DE2042952A1

DE2042952A1 - Solid organopolysiloxanes prodn - by heat treatment of prepolymer film

Info

Publication number: DE2042952A1
Application number: DE19702042952
Authority: DE
Inventors: Duane Chester Perrysburg; Rathke Philip Paul Toledo; Ohio Nugent (V.StA.). P
Original assignee: Owens Illinois Inc
Current assignee: OI Glass Inc
Priority date: 1970-08-29
Filing date: 1970-08-29
Publication date: 1972-05-31

Abstract

Method for reproducibly preparing a solvent soluble further curable partial condensation product organopolysiloxane precured polymer prepd. by reaction of (1) methyl-, ethyl- or phenyltrialkoxysilane or mixtures thereof, in which the alkoxy group has 1-6C, (2) 1.5 moles of water per mole of total silane present and (3) at least a trace of acid, at 50-160 degrees C for 1-10 hrs., comprises (A) forming a liquid film; 1/2-15 mils thick, of the prepolymer having a viscosity equiv. to that of 30-310 cP at 60% solids at 25 degrees C in ethanol, and (B) heating the film at 90-180 degrees C to obtain a solvent soluble precured polymer free from gel. Product may be converted to tack-free flakes or powder e.g. by spray drying, or may be used in liquid form to prepare flexible coatings.

Description

Verfahren zur Herstellung von vorgehärteten Organopolysixanen Die Erfindung betrifft ein Verfaiiren, nach welchem sicl reproduzierbar lösungsmittellösiche, noch härtbare vorgehärtete Organopolysioxan-Polymere aus trifunktionellen Allcyl- oder Aryl-Triallcoxy-Silanen, Wasser und einem sauren Katalysator herstellen lassen. Process for the preparation of pre-cured organopolysixanes Die The invention relates to a method according to which it is reproducible solvent-soluble, still curable, pre-cured organopolysioxane polymers made from trifunctional alkyl or aryl-triallcoxy-silanes, water and an acidic catalyst can be prepared.

Es ist bisher schwierig gewesen, feste lösungsmittellösliche vorgesärtete, woiter härtbare Organopolysiloxane in Pulverform in reproduzierbarer Weise aus trifunktionellen monomeren Silanen herzustellen. Solche Polymerisate aus Alkyltriakexysilanen, Wasser und einem sauren Katalysator sind schon hergestellt worden, aber wenn clie feste Form bereitet wurde, waren diese meist bei Raumtemperatur uneverwänscht weich oder gelierten vor dem Silden des gewünsc-hten harten, festen, in Lösungsmitteln löslichen vorgehärteten Polymeren.Up to now it has been difficult to obtain solid, solvent-soluble, pre-hardened, woiter curable organopolysiloxanes in powder form in a reproducible manner from trifunctional to produce monomeric silanes. Such polymers from alkyltriakexysilanes, water and an acid catalyst have already been made, but if the solid Form was prepared, these were mostly soft or unchanged at room temperature gelled before the silden of the desired hard, solid, soluble in solvents precured polymers.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde ein Verfahren zu schaffen, nach welchem sich reproduzierbar das in Lösungsmittel lösliche, thermoplastische, weiter hartbare vorgehärtete Organopolysiloxan-Polymere in einer harten, leicht zu handhabenden festen Form, wie z. D, in Form eines Pulvers oder in Form von Flocken, llerstellen läßt, Die Schwierigkeit, in reproduzierbarer Weise ein flüssiges vorgehärtetes Polymeres herzustellen, aus dem sich durchweg gut flexible Überzüge machen lassen, soll abenfalls gelöst werden.The invention is therefore based on the object of creating a method according to which the solvent-soluble, thermoplastic, further curable pre-cured organopolysiloxane polymers in a hard, easy solid form to be handled, such as. D, in the form of a powder or in the form of flakes, The difficulty in reproducibly producing a liquid pre-hardened To produce polymer from which consistently flexible coatings can be made, should otherwise be solved.

Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Ilerstellung von Organopolysil oxrincn ;us trifunktionellen Alkyl- oder Aryl-Trialkoxy-Nonomeren in reproduzierbarer Weise in pulverform oder anderer leicht zu handhabender stabiler fester oder flüssiger Form.The invention thus relates to a method for producing organopolysil oxrincn; us trifunctional alkyl or aryl trialkoxy monomers in reproducible In powder form or other easy-to-use stable solid or liquid Shape.

Die Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen aus trifunktionellen Alkyl- oder Aryl-Trialkoxymonomeren in Pulverform oder anderer fester Form in reproduzierbarer Weise. Das Verfahren schließt die Stufe des Erhitzens der resultierenden Vorpolymerisate ein, einer zusätzlichen Hitzzebenhandlung, und Vorhärtung des Vorpolymerisates unter bestimmten Zeit- und Temperatur-Bedingungen.The object is achieved by a process for the preparation of organopolysiloxanes from trifunctional alkyl or aryl trialkoxy monomers in powder form or otherwise solid form in a reproducible manner. The process concludes the heating step the resulting prepolymers, an additional heat treatment, and Pre-curing of the prepolymer under certain time and temperature conditions.

jiach der Erfindung wird ein festes, in Lösungsmittel lösliches, weiter härtbares, teilweise kondensiertes Organopolysiloxan-Vorