DE2059606A1

DE2059606A1 - Translucent floor polish

Info

Publication number: DE2059606A1
Application number: DE19702059606
Authority: DE
Inventors: Charles Frazier
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1969-12-03
Filing date: 1970-12-03
Publication date: 1971-06-09
Also published as: GB1322768A; FR2072550A5; ES386120A1

Description

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American Cyanamid Company, Wayne_r New Jersey, V»St«A--American Cyanamid Company, Wayne _r New Jersey, V "St" A--

Durchs cheinende Fußbodenpoljtur By J hs cheine hands walking bode n po lj tur

Die Erfindung betrifft wässrige überzugsmittel? die leicht zu harten Hochglanzüberzügen trocknen, die kein Bohnern erfordern. Die Mittel eignen sich zur Anwendung auf verschiedenen Substraten, zum Beispiel Holz, Linoleum, Asphaltbelag, Kautschukplatten, Glasplatten und Vihylpiatten, einschließlich Oberflächen, die vorher mit Anstrichen oder Lackierungen versehen worden sind»The invention relates to aqueous coating agents ? dry easily to hard high gloss coatings that do not require polishing. The products are suitable for use on various substrates, for example wood, linoleum, asphalt paving, rubber sheets, glass sheets and vinyl tiles, including surfaces that have previously been painted or varnished »

In den letzten Jahren haben latexartige synthetische überzüge andere überzugsmittel, die Schellack oder andere natürliche filmbildende Harze enthalten, weitgehend verdrängt. Die neuen überzugsmittel zeichnen sich durch die Fähigkeit aus, daß sie zu harten hochglänzenden detergens- und wasserbeständigen Filmen trocknen, die zur Glanzgebung kein Bohnern erfordern. Außerdem konntenIn recent years, synthetic latex-like coatings have been coated with other coating agents, such as shellac or contain other natural film-forming resins, largely displaced. The new coating agents are characterized by the ability to dry into tough, high gloss detergent and water resistant films that do not require polishing for shine. Besides, could

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durch ein geeignetes Gleichgewicht von Bestandteilen und Mengenverhältnissen Fortschritte in Bezug auf Verlaufgrad und Glanz, die eine rasche und einfache Wiederbeschichtung ohne Fleckenbildung oder andere unerwünschte Effekte erlauben, und leichte Entfernbarkeit durch mäßig starke Ammoniaklösungen erzielt werden.Advances in degree of flow through a suitable balance of components and proportions and gloss that allows for quick and easy recoating with no staining or other undesirable Allow effects and easy removability can be achieved through moderately strong ammonia solutions.

überzugsmittel mit solchen Eigenschaften sind beispielsweise in den USA-Patentschriften 2 754 280, 3 308 078,Coating agents with such properties are for example in U.S. Patents 2,754,280, 3,308,078,

3 328 325 und 3 467 610 beschrieben, auf die hierin Bezug ^ genommen wird. Ein wesentlicher Bestandteil dieser überzugsmittel ist ein wasserunlösliches Additionspolymeres, das durch Emulsionspolymerisation wenigstens eines monoäthylenisch ungesättigten Monomeren (zum Beispiel Acrylsäure oder Methacrylsäure und ihren Estern) erhalten wird und das in Mischung mit einer mehrwertigen Metallverbindung vorliegt, die von Beginn an in d«-,.n wässrigen alkalischen Medium des Überzugsmittels löslich ist und unter Bildung von mehrwertigen Metallionen dissoziiert. Unter dem Begriff "Additionspolymeres", wie er hierin verwendet wird, sollen die wasserunlöslichen Additionspolymeren dieser Patentschriften verstanden werden, und unabhängig dav'n, ob solche Polymere aus Acrylsäure, Metha-" crylsäure, ±nxen Estern oder äquivalenten Säuren oder Estern, zum Beispiel Itaconsäure, hergestellt werden. Ebenso soll der Begriff "mehrwertige Metallverbindung" die mehrwertigen Metallsalze oder Komplexe der genannten Patentschriften bezeichnen.3,328,325 and 3,467,610, incorporated herein by reference. An essential part of these coating agents is a water-insoluble addition polymer formed by emulsion polymerization at least one monoethylenically unsaturated monomers (for example Acrylic acid or methacrylic acid and their esters) and which is present in a mixture with a polyvalent metal compound, which from the start in d «-, n aqueous alkaline medium of the coating agent is soluble and dissociates to form polyvalent metal ions. As used herein, the term "addition polymer" is intended to mean the water-insoluble addition polymers of these patents, and independently whether such polymers made from acrylic acid, metha- " acrylic acid, ± nxen esters or equivalent acids or esters, for example itaconic acid. Likewise, the term "polyvalent metal compound" is intended to include the polyvalent metal salts or complexes of the above Designate patents.

Die ausgeglichenen Eigenschaften , die in Überzugsmitteln gewünscht werden, besonders solchen, die als Fußbodenpolituren diener rollen, erfordern eine sorgfältige Auswahl unter der großen Zahl synthetischer Harzlatices und anderer Bestandteile, die gewöhnlich inThe balanced properties that are desired in coating compositions, especially those used as floor polishes Serving roles require careful selection among the large number of synthetic resin latices and other ingredients commonly found in

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solchen Mitteln verwendet werden. Äusser den bereits genannten Eigenschaften sollen die Mittel klare (durchsichtige oder durchscheinende) harte wasserbeständige nicht klebrige farblose farbbeständige Filme ergeben und viele Substrate gleichmäßig und zusammenhängend überziehen. Diese letztere Eigenschaft wird häufig auch als "Verlaufen" bezeichnet. Von diesen Eigenschaften ist jedoch ein gutes Gleichgewicht an Glanz, Wasserbeständigkeit und der gewünschten Klarheit ausserordentlich schwer zu erreichen. Nach zahlreichen Versuchen hat sich ergeben, daß keines der bekannten synthetischen filmbildendensuch funds are used. Express that already The properties mentioned should make the means clear (transparent or translucent) hard water-resistant result in non-tacky, colorless, color-fast films and coat many substrates evenly and continuously. This latter property is often referred to as "bleeding". Of these properties, however, is A good balance of gloss, water resistance and the desired clarity are extremely difficult to achieve reach. After numerous attempts it has been found that none of the known synthetic film-forming

Polymeren allein ein annehmbares ausgeglichenes Ver- "Polymers alone have an acceptable balanced ratio

hältnis dieser Eigenschaften, besonders Härte, überlegenen Glanz und Wasserbeständigkeit ergibt. Es hat sich gezeigt, daß zur Erzielung eines optimalen Gleichgewichts eine Kombination ausgewählter Bestandteile in kritischen Mengen erforderlich ist.ratio of these properties, especially hardness, superior Gives gloss and water resistance. It has been shown that to achieve an optimal balance a combination of selected ingredients in critical quantities is required.

Die Erfindung bezweckt synthetische Latexüberzugsmittel, die ein überlegenes Gleichgewicht von Eigenschaften,, besonders der Eigenschaften der Härte, des Glanzes, der Wasserbeständigkeit- guter Farbe und Farbbeständigkeit und des Verlaufs. aufweisen. Ferner soll durch die Erfindung ein synthetisches Latexüberzugsmittel geschaffen werden _f das in Bezug auf den Grad der Klarheit ™ des flüssigen Mittels durchscheinend statt transparent ist. Erstere Eigenschaft wird von dem Verbraucher offenbar bevorzugt, weil Mittel mit dieser Eigenschaft einen Teilchengrößenbereich in einem abgeschiedenen Film ergeben, der als überlegener Glanz in Erscheinung tritt.The invention aims at synthetic latex coating compositions which have a superior balance of properties, particularly the properties of hardness, gloss, water resistance, good color and color fastness and leveling. exhibit. Further, to be created by the invention, a synthetic latex coating composition _f is in terms of the degree of clarity of the liquid agent ™ translucent rather than transparent. The former property appears to be preferred by the consumer because compositions with this property provide a range of particle sizes in a deposited film that appears as superior gloss.

Weiter bezweckt die Erfindung Additionspolymerüberzugsmittel, die kein natürliches oder synthetisches Wachs zur Erzielung überlegener Selbstpoliereigenschaften er- * fordern.The invention further aims addition polymer coating agents, which do not use natural or synthetic wax to achieve superior self-polishing properties * demand.

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Diese Aufgaben werden durch ein überzugsmittel gelöst, das ein wässriges Medium aufweist, in demThese tasks are solved by a coating agent, which comprises an aqueous medium in which

a) ein filmbildendes wasserunlösliches Additionspöly meres;a) a film-forming water-insoluble addition poly meres;

b) eine mehrwertige Metallverbindung in einer Menge von etwa 0,1 bis 10 %;b) a polyvalent metal compound in an amount of about 0.1 to 10%;

c) ein partiell verestertes niedermolekulares Styrol-Maleinsäureanhydrid-Polymer,-das in einem wässrigen alkalischen Medium löslich ist;c) a partially esterified low molecular weight styrene-maleic anhydride polymer, -das is soluble in an aqueous alkaline medium;

d) 0,5 bis 10 Gewichtsprozent eines Glycoläthers, der aus Dipropylenglycolmonomethyläther oder Diäthylenglycolmono·- äthylather besteht;d) 0.5 to 10 percent by weight of a glycol ether consisting of Dipropylene glycol monomethyl ether or diethylene glycol mono - ethyl ether consists;

e) 0,1 bis 2,0 Gewichtsprozent Tributoxyäthylphosphat;e) 0.1 to 2.0 percent by weight of tributoxyethyl phosphate;

f) 0,001 bis 0,1 % eines anionischen oder nichtionischen oberflächenaktiven Fluorkohlenwasserstoffmittels (fluorocarbon surfactant); undf) 0.001 to 0.1% of an anionic or nonionic fluorocarbon surfactant (fluorocarbon surfactant); and

g) Ammoniumhydroxid in einer Menge,, die einen pH-Wert von etwa 8,0 bis 8,2 ergibt, dispergiert sind, wobei das Verhältnis von Bestandteil (a) zu Bestandteil (c) 2 ; 1 bis 2,6 : 1 beträgt und das Gesamtgewicht vong) ammonium hydroxide in an amount that has a pH from about 8.0 to 8.2, are dispersed, wherein the ratio of component (a) to component (c) 2; 1 to 2.6: 1 and the total weight of

(a) und (c) in dem Mittel etwa 10 bis 20 Gewichtsprozent ausmacht.(a) and (c) make up about 10 to 20 percent by weight in the average.

Der erfindungsgemäße Bestandteil (a) ist ein filmbildendes wasserunlösliches Additionspolymeres., das durch Emulsionspolymerisation wenigstens eines monoäthylenisch ungesättigten Monomeren erhalten wird, zum Beispiel von Estern der Acryl- oder Methacrylsäure, worin sich der Alkoholanteil des Esters vorzugsweise von einemThe component (a) of the present invention is a film-forming one water-insoluble addition polymer., which by Emulsion polymerization of at least one monoethylenically unsaturated monomer is obtained, for example of esters of acrylic or methacrylic acid, in which the alcohol content of the ester is preferably from one

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gesättigten einwertigen, aliphatischen Alkohol ableitet, besonders einem Alkanol mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Cyclopentanole Cyclohexanol_f Methanol, Äthanol, n-Propanol, Isopropanol, η-Butanole Isobutanol, sek.-Butanol, tert.-Butanol, die Pentanole, Hexanole, Octanole, Decanole, Dodecanole, Hexadecanole und Octadecanole* Bevorzugte Polymere sind Copolymere, die wenigstens einen dieser Ester von Acrylsäure,, zusammen mit einem oder mehreren Monomeren enthalten, die aus C -C.-Alkylmethacrylaten,. Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylacetat _r Styrol, ortho-, meta- oder para- i Vinyltoluol, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid bestehen können. Anstelle eines Teils oder der gesamten Acrylsäureesterkomponente können die bevorzugten Polymeren ein Cg-CjQ-Alkylmethacrylat enthalten. Ferner können Mischungen dieser Copolymeren verwendet werden.Derived from saturated monohydric, aliphatic alcohol, especially an alkanol with 1 to 18 carbon atoms, for example cyclopentanols, cyclohexanol _f methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, η-butanols, isobutanol, sec.-butanol, tert.-butanol, the pentanols, hexanols , Octanols, Decanols , Dodecanols, Hexadecanols and Octadecanols * Preferred polymers are copolymers which contain at least one of these esters of acrylic acid together with one or more monomers selected from C -C alkyl methacrylates. Acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate _r styrene, ortho-, meta- or para- i vinyl toluene, vinyl chloride or vinylidene chloride can exist. Instead of some or all of the acrylic acid ester component, the preferred polymers can contain a Cg-CjQ-alkyl methacrylate. Mixtures of these copolymers can also be used.

Die Polymeren können 1 bis 18 % einer alpha,beta-raonoäthylenisch ungesättigten Säure,, zum Beispiel Maleinsäure _f Fumarsäure_f Aconitsäure, Crotonsäure _f Acrylsäure- Methacrylsäure oder Itaconsäure von denen die drei letztgenannten, bevorzugt werden, enthalten_f um die daraus erzeugten überzüge durch Anwendung von alkalischen Medien, zum Beispiel ä verdünntem wässrigem Ammoniak _t leicht entfernbar zu machen. Gewünschtenfalls kann das Polymere kleinere Mengen, im allgemeinen weniger als etwa IO % und vorzugsweise etwa 1 bis § %, einpolymerisierte Einheiten wenigstens eines Monomeren, das Amingruppen enthält, enthalten, um die abgeschiedenen überzüge durch Anwendung von sauren Medien_f zum Beispiel verdünnten wässrigen Essigsäurelösungen _f leicht entfernbar zu machen» Beispiele für aminhaltige Monomere sind die Vinylpyridine«The polymers can be 1 to 18% of an alpha, beta-unsaturated acid raonoäthylenisch ,, for example, maleic acid fumaric acid _f _f aconitic acid, crotonic acid _f acrylic acid methacrylic acid or itaconic acid, of which the latter three are preferred, _f contain the generated therefrom coatings by applying alkaline media, for example ä dilute aqueous ammonia _t easy to make removable. If desired, the polymer can contain smaller amounts, generally less than about 10% and preferably about 1 to §%, polymerized units of at least one monomer which contains amine groups, to give the deposited coatings by the use of acidic media _f, for example dilute aqueous acetic acid solutions _f easy to remove »Examples of amine-containing monomers are the vinyl pyridines«

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Besonders bevorzugt sind die in der USA-Patentschrift 2 754 280 beschriebenen Polymeren, d«. h. Polymere, die durch Emulsionspolymerisation einer Mischung wenigstens eines niederen Alkylesters von Acrylsäure oder Methacrylsäure und 0,25 bis 25 Mol-% Acrylsäure oder Methacrylsäure hergestellt sind. Eines dieser Polymeren wird aus einer Mischung von etwa 65 Gewichts-% Methylmethacrylat,. etwa 23 Gewichtsprozent Butylacrylat und etwa 12 Gewichtsprozent Methacrylsäure hergestellt.The polymers described in US Pat. No. 2,754,280 are particularly preferred. H. Polymers that by emulsion polymerization of a mixture of at least one lower alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid and 0.25 to 25 mole percent acrylic acid or methacrylic acid are made. One of these polymers is made from a mixture of about 65% by weight methyl methacrylate. about 23 weight percent butyl acrylate and about 12 weight percent methacrylic acid.

Die mehrwertigen Metallverbindungen von Bestandteil Cb) sind ebenfalls in den oben genannten Patentschriften beschrieben. Die Verbindungen können basische mehrwertige Metallsalze, zum Beispiel Ammoniak- oder Aminkomplexe von Zink, Zirkonium, Cadmium, Calcium, Aluminium, Barium und dergleichen, oder Oxide oder BVdroxide oder auch saure oder neutrale Salze sein. Bevorzugt Sind die Zinkverbindungen oder -komplexe, zum Beispiel ein Komplex von Zinkoxid mit Ammoniumcarbonat oder die Zinkenelate von zweizähnigen Aminoliganden, wie sie beispielsweise In der USA-Patentschrift 3 467 610 beschrieben sind. Die mehrwertigen Metallverbindungen können in Mengen von etwa 0,1 bis ¹O % und vorzugsweise 1,0 bis 3,0 %, bezogen auf das Gewicht des wasserunlöslichen Additionspolymere^ verwendet werden.The polyvalent metal compounds of component Cb) are also described in the above-mentioned patents. The compounds can be basic polyvalent metal salts, for example ammonia or amine complexes of zinc, zirconium, cadmium, calcium, aluminum, barium and the like, or oxides or hydroxides or else acidic or neutral salts. The zinc compounds or complexes are preferred, for example a complex of zinc oxide with ammonium carbonate or the zinc latex of bidentate amino ligands, as described, for example, in US Pat. No. 3,467,610. The polyvalent metal compounds may be present in amounts of about 0.1 to ¹ O%, and preferably 1.0 to 3.0%, are used based on the weight of the water insoluble addition polymers ^.

Der Bestandteil Cc) der erfindungsgemäßen Mittel besteht aus bekannten Polymeren, wie sie In den USA-Patentschriften 3 342 787 und 3 388 106 beschrieben sind, auf die hierin Bezug genommen wird. Diese Polymeren haben ein verhältnismäßig niederes Molekulargewicht, wie sich an einer bei 30 Grad C in 10 %iger Acetonlösung gemessenen Lösungsviskosität von bis zu 1,0 Centistoke £ür die Polymeren vor der Veresterung zeigt* Die bevorzugten Styrol-Maleinsäure-The constituent Cc) of the agents according to the invention consists of known polymers such as those in the USA patents 3,342,787 and 3,388,106, incorporated herein by reference. These polymers have a Relatively low molecular weight, as can be seen from a solution viscosity measured at 30 degrees C. in 10% strength acetone solution of up to 1.0 centistoke £ for the polymers prior to esterification shows * The preferred styrene-maleic acid

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anhydrid-Polymeren sind die in den Beispielen 6 und der USA-Patentschrift 3 342 787 beschriebenen Stoffe- bei denen es sich um die 50 % und 100 % Äthylenglycolmonobutylätherhalbester eines 2 : 1 Copolymeren aus Styrol und Maleinsäureanhydrid handelt.anhydride polymers are those in Examples 6 and in U.S. Patent 3,342,787 which are the 50% and 100% ethylene glycol monobutyl ether half esters a 2: 1 copolymer of styrene and maleic anhydride.

Bei den erfindungsgemäßen Mitteln wurde überraschenderweise beobachtet, daß von den zahlreichen organischen Lösungsmitteln, die normalerweise in Verbindung mit filmbildendeniPolymeren, wie sie in den oben genannten Bestandteilen (a) und (c) verwendet werden, offenbar nur die Glycoläther Dipropylenglycolmonomethyläther und Diäthylenglycolmonoäthyläther den gewünschten Grad an Lösungsvermögen, Coaleszieren und Weichraachung ergeben , ohne den Glanz unangemessen zu verringern oder die für den Auftrag einer zweiten Schicht des Überzugsmittels erforderliche Zeit zu erhöhen. Surprisingly, the agents according to the invention observed that of the numerous organic solvents normally associated with film-forming polymers such as those in the above ingredients (a) and (c) are used, apparently only the glycol ethers and dipropylene glycol monomethyl ether Diethylene glycol monoethyl ether give the desired degree of dissolving power, coalescing and softening without unduly reducing the gloss or increasing the time required to apply a second coat of the coating agent.

Beispielsweise sind in dieser Hinsicht Kombinationen von 2-Pyrrolidon_f Caprolactam, Äthylenglycol und einem oder mehreren der oben genannten Glycoläther verhältnismäßig unwirksam. Das Lösungsmittel kann allein oder in Mischung in Mengen von etwa 0,5 bis 10 Gewichtsprozent und vorzugsweise etwa 1,0 bis 8,0 Gewichtsprozent der gesamten überzugsmittel verwendet werden.For example, combinations of 2-pyrrolidone _f caprolactam, ethylene glycol and one or more of the above-mentioned glycol ethers are relatively ineffective in this regard. The solvent can be used alone or in a mixture in amounts of about 0.5 to 10 percent by weight and preferably about 1.0 to 8.0 percent by weight of the total coating composition.

Ein weiteres Merkmal der überlegenen überzugsmittel nach der Erfindung beruht darauf, daß Tributoxyäthyl phosphat als Hauptweichmacher für die Polymeren der Bestandteile (a) und Cc) des Mittels besondere Vorzüge hat. Dieser Bestandteil verleiht dem Mittel ferner Verlauf eigenschaften und wird häufig als "perman-* ■nenter Weichmacher" zur Unterscheidung von den obengenannten Glycoläthern bezeichnet, die manchmal als "flüchtige Weichmacher" beschrieben werden.'Der brauchbare Mengenbereich an Tributoxyäthylphosphat in dem Mittel beträgt etwa 0,1 bis 2,0 Gewichtsprozent und vorzugsweise 0,6 bis 1,8 Gewichtsprozent.Another feature of the superior coating compositions according to the invention is based on the fact that tributoxyethyl phosphate as the main plasticizer for the polymers of constituents (a) and Cc) of the agent, particular merits Has. This component also gives the agent flow properties and is often called "permanent * Nenter plasticizer "to distinguish it from the above Called glycol ethers, which are sometimes described as "volatile plasticizers". The useful range of amounts of tributoxyethyl phosphate in the Average is about 0.1 to 2.0 percent by weight and preferably 0.6 to 1.8 percent by weight.

