DE2056342A1

DE2056342A1 - Aldehydes prodn by oxo synthesis - using recycling of cobalt catalyst and accelerator

Info

Publication number: DE2056342A1
Application number: DE19702056342
Authority: DE
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1970-11-17
Filing date: 1970-11-17
Publication date: 1972-05-25

Abstract

Aldehydes are prepd. by the oxo-synthesis by reaction of olefins with CO and H2 at elevated temp. and press. in the presence of cobalt carbonyl complexes and N-methyl pyrrolidone. The N-methyl pyrrolidone-contg. reaction mixt. is treated at 110 - 180 degrees C immediately after prodn. with an aqs. soln. of lower fatty acids and O2 contg-gases. The aq. fatty acid, cobalt and N-methyl pyrrolidone contg. soln. is sepd. and recycled. The aldehydes are used for making plasticizers for high polymers.

Description

Verfahren zur Herstellung von Aldehyden Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Aldehyden nach der Oxo-Synthese durch Umsetzen von Olefinen mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und unter erhöhtem Druck in Gegenwart von Kobaltcarbonylkomplexen sowie N-Methylpyrrolidon. Process for the preparation of aldehydes The subject of the invention is a process for the production of aldehydes after the oxo synthesis by reaction of olefins with carbon monoxide and hydrogen at elevated temperature and below elevated pressure in the presence of cobalt carbonyl complexes and N-methylpyrrolidone.

Ein allgemein in die Technik eingeführtes Verfahren zur Herstellung von Aldehyden ist die Oxo-Synthese, bei der Olefine mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff in Gegenwart von Kobaltcarbonylverbindungen als Katalysator umgesetzt werden. Bei dem Verfahren entstehen jedoch neben den wertvolleren Aldehyden durch Nebenreaktion auch die entsprechenden Alkohole bis zu einem gewissen Grad, was weniger erwünscht ist. Darüber hinaus kann die Oxo-Reaktion nur durch Erhöhung der Katalysatorkonzentration beschleunigt werden, wobei jedoch erhöhte Anteile an hochsiedenden Verbindungen entstehen. Es ist zwar aus der US-Patentschrift 2 820 059 bekannt, daß man die Oxo-Reaktion durch Zusatz von Stickstoff enthaltenden Basen, die eine Ionisationskonstante von weniger als 10 8 haben, beschleunigen kann.A method of manufacture generally established in the art of aldehydes is the oxo synthesis, in which olefins with carbon monoxide and hydrogen be reacted in the presence of cobalt carbonyl compounds as a catalyst. at In addition to the more valuable aldehydes, the process also results from side reactions also the corresponding alcohols to some extent, which is less desirable is. In addition, the oxo reaction can only be achieved by increasing the catalyst concentration be accelerated, but with increased proportions of high-boiling compounds develop. It is known from US Pat. No. 2,820,059 that the oxo reaction can be used by adding nitrogen-containing bases which have an ionization constant of less than 10 8 can accelerate.

Das Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß die als Katalysator verwendeten Metalle entweder als Carbonylverbindungen, die vorher hergestellt werden müssen, oder als feste Salze eingebracht werden, was beides technisch sehr aufwendig ist. Darüber hinaus wird kein Hinweis gegeben, wie das N-Methylpyrrolidon auf einfache Weise technisch einwandrei wiedergewonnen und zurUckgeführt werden kann.However, the process has the disadvantage that it is used as a catalyst Metals either as carbonyl compounds, which have to be prepared beforehand, or be introduced as solid salts, both of which are technically very complex. In addition, no indication is given as to how the N-methylpyrrolidone is simple Technically flawless way can be recovered and returned.

Es war deshalb die technische Aufgabe gestellt, die Oxo-Synthese unter Mitverwendung von Beschleunigern so zu gestalten, daß Kobalt als wäßrige Lösung eines rettsauren Salzes verwendet werden kann und zugleich der mitverwendete Beschleuniger auf einfache Weise wiedergewonnen und der Reaktion zugeführt werden kann.It was therefore set the technical task of taking the oxo synthesis Concomitant use of accelerators so that cobalt as an aqueous solution of a fatty acid salt can be used and at the same time the accelerator used can be easily recovered and fed to the reaction.

Es wurde gefunden, daß man Aldehyde nach der Oxo-Synthese durch Umsetzen von Olefinen mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und unter erhöhtem Druck in Gegenwart von Kobaltcarbonylkomplexen sowie N-Methylpyrrolidon vorteilhafter erhält, wenn man das N-Methylpyrrolidon enthaltende Oxo-Reaktionsgemisch bei Temperaturen von 110 bis 1800C unmittelbar nach der Erzeugung mit wäßrigen Lösungen von niederen Fettsäuren und molekularen Sauerstoff enthaltenden Gasen behandelt und anschließend die wäßrige fettsaures Kobalt und N-Methylpyrrolidon enthaltende Lösunt abtrennt und wieder der Oxo-Reaktion zuführt.It has been found that aldehydes can be reacted after the oxo synthesis of olefins with carbon monoxide and hydrogen at elevated temperature and below elevated pressure in the presence of cobalt carbonyl complexes and N-methylpyrrolidone is obtained more advantageously if the N-methylpyrrolidone-containing oxo reaction mixture is obtained at temperatures from 110 to 1800C immediately after production with aqueous solutions treated by lower fatty acids and gases containing molecular oxygen and then the aqueous fatty acid containing cobalt and N-methylpyrrolidone The solution is separated off and fed back to the oxo reaction.

Das neue Verfahren hat den Vorteil, daß ein erhöhter Anteil an Aldehyden bei der Oxo-Synthese erzielt wird. Ferner hat das neue Verfahren den Vorteil, daß sowohl der Kobaltkatalysator als auch das N-Methylpyrrolidon auf einfache Weise wiedergewonnen und der Oxo-Reaktion zugeführt werden.The new process has the advantage that an increased proportion of aldehydes is achieved in the oxo synthesis. Furthermore, the new method has the advantage that both the cobalt catalyst and the N-methylpyrrolidone in a simple manner recovered and fed to the oxo reaction.

Das neue Verfahren ist insofern bemerkenswert als zu erwarten war, daß N-Methylpyrrolidon unter den Bedingungen der Oxo-Synthese in Gegenwart von Wasser und auch bei der Behandlung mit wäßrigen Lösungen fettsaurer Salze bei Temperaturen von 110 bis 1800C hydrolysiert.The new process is remarkable in that it was to be expected that N-methylpyrrolidone under the conditions of the oxo synthesis in the presence of water and also during treatment with aqueous solutions of fatty acid salts at temperatures hydrolyzed from 110 to 1800C.

Bevorzugt werden Olefine mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen verwendet, insbesondere geradkettige Olefine mit der genannten Kohlenstoff zahl. Besondere technische Bedeutung haben geradkettige 6-Olefine erlangt. Besondere technische Bedeutung haben Propylen und Olefinschnitte erlangt. Geeignete Olefine sind beispielsweise äthylen, Propylen, Hexen-l, Octen-l, Decen-l, Dodecen-l, sowie Olefine, die durch Tremirisation von Propylen oder Dimerisation von Butylen erhalten wurden.Preference is given to using olefins with 2 to 20 carbon atoms, especially straight-chain olefins with said carbon number. Special Straight-chain 6-olefins have gained industrial importance. Special technical Propylene and olefin cuts have become important. Suitable olefins are, for example ethylene, propylene, hexene-l, octene-l, decene-l, dodecene-l, as well as olefins, which by Tremirization of propylene or dimerization of butylene were obtained.

Kohlenmonoxid und Wasserstoff werden im allgemeinen in einem Volumenverhältnis von 1 : 0,5 bis 0,5 : 1, insbesondere in einem Verhältnis von 1 : o,8 bis 0,8 : 1 verwendet.Carbon monoxide and hydrogen are generally in a volume ratio from 1: 0.5 to 0.5: 1, in particular in a ratio of 1: 0.8 to 0.8: 1 used.

Es ist möglich, die Olefine in stöchiometrischen Mengen, bezogen auf das Gemisch aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff, anzuwenden. Vorteilhaft verwendet man jedoch das genannte Gasgemisch im Überschuß, zum Beispiel bis zu 500 %.It is possible to use the olefins in stoichiometric amounts, based on the mixture of carbon monoxide and hydrogen, apply. Advantageous however, the gas mixture mentioned is used in excess, for example up to 500 %.

Die Umsetzung führt man mit Vorteil bei Temperaturen von 100 bis 180 0c durch. Besonders gute Ergebnisse erhält man, wenn man Temperaturen von 1t0 bis 1400C anwendet. Vorzugsweise führt man die Umsetzung unter Drücken von 200 bis 400 atü, insbesondere bei Drücken von 250 bis 300 atü durch.The reaction is carried out with advantage at temperatures of 100 to 180 0c through. Particularly good results are obtained when using temperatures from 1t0 to 1400C applies. The reaction is preferably carried out under pressures of from 200 to 400 atü, especially at pressures from 250 to 300 atü.

Es ist möglich, die Umsetzung ohne zusätzliche Verwendung von Lösungsmitteln durchzuführen. Die verwendeten Olefine dienen in diesem Fall als Lösungsmittel. In der Technik verwendet man zweckmäßig die als Reaktionsprodukte anfallenden Stoffe als Lösungsmittel.It is possible to carry out the implementation without the additional use of solvents perform. The olefins used serve as solvents in this case. In technology, it is expedient to use the substances obtained as reaction products as a solvent.

Die Umsetzung wird in Gegenwart von Kobaltcarbonylkomplexen durchgeführt. Vorteilhaft verwendet man die Carbonylkomplexe in Mengen von 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, berechnet als Metall und bezogen auf die eingesetzten Olefine. Besonders gute Ergebnisse erhält man, wenn man 0,2 bis 1 Gewichtsprozent Kobaltcarbonylkomplexe, berechnet als Metall, verwendet.The reaction is carried out in the presence of cobalt carbonyl complexes. The carbonyl complexes are advantageously used in amounts of 0.1 to 2 percent by weight, calculated as metal and based on the olefins used. Particularly good results is obtained when 0.2 to 1 percent by weight of cobalt carbonyl complexes is calculated used as metal.

Die Oxo-Synthese wird in Gegenwart von N-Methylpyrrolidon durchgeführt. Vorteilhaft verwendet man 5 bis 40 Molprozent N-Methylpyrrolidon, bezogen auf 1 Gramm-Atom Kobalt. Besonders gute Ergebnisse erhält man, wenn man 20 bis 40 Gewichtsprozent N-Methylpyrrolidon mitverwendet.The oxo synthesis is carried out in the presence of N-methylpyrrolidone. It is advantageous to use 5 to 40 mol percent of N-methylpyrrolidone, based on 1 Gram-atom cobalt. Particularly good results are obtained when using 20 to 40 percent by weight N-methylpyrrolidone is also used.

Das erhaltene Oxo-Reaktionsgemisch enthält im allgemeinen 0,02 bis 0,5 Gewichtsprozent Kobalt, 85 bis 92 Gewichtsprozent Aldehyde, 2 bis 10 Gewichtsprozent Alkohole und bis zu 6 Gewichtsprozent höher siedende Bestandteile sowie N-Methylpyrrolidon, wobei der Gehalt an gelösten nicht umgesetzten Olefinen Kohlenmonoxid und Wasserstoff nicht mit berücksichtigt ist. Das Reaktinnsgemisch verläßt den Reaktor im allgemeinen mit einer Temperatur von 110 bis 1800C und einem Druck von 250 bis 280 atü. Man entspannt vorteilhaft auf einen Druck, bei dem der Aldehyd noch weitgehend in der flüssigen Phase vorliegt.The resulting oxo reaction mixture generally contains 0.02 to 0.5 weight percent cobalt, 85 to 92 weight percent aldehydes, 2 to 10 weight percent Alcohols and up to 6 percent by weight higher-boiling components as well as N-methylpyrrolidone, wherein the content of dissolved unreacted olefins is carbon monoxide and hydrogen is not taken into account. The reaction mixture generally leaves the reactor with a temperature of 110 to 1800C and a pressure of 250 to 280 atü. Man relaxed advantageously to a pressure at which the aldehyde is still largely in the liquid phase is present.

Im Falle der Synthese von Butyraldehyd aus Propylen beispielsweise auf 5 bis 50 atü, insbesondere 10 bis 40 atü. Das Oxo-Reaktionsgemisch wird mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas, insbesondere Luft, bei einer Temperatur von 110 bis 1800C, insbesondere 130 bis 160 0C, behandelt. Die Menge an molekularem Sauerstoff soll mindestens 2 Oxydationsäquivalenten je Mol vorhandener Kobaltverbindung entsprechen, die im allgemeinen ausreichend ist, um eine vollständige Oxydation des Kobalts zu erzielen. Selbstverständlich kann auch ein größerer Überschuß verwendet werden, beispielsweise die 3- bis 4-fache stöchiometrische Menge. Die Behandlung wird in Gegenwart von wäßrigen Lösungen von Fettsäuren, zum Beispiel Essigsäure, Propionsäure oder Buttersäure, insbesondere Essigsäure, durchgeführt. Man verwendet die Säure in einer Menge, die mindestens ausreichend ist, um das gesamt Kobalt in das entsprechende Kobaltsalz zu überführen.In the case of the synthesis of butyraldehyde from propylene, for example on 5 to 50 atmospheres, in particular 10 to 40 atmospheres. The oxo reaction mixture is with a molecular oxygen-containing gas, especially air, at a temperature from 110 to 1800C, in particular 130 to 160 0C, treated. The amount of molecular Oxygen should be at least 2 oxidation equivalents per mole of cobalt compound present which is generally sufficient for complete oxidation of cobalt. Of course, a larger excess can also be used be, for example 3 to 4 times the stoichiometric amount. The treatment is used in the presence of aqueous solutions of fatty acids, for example acetic acid, Propionic acid or butyric acid, especially acetic acid, performed. One uses the acid in an amount that is at least sufficient to keep all of the cobalt in to transfer the corresponding cobalt salt.

Vorteilhaft wendet man die 0,1- bis 10-rache, insbesondere die 0,2- bis l-fache Gewichtsmenge an Wasser, bezogen auf das Oxo-Reaktionsgemisch,an. Zweckmäßig hält man die Wassermenge so groß, daß bei der Behandlung und bei dem nachfolgenden Rückdosieren der nach der Behandlung resultierenden wäßrigen Lösung in die Reaktionszone die Kobaltsalze gelöst bleiben und nicht auskristallisieren. Da gleichzeitig diese als Katalysator verwendbare Lösung nicht zu sehr verdünnt sein soll, andererseits für die Behandlung eine beträchtliche Wassermenge erforderlich ist, führt man zweckmäßig die wäßrige Kobalt enthaltende sowie N-Methylpyrrolidon enthaltende Lösung im Kreis, um eine höhere Konzentration zu erzielen, während nur ein kleinerer Teilstrom,der zum Beispiel 0,5 bis 3,0 Gewichtsprozent Kobalt als fettsaures Salz und 5 bis 40 Gewichtsprozent N-Methylpyrrolidon enthält, in die Reaktionszone als Katalysatorlösung zugeführt wird.It is advantageous to use the 0.1 to 10 revenge, especially the 0.2 up to 1 times the amount by weight of water, based on the oxo reaction mixture. Appropriate the amount of water is kept so large that in the treatment and in the subsequent one The aqueous solution resulting from the treatment is metered back into the reaction zone the cobalt salts remain dissolved and do not crystallize out. Since at the same time this The solution which can be used as a catalyst should not be too dilute, on the other hand If a considerable amount of water is required for the treatment, it is expedient to perform the aqueous cobalt-containing and N-methylpyrrolidone-containing solution in a circle, to achieve a higher concentration, while only a smaller partial flow, the for example 0.5 to 3.0 percent by weight cobalt as the fatty acid salt and 5 to 40 Contains percent by weight of N-methylpyrrolidone, in the reaction zone as a catalyst solution is fed.

Die oben beschriebene Behandlung erfolgt unmittelbar nach der Erzeugung des Oxo-Reaktionsgemlsohes und erfordert im allgemeinen nicht mehr als eine Minute. Je nach dem Grad der Durchmischung ist sie bereits nach wenigen Sekunden beendet, in Abhängigkeit vom Grad der Durchmischung der Reaktionskomponenten.The treatment described above takes place immediately after production of the oxo reaction mixture and generally takes no more than a minute. Depending on the degree of mixing, it is already over after a few seconds, depending on the degree of mixing of the reaction components.

Wie bereits erwähnt, wird die erhaltene fettsaures Kobalt und N-Methylpyrrolidon enthaltende wäßrige Lösung wieder der Oxo-Reaktion als Katalysatorlösung zugeführt, Es versteht sich, daß bei der erstmaligen Inbetriebnahme eine gesondert hergestellte wäßrige Lösung aus fett saurem Kobalt und N-Methylpyrrolidon der Oxo-Reaktion als Katalysatorlösung zugeführt wird.As mentioned earlier, the obtained fatty acid is cobalt and N-methylpyrrolidone containing aqueous solution fed back to the oxo reaction as a catalyst solution, It goes without saying that when it is first put into operation, a separately manufactured aqueous solution of fatty acid cobalt and N-methylpyrrolidone of the oxo reaction as Catalyst solution is supplied.

Das Verfahren nach der Erfindung führt man beispielsweise aus, indem man in ein senkrecht stehendes Hochdruckrohr von unten im angegebenen Verhältnis Olefine, ein Gemisch aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff und eine wäßrige Lösung, die fett saures Kobalt sowie N-Methylpyrrolidon in der angegebenen Menge zuführt und unter den angegebenen Druck- und Temperaturbedingungen die Umsetzung durchführt. Das Reaktionsgemisch wird nachdem Entspannen auf die genannten Drücke in Gegenwart von wäßrigen Lösungen von Fettsäuren sowie molekularen Sauerstoff enthaltenden Gasen bei den angegebenen Temperaturen unmittelbar nach der Erzeugung des Oxo-Reaktionsgemisches behandelt, anschließend die resultierende wäßrige Lösung abgetrennt, wobei vorzugsweise der größte Teil der wäßrigen Lösung im Kreis geführt wird und nur ein Teil der resultierenden wäßrigen Lösung wieder der Oxo-Reaktion zugeführt wird. Aus der organischen Phase wird der erzeugte Aldehyd nach bekannten Methode, zum Beispiel Destillation, isoliert.The method according to the invention is carried out, for example, by into a vertical high-pressure pipe from below in the specified ratio Olefins, a mixture of carbon monoxide and hydrogen and an aqueous solution, which supplies fatty acid cobalt and N-methylpyrrolidone in the specified amount and carrying out the reaction under the specified pressure and temperature conditions. After releasing the pressure to the pressures mentioned, the reaction mixture is in the presence of aqueous solutions of fatty acids and gases containing molecular oxygen at the stated temperatures immediately after the oxo reaction mixture has been generated treated, then separated the resulting aqueous solution, preferably most of the aqueous solution is circulated and only part of the resulting aqueous solution is fed back to the oxo reaction. From the organic phase the aldehyde produced is isolated by known methods, for example distillation.

Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Aldehyde werden zur Erzeugung von Weichmachern für Hochpolymere verwendet.The aldehydes produced by the process of the invention are used to produce plasticizers for high polymers.

Das Verfahren nach der Erfindung sei anhand folgenden Beispiels veranschaulicht.The method according to the invention is illustrated by the following example.

Beispiel In ein Hochdruckrohr 1 (vgl. Zeichnung), in dem ein Umlaufrohr 2 und darunter ein Impulsaustauschrohr 3 angeordnet ist, wird über eine Zweistoffdüse durch deren Ringspalt 4 stündlich 4 Nm3 Kohlenmonoxid und Wasserstoff im Volumenverhältnis von 1 : 1 und durch deren Zentralrohr 5 stündlich 7,6 1 Octen-l und 480 ml aus der oxydativen Entkobaltung stammenden Katalysatorlösung, die etwa 320 ml Wasser, 160 g N-Methylpyrrolidon und 1,3 Gewichtsprozent Kobalt als Acetat enthält, zudosiert. Im Hochdruckrohr wird ein Druck von 280 atü und eine Temperatur von 130 0C eingehalten. Über die Leitung 6 und die Pumpe 7 wird durch das Zentralrohr 5 zusätzlich stündlich 40 1 Reaktionsmedium im Kreis geführt. Über die Leitung 8 wird das Reaktionsgemisch mit ca. 0,05 Gewichtaprozent Kobalt abgeleitet und über das Ventil 9 in einen rohrförmigen Behandlungsraum 10 von ca. ob 45 1 Inhalt bis auf 6 atü entspannt. Stündlich werden dem Behandlungsraum über die Leitung 11 50 Nl Luft und über die Leitung 12 und die Pumpe 15 ca. 8 1 einer im Kreis geführten aus der oxydativen Entkobaltung stammenden wäßrigen Lösung, die etwa 1,3 Gewichtsprozent Kobalt und etwa 35 Gewichtsprozent N-Methylpyrrolidon gelöst enthält, zugeführt. Über die Leitung 13 werden 450 ml Waschwasser aus der Nachwäsche der organischen Phase zugeführt. Über die Leitung 12 werden auch geringe Verluste an Kobalt und an N-Methylpyrrolidon ergänzt. Example In a high pressure pipe 1 (see drawing) in which a circulation pipe 2 and underneath a pulse exchange tube 3 is arranged via a two-substance nozzle through their annular gap 4 4 Nm3 of carbon monoxide and hydrogen per hour in a volume ratio from 1: 1 and 7,6 1 octene-l every hour through its central tube 5 and 480 ml of the oxidative cobalt removal catalyst solution, which is about 320 ml of water, 160 g of N-methylpyrrolidone and 1.3 percent by weight of cobalt as acetate contains, added. The pressure in the high pressure pipe is 280 atmospheres and a temperature of 130 0C complied with. About the line 6 and the pump 7 is through the central pipe 5 an additional 40 1 per hour of reaction medium circulated. Via line 8 the reaction mixture is derived with about 0.05 weight percent cobalt and over the valve 9 in a tubular treatment space 10 of about 45 1 content to relaxed to 6 atm. Hourly the treatment room via line 11 50 Nl air and via the line 12 and the pump 15 approx. 8 l of a circulated from the oxidative cobalt removal aqueous solution, which is about 1.3 percent by weight Cobalt and about 35 percent by weight of N-methylpyrrolidone dissolved, supplied. Via line 13, 450 ml of wash water from the post-wash of the organic Phase fed. Via the line 12 are also small losses of cobalt and supplemented with N-methylpyrrolidone.

