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DE2322620C3 - Verfahren zur Herstellung von kaschierbarem, Imprägniertem Papier oder Tuch und dessen Verwendung zur Herstellung dekorativer Beläge, Lagen oder Platten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von kaschierbarem, Imprägniertem Papier oder Tuch und dessen Verwendung zur Herstellung dekorativer Beläge, Lagen oder Platten

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Publication number
DE2322620C3
DE2322620C3 DE2322620A DE2322620A DE2322620C3 DE 2322620 C3 DE2322620 C3 DE 2322620C3 DE 2322620 A DE2322620 A DE 2322620A DE 2322620 A DE2322620 A DE 2322620A DE 2322620 C3 DE2322620 C3 DE 2322620C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
percent
cloth
production
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2322620A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2322620B2 (de
DE2322620A1 (de
Inventor
Tadashi Takatsuki Kawamoto
Ryuzo Yokohama Nakatsuka
Kenji Fujieda Saito
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Bakelite Co Ltd filed Critical Sumitomo Bakelite Co Ltd
Publication of DE2322620A1 publication Critical patent/DE2322620A1/de
Publication of DE2322620B2 publication Critical patent/DE2322620B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2322620C3 publication Critical patent/DE2322620C3/de
Expired legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Description

Es ist bekannt, daß imprägnierte Papiere oder Tuche unter Verwendung von Melamin-, Guanamin-, fhenol-. Diallylphthalat- oder ungesättigten Polyesterharzen hergestellt werden. Sämtliche mit solchen Harzen imprägnierten Papiere oder Tuche werden lur Herstellung dekorativer Platten verwendet, indem ■ie aufeinander laminiert oder als Beläge auf plattender lagenförmige Unterlagen, wie Sperrholz, Hartfcserplatten oder Spanplatten, aufkaschiert werden.
worauf dann das jeweils erhaltene Laminat heißver-
preßt wird.
Nachteilig an einem mit einem Melamin-, Guanamin- oder Phenolharz imprägnierten Papier oder Tuch ist jedoch, daß es unter hohem Druck und bei hohen Temperaturen verpreßt werden muß, eine lange Preßzeit erfordert und während des Preßvorgangs beim Aushärten stark schrumpft, wodurch in der fertigen dekorativen Platte leicht Verwerfungen oder Risse entstehen können. Darüber hinaus muß, wenn eine unter Verwendung eines solchen imprägnierten Papiers oder Tuchs hergestellte dekorative Platte glänzend sein soll, nach dem Pressen unter Druck abgekühlt werden.
Bei Verwendung eines bekannten, mit einem DiaHylphthalatharz imprägnierten Papiers (zur Herstellung solcher dekorativer Platten) lassen sich zwar die geschilderten Nachteile teilweise beseitigen, nachteilig an der Verwendung eines solchen Papiers ist jediK-h, daß einerseits das zum Imprägnieren verwendete Harz teuer und andererseits während des Prei3vorgangs nicht genügend fließfähig ist.
Wie bereits erwähnt, wurden auch bereits ungesättigte Polyesterharze zur Herstellung von imprägniertem Papier oder Tuch verwendet, üblicherweise wiro das ungesättigte Polyesterharz hierbei in form einer durch Vermischen eines nichtkristallinen, ungesättigten Polyesterharzes mit einem flüssigen Vinylmonomeren erhaltenen flüssigen Harzmasse verwendet. Das erhaltene imprägnierte Papier oder Tuch ist jedoch extrem klebrig und läßt sich somit nur unter besonderen Vorkehrungen handhaben.
Es hat nun nicht an Versuchen gefehlt, den genannten Schwierigkeiten bei der Herstellung imprägnierter Papiere oder Tuche zu begegnen. So wurde beispielsweise von Harzmassen ausgegangen, die entweder durch Vermischen eines nichtkristallinen, ungesättigten Polyesterharzes mit einem Diallylphthalatharz oder durch Vermischen der beiden genannten Bestandteile mit einem Alkoxymelhylaminoharz oder einem wasserlöslichen Melaminharz als dritten Bestandteil hergestellt wurden. Erstere Imprägnierharzmasse ist aus wirtschaftlichen Gesichtspunkten unzulänglich, letztere Imprägnierharzr.iasse ist im Falle, daß sie ein Alkoxymethylaminoharz als dritten Bestandteil enthält nur weniger als 50 Stunden lang verwendbar und im Falle, daß sie ein wasserlösliches Melaminharz als dritten Bestandteil enthält
wegen der geringen Verträglichkeit des Melaminharzes mit den anderen beiden Bestandteilen nicht nur eine extrem kurze Zeit lang, nämlich nur weniger als 10 Stunden lang, verwendbar, sondern läßt auch hinsichtlich der Durchsichtigkeit des fertigen gehärteten Harzes erheblich zu wünschen übrig.
Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein von den geschilderten Nachteilen freies Verfahren zur Herstellung eines preisgünstigen, nichtklebrigcn. imprägnierten Papiers oder Tuches hervorragender Applikationseigenschaften für die Herstellung dekorativer Beläge, Platten oder Lagen unter Verwendung eines derart hergestellten imprägnierten Papiers oder Tuches zu schaffen.
Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gestellte Aufgabe lösen läßt, wenn man als Imprägnierharzmasse ein Gemisch mit im wesentlichenden drei Bestandteilen: einem Diallylphthalatvorpolymeren. einem ungesättigten Polyester und einem Benzoguananvnharz, verwendet.
IO
Gegenstand der !Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von kaschierbarem, imprägniertem Rapier oder Tuch für die Herstellung dekorativer Beläge oder Platten, bei welchem man ein Papier oder Tuch mit einer einen Poly nerisationskataly- s sator, ein vernetzbares Monomeres und gegebenenfalls ein Trennmittel; enthaltenden Lösung eines Gemisches von syntbe:tischen Harzen in einem organischen Lösungsmittel tränkt und anschließend das getränkte Papier oder Tuch trocknet, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Imprägnierlösung verwendet, die als synthetische Harzmasse ein Gemisch, bestehend aus (A) 10 bis 90 Gewichtsprozent eines durch Teilpolymerisation eines Diallylphthalatmonomeren und Abtrennen und Reinigen des erhaltenen Vorpolymeren hergestellten, in organischen Lösungsmitteln löslichen Diallylphthalatvorpolvnieren" eines durchschnittlichen MoleHulargewichts von 2000 bis 20000 und eines Erweichungspunkts von 70 bis 140" C und insgesamt 90 bis 10 Gewichtsprozent (B) eines in organischen Lösungsmitteln löslichen, nichtkristallinen ungesättigten Polyesters und (Cl mindestens 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile (A). (B) und (C). eines durch Kondensieren von 1 Mol Benzoguanamm mit 1 bis 4 Mol(en) Formaldehyd in einem alkalischen Reaktionssystem erhaltenen, in organischen Lösungsmitteln löslichen Benzoguanaminharzes, wobei das Gewichtsverhältnis (C):(B) bis zu 0,85 beträgt, owie, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile (A). (B) und (C), 2 bis 20 Gewichtsprozent vernetzendes Monomeres enthüll.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung der nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellten imprägnierten Papiere oder Tuche zur Herstellung dekorativer Beläge, Platten oder Lagen. Hierbei werden zwei oder mehrere dieser imprägnierten Papiere oder Tuche aufeinander laminiert oder ein solches imprägniertes Papier oder Tuch aui eine Grundplatte oder -lage bzw. eine Unterlage aufkaschiert und dann der jeweils erhaltene Verbundkörper hcißverpreßt.
Das in der erfimdungsgemäß verwendeten Impragnierharzmasse enthaltene Diallylph lialatvorpolymerc erhält man durch Teilpolymerisaiion eines Diallylphthalats und anschließendes Abtrennen des erhaltenen Vorpolymeren aus dem Teilpolymerisationsprodukt sowie nachgeschaltete Reinigung. Fs besitzt ein durchschnittliches Molekulargewicht von 2000 bis 20 000 und einen Erweichungspunkt von 70 bis 140 C und isl in Ketonen, aromatischen Kohlenwasserstoffen od. dgl. löslich. Es ist bekannt, daß ein derartiges Vorpolymeres in der Regel eine geringe Menge Diallylphthalat oder ein in einem kurzkettigen Alkohol lösliches, niedriges Polymeres enthält.
Als ungesättigter Polyester kann in den erfindungsgemäß verwendeten Imprägnierharzmassen ein auf Phthalsäure, Isophthalsäure oder einem Bisphenol basierender, ungesättigter Polyester, welcher in organischen Lösungsmitteln löslich ist, verwendet werden. Bei auf Phthalsäure oder Isophthalsäure basierenden, ungesättigten Polyestern handelt es sich um solche mit einer Säurezahl von 20 bte 50, wobei Phthalsäure oder Isophthalsäure oder ein Gemisch der beiden in einer Menge von 2,5 bis 4,0 Molen/kg und eine umgesättigte zweibasische Säure in einer Menge von 1,5 bis 3,5 Molen/kg verwendet werden und die durch Kondensieren der Mischung aus Phthalsäure und/oder Isophthalsäure, der ungesättigten zweibasischen Säure und, falls erforderlich, einer Mischung aus cyclischer gesättigter zweibasischer Säure und einem mehrwertigen Alkohol im Verhältnis — OH zu -COOH von 1,0:1,2 erhalten werden. Beispiele für hierbei verwendbare ungesättigte zweibasische Säuren sind Maleinsäure, Fumarsäure, Mesaconsäure, Itaconsäure und/oder Citraconsäure. Beispiele für hierbei verwendbare cyclische, gesättigte zweibasische Säuren sind Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, l.ndomethylenutrahydrophthalsäure. Chlorendinsäure und deren Anhydride. Beispiele für hierbei verwendbare mehrwertige Alkohole siad Äthylenglykol, Propylengrykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Glycerin, Pentaerythrit und/oder Trimethylolpropan.
Zur Modifizierung ist es auch möglich, neben den genannten zweibasischen Säuren und mehrwertigen Alkoholen geringe Mengen einbasischer Säuren, wie Benzoesäure, tert.-Butylbenzolsäure oder Essigsaure, und eines einwertigen Alkohols, wie Benzylalkohol. Furfurylalkohol oder tcrt.-Butanol, mit zu verwenden. Bei auf Bisphenolen basierenden ungesättigten Polyestern handelt es sich um solche mit einer Säurezahl von 20 bis 50 aus einer ungesättigten zweibasischen Säure in einer Menge von 1,5 bis 3,5 Molen/kg und einem bisphcnolartigen Diol in einer Menge von 1.5 bis 3,5 Molen/kg, die durch Kondensieren einer ungesättigten zweibasischen Säure oder einer Mischung aus einer solchen ungesättigten zweibasischen Säure und einer geringen Menge einer cyclischen gesättigten zweibasirchen Säure mit einer etwa äquivalenten Menge eines bisphenolartigen Diols oder einer Mischung aus einem solchen bisphenolarligen Diol und einer geringen Menge eines mehrwertigen Alkohols hergestellt wurden.
Geeignete bisphenolanige Diiole sind beispielsweise hydrierte Bisphenole der allgemeinen Formel:
HO
OH
worin R und R' jeweils für einen Rest der Formel: — C11H2n + 1 mit /1 = eine ganze Zahl von 0 bis 4, oder für einen Rest der Formel: C11H2n · COOH mit η = eine ganze Zahl von 1 bis 4 stehen, oder oxyalkylenierte Bisphenole dei allgemeinen Form«;!:
H —
-O-
R"
C — CH2 H
■O--<
- CH2
R"
c — o
worin R, R' und ti" jeweils für einen Rest der Formel: — CnH211 + 1 mit /! = eine ganze Zahl von 0 bis 4 und m und m = jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 4 stehen.
Bei der Herstellung der auf Bisphenol basierenden ungesättigten Polyester kann man sich derselben ungesättigten zweibasischen Säuren, cyclischen gesättigten zweibasischen Säuren und mehrwertigen Alkohole bedienen wie im Falle der Herstellung der bereits erwähnten, auf Phthalsäure oder Isophthalsäure basierenden ungesättigten Polyester. Die auf Bisphenol basierenden ungesättigten Polyester können auch mit einer geringen Menge einer einbasischen Säure oder eines einwertigen Alkohols modifiziert sein. Bei den genannten ungesättigten Polyestern handelt es sich um nichtkristaüine Polyester.
Bei den in den erfindungsgemäß verwendeten Imprägnierharzmassen enthaltenen Ben/'oizuanaminharzen handelt es sich um in Ketonen, aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Alkoholen lösliche, feste Benzoguanaminharze. die durch Umsetzen von 1 Mol Benzoguanamin mit 1 bis 4, vorzugsweise 1,8 bis 2.5 Molen Formaldehyd bei einer Temperatur des Reaktionsgemisches von 60 C bis Rückflußtemperatur unter Einstellen des pH-Werts des Reaktionsgemische* auf 7 bis 10, vorzugsweise 8 bis 9. durch Zusatz von Ammoniumhydroxid, Natriumhydroxid. Natriumcarbonat oder Triäthanolamin und abschließendes Dehydratisieren des erhaltenen Kondensats unter vermindertem Druck hergestellt wurden. Der Kondensationsgrad dieser Benzoguanaminharze wird durch deren Intrinsic-Viskosität, gemessen mit einer Lösung von 5 g des festen Harzes in 100 ml Dioxan bei einer Temperatur von 25 C. bestimmt. Vorzugsweise sollen solche Harze eine Intrinsic-Viskosität von etwa 0.033 besitzen.
Wie aus den später folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielcn hervorgeht, erhält man mit Har/-imprägniermassen mit bis zu 10 Gewichtsprozent Di allylphthalatvorpolymeren klebrige, imprägniert^ Papiere oder weitgehend glanzlose dekorative Platten. Bei Imprägnierharzmassen mit über v0 Gewichtsprozent Diallylphthalatvorpolymerem ist die Aushärtgeschwindigkeit gering, wobei eine dekorative Platte schle-chter Lösungsmittelbeständigkeit erhalten wird (was durch Auftropfen von Chloroform auf die Oberfläche der dekorativen Platte ermittelt wird). Wenn das Gewichtsverhältnis Benzoguanaminharz/ungesättigter Polyester 0.85 übersteigt, besitzt die gehärtete Harzmasse wegen schlechter Verträglichkeit der Bestandteile eine schlechte Durchsichtigkeit. Darüber hinaus läßt sich die Imprägnierharzmischung nur eine relativ geringe Zeit lang verwenden. Wenn die Menge an Benzoguanaminharz in den erfindungsgemäß verwendeten Imprägnierharzmassen weniger als 2 Gewichtsprozent beträgt, ist die Harzmasse schlecht lösungsmittelbeständig und führt zu einem klebrigen, imprägnierten Papier.
Im folgenden wird die Erfindung an Hand der Zeichnung näher erläutert. Aus F i g. 1 geht die Beziehung zwischen der Zusammensetzung einer ternären Harzmasse, bestehend aus einem Benzoguanamiriharz, einem auf Phthalsäure basierenden ungesättigten Polyester als ungesättigtem Polyester und einem Diallyiphthalatvorpolymercn. und der Klebrigkeit eines mit dieser Harzmasse imprägnierten Papiers hervor Aus F i g. 2 geht die Beziehung zwischen der Zusammensetzung derselben Harz masse wie in Fig. 1 und der Durchsichtigkeit bzw. Transparenz dieser Harzmasse nach dem Härten hervor
Bei den in den erfindungsgemäß verwendeten Imprägnicrharzmassen weiterhin mitverwendeten vernet7.enden Monomeren handelt es sich vorzugsweise um ein Diallylphthalat. Es kann aber auch jedes andere vernetzende Monomere verwendet werden.
wenn es nur in der der Imprägnierung nachgeschalteten Trocknungsstufe nur schwer zu verflüchtigen ist.
Im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung
kann als Polymerisationskatalysator ein Radikale freisetzender Polymerisationskatalysator, z. B. ein organisches Peroxid, wie Benzoylperoxid, Dichlorbenzoylperoxid. lert.-Butylperbenzoat oder Di-tert,-butylperoxid. eine Azoverbindung. wie Azobisisobuiyronitnl, oder eine Mischung hiervon verwendet werden. Die Menge an Polymerisationskatalysator beträgt, bezogen auf 100 Gewichtsteile Imprägnierharzmischung, zweckmäßigerweise 1 bis 10. vorzugsweise 2 bis 6 Gewichtsteile.
Zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Lrhndung weiden das Dialiylphthalatvorpolymere, der ungesättigte Polyester, das Benzoguanaminharz, das
ίο vernetzende Monomere und der Polymerisationskatalysator in einem flüchtigen Lösungsmittel, ζ Β einem Keton, wie Aceton oder Methylethylketon einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol oder Toluol, einem Ester, wie Äthylacetat, einem
is Alkohol, wie Methanol, oder einer Mischung hiervon, gelöst, worauf die erhaltene Lösung gegebenenfalls mit einem Färbemittel, einem Trennmittel oder anderen Zusätzen Tür eine Imprägnierharzlösung versetzt wird. Die erhaltene Harzlösung ist mehr als I Woche lang verwendbar. Eine keinen Polymerisationskatalysator enthaltende Harzlösung kann noch längere Zeit verwendet werden
Im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung wird ein Papier oder Tuch unter üblichen bekannten Bedingungen imprägniert bzw. getränkt. Die Menge der zum Imprägnieren von Papier oder Tuch applizierten Harzmasse kann sich im üblichen Rahmen bewegen, beispielsweise 60 bis 90% bei einem Overlay-Papier und 35 bis 70% bei einem dekorativen imprägnierten Papier. Die entsprechenden Werte können jedoch nach dem Verwendungszweck des imprägnierten Papiers sehr verschieden sein. Der Gehalt des imprägnierten Papiers an flüchtigen Bestandteilen wird in gleicher Weise nach seinem beabsichtigten Verwendungszweck gesteuert. Mit einer imprägnierharzmasse des geschilderten Typs können eröndungsgemäli lagenartige Substrate, wie Papier, Tuch oder Gespinste, imprägniert werden. Das erhaltene imprägnierte Papier oder Tuch ist nicht klebrig und kann
bei niedrigen Temperaturen innerhalb kurzer Zeit verpreßt werden. Der hierbei erhaltene Preßling besitzt einen ausgezeichneten Glanz, und zwar auch dann, wenn er ohne Abkühlen aus der Presse entnommen wird. Ein erfindungsgemäß hergestelltes
SS imprägniertes Papier oder Tuch läßt säen im Rahmen eines sogenannten Heiß, Heiß-Zyklus zum Einsatz bringen. Das imprägnierte Papier oder Tuch ist mehrere Monate lang lagerfähig.