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Ebenso scheint es, daß nur die anionischen oberflächenaktiven Pluorkohlenwasserstoffmittel, für· die das Natriumsalz von Perfluorcaprylsäure als typisches Beispiel genannt wird, oder nichtionische oberflächenaktive Pluorkohlenwasserstoffmittel zur Einhaltung des überlegenen ausgeglichenen Verhältnisses von Eigenschaften, das in dem Mittel erzielt wird, besonders der Leichtigkeit, mit der die erfindungsgemäßen Mittel auf eine Oberfläche, die bereits mit einem trockenen Film des Mittels überzogen ist, ohne Löcher, trübe Stellen oder andere Unregelmäßigkeiten aufgetragen werden kann, wirksam sind. Die oberflächenaktiven Pluorkohlenwasserstoffmittel, die hierin verwendet werden, sind bekannte Verbindungen und in den USA-Patentschriften 2 567 011 und 2 937 098 beschrieben, auf die hierin Bezug genommen wird. Bevorzugt werden die oberflächenaktiven Mittel, die von der Pirme 3M Company unter den Marken FG-170 und FC-128 in den Handel gebracht "werden. Die oberflächenaktiven Mittel werden in Mengen von etwa 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent und vorzugsweise etwa 0,003 bis 0,03 Gewichtsprozent des gesamten Mittels verwendet.Likewise, it appears that only the anionic fluorocarbon surfactants for which the sodium salt of perfluorocaprylic acid is cited as a typical example, or nonionic fluorocarbon surfactants to maintain the superior balance of properties found in the means is achieved, especially the ease with which the means according to the invention on a surface, which is already coated with a dry film of the agent, without holes, cloudy areas or other irregularities can be applied are effective. The fluorocarbon surfactants that used herein are known compounds and are described in U.S. Patents 2,567,011 and 2,937,098, referred to herein. Preferred are the surfactants disclosed by Pirme 3M Company under the brands FG-170 and FC-128 in the The surfactants are used in amounts of about 0.01 to 0.1 percent by weight and preferably about 0.003 to 0.03 percent by weight of the total composition is used.

Der letzte notwendige Bestandteil der erfindungsgemäßen Mittel ist Ammoniumhydroxid in einer Menge, die einen pH-Wert von etwa 8,0 bis 8,2 ergibt, d.h. zur Erzielung einer Klarheit im Durchlässigkeitsbereich von 1 bis 55 $, wie er durch Standardturbiditätsmessungen ermittelt wird, ausreicht.The last necessary component of the invention Agent is ammonium hydroxide in an amount which will provide a pH of about 8.0 to 8.2, i.e., to achieve a clarity in the range of transmittance from $ 1 to $ 55, as determined by standard turbidity measurements, sufficient.

Wie oben angegeben, wird das Verhältnis des Styrol-Maleinsäureanhydrid-Polymeren des Bestandteils (c)As indicated above, the ratio of the styrene-maleic anhydride polymer is of component (c)

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zu dem Acrylpolymeren, dem Bestandteil (a), als kri-. tisch angenommen. Im Gegensatz zur allgemeinen Ansicht der Fachleute,wurde gefunden, daß ein höherer Anteil des Styrol-Maleinsäureanhydrid-Harzes zur Erzielung des gewünschten hohen Glanzes, der teilweise durch die ausgezeichneten Verlauf-Eigenschaften des Polymeren bedingt ist, ohne Verminderung der Wasser- und Detergensbeständigkeit der trockenen Filme, die heim Auftrag der f'berzugsmittel auf ein Substrat entstehen, verwendet werden kann. Beispielsweise ist es bekannt, die Bestandteile (a) und (c) in Gewichtsverhältnissei von 3:1 bis 5 : 1 zu verwendet.· Dagegen wurde nun gefunden, daß mit Verhältnissen von 2 : 1 bis 2,6 :. 1 unerwartet hervorragende Ergebnisse erzielt werden. Dieses Ergebnis stellt in Kombination mit den ausgeglichenen Eigenschaften, die durch Verwendung bestimmter Bestand- |- teile, in bestimmten Verhältnissen e.rzißlt wird, einen ^; Hauptvorteil der Erfindung dar. ^; to the acrylic polymer, component (a), as critical. table accepted. Contrary to the general opinion of those skilled in the art, it has been found that a higher proportion of the styrene-maleic anhydride resin can be used to achieve the desired high gloss, due in part to the excellent leveling properties of the polymer, without reducing the water and detergent resistance of the dry Films that arise after application of the coating agent to a substrate can be used. For example, it is known to use components (a) and (c) in weight ratios of 3: 1 to 5: 1. In contrast, it has now been found that with ratios of 2: 1 to 2.6:. 1 unexpectedly excellent results are achieved. This result, in combination with the balanced properties, which is limited by the use of certain constituents in certain proportions, represents a ^; Main advantage of the invention ^.;

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugsmittel wird zuerst bei etwa 70 bjLs 80 Grad C eine Lösung aus demTo produce the coating compositions according to the invention, a solution is first made from the at about 70 bjLs 80 degrees C.

Styröl-Maleinsäureanhydrid-Polymeren und Ammoniak er- _ ;Styrene maleic anhydride polymers and ammonia er _;

zeugt, vorzugsweise durch Dispergieren des Polymeren ^: testifies, preferably by dispersing the polymer ^:

in heißem tasser und anschließende Zugabe des Ammoniaks. ' ;in hot water and then adding the ammonia. ';

Das Erwärmen wird fortgesetzt, bis ι die Lösung klar ist. j Dann ist eine gewisse Abkühlung auf 60 bis 70 Grad 0 zu- A lässig. Der pH-Wert wird auf 8,4 bj[.s 8,7 eingestellt, indenj man je nach Bedarf Ammoniak entweichen läßt oder AmmoniakThe heating is continued until the solution is clear. j Then a certain cooling down to 60 to 70 degrees 0 is too-A casual. The pH is adjusted to 8.4 by 8.7, indenj ammonia or ammonia is allowed to escape as required

zusetzt. Es ist wesentlich, eine 2514 starke Abkühlung, ;clogs. It is essential that a 2514 strong cooling;

zum Beispifl auf Raumtemperatur, zu vermeiden, da sonst Ifor example to room temperature, to avoid, otherwise I

die Zusammensetzung später, wenn d4s Additiomspolymere \. the composition later when d4s additive polymers \.

zugesetzt wird, opak wii'd. Die Qpaqität kann duroh Zu- }is added, opaque wii'd. The quality can be increased

gäbe von Ammoniak in der letzten ftufe der Zubereitungthere would be ammonia in the final stage of preparation

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korrigiert werden, zu diesem Seitpunkt iat jedoch die Zusammensetzung ausserordentlich empfindlich gegen Änderungen des pH-Werts und der Ammoniakkonzentration und eine Korrektur ist ohne nachteilige Beeinflussung anderer Eigenschaften schwierig und umständlich durchzufuhren. Daher soll in den ersten Stufsn der Zubereitung die Bildung einer opaken Zusammensetzung vermieden werden.be corrected, but at this point the composition is extremely sensitive to Changes in pH and ammonia concentration and correction is not adversely affecting others Properties difficult and cumbersome to implement. Therefore, in the first stages of preparation, the formation an opaque composition can be avoided.