Die Temperatur in dem Behandlungsraum 10 beträgt 1100C, die Verweilzeit ca. 1 Minute. Das Behandlungsgemisch wird anschließend über die Leitung 14 in ein Trenngefäß 16 geführt, aus dem über das Ventil 17 Abgas,Uber Ventil 18 die organische Phase und über die Leitung 19 die wäßrige Phase entnommen werden. Die wäßrige Phase wird Wilweise (ca. 8 1 pro Stunde) über die Leitung 12, die Pumpe 15 in den Behandlungsraum 10 und teilweise ca. 480 ml pro Stunde mit Hilfe der Pumpe 20 dem Zentraldosierungsrohr 5 zugeführt. Man erhält stündlich 6,7 kg organischen Austrag, der noch 0,7 Gewichtsprozent N-Methylpyrroldion erhält, das durch eine nicht gezeigte Gegenstromwäsche behandelt wird. Das Erzeugnis hat folgendes Siedeverhälten: Vorlauf: Kp10 bis 400C 18,8 % Hauptlauf: Kp10 68 bis 720C 73 % Die Hauptfraktion besteht zu 97 % aus Cg-Aldehyden, der Anteil an Nonanal-l, bezogen auf den Gesamtaldehyd, beträgt 69 %.The temperature in the treatment room 10 is 1100C, the dwell time approx. 1 minute. The treatment mixture is then via line 14 in a Separation vessel 16 out of which via the valve 17 exhaust gas, via valve 18 the organic Phase and via line 19, the aqueous phase can be removed. The aqueous phase is Wilweise (approx. 8 liters per hour) via line 12, pump 15 into the treatment room 10 and sometimes approx. 480 ml per hour with the help of the pump 20 to the central dosing tube 5 supplied. 6.7 kg of organic discharge are obtained per hour, which is still 0.7 percent by weight N-methylpyrroldione is obtained, which is treated by a countercurrent washing, not shown will. The product has the following boiling properties: First run: Kp10 to 400C 18.8% Main run: Kp10 68 to 720C 73% The main fraction consists of 97% Cg aldehydes, the proportion of nonanal-1, based on the total aldehyde, is 69%.

Claims

Claim

Process for the preparation of aldehydes by the oxo synthesis Reacting olefins with carbon monoxide and hydrogen at elevated temperature and under increased pressure in the presence of cobalt carbonyl complexes and N-methylpyrrolidone, characterized in that the N-methylpyrrolidone-containing oxo reaction mixture at temperatures of 110 to 1800C immediately after production with an aqueous Treated solution of lower fatty acids and gases containing molecular oxygen, the resulting aqueous solution containing rëttsaures cobalt and N-methylpyrrolidone separated and fed back to the oxo reaction.

Sign. L e r s e i t e