxid mit 1 Mol eines aliphatischen, geradkettigen oder verzweigten ungesättigten und gesättigten Alkohols mit 10 bis 16 C-Atomen, bzw. eines ungesättigten ' Alkoholsmit 18 C-Atomen bzw. verzweigten Alkoholen mit 18 und 20 C-Atomen, und

c) Monoäthanolamide mit 10 bis 14 C-Atomen in der Alkylkette, die mit 3 bis 25, vorzugsweise 5 bis 15 Ethylenoxid-Einheiten kondensiert sind,

und die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie 0,1 bis 5% eines nachstehend definierten Kondensationsprodukts es enthalten. Das erfindungsgemäß eingesetzte Kondensationsprodukt ist ein solches, welches erhältlich ist durch gemeinsame Reaktion (a) einer aliphatischen Dicarbonsäure, (b) einer Hydroxy-polyoxy-alkylenverbindung, die mindestens eine Polyoxyalkylenkette enthält, die aus einer Vielzahl von direkt miteinander verknüpften Oxyalkylenresten besteht, und (c) einer aus aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminosäuren oder Lactamen,

aliphatischen oder cycloaliphatischen Diaminen oder Salzen hiervon mit der Dicarbonsäure (a) ausgewählten Verbindung oder Gemischen dieser Aminosäuren oder Lactame und dieser Diamine oder Salze oder durch gemeinsame Umsetzung Ester- oder Amid-bildender Derivate der Reaktanten (a),(b) und (c).
Bei den bevorzugten nichtionogenen Tensiden handelt es sich um

Nony!phenol, das mit 7 bis 12 EO-Einheiten kondensiert ist,
sekundäre Cu-Alkohole, die mit 3 bis 12 EO-Einheiten kondensiert sind,
sekundäre Ci ₅-Alkohole, die mit 5 bis 15 EO-Einheiten kondensiert sind, und
primäre Ci₂- bis C|4-AIkohole, die mit 8 bis 15 EO-Einheiten kondensiert sind.

Die Waschmittel der Erfindung können auch andere Tenside als die vorgenannten Tenside enthalten. Es wurde gefunden, daß relativ kleine Mengen von anionaktiven Tensiden, anders als bestimmte Seifen, die durch die Anwendung der Erfindung erzielte Schmutzablösungswirkung vermindern können. So wurde zum Beispiel gefunden, daß die Zugabe von bis zu 80%, vorzugsweise nicht mehr als 40% (bezogen auf das Gewicht des nichtionogenen Tensids), Dodecylbenzolsulfonat toleriert werden können, wobei man noch einen brauchbaren technischen Effekt erhält. Größere Anteile an nichtionogenen Tensiden außerhalb der Definition können toleriert werden. Andere Typen von Tensiden außerhalb der Definition, zum Beispiel nichtionogene, amphotere oder zwitterionaktive Tenside, können in relativ großer Menge vorhanden sein, ohne daß hierdurch ein ernsthafter Verlurt der Schmutzablösungs-Eigenschaften auftritt So gewährleistet die Verwendung eines Gemisches aus • - nichtionogenen Tensiden, wobei das Gemisch sowohl Tenside innerhalb, als auch außerhalb der vorgenannten ^20 , ", Definition enthält, die Schmutzablösungs-Eigenschaften der Erfindung. ;s ν j

. Die Waschmittel der Erfindung enthalten die anderen erforderlichen oder wahlweisen Komponenten, wie ,_ _vBuilder, zum Beispiel Natriumtripolyphosphat, Natriumorthophosphat, Natriumcarbonat, Salze und Ester von ~ ' " ' "s'ulphonierten Fettsäuren, Salze von Nitrilotriessigsäure, Salze von Äthylendiamintetraessigsäure und Phospho- '"

natderivate hiervon, oxidierte Stärken und polymere Builder, wie Polycarboxylate; andere Tenside, Silikate (die 25 ' ' als Builder enthalten sein können), das Schmutztragevermögen verbessernde Stoffe, wie Natriumcarboxyme- »,thylcellulose oder Polyvinylpyrrolidon, fluoreszierende Stoffe, Germicide, Enzyme oder Bleichmittel. Die feste · - , Form des Mittels unierliegt keiner Beschränkung; es stehen alle bekannten Formen, wie Pellets, Pulver, Flocken oder extrudierte Formkörper, zur Verfügung. Die Erfindung ist auch auf flüssige Mittel anwendbar,
' Bei einem bevorzugten festen Mittel wird das Copolymere mit einem organischen, extrudierbaren Feststoff .30 : unter Bildung von Kügelchen vermischt. Dieses Verfahren ist in der GB-PS12 04 123 beschrieben.
. ' Nachfolgend sind Beispiele für erfindungsgemäße Mittel beschrieben. Der folgende Test wird zur Bestimmung der Schmutzablösungswirkung verwendet.