Bei der Herstellung einer dekorativen Platte oder Lage wird das imprägnierte Papier oder Tuch durch Heißpressen auf eine Grundplatte oder lagenförmigc Unterlage, wie Sperrholz, Hartfaserplatte, Spanplatte. Asbest-Zement-Pla»te oder Gipsplatte, auflaminiert Andererseits können auch zwei oder mehrere der imprägnierten Papiere oder Tuche durch Heißpressen miteinander kaschiert werden. In der Regel arbeitet man bei einer Preßtemperatur von UO bis 170 ( und einem Preßdruck von 5 bis 50 kg cm2. Die
anderen Bedingungen, wie Preßzeit u. dgl., lassen sich in geeigneter Weise bestimmen.
Die erhaltene dekorative Platte oder Lage besitzt eine ausgezeichnete Obcrflächendurchsichtigkeit. einen hervorragenden Glanz und eine ausgezeichnete Lolungsrnittelbeständigkcit. Darüber hinaus ist sie gut biegsam und zeigt praktisch keine Verwerfungen. Somit lassen sich also erfindungsgeniäß dekorative Platlen oder Lagen von hohem industriellen Gebrauchs-
wert preisgünstig herstellen. Diese dekorativen Platten oder Lagen eignen sich zu Innendekorationszwecken, Tür Täfelungen, zur Möbelherstellung, für Umrandungen u. dgl.
Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren gemäß der Erfindung näher veranschaulichen. In sämtlichen Beispielen bedeuten die Angaben »Prozent« und »Teile« soweit nicht anders angegeben »Gewichtsprozent« bzw. »Gewichtsteile«.
Beispiel
Unter einer Kohlendioxidatmosphäre wurden 6 Mol Phthalsäureanhydrid, 4 Mol Maleinsäureanhydrid und 10,5 Mol Propylenglykol bis zu einer Säurezahl von 30 kondensiert, wobei ein ungesättigter Polyester erhalten wurde. Hierauf wurde 1 Mol Benzoguanamin unter Rückflußtemperatur bei einem pH-Wert von 9 mit 2 Molen Formaldehyd in Form einer 37%igen Formalinlösung umgesetzt, worauf das erhaltene Reaklionsprodukt unter vermindertem Druck zu einem festen Benzoguanaminharz dehydratisiert wurde. Eine Mischung aus 20 Teilen des ungesättigten Polyesterharzes, 10 Teilen des Benzoguanaminharzes, 70 Teilen eines Diallylphthalatvorpolymeren mit einem Molekulargewicht von 6000, 3 Teilen Benzoylpcroxid, 15 Teilen eines Diallylphthaiatmonomeren und 3 Teilen Laurinsäure (als Trennmittel) wurde in 100 Teilen Aceton zu einer !mprägnierlösung gelöst. Hierauf wurde ein dekoratives Papier so lange mit dieser Lösung getränkt, bis es einen Harzgehalt von 55% angenommen hatte. Nach dem Trocknen hatte man ein imprägniertes Papier erhalten. Dieses imprägnierte Papier wurde auf 4 mm dickes Sperrholz gelegt und zur Herstellung eines Sperrholzlaminats bzw. von kaschiertem Sperrholz einmal 3 Minuten lang und das andere Mal 15 Minuten lang unter einem Druck von 10 kg cm2 auf eine Temperatur von 130 C erhitzt. Die verschiedenen Eigenschaften der erhaltenen beiden Sperrholzlaminatc sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.
Zu Vergleichszwecken wurden in der geschilderten Weise Sperrholzlaminate hergestellt, jedoch mit imprägnierten Papieren, zu deren Herstellung Harzgemische verwendet wurden, bei denen
1. das Diallylphthalat vorpolymere in geringerer Menge verwendet wurde (Vergleichsbeispicl 1),
2. das Benzoguanaminharz in größerer Menge verwendet wurde (Vergleichsbeispiel 2),
3. das Diallylphthalatvorpolymere in größerer Menge verwendet wurde (Vergleichsbetspiel 3),
4. das Benzoguanaminharz in größerer Menge verwendet und das ungesättigte Polyesterharz weggelassen wurde (Vergleichsbeispiel 4) und
5. das Benzoguanaminharz in größerer Menge verwendet und das Diallylphthalatvorpolymere weggelassen wurde (Vergleichsbeispiel 5).
Die einzelnen Eigenschaften der zu Vergleichszwecken hergestellten jeweils zwei Sperrholzlaminate sind ebenfalls in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellt.