Anschließend wird der Glycoläther unter Rühren zugesetzt, worauf das Additionspolymere und die mehrwertige Metallverbindung folgt. Während die Temperatur bei 60 bis 70 Grad G gehalten wird, wird das Rühren fortgesetzt, bis die Turbidität einen annehmbaren und konstanten Wert erreicht, wie durch übliche Messung der Durchlässigkeit ermittelt wird. 'The glycol ether is then added with stirring, whereupon the addition polymer and the polyvalent Metal connection follows. While maintaining the temperature at 60 to 70 degrees G, stirring is continued, until the turbidity reaches an acceptable and constant value, as by conventional measurement of the permeability is determined. '

Dann wird das Tributoxyäthylphosphat zugemischt, wobei die Temperatur während des Mischans bei 60 bis 70 Grad G gehalten wird. Nunmehr ist eine Abkühlung zulässig, und das oberflächenaktive Fluorkohlenwasserstoffmittel wird zugesetzt und dispergiert. "hi diesem Zeitpunkt können andere, auf diesem Gebiet, übliche Reagentien, beispielsweise Konservierungsmittel (zum Beispiel Formaldehyd), Parfüms und Farbstoffe zugesetzt werden. In der letzten Stufe der Zubereitung werden Verdampfungsverluste durch Zusatz von Wasser ausgeglichen·,und die Turbidität und der pH-Wert werden durch Erwärmen zum Abtreiben von Ammoniak oder durch Einleiten von Kohlendioxid in die lösung oder durch Zugabe von Ammoniak eingestellt* Solche Einstellungen sind jedoch nicht wünschenswert, da Erwärmen zur Verfärbung des Mittele führen kann und eine Ammoniakzugabe eine verhältnismäßig lange Zeit zur Erzielung der erforderlichen Wirkung erfordert. Eine sorgfältige Herstellung der ersten Lösung von Styrol-Maleinsäureanhydtid-Polymer und Ammoniak, wie sie oben beschrieben wurde, wird bevorzugt* Der Εηά-pH-Wert soll etwa 8,0 bie 8,2 betragen» The tributoxyethyl phosphate is then mixed in, the temperature being 60 to 70 degrees G during the mixing is held. Cooling is now allowed and the fluorocarbon surfactant becomes added and dispersed. "hi this time can other reagents common in this field, for example Preservatives (for example formaldehyde), perfumes and dyes can be added. In the last stage In the preparation, evaporation losses are compensated for by adding water ·, and the turbidity and the pH value are heated to drive off ammonia or by introducing carbon dioxide into the solution or adjusted by adding ammonia of the means can lead and an addition of ammonia takes a relatively long time to achieve the required Effect requires. Careful preparation of the first solution of styrene maleic anhydride polymer and ammonia, as described above, is preferred * The Εηά-pH value should be around 8.0 to 8.2 »

1 0 9 8 2 A / 2 0 7 8 ^{0R1GiNAL iNSFECTED} 1 0 9 8 2 A / 2 0 7 8 ^{0R1GiNAL iNSFECTED}

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel werden in üblicher Weise, zum Beispiel durch Bürsten oder Wischen mit Tüchern oder Mops, aufgetragen. Die Mittel verteilen sich glatt ohne Streifen- oder Fleckenbildung und trocknen rasch zu harten und klaren glänzenden Filmen» Ferner verfärben sich die trockenen Filme nicht mit der Zeit und eine zweite Schicht kann ohne Löcher, trübe Stellen oder andere Unregelmäßigkeiten aufgetragen werden. Die trockenen Filme können durch ammoniakhaltige Reiniger, zum Beispiel mit einer wässrigen Ammoniaklösung oder Tetramethylammoniumhydroxid entfernt, werden.The coating compositions according to the invention are more customary Way, for example by brushing or wiping with a cloth or a mops. The funds are distributed smooth without streaks or spots and dry quickly to hard, clear, glossy films »Furthermore the dry films do not discolor over time and a second coat can be applied without holes, cloudy spots, or other irregularities. the Dry films can be cleaned by cleaning agents containing ammonia, for example with an aqueous ammonia solution or tetramethylammonium hydroxide removed.

Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert. - . .The invention is illustrated in more detail by the following examples. -. .

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Beispiel 1
Rezeptur example 1
Recipe

Gew.-Weight

Ammoniak (28 #ige Lösung) 0,90Ammonia (28 # solution) 0.90 Styrol-Maleinaäureanhy.drid-Styrene maleic anhydride Copolymer, halbverestert 4,00Copolymer, half esterified 4.00 Diäthylenglycolmonoäthyläther 4,00Diethylene glycol monoethyl ether 4.00

mit Zink vernetzter AcryllatexAcrylic latex crosslinked with zinc

(40 # Peststoffe) 25,39(40 # pesticides) 25.39

Tributoxyäthylphosphat 0,50Tributoxyethyl phosphate 0.50

nichtionisches oberflächenaktives Pluorkohlenwasserstoffmittel ( 1 #ige Lösung)³ Nonionic fluorocarbon surfactant (1 # solution) ³

Formaldehyd (37 #ige Lösung)Formaldehyde (37 # solution)

ParfümPerfume

Wasser, deionisiertWater, deionized

niedermolekulares Polymeres von Sinclair Petrochemicals, Inc. als ¹¹SMA 2625A" verkauft.low molecular weight polymer sold by Sinclair Petrochemicals, Inc. as ¹¹ SMA 2625A ".