Testverfahren 35 ""

Etwa 8 g Polyamidgewebe oder leichtes, geknüpftes Hemdgewebe wird lmal in 1 Liter einer Waschflotte gewaschen, die 0,05% eines Tensids aus dem definierten Bereich der grenzflächenaktiven Stoffe bzw. Tenside und 0,10% Natriumtripolyphosphat enthält Die Wäsche wird in einem Terg-O-Tometer sowohl in Abwesenheit, als auch in Anwesenheit von 0,0015% Polymerem 30 Minuten bei 5O⁰C und einer Wasserhärte von 24°H mit , anschließendem Spülen und Trocknen durchgeführt. '

Proben (etwa 1,0 g) des behandelten Gewebes werden nach einem Standard verfahren mit etwa 0,035 g schmutzigem ölwannenöl angeschmutzt Nach etwa 15 Minuten Alterung werden zwei angeschmutzte Stücke 7usammen lmal in dem Terg-O-Tometer in 1 Liter des gleichen grenzflächenaktiven bzw. Tensid-Systems, wie bei der Vorbehandlung, 10 Minuten bei 5O⁰C und einer Wasserhärte von 24° H gewaschen. Im Anschluß an das Spülen und Trocknen werden die Reflexionen der Flecken unter Verwendung eines Elrepho-Reflektometers gemessen.

Beispiel 1

Es wird ein Ölwannenöl-Schmutzablösungstest mit Polyarnidgewebe unter Anwendung der beschriebenen Methode und Verwendung eines Polymeren, das aus 2 Mol Adipinsäure, 1 MoI Polyoxyäthylenglykol (Molekulargewicht 2000) und Caprolactam hergestellt ist, wobei das letztere in einer Menge von 35,4 Gewichtsprozent,

ibezogen auf das endgültige Polymere, anwesend ist, d hgeführt. Bei dem verwendeten Tensid handelt es sich um ein Nonylphenol mit 8 EO, und der Gehalt des Polyn.«ren in der Waschflotte beträgt 0,0015%. Die Reflexion

/des in Gegenwart des Polymerenzusatzes gewaschenen Probenstücks beträgt 77%, was einen ausgezeichneten Schmutzablösungseffekt anzeigt, während in Abwesenheit des Zusatzes die Reflexion nur 23,5% beträgt

Beispiel 2

Beispiel 1 wird unter Verwendung eines Polymeren wiederholt, das aus 2 Mo! Adipinsäure, 1 Mol Polyoxyäthylenglykol (Molekulargewicht 1540), »Nylon«-Salz in einer Menge von 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamten Reaktionsteilnehmer, sowie Caprolactam, das in einer Menge von 42 Gewichtsprozent, bezogen auf das endgültige Polymere, anwesend ist, wiederholt. Es wird eine Reflexion von 78% beobachtet, was einen ausgezeichneten Schmutzablösungseffekt anzeigt.

Beispiel 3

Beispiel 1 wird unter Verwendung von Nonylphenol mit 12 EO als Tensid wiederholt. Es v/ird eine Reflexion von 78% erreicht, im Vergleich zu einer Reflexion von 35% für Gewebe, das in Abwesenheit des PoJymerenzusatzes gewaschen worden ist,

Beispiel 4

Beispiel 2 wird unter Verwendung von Nonylphenol mit 12 EO als Tensid wiederholt. Es wird eine Reflexion ίο von 79% beobachtet

Weitere Beispiele sind in Tabelle I zusammengestellt.

Tabelle I

15

Beispiel Polymeres Polymer-

wie in Beispiel gehalt, %

Tensid

% Reflexion
mit Polymerem

Kontrolle

20

5
6
7

^V8

' 9

Λ IO

-11

1 2 1 2

0,0015 sekundärer Ci5-Aikohol 5 EO 79,0

0,0015 sekundärer Ci5-Alkohol 5 EO 79,5

0,0015 sekundärer Ci j-Alkohol 9 EO 79,5

fqj00\5 , sekundärejrfefcÄlkohol 9EO. 81,0

tywi5 ' sekundärerChrÄlkohol 15 EO 78,5

i0,b015 - sekundärer C#Alkohol 15 EO ' 78,5

0,0015 primärerCu-ÄlkohoI 9 EO " 80,0

(0,0015 - primärer CivAlkohol 9EO 80,0

Beispiel 13

27,5 27,5 26,5

'30,5

"30,5

30,5

_r30

'^% '_r Beispiel 1 wird unter Verwendung von Natriumoleat als Tensid wiederhö]ti;t3as in Gegenwart von pblymerem ; Zusatzstöffigewaschene Gewebe ergibt eine Reflexion von 69%, während bei dem in Abwesenheit des Zusatz-, stoffesgewaschenen Gewebe eine Reflexion von 33% erreicht wird. ^r _s

" , Beispiele; die 3en störenden Effektvoll änionaktivenTehsiden, die keine Seifen darstellen, auf die Schmutzsb- J losungseigenschaften beschreiben, sind in Tabelle II aufgeführt

' 35 TabelJeSII

Beispiel Polymeres

Polymer-, gehalt, Vo'

Tensidgehalt, %

Tensid

„ % Reflexion
f" mit Polymeren!