Tabelle Beispiel 1
Vergleichsbeispiel 1
Vergleichsbeispiel 2
Vergleichsbeispiel 3
Vergleichsbeispiel 4
Vergleichsbeispiel 5
lmprägnierhar/masse
ungesättigter
Polyester
(T cilel
Ben7o-
guan-
amrnhar/
(Teile)
10
15
80
80
80
Diallylphthalat vorpolymere* (Teile)
70
5
10
95
20
Minuten lang bei einer Temperatur von 130 C und bei einem Druck von 10 kg cm* gepreßl
Durchsichtigkeit
gut gut Glanz
gut
schlecht
Lösungsmittelbestän-
digkeit'l
gut
gut
Isreu/-
schnitl-
v« such·* I
0 0
Verwerfungen*** 1
7 10
es konnte keine dekorative Platte hergestellt werden
gut I gut I schlecht | 8 | 5
es konnte keine dekorative Platte hergestellt werden
es konnte keine dekorative Platte hergestellt werden
*l Der lüsungsmilteibeständifkcitstesl wurde in der Weise durchgeführt, daß Chloroform auf die Oberfläche der dekorativen Platte getropft, dann die Platte mit einem UhTglas bedeckt und 1 Stunde lang liegen gelassen wurde und schließlich (möglichel Andcrunpcn im Aussehen der Platte notiert wurden.
*·( Der Kreuzschniucst wurde in der Weise durchgeführt, daß in den OberflachcnUbcr /ug der dekoration Platte mn einem Messer litt» Ouadrate emgent/l wurden, worauf auf dem Oberflächenübcrfug ein Cellophankleheband befestig! und dieses vom Oberflächenüberzug abgezogen wurde Es wurde die Anzahl der enllaminiertcn Quadrate ge/ithlt
*'* I Der für die Verwerfungen stehende Zahlenuerl steht für die Höhe in cm der maximalen Verwcrfunt.· des 90 ν IWi,. m ^r. -Hen Sperr!., !/-laminat s
Beispiel 1
Vergleichsbeispiel 1 .
Vergleichsbeispiel 2.
Vergleichsbeispiel 3.
Vergleichsbeispiel 4.
Vergleichsbeispiel 5.
Fortsetzung
10
15 Minuten lang hei einer Temperatur von IiO C und einem Druck von IO kg cm' gepreßt
Durchsichtigkeit
gut
gut schlecht
gut
schlecht schlecht
CiIa ii/
gut
schlecht gut gut gut gut Losuiiüsmillelbeständigkeit*!
gut
gut
gilt
gut
gut
gut
Krcu/schnittvcrsuch**!
IO
IO
Verwerfungen***)
.10
20
25
10
25
35
iamtr!,
durchgerührt, daß Chloroform auf die Oberfläche der dekorativen Platt I Stunde lang hegen gelassen wurde und schließlich !mögliche) Ändcrungci
iß in den Oberflächenüberzug der dekorativen Platte mit einem Messer KK) Qua
vurae a,e Anzan, der ^mnU^^mf^^^'"1 ^1*' U"d dicsM vom »hcrflächenüber«. -en stehende Zahlenwer. steht für die Höhe in cm der maximalen Verwerfung des 90 χ 180 cm großen Sperrholz
Aus Tabelle I geht klar und deutlich hervor, daß *s unter Verwendung eines erfindungsgemäß imprägnierten Papiers selbst bei kurzzeitigem Verpressen bei niedrigem Druck ein Sperrholzlaminat mit ausgezeichnetem Glanz und chemischer Beständigkeit sowie geringen Verwerfungen hergestellt werden kann.
Beispiel 2
Unter Stickstoffatmosphäre wurden 5 Mol Maleinsäureanhydrid, 5 Mol Isophthalsäure und 11 Mol Propylenglykol bis zu einer Säurezahl von 30 kondensiert, wobei ein ungesättigtes Polyesterharz erhallen wurde. Ein Gemisch aus 50 Teilen des in der geschilderten Weise hergestellten ungesättigten Polyesterharzes, 30 Teilen des gemäß Beispiel ! hergestellten Benzoguanaminharzes, 20 Teilen des im Beispiel 1 verwendeten Diallylphthalatvorpolymeren, 2,5 Teilen tert.-Butylperbenzoat, 15 Teilen monomeres Diallylphthalat und 2 Teilen Laurinsäure (Trennmittel) wurden bei Raumtemperatur in 100 Tei len Methylethylketon gelöst. Hierauf wurde eil 0,05 mm starkes Overlay-Papier so lange mit diese Losung getränkt, bis es einen Harzgehalt von 80°/! aufgenommen hatte. Das imprägnierte Papier wurdi dann getrocknet. Dieses imprägnierte Papier wurd durch lOminütiges Pressen bei einer Temperatur voi 150°C und einem Druck von 10 kg/cm2 auf eim 5 mm starke Hartfaserplatte aufkaschiert, wobei eim Preßplatte erhalten wurde. Die Eigenschaften de erhaltenen Preßplatte sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.