" Acrylpolymerprodukt, von Rohm & Haas Company als "Rboplex B~5O5ⁿ» verkauft. Ungefähre Zusammensetzung: 65 i Methylßißthacrylat, 23 & Butylaerylat νηά ^? $> W.e the cry I säure«Sold "acrylic polymer product of Rohm & Haas Company as" Rboplex B ~ 5o5 ⁿ ". Approximate composition: 65 i methyl thacrylate, 23 & butyl anylate νηά ^? $> We the cry I acid «

von 3M Company als "FC-170" verkauft.sold by 3M Company as "FC-170".

0,500.50 0,050.05 0,100.10 bis aufuntil 100100

10 9 8 2 4/207810 9 8 2 4/2078

Das Styrol-Maleinaäureanhydrid-Polymer wird zu einer heißen lösung des Ammoniaks in Wasser gegeben und damit vermischt, bis die Mischung klar ist, wobei die Temperatur bei 80 Grad C gehalten wird. Der pH-Wert einer Probe mit 45 Grad C beträgt etwa 8,4 bis 8,7. Dann wird die Lösung auf 60 bis 70 Grad C abgekühlt und unter gutem Rühren mit dem Diäthylenglyoolmonoäthyläther versetzt. Hierauf wird gleichmäßig der Acrylpolymerlatex zuge mischt und anschließend das Tributoxy&thylphosphat. Dann wird der Ansatz auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und unter gutem Rühren mit· dem oberflächenaktiven Fluorkohlenwasserstoffmittel, der Formaldehydlösung und dem Parfüm versetzt. Nach Auftrag des· erhaltenen Mittels durch Aufwischen auf sauberen- Vinylplattenbelag und nach Trocknen bleibt ein harter klarer glänzender Film zurück, der ausgezeichnete Beständigkeit gegen Abtreten, Wasser und Haushaltsreiniger ohne Ammoniak bietet. Ein zweiter Überzug kann leicht und gleichmäßig ohne Unregelmäßigkeiten aufgetragen werden.The styrene-maleic anhydride polymer becomes one hot solution of ammonia in water and put with it mixed until mixture is clear, maintaining temperature at 80 degrees C. The pH of a Sample at 45 degrees C is approximately 8.4 to 8.7. Then it will be the solution is cooled to 60 to 70 degrees C. and the diethylene glycol monoethyl ether is added with thorough stirring. The acrylic polymer latex is then evenly mixed in, followed by the tributoxy & thyl phosphate. then the batch is allowed to cool to room temperature and, with thorough stirring, with the surface-active fluorocarbon agent, added to the formaldehyde solution and the perfume. After application of the agent obtained by wiping on clean vinyl flooring and gradually Drying leaves a hard, clear, glossy film, which has excellent resistance to peeling, Offers water and household cleaners without ammonia. A second coat can be made easily and evenly without any irregularities be applied.

Example2

Ein Überzugsmittel wird praktisch wie in Beispiel 1 aus der folgenden Rezeptur hergestellt, in der das Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, der Acryllatex und das oberflächenaktive Fluorkohlenwasserstoffmittel die gleichen wie in Beispiel 1 sind.A coating agent is prepared practically as in Example 1 from the following recipe, in which the Styrene maleic anhydride copolymer, the acrylic latex and the fluorocarbon surfactant are the same as in Example 1.

109824/2078109824/2078

- 14 Rezeptur Gew.-? - 14 recipe weight -?

AmmoniaklösungAmmonia solution 1,08 '1.08 ' Styrol-MaleinsäureanhydrideopolymerStyrene maleic anhydride copolymer 4,704.70 DipropylenglycolmonomethylätherDipropylene glycol monomethyl ether 6,19 ·6.19 · mit Zink vernetzter Acryllat^xAcrylate crosslinked with zinc ^ x ( 40 $ Feststoffe)($ 40 solids) 25,3925.39 Tributoxyäthylphosphat 'Tributoxyethyl phosphate 0,820.82 anionische oberflächenaktive Fluoranionic surface active fluorine kohlenwasserstoff mittelhydrocarbon medium ( 1 $-ige Lösung) '($ 1 solution) ' 0,510.51 Formaldehyd (37 #ig)Formaldehyde (37 #) 0,050.05 ParfümPerfume 0,100.10 Wasser, deioniaiert, bisWater, deionized, up to auf 100 $> on $ 100>

von 3M Company ala ⁿFC-128" verkauft.sold by 3M Company ala ⁿ FC-128 ".

Beim Auftrag auf ein geeignetes Substrat weist das Mittel praktisch die gleichen Eigenschaften wie das Mittel von Beispiel 1 auf.When applied to a suitable substrate, the agent has practically the same properties as that Means of Example 1 on.

