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DE2303756C3 - Verfahren zur Erzeugung einer Mischkarbidschicht aus Vanadium und Chrom auf kohlenstoffhaltigen Eisenwerkstoffen - Google Patents

Verfahren zur Erzeugung einer Mischkarbidschicht aus Vanadium und Chrom auf kohlenstoffhaltigen Eisenwerkstoffen

Info

Publication number
DE2303756C3
DE2303756C3 DE19732303756 DE2303756A DE2303756C3 DE 2303756 C3 DE2303756 C3 DE 2303756C3 DE 19732303756 DE19732303756 DE 19732303756 DE 2303756 A DE2303756 A DE 2303756A DE 2303756 C3 DE2303756 C3 DE 2303756C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
chromium
vanadium
carbide layer
annealing
mixed carbide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19732303756
Other languages
English (en)
Other versions
DE2303756B2 (de
DE2303756A1 (de
Inventor
H. Dr. Mueller
Otto Prof. Dr.-Ing. Schaaber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
INSTITUT fur HAERTEREI-TECHNIK 2800 BREMEN
Original Assignee
INSTITUT fur HAERTEREI-TECHNIK 2800 BREMEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by INSTITUT fur HAERTEREI-TECHNIK 2800 BREMEN filed Critical INSTITUT fur HAERTEREI-TECHNIK 2800 BREMEN
Priority to DE19732303756 priority Critical patent/DE2303756C3/de
Priority to GB370174A priority patent/GB1449924A/en
Priority to FR7402520A priority patent/FR2215487B1/fr
Priority to JP1028874A priority patent/JPS49110550A/ja
Priority to IT4797874A priority patent/IT1008767B/it
Publication of DE2303756A1 publication Critical patent/DE2303756A1/de
Priority to US05/651,368 priority patent/US4099993A/en
Publication of DE2303756B2 publication Critical patent/DE2303756B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2303756C3 publication Critical patent/DE2303756C3/de
Expired legal-status Critical Current

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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C10/00Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces
    • C23C10/28Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using solids, e.g. powders, pastes
    • C23C10/34Embedding in a powder mixture, i.e. pack cementation
    • C23C10/52Embedding in a powder mixture, i.e. pack cementation more than one element being diffused in one step
    • C23C10/54Diffusion of at least chromium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C23C12/00Solid state diffusion of at least one non-metal element other than silicon and at least one metal element or silicon into metallic material surfaces

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung einer extrem harten, nicht spröden, gut haftenden Mischkarbidschicht aus Vanadium und Chrom aus kohlenstoffhaltigen Eisenwerkstoffen durch Glühbehandlung zur Verbesserung der Verschleißfestigkeit und Korrosionsbeständigkeit.
Bei einem bekannten Verfahren dieser Art (US-PS 545) wird als Einsatzpulver eine Mischung von mindestens zwei Metallen aus der Gruppe Chrom, Vanadium, Titan, Niob, Tantal, Molybdän und Wolfram verwendet, wobei ein Mindestkohlenstoffgehalt von 0,4% im Eisenwerkstoff erforderlich ist. Obwohl mit diesem bekannten Verfahren bereits Mischkarbidschichten mit einer Härte von ungefähr 1500 HV herstellbar sind, zeigen die Mischkarbidschichten noch erhebliche Unzulänglichkeiten. So ist z. B. keine optimale Haftung der Schicht am Eisenwerkstoffuntergrund erzielbar. Darüber hinaus ist die Ausbildung einer akzeptablen Mischkarbidschicht für Kohlenstoffgehalte unierhalb von 0,4% nicht möglich.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, das bekannte Verfahren dahingehend zu verbessern, daß die Mischkarbidschichten eine noch größere Härte bei verhältnismäßig geringer Sprödigkeit aufweisen, gut am Untergrund haften, außerdem korrosions- sowie /undeibeständig sind und daß der Bereich des möglichen Kohlenstoffgehaltes des Eisenwerkstoffes erweitert wird.
Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß ein Eisenwerkstoff, der einen Kohlenstoffgehalt zwischen 0,25 und 0,6% aufweist, einer Glühbehandlung von 2 bis 4 Stunden bei einer Glühtemperatur
ίο in einem Bereich zwischen 950° und 12000C unter gleichzeitiger Anwesenheit eines Einsatzpulvers, das aus ca. 40% Ferrovanadium, ca. 40% eines Chromspenders, aus einem Aktivator und aus einer i.ierten Restsubstanz besteht, ausgesetzt wird. Bei einem Eisenwerkstoff mit einem Kohlenstoffgehalt von mehr als 0,6% wird gemäß der Erfindung ein Einsalzpulver mit ca. 50% Ferrovanadium, ca. 30% eines Chromspenders, einem Aktivator und einer inerten Restsubstanz verwendet. Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird also ein Einsatzpulver verwendet, das neben den Karbidbildnern Vanadium und Chrom auch Eisen enthält. Durch die angegebene quantitative Zusammensetzung des Einsatzpulvers ist es überraschenderweise gemäß der Erfindung möglich, auch Werkstücke mit einem relativ geringen Kohlenstoffgehalt mit einer durchgehenden, haltbaren und außerordentlich harten Mischkarbidschicht zu versehen, die zudem noch den Vorteil einer erhöhten Korrosions- und Zunderbeständigkeit hat. Das in Form von Ferrovanadium vorliegende Eisen im Einsatzpulver hat in Verbindung mit dem Vanadium die Wirkung, daß es nicht zur Bildung einer Mischkarbidschicht außerhalb des Werkstoffes kommt. Das Eisen verhindert, daß durch die höhere Affinität des Vanadiums /um Kohlenstoff dieser aus dem Werkstück herausgezogen und außerhalb des Werkstückes Karbide auf einer entkohlten Schicht des Werkstückes bildet. Das Eisen hat vielmehr den Effekt, daß die Karbide im Eisen gebildet und damit die Mischkarbidschichten eine feste Verbindung zum Werkstück erhalten. Durch die Abstimmung der Zusammensetzung des Einsatzpulvers entsprechend dem Kohlenstoffgehalt des Eisenwerkstoffes werden bei gegebener Reaktionsteniperatur nicht mehr Vanadium und Chrom angeboten, als durch den zur Verfügung stehenden Kohlenstoff unter Bildung von Mischkarbiden abgebunden werden kann. Wird nämlich beispielsweise zuviel Chrom und Vanadium angeboten, so hat dies zur Folge, daß zwischen einer dünnen äußeren Mischkarbidschicht aus Vanadium- und Chromkarbid und dem Eisenwerkstoff eine Zwischenlage gebildet wird, die sich als kohlenstofffreie Mischkristallschicht darstellt. Diese Mischkristallschicht ist unerwünscht, da sie eine geringere Härte und weitere nachteilige Eigenschaften aufweist.
Der Aktivator des Einsatzpulvers besteht z. B. aus Ammoniumchlorid und die inerte Restsubstanz zum Beispiel aus Aluminiumoxid.
Wird ein Eisenwerkstoff verwendet, der einen Kohlenstoffgehalt von weniger als 0,2% besitzt, so ist es nach der Erfindung erforderlich, vor der simultanen Eindiffusion von Vanadium und Chrom ein Kohlenstoffgehalt auf mehr als 0,25%, vorzugsweise auf mehr als 0,6% aufzukohlen. Durch eine simultane Eindiffusion von Chrom und Vanadium in Eisenwerkstoffe mit einem Kohlenstoffgehalt von mehr als 0,25% ist ts möglich, Mischkarbidschichten zu erzeugen, die eine Randhärte von etwa 2500 bis 3000 HV besitzen. Dabei enthalten die Mischkarbide Vanadium, Chrom und Kohlenstoff in verschiedenen Anteilen. Zum Kernwerkstoff hin sind
auch zunehmend Eisenatome in die Mischkarbidschicht eingebaut, worauf die gute Haftung der Schicht auf dem Grundwerkstoff zurückzuführen ist.
Die Behandlungstemperatur ist vom Kohlenstoffgehalt des Werkstoffes abhängig. Bei Verwendung eines Stahls mit einem Kohlenstoffgehalt von gleich oder mehr als 0,6% betrügt die Glühtemperatur 1100"C, während bei Gußeisen mit einer Glühiemperatur von IO5O"C gearbeitet wird, wobei die Glühzeit in diesem Fall ca. 4 Stunden beträgt. Nach dieser Behandlung betragen die Schichtstärken etwa JO μιη.
Bei Verwendung eines Vakuumofens zur Durchführung der simultanen Eindiffusion von Vanadium und Chrom ist es vorteilhaft, bei einem Druck von etwa 10 ' Torr zu arbeiten, wobei ein Einsatzpulver verwendet wird, welches keinen Aktivator aufweist.
Nach der Erfindung wird die Schichtdicke bei gleicher Glühtemperatur von der Haltezeit beeinflußt. Durch Versuche konnte nachgewiesen werden, daß bei einer Haltczeit von etwa 4 Stunden eine optimale Schichtdikkc entsteht. Da jedoch die Vcrschleißbeansprucriungen unterschiedlicher Art sein könne, wobei es erforderlich ist, eine entsprechende Schichtdicke auszuwählen, so ist es nach der Erfindung vorteilhaft, auch die Haltezeit entsprechend auszuwählen.
Die Zusammensetzung der Bestandteile des Einsatzpulvers kann in einem geringen Bereich schwanken, zumal das Potential eines solchen Pulvers auch von der Korngröße der verwendeten Metallpulver abhängt, die ebenfalls von Lieferung zu Lieferung unterschiedlich sein kann. Die nach der Erfindung angegebenen Prozentgehalte liegen hinsichtlich ihrer Genauigkeit im Rahmen dieser oben angegebenen Schwankungen und stellen eine optimale Zusammensetzung dar.
Die Glühtemperaturen liegen insgesamt in einem Temperaturbereich zwischen 950"C und 1200"C. Die tatsächlich zu verwendende Temperatur hängt von der
ίο Zusammensetzung der Komponenten des Einsatzpulvers und dem zu behandelnden Grundwerkstoff ab, wie aus den oben aufgeführten Beispielen hervorgehl.
Nach der Erfindung wird somit ein Eisenwerkstoff aus einem unlegierten oder nicderlegiertcn Grundstoff mit einer 20 bis 50μηι starken geschlossenen Oberflächenansicht ;ius Eisen-Chrom-Vanadium-Mischkarbiden mit einem zunehmenden Eisengehalt am (Jbergang zum Grundwerkstoff hergestellt. Der Widerstand dieser Schichten gegenüber reibendem Verschleiß ist ausgezeichnet und durch den Einbau von Chromatomen in die Oberflächenschicht wird auch die Korrosions- und Zunderbeständigkeit des Werkstoffes in vorteilhafter Weise verbessert. Außerdem bedingen diese Art harter Schichten aufgrund von Druckeigenspannungen keine Verminderung der Dauerfestigkeit. Bei Werkstücken mit geringem Querschnitt wird dagegen sogar die Dauerfestigkeit durch die Mischkarbidschichttn erhöht.

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Erzeugung einer extrem harten, nicht spröden, gut haftenden Mischkarbidschicht aus Vanadium und Chrom auf kohlenstoffhaltigen Eisenwerkstoffen durch Glühbehandlung zur Verbesserung der Verschleißfestigkeit und Korrosionsbeständigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß ein Eisenwerkstoff, der einen Kohlenstoffgehalt zwischen 0,25 und 0,6% aufweist, einer Glühbehandlung von 2 bis 4 Stunden bei einer Glühtemperatur in einem Bereich zwischen 950" und 12000C unter gleichzeitiger Anwesenheit eines Einsatzpulvers, das aus ca. 40% Ferrovanadiuni. ca. 40% eines Chroinspenders, aus einem Aktivator und aus einer inerten Restsubsianz besteht, ausgesetzt wird.
2. Verfahren zur Erzeugung einer extrem harten, nicht spröden, gut haftenden Mischkarbidschicht aus Vanadium und Chrom auf kohlenstoffhaltigen Eisenwerkstoffen durch Glühbehandlung zur Verbesserung der Verschleißfestigkeit und Korrosionsbeständigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß ein Eisenwerkstoff mit einem Kohlenstoffgehalt von mehr als 0,6% einer Glühbehandlung von 2 bis 4 Stunden bei einer Glühtemperatur in einem Bereich zwischen 950° und 1200"C unter gleichzeitiger Anwesenheit eines Einsat/pulvers, das aus ca. 50% Ferrovanadium, ca. 30% eines Chrotnspenders, aus einem Aktivator und einer inerten Restsubstanz besteht, ausgesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Aktivator Ammoniumchlorid verwendet wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,daß als inerte Restsubstanz Aluminiumoxid verwendet wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Glühtemperatur bei Verwendung eines Kohlenstoffstahl etwa 1100"C und bei Verwendung eines Eisenwerkstoffes wieGulkisen etwa 1050"C beträgt.
DE19732303756 1973-01-26 1973-01-26 Verfahren zur Erzeugung einer Mischkarbidschicht aus Vanadium und Chrom auf kohlenstoffhaltigen Eisenwerkstoffen Expired DE2303756C3 (de)

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GB370174A GB1449924A (en) 1973-01-26 1974-01-25 Method of producing a mixed carbide skin on ferrous materials
FR7402520A FR2215487B1 (de) 1973-01-26 1974-01-25
JP1028874A JPS49110550A (de) 1973-01-26 1974-01-25
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FR (1) FR2215487B1 (de)
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