[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE2303746B1 - Process for the preparation of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid - Google Patents

Process for the preparation of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid

Info

Publication number
DE2303746B1
DE2303746B1 DE19732303746 DE2303746A DE2303746B1 DE 2303746 B1 DE2303746 B1 DE 2303746B1 DE 19732303746 DE19732303746 DE 19732303746 DE 2303746 A DE2303746 A DE 2303746A DE 2303746 B1 DE2303746 B1 DE 2303746B1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
bromination
sulfonic acid
bromine
aminoanthraquinone
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19732303746
Other languages
German (de)
Other versions
DE2303746C2 (en
Inventor
Hans Juergen Dr. 6700 Ludwigshafen Quadbeck-Seeger
Dieter Dr. 6803 Edingen Schneider
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19732303746 priority Critical patent/DE2303746C2/en
Priority to BE140129A priority patent/BE810108A/en
Publication of DE2303746B1 publication Critical patent/DE2303746B1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2303746C2 publication Critical patent/DE2303746C2/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/45—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
    • C07C309/52—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C07C309/53—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

durch Filtration abgetrennt worden ist. Da bei dem Verfahren gemäß der Erfindung nur verhältnismäßig geringe Mengen an der 2,4-Dibromverbindung entstehen, wird die Aufarbeitung des Reaktionsgemischs wesentlich erleichtert. Aus dem Filtrat kann die gewünschte 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure z. B. in Form des Ammoniumsalzes gefällt und abgetrennt werden.has been separated by filtration. Since in the procedure according to the invention produces only relatively small amounts of the 2,4-dibromo compound, will the work-up of the reaction mixture is made much easier. From the filtrate can the desired 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid z. B. in the form of the ammonium salt felled and severed.

Die Ausbeute an 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure liegt in der Regel zwischen 90 und 95 %, bezogen auf die berechnete Ausbeute. The yield of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid is in usually between 90 and 95%, based on the calculated yield.

Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren der Erfindung weiter erläutern. Die in den Beispielen genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht. The following examples are intended to further the process of the invention explain. The parts and percentages given in the examples relate to each other on weight.

Beispiel 1 Eine Lösung von 61 Teilen 1-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure in 600 Teilen Wasser wird durch Zugabe von Natriumhydrogencarbonat auf einen pH-Wert zwischen 3 und 5 eingestellt. Nach Zugabe von 25 Teilen Natriumbromid wird die Lösung auf 10 "C abgekühlt. Man tropft 120 Teile Chlorlauge (13 % freies Chlor) zu, wobei der pH-Wert im Reaktionsgemisch durch Zugabe von verdünnter Schwefelsäure zwischen 3 und 5 gehalten wird. Nachdem die Chlorlauge zugegeben ist, rührt man 1 Stunde nach. Dann erhitzt man mit Dampf auf 90 bis 100 OC und saugt heiß ab. Es bleibt ein Rückstand von 2,6 Teilen 2,4-Dibromaminoanthrachinon. Aus dem Filtrat wird die 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure in bekannter Weise mit Kochsalz ausgefällt. Ausbeute: 96 % der berechneten in Form des Natriumsalzes der 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure. Example 1 A solution of 61 parts of 1-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid in 600 parts of water is adjusted to pH by adding sodium hydrogen carbonate set between 3 and 5. After adding 25 parts of sodium bromide, the solution becomes cooled to 10 ° C. 120 parts of sodium hydroxide solution (13% free chlorine) are added dropwise, with the pH value in the reaction mixture by adding dilute sulfuric acid between 3 and 5 is held. After the chlorine liquor has been added, the mixture is stirred for 1 hour after. Then it is heated with steam to 90 to 100 OC and vacuumed hot. It stays a residue of 2.6 parts of 2,4-dibromoaminoanthraquinone. The filtrate becomes the 1-Amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid precipitated in a known manner with common salt. Yield: 96% of that calculated in the form of the sodium salt of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid.

Beispiel 2 151 Teile 1-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure werden in 1000 Teilen Wasser gelöst, der pH-Wert der Mischung durch Zugabe von 50%iger Natronlauge auf 3 bis 5 (gemessen mit der Glaselektrode) eingestellt und die Suspension auf -5 bis 0 OC abgekühlt. Dann tropft man unter die Oberfläche der Suspension 45 Teile Brom und hält während der Bromierung den pH-Wert durch Zugabe von verdünnter Natronlauge zwischen 3 und 5. Nach der Zugabe des Broms werden dann 175 Teile Chlorlauge (13 % freies Chlor) zugetropft und der pH-Wert in der Suspension mit verdünnter Schwefelsäure zwischen 3 und 5 gehalten. Die Reaktionsmischung rührt man 2 Stunden nach und erhitzt sie anschließend durch Einleiten von Dampf auf 90 bis 100 CC. Man filtriert heiß und erhält 12 Teile 2,4-Dibromaminoanthrachinon. Aus dem Filtrat wird die 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure in bekannter Weise mit Kochsalz ausgefällt. Ausbeute: 94 % der berechneten in Form des Natriumsalzes der Bromaminsäure. Example 2 151 parts of 1-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid are used in Dissolved 1000 parts of water, the pH of the mixture by adding 50% sodium hydroxide solution set to 3 to 5 (measured with the glass electrode) and the suspension on -5 to 0 OC cooled. 45 parts are then added dropwise under the surface of the suspension Bromine and maintains the pH value during the bromination by adding dilute sodium hydroxide solution between 3 and 5. After the addition of the bromine, 175 parts of sodium chloride solution (13 % free chlorine) was added dropwise and the pH value in the suspension with dilute sulfuric acid held between 3 and 5. The reaction mixture is stirred and heated for 2 hours they then by introducing steam to 90 to 100 CC. It is filtered hot and receives 12 parts of 2,4-dibromoaminoanthraquinone. 1-Amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid is obtained from the filtrate precipitated in a known manner with table salt. Yield: 94% of that calculated in the form of the sodium salt of bromamic acid.

Claims (5)

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von l-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure und deren Salzen durch Bromieren von 1-Amino-anthrachinon-2-sulfonsäure in wäßriger Phase in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß man die Bromierung im pH-Bereich 2 bis 5 bei Temperaturen zwischen -5 und +30 °C durchführt, wobei man gegebenenfalls das bei der Bromierung entstehende Bromid durch Zugabe von Oxidationsmitteln im pH-Bereich von 2 bis 5 zu Brom oxidiert. Claims: 1. Process for the preparation of l-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid and their salts by bromination of 1-amino-anthraquinone-2-sulfonic acid in aqueous Phase in the presence of acid-binding agents, ie d u r c h e -k e n n z e i c h n e t that the bromination in the pH range 2 to 5 at temperatures between -5 and +30 ° C carried out, where appropriate, the resulting in the bromination Bromide is oxidized to bromine by adding oxidizing agents in the pH range from 2 to 5. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Bromierung mit unverdünntem Brom durchführt. 2. The method according to claim 1, characterized in that the Performs bromination with undiluted bromine. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man je Mol l-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure 0,5 bis 0,6 Mol Brom verwendet und die Bromierung durch Oxidation des aus dem Brom entstandenen Bromids zu Ende führt. 3. The method according to claims 1 or 2, characterized in that that 0.5 to 0.6 moles of bromine are used per mole of 1-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid and the bromination is completed by oxidation of the bromide formed from the bromine leads. 4. Verfahren nach dem Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Bromierung wasserlösliche Bromide und Oxidationsmittel verwendet. 4. The method according to claim 1, characterized in that one water-soluble bromides and oxidizing agents are used for bromination. 5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Oxidationsmittel Alkalihypochlorit verwendet. 5. The method according to claim 3 or 4, characterized in that the oxidizing agent used is alkali metal hypochlorite. Die Erfindung betrifft ein vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure (Bromaninsäure) durch Bromieren von 1-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure in wäßriger Phase. The invention relates to an advantageous method of production of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid (bromanic acid) by brominating 1-Aminoanthraquinone-2-sulfonic acid in the aqueous phase. 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure ist ein wichtiges Zwischenprodukt für eine Reihe wertvoller Farbstoffe. Die Herstellung erfolgt durch Bromierung der 1-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure. Dabei entsteht als störendes Nebenprodukt durch Austausch der Sulfonsäuregruppe durch Brom 2,4-Dibrom-1-aminoanthrachinon. In der Literatur werden verschiedene Maßnahmen beschrieben, welche diese ausbeutemindernde Nebenreaktion verringern sollen. Nach den Angaben in den USA.-Patentschriften 2 440 760 und 2 503 254, in FIAT 1 313, II, Seite 214, oder der deutschen Patentschrift 598 779 liegt eine dieser Maßnahmen darin, daß das Natriumsalz der 1-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure in feiner Suspension vorliegen soll. Hierzu sind in den Patentschriften besondere Aussalzvorschriften - angegeben. Außerdem wird zur Vermeidung einer örtlich hohen Bromkonzentration während der Bromierung nach allen genannten Patentschriften das Brom in Form einer Lösung in Salzsäure zugegeben. In der USA.-Patentschrift 3 428 659 wird die Bromierung der 1-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure in einer Mischung aus Wasser und einem mit Wasser nicht mischbaren inerten Lösungsmittel am Neutralpunkt beschrieben. Dazu wird die Reaktionsmischung, die bei der Sulfonierung des 1-Aminoanthrachinons in dem inerten Lösungsmittel entsteht, in Wasser eingetragen und die heterogene Mischung neutralisiert. 1-Amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid is an important intermediate for a number of valuable dyes. It is produced by bromination of the 1-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid. This creates a disruptive by-product through Replacement of the sulfonic acid group by bromine 2,4-dibromo-1-aminoanthraquinone. In the Various measures are described in the literature, which these exploit-reducing To reduce side reaction. According to the information in the USA patents 2 440 760 and 2 503 254, in FIAT 1 313, II, page 214, or the German patent 598 779 is one of these measures that the sodium salt of 1-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid should be in fine suspension. For this purpose, the patents are special Salting out regulations - indicated. In addition, to avoid a locally high Bromine concentration during the bromination according to all of the patents mentioned Bromine was added in the form of a solution in hydrochloric acid. U.S. Patent 3,428 659 is the bromination of 1-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid in a mixture from water and a water-immiscible inert solvent at the neutral point described. For this purpose, the reaction mixture, which is used in the sulfonation of the 1-aminoanthraquinone arises in the inert solvent, entered in water and the heterogeneous Mixture neutralized. Vor Beginn der Bromierung wird so viel eines säurebindenden Mittels zugegeben, daß die entstehende Bromwasserstoffsäure als Alkalisalz abgefangen wird und so die Bromierung im neutralen Bereich erfolgt. Das Verfahren hat den Nachteil, daß nur die Hälfte des eingesetzten wertvollen Broms ausgenutzt wird.Before the bromination begins, so much becomes one acid binding agent added that the resulting hydrobromic acid is trapped as an alkali salt and so the bromination takes place in the neutral range. The procedure has the disadvantage that only half of the valuable bromine used is used. Es wurde nun gefunden, daß man 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure in hoher Ausbeute und nur in untergeordnetem Maße 1-Amino-2,4-dibromanthrachinon durch Bromieren von l-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure in wäßriger Phase in Gegenwart säurebindender Mittel erhält, wenn man die Bromierung im pH-Bereich 2 bis 5 bei Temperaturen zwischen -5 und +30"C durchführt, wobei man gegebenenfalls das bei der Bromierung entstehende Bromid durch Zugabe von Oxidationsmitteln im pH-Bereich von 2 bis 5 zu Brom oxidiert. It has now been found that 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid can be obtained in high yield and only to a minor extent 1-amino-2,4-dibromoanthraquinone by brominating l-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid in the aqueous phase in the presence Acid-binding agents obtained when the bromination in the pH range 2 to 5 at Temperatures between -5 and +30 "C is carried out, where appropriate at bromide resulting from the bromination by adding oxidizing agents in the pH range from 2 to 5 oxidized to bromine. Nach dem Verfahren erhält man 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure in einer Ausbeute von 90 bis 95 % der berechneten, bezogen auf die eingesetzte 1-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure. According to the process, 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid is obtained in a yield of 90 to 95% of the calculated, based on the 1-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid used. Die Reaktion wird in der Regel so durchgeführt, daß man die 1-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure in Wasser einträgt und die Lösung auf einen pH-Wert zwischen 2 und 5 einstellt, z. B. durch Zugabe von Natrium- oder Kaliumcarbonat oder von Natrium-oder Kaliumhydroxid. Die schwach saure Lösung wird dann bei Temperaturen zwischen -5 und +30 "C, vorteilhafterweise zwischen -5 und 0 "C mit der berechneten Menge oder einem geringen Überschuß an Brom versetzt. Vorteilhafterweise wird dabei das Brom unter die Oberfläche des Reaktionsgemischs gegeben. Während der Bromierung wird der pH-Wert des Reaktionsgemischs bis zur Beendigung der Umsetzung durch Zugabe von basisch wirkenden Mitteln zwischen 2 und 5 gehalten. Als basisch wirkende Mittel kommen hierzu Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat oder Gemische davon in Betracht. The reaction is usually carried out in such a way that the 1-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid enters in water and adjusts the solution to a pH value between 2 and 5, z. B. by adding sodium or potassium carbonate or sodium or potassium hydroxide. The weakly acidic solution is then at temperatures between -5 and +30 "C, advantageously between -5 and 0 "C with the calculated amount or a slight excess Bromine added. The bromine is advantageously below the surface of the reaction mixture given. During the bromination, the pH of the reaction mixture increases to completion the reaction is kept between 2 and 5 by adding basic agents. Sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, Potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate or mixtures thereof into consideration. Um auch das bei der Reaktion entstehende Bromid für die Bromierung zu verwerten, geht man vorteilhafterweise so vor, daß man die Bromierung nur mit 0,5 bis 0,6 Mol Brom je Mol 1-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure durchführt und nach der Bromzugabe das entstandene Bromid durch Oxidationsmittel, wie Natrium- oder Kaliumhypochlorit, bei pH 2 bis 5 und im Temperaturbereich zwischen -5 und +30"C oxidiert und so für die Bromierung nutzbar macht. Also the bromide produced during the reaction for the bromination to utilize, one proceeds advantageously so that the bromination only with 0.5 to 0.6 moles of bromine per mole of 1-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid carries out and after the addition of bromine the resulting bromide by oxidizing agents, such as sodium or Potassium hypochlorite, at pH 2 to 5 and in the temperature range between -5 and +30 "C oxidized and thus made usable for bromination. Man kann die Bromierung auch so durchführen, daß man anstelle des Broms von vornherein Alkalibromide oder deren Lösungen verwendet und bei pH 2 bis 5 die Bromierung durch Zugabe von Oxidationsmitteln durchführt. Während der Zugabe des Oxidationsmittels wird der pH-Wert der Reaktionsmischung durch Zugabe von Säure zwischen 2 und 5 gehalten. Als Säuren sind für diesen Zweck z. B. The bromination can also be carried out in such a way that instead of the Broms used from the outset alkali bromides or their solutions and at pH 2 to 5 carries out the bromination by adding oxidizing agents. During the encore of the oxidizing agent is the pH of the reaction mixture by adding acid held between 2 and 5. As acids for this purpose, for. B. Schwefelsäure, Phosphorsäure und andere mit Hypochlorit nicht weiterreagierende Säuren geeignet.Sulfuric acid, phosphoric acid and others that do not react further with hypochlorite Suitable for acids. Nach der Beendigung der Reaktion wird das Gemisch in bekannter Weise auf 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure aufgearbeitet, nachdem aus dem Reaktionsgemisch das als Nebenprodukt entstandene l-Amino-2,4-dibromanthrachinon z. B. After completion of the reaction, the mixture is made in a known manner worked up on 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid after leaving the reaction mixture the by-product l-amino-2,4-dibromoanthraquinone z. B.
DE19732303746 1973-01-26 1973-01-26 Process for the preparation of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid Expired DE2303746C2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19732303746 DE2303746C2 (en) 1973-01-26 1973-01-26 Process for the preparation of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid
BE140129A BE810108A (en) 1973-01-26 1974-01-24 1-AMINO-4-BROMANTHRAQUINONE-2-SULPHONIC ACID PREPARATION

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19732303746 DE2303746C2 (en) 1973-01-26 1973-01-26 Process for the preparation of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2303746B1 true DE2303746B1 (en) 1974-07-25
DE2303746C2 DE2303746C2 (en) 1975-03-27

Family

ID=5870009

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19732303746 Expired DE2303746C2 (en) 1973-01-26 1973-01-26 Process for the preparation of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid

Country Status (2)

Country Link
BE (1) BE810108A (en)
DE (1) DE2303746C2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0132689A1 (en) * 1983-07-22 1985-02-13 Bayer Ag Process for the preparation of 1-amino-4-bromo-anthraquinone-2-sulfonic acid
US5242101A (en) * 1991-12-21 1993-09-07 Emitec Gesellschaft Fuer Emissionstechnologie Method for brazing catalytic converter carrier bodies

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0132689A1 (en) * 1983-07-22 1985-02-13 Bayer Ag Process for the preparation of 1-amino-4-bromo-anthraquinone-2-sulfonic acid
US5242101A (en) * 1991-12-21 1993-09-07 Emitec Gesellschaft Fuer Emissionstechnologie Method for brazing catalytic converter carrier bodies

Also Published As

Publication number Publication date
BE810108A (en) 1974-07-24
DE2303746C2 (en) 1975-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2524748B2 (en) Process for the preparation of 1 ^ -Diaminoanthraquinone ^ -dinitrile
EP0022062A1 (en) Electrochemical process for the production of benzanthrone
DE2303746B1 (en) Process for the preparation of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid
DE1070313B (en) Process for the preparation of 1-amino-4-phenylamino-anthraquinone-2-sulfonic acids
EP0120399A2 (en) Process for the preparation of acid dyes of the triphenylmethane series poor in electrolyte
DE2301739C3 (en) Process for the preparation of optionally halogen-substituted m-aminobenzenesulfonic acids
DE2648054C3 (en) Process for the preparation of dichloronitroanilines
DE10021790A1 (en) Production of omega-aminoalkanesulphonic acids comprises reaction of a secondary amine with a dihaloalkane and an alkali sulfite in aqueous solution
EP0479842B1 (en) Method of preparing anthraquinone dyes
DE1154799B (en) Process for the preparation of 4,5-dichloro- and 4,5-dibromo-naphthalene-1,8-dicarboxylic anhydride
DE2716897C3 (en) Process for the preparation of N, N'-diphenylthioureas
DE2203461C3 (en) Process for the preparation of halogen-substituted 3-hydroxybenzo [c] -cinnoline derivatives
DE1949879C (en) Acid anthraquinone dyes, their manufacture and use
DE870997C (en) Process for the production of hexachloro-ª ‡ -naphthoquinone
DE1668494C (en) Process for the production of methylene to thiocyanate
DE1795683C3 (en) Process for the preparation of dialkali metal salts of bis (4-sulfoxyphenyl) - (2-pyridyl) methane
DE578415C (en) Process for the representation of gray, blue-gray to gray-gray dyes of the anthraquinone series
US2127098A (en) Process for the preparation of 2, 6-dichloroanthraquinone
DE1569747C (en) Process for the production of water-soluble dyes of the Diphenylmdolyl methane series
DE584706C (en) Process for the preparation of anthraquinone derivatives
DE2515476C3 (en) Process for the preparation of 5,7-dibromo-8-hydroxyquinoline of high purity
DE1768152C3 (en) l-Isopropylamino-anthraquinone-5sulfonic acid and its alkali salts
DE1949879B (en) Acid anthraquinone dyes, their manufacture and use
CH401979A (en) Process for the preparation of a therapeutically active sulfonamide
DE3118020A1 (en) "METHOD FOR PRODUCING AMINOANTHRACHINONES"

Legal Events

Date Code Title Description
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977