Example 3

In der folgenden Rezeptur sind das Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer und das oberflächenaktive Fluorkohlenwasserstoffmittel die gleichen wie in Beispiel 1,In the following recipe are the styrene maleic anhydride copolymer and the fluorocarbon surfactant are the same as in Example 1,

109824/2078109824/2078

RezepturRecipe

Gew.-^Wt .- ^

Ammoniak (28 #ige Lösung) . . 1,08Ammonia (28 # solution). . 1.08 Styrol-Maleintäureanhydrid-Copolymer 4,70Styrene maleic anhydride copolymer 4.70 Dipropylenglycol-Dipropylene glycol

monomethyläther 6,19 i monomethyl ether 6.19 i

Acryllatex (36# Peststoffe)¹ 27,32Acrylic latex (36 # pesticides) ¹ 27.32 Zink-Anunoniumcarbonat-Komplex-Zinc ammonium carbonate complex

lösung, 5,8 # Zink² 2,89solution, 5.8 # zinc ² 2.89

Tributoxyäthylphosphat . 0,82Tributoxyethyl phosphate. 0.82

anionisches oberflächenaktives Fluorkohlenwasserstoff mittelanionic fluorocarbon surfactant

(1 £ige Lösung) 0,51(1 solution) 0.51

Formaldehyd (37 #ige Lösung) 0,05Formaldehyde (37 # solution) 0.05

Parfüm 0,10 λ Perfume 0.10 λ

Wasser, deionisiert, bis auf 100 #Water, deionized, up to 100 #

Ein Copolymer-Latex, der durch Emulsionspolymerisation folgender Bestandteile erhalten wird»A copolymer latex that is produced by emulsion polymerization the following components are obtained »

1098^4/20781098 ^ 4/2078

20596062059606 - 16 -- 16 - GewichtsteileParts by weight anionisches oberflächenaktivesanionic surfactant Mittel,34,3ΐί AktivitätMedium, 34.3ΐί activity 83,383.3 AmmoniumpersulfatAmmonium persulfate 4,84.8 ButylacrylatButyl acrylate 237,5237.5 MethacrylsäureMethacrylic acid 95,895.8 MethylmethacrylatMethyl methacrylate 624,3624.3 n-Dodecylmercaptann-dodecyl mercaptan 7,27.2 Ammoniak (28 #ige Löäung)Ammonia (28 # solution) 12,912.9 Wasser, deionisiert,Water, deionized, bis auf 2700,0up to 2700.0

Eine Lösung, die aus 71,4 Teilen deionisiertem Wasser, 7,2 Teilen Zinkoxid, 8,6 Teilen Ammoniak (28 $ige lösung) und 12,7 Teilen Ammoniumcarbonat hergestellt wird.A solution consisting of 71.4 parts of deionized water, 7.2 parts of zinc oxide, 8.6 parts of ammonia (28% solution) and 12.7 parts of ammonium carbonate is prepared.

Die angegebenen Bestandteile der vorstehenden Rezeptur werden praktisch wie in Beispiel 1 vermischt, wobei der Acrylpolymerlatex vor· der Zugabe zu den anderen Bestandteilen mit der Zinkammoniumcarbonatkomplexlösung gemischt wird. Wenn das erhaltene Mittel auf sauberen Vinylplattenbelag aufgetragen wird, verteilt es sich leicht und gleichmäßig und hinterläßt beim Trocknen einen harten trittfesten klaren glänzenden Film, der praktisch die gleichen Eigenschaften aufweist, wie sie in Beispiel 1 und 2 beschrieben wurden.The specified ingredients of the above formulation are mixed practically as in Example 1, with the Acrylic polymer latex before · adding to the other ingredients with the zinc ammonium carbonate complex solution is mixed. If the agent obtained is applied to clean vinyl flooring, it will spread light and even and leaves a hard, firm, clear, glossy film when drying has practically the same properties as described in Examples 1 and 2.

109824/2078109824/2078

INSPECTEDINSPECTED

Claims

Coating agent, characterized by an aqueous one

Medium in which

(a) a film-forming water-insoluble addition polymer;

(b) a polyvalent metal compound in an amount of about 0.1 to 10 percent by weight of (a);

(c) a partially esterified, low molecular weight styrene-maleic anhydride polymer, which is soluble in an aqueous alkaline medium;

(d) 0.5 to 10 weight percent dipropylene glycol momomethyl ether or diethylene glycol monoethyl ether;

(e) 0.1 to 2.0 weight percent tributoxyethyl phosphate;

(f) 0.001 to 0.1 weight percent of an anionic or nonionic fluorocarbon surfactant and

(g) ammonium hydroxide in a kenge that has a pH from about 8.0 to 8.2, are dispersed, wherein. the ratio of component (a) to component (c) Is 2: 1 to 2.6: 1 and the total weight of (a) and (c) is about 10 to 20 # of the composition.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the addition polymers of component (a) the product he emulsion polymerization of at least one lower

109824/2078109824/2078

Alkyl esters of acrylic or methacrylic acid and 0.25 "to 25 mole $ acrylic or methacrylic acid.

3. Composition according to claim 1, characterized in that the addition polymers of component (a) the Product of emulsion polymerization of a mixture of about 65 weight percent methyl methacrylate, approx 23 percent by weight butyl acrylate and about 12 percent by weight Is methacrylic acid,

4. Composition according to claim 1, characterized in that the addition polymer of component (a) the Product of emulsion polymerization of a mixture of about 24.3 percent by weight butyl acrylate, about 10.0 percent by weight Is methacrylic acid and about 65.2 percent by weight methyl methacrylate,

5. Means according to claim 1, characterized in that it is defined in claim 2 as component (a)

Addition polymers, as constituent (b) a basic one Zinc salt and, as component (d), dipropylene glycol momomethyl ether contains,

6. Means according to claim 1, characterized in that it as component (a) the addition polymer defined in claim 3, as component (b) a zinc ammonium carbonate complex and contains dipropylene glycol monomethyl ether as component (d).

1 09824/20781 09824/2078

7. Composition according to claim 5 or 6, characterized in that there is also a preserving amount contains formaldehyde.

8. Means according to claim 1, characterized in that ea is defined in claim 2 as component (a) Addition polymers, as constituent (b) a basic one Contains zinc salt and as a component (&) diethylene glycol mono-.äthyläther.

,1 0 9 8 2 4 / 2 07 8 .V* °*^{lGmAL iNSPECTE}°, 1 0 9 8 2 ^{4/2 07 8 .V * ° * lGmAL iNSPECTE} °