In entsprechender Weise wurden zu Vergleichs zwecken Preßplatten hergestellt, deren »Papieran teil« vorher mit Imprägnierharzmassen wechselnde! Zusammensetzung (vgl. Tabelle II) eetränkt worder war. Die Eigenschaften dieser Vergfeichspreßplattcr sind ebenfalls in der folgenden Tabelle II zusammen gestellt:
Tabelle Beispiel 2
Vergleichsbeispiel 6..
Vergleichsbeispiel 7..
Vergleichsbeispiel 8..
Vergleichsbeispiel 9..
ungesättigter Polyester
iTeilel
50
30 70 20 10
I mpragn ierha r/m.tsse Ben/o-
guan-.immhar/
{Teile I
30 30
30 30 30
Diullyi-
phthaiat-
vorpolv-
rneres
(Teilel
20
40
50 60
Beispiel 3
Ein bedrucktes Papier eines Grundgewichts von $0 g m2 wurde mit einer Imprägnierharzmasse gemäß Beispiel 1. die jedoch 60 Gewichtsteile ungesättigten Polyester, 20 Gewichtsteile Benzoguanaminharz und 20 Gewichtsteile Diallylphthalatvorpolymeres enthielt, getränkt und dann getrocknet, wobei ein imprä-) Minuten lang bei einer Temperatur
von 150 C und einem Druck
von IO kg cm2 ceprcßl
UiirchMchtigkcit
gut
schlecht
gut
schlecht
schlecht
Glanz
gut
gut
schlecht
gut
mäßig
Chennk.ilicnbeslandigkeil
gut
schlecht
gut
schlecht
sut
Verwerfungen
10 10 20 10 20
gniertes Papier mit einem Harzgehalt von 60% und einem Gehalt an flüchtigen Bestandteilen von 3% erhalten wurde.
Zu Vergleichszwecken wurden entsprechende imprägnierte Papiere hergestellt, wobei jedoch in der jeweils verwendeten Imprägnierharzmasse die einzelnen Bestandteile in der in der folgenden Tabelle III
angegebenen Weise (Vcrgleichsbcispiele 10 und II) variiert wurden. Das imprägnierte Papier des Vergleichsbeispiels 11 war klebrig.
Die imprägnierten Papiere wurden zur Herstellung dekorativer Platten einzeln auf Spanplatten einer Stärke von 20 mm auflaminiert. Die Eigenschaften der hierbei erhaltenen dekorativen Platten sind in der folgenden Tabelle 111 zusammengestellt:
Tabelle III Beispiel 3
Vergleichsbcispiel 10
Vergleiehsbeispiel 11
Imprägnier ha r/niasse
ungesättigter
Polyester
I Tei lc I
60
K)
80
Bcil/O-J! IUI Il-
.iminhar/
_ (Teile)
20 20 20
Dial! vl-
phthuiut-
vorpoly-
meres
(Teile)
20
70
Ι-ίμοη schäften
Durchsichtigkeit
gilt
schlecht
uut
Glan/
gut
gut
schlecht
Liisuiigsmitlclheslüiuligkcit
gut
mii Big
gut
Verwerfungen
1,5
1.5
3.0
Beispiel 4
8 Mol Fumarsäure, 2 Mol Isophthalsäure und 11 Mol Diäthylenglykol wurden bis zu einer Säurezahl von 35 kondensiert, wobei ein ungesättigter Polyester erhalten wurde. Unter Verwendung des in der geschilderten Weise hergestellten ungesättigten Polyesters wurde in der >m Beispiel 1 geschilderten Weise ein imprägniertes Papier hergestellt. Das hierbei erhaltene imprägnierte Papier wurde auf ein 4 mm starkes Sperrholz gelegt und 5 Minuten lang bei einer Temperatur von 130' C und einem Druck von 10 kg cm heißgepreßt, wobei eine dekorative Platte erhalten wurde. Diese besaß einen ausgezeichneten Glanz, eine hervorragende Durchsichtigkeit und eine ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit.
Beispiele 5 bis 7
Das gemäß Beispiel 1 hergestellte Renzoguanaminharz, der gemäß Beispiel 4 hergestellte ungesättigte Polyester und ein Diallylphthalatvorpolymeres wurden in den in der folgenden Tabelle IV angegebenen Mengen zu Harzmassen gemischt. Jede der erhaltenen Harzmassen wurde mit 3 Teilen Benzoylperoxid, 15 Teilen monomeren Diallylphthalats und 3 Teilen Laurinsäure (Trennmittel) versetzt, worauf das Ganze zur Herstellung von Imprägnierharzlösungcn (Beispiele 5 bis 7) in 150 Teilen Aceton gelöst wurde.
Ein Overlay-Gespinst eines Grundgewichts von 20 g m2, ein bedrucktes dekoratives Papier des Grundgewichts von 100 g/m2 und ein Kraftpapier eines Grundgewichts von 15OgZm2 wurden einzeln mil jeder der verschiedenen Imprägnierharzlösungen bis zu einem Harzgehall von 85, 50 bzw. 45% getränkt, worauf die getränkten Papiere getrocknet wurden Die erhaltenen imprägnierten Papiere wurden in üblicher bekannter Weise einzeln miteinander vereinigt und dann 15 Minuten lang bei einer Temperatur von 1200C und einem Druck von 8 kg, cm' hcißverpreßt. Die e-haltencn dekorativen Lagen wurden aus der Presse ohne Kühlung entnommen.
Zu Vcrgleichszwecken wurde eine entsprechcndi dekorative Lage hergestellt, wobei jedoch bei de: Herstellung des imprägnierten Papiers von einer Im prägnicrharzlösung der in Tabelle IV bei Vergleichs beispiel 12 angegebenen Zusammensetzung ausgc gangen wurde.
Die Eigenschaften der erhaltenen dekorativen Lager sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt Das mit der (Vergleichs-) Imprägnierharzlösung ge tränkte Papier (Vergleiehsbeispiel 12) war klebrig.
Beispiel 5 Beispiel 6 Beispiel 7
Vergleiehsbeispiel 12.
Tabelle IV I 5 Miiuilei
XOIl 1? 		lar.1 bei einer rempcr.mir
0 ( und einem Druck		 LösungsmiUel- 1 lcxibil
lmpr;ipnicrhar/mas>e von S kg cm' gepreßt bestandigkeit
unge Dialhl- gut 10
sättigter fhlhalalxor- UuuhMchligkeii gut 12
Polyester poKmcres gut 15
(Teilel «Teile» gut gut 12
60 30 gut
70 20 gut
80 10 gut
70 30
Bcn/o-
guan-
.iminhar?
(Teilet
10
10
10
0
*) Die Hexibilität eibt den minimalen flexiblen Radius (mml an.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von kaschierbarem, imprägniertem Papier oder Tuch für die Herstellung dekorativer Beläge oder Platten, bei welchem man ein Papier oder Tuch mit einer einen Polymerisationskatalysator, ein vernetzendes Monomeres und gegebenenfalls ein Trennmittel enthaltenden Lösung eines Gemisches von synthetischen Harzen in einem organischen Lösungsmittel tränkt und anschließend das getränkte Papier oder Tuch trocknet, dadurch gekennzeichnet, daß man eint Imprägnierlösung verwendet, die als synthetische H?rzmasse eü? Gemisch, bestehend aus (A) 10 bis 90 Gewichtsprozent eines durch Teilpolymerisation eines Diallylphthalatmonomeren und Abtrennen und Reinigen des erhaltenen Vorpolymeren hergestellten, in organischen Lösungsmitteln lösliehen Diallylphthalatvorpolymeren eines durchschnittlichen Molekulargewichts von 2000 bis 20000 und eines Erweichungspunkts von 70 bis 1400C und insgesamt 90 bis 10 Gewichtsprozent (B) eines in organischen Lösungsmitteln löslichen, nichtkristallinen ungesättigten Polyesters und (C) mindestens 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile (A), (B) und (C), eines durch Kondensieren von 1 Mol Benzoguanamin mit 1 bis 4 Mol(en) Formaldehyd in einem alkalischen Reaktiotissystem erhaltenen, in organischen Lösungsmitteln löslichen Benzoguanaminharzes, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten (C): (B) bis zu 0,85 beträgt, sowie, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile (A), (B) und (C), 2 bis 20 Gewichtsprozent vernetzendes Monomeres enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Imprägnierlösung verwendet, welche als Bestandteile (A) 10 bis 70 Gewichtsprozent des Diallylphthalatvorpolymeren und insgesamt 90 bis 30 Gewichtsprozent (B) des ungesättigten Polyesters und (C) mindestens 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile (A), (B) und (C), des Benzoguanaminharzes enthält, wobei das Gewichtsverhältnis (C): (B) bis zu 35:65 beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Imprägnierlösung verwendet, die als den Bestandteil von vernetzenden Monomeren Diallylphthak t enthält.
4. Verwendung der nach den Verfahren der Ansprüche 1 bis 3 hergestellten imprägnierten Papiere oder Tuche zur Herstellung dekorativer Beläge, Lagen oder Platten. SS
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