Kontrolle

> 40

ί
45

50

55

60

65

* 14 wie in Beispiel 2 0,0015

15 wie in Beispiel 2 0,0015

16 wie in Beispiel 2 0,0015

17 wie in Beispiel 2 0,0015 Λ 8 wie in Beispiel 2 0,0015

0,05	sekundärer Ci5-AIkohol	9EO
0,045 0,005	sekundärer C\|5-Alkohol Dodecylbenzol- sulfonat	9EO
0,04 0,01	sekundärer C\| 5-Alkohol Dodecylbenzol- sulfonat	9EO
0,035 0,015	sekundärer C\|5-Alkohol Dodecylbenzol- sulfonat	9EO
0,025 0,025	sekundärer C\|5-Alkohol Dodecylbenzol- sulfonat	9EO
Beispi	el 19

80

76

61,5

40,5

36

24

25 28

34,5

Es wird ein Ölwannenöl-Schmutzablösungstest mit leichtem, geknüpftem Poiyamid-Hemdgewebe unter Anwendung der beschriebenen Methode und Verwendung eines Polymeren durchgeführt, das durch Umsetzung von 2 Mol Adipinsäure, 1 Mol Polyoxyäthylenglykol (Molekulargewicht 1000} und Caprolactam, wobei das letztere in einer Menge von 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das endgültige Polymere, anwesend ist, hergestellt worden ist. Bei dem verwendeten Tensid handelt es sich um einen sekundären Ci 5-Alkohol mit 9 EO₁ und der Gehalt an Polymeren in der Waschflotte beträgt 0,003%. Die Reflexion des in Gegenwart des polymeren

Zusatzstoffes gewaschenen Gewebes beträgt 65,5%, was einen guten Schmutzablösungseffekt anzeigt, während
die Reflexion in Abwesenheit des Zusatzstoffes 42,5% beträgt.

Beispiel 20

Beispiel 19 wird unter Verwendung eines Polymeren wiederholt, das durch Umsetzung von 2 Mol Adipinsäure, 1 Mol Polyoxyäthylenglykol (Molekulargewicht 1540), »Nylon«-Salz in einer Menge von 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamten Reaktionsteilnehmer, und Caprolactam in einer Menge von 42 Gewichtsprozent,
bezogen auf das endgültige Polymere, hergestellt worden ist. Es wird eine Reflexion von 80% erreicht, was einen
ausgezeichneten Schmutzablösungseffekt anzeigt, im Gegensatz zu 42,5% für das in Abwesenheit des polymeren Zusatzstoffes gewaschene Gewebe,

Andere Beispiele gemäß Beispiel 19 sind in Tabelle III zusammengestellt.

Tabelle	in	MG	Capro	Nylon	% Reflexion	Die folgenden nichtionogenen Tenside sind nicht in der definierten Klasse enthalten.	10 EO	Reflexion, %	ohne	ohne
Bei	Adipiri- Polyoxy-	Polyoxy	lactam,	salz,	mit		18EO	mit Polymeren!	26,5
spiel	säure. äthylen-	äthylen	Vo	%	Polymeren]		EO	32	30,5
	MoIe glykol,	glykol					primärer Cie-Alkohol 18 EO	33	26	42,5
	Mole	1000	61,5		62,5			34	26	42,5
21	2 1	1540	12,5	—	65			35	26,5	42^
22	2 1	1540	35,5	—	71			32	28,5	42,5
23	2 1	1540	56	—	63			35		424
24	2 1	2000	29	—	76^					42,5
25	2 1	2000	42,5	—	74,5			424
26	2 1	3000	25	—	76			424
27	2 1	3000	34,5	—	71			424
28	2 1	1540	15	30	80		42,5
29	2 1	1540	42	10	81	gehärtete Taigiettsäure 5 EO	424
30	2 1	600	55		72	gehärtete Talgfettsäure 20 EO	42,5
31	2 1	1540	53,5	—	63,5	gehärteter Talgalkoho!	424
32	1 1	1540	52,2	—	67,6	gehärteter Talgalkohol	424
33	3 1	1000	55	—	64	primärer Cie-Alkohol 5
34	3 1

Claims

Patentanspruch:
Waschmittelpulver oder -flüssigkeiten enthaltend 0.5 bis 20% eines Tensids, ausgewählt aus den Gruppen

a) ethoxylierte Alkylphenole, in denen die Alkylsubstituenten 6 bis ί 2 C-Atome enthalten, und das Ethylen·

oxid im Mol verhältnis von 6 :1 bis 25 :1, bezogen auf das Alkylphenol, vorliegt,

b) Kondensationsprodukte von 5 bis 30 Mol Ethylenoxid mit 1 Mol eines aliphatischen, geradkettigen oder verzweigten, ungesättigten und gesättigten Alkohols mit 10 bis 16 C-Atomen, bzw. eines ungesättigten Alkohols mit 18 C-Atomen bzw. verzweigten Alkoholen mit 18 bis 20 C-Atomen, und

c) Monoäthanolamide mit 10 bis 14 C-Atomen in der Alkylkette, die mit 3 bis 25, vorzugsweise 5 bis 15 Ethylenoxid-Einheiten kondensiert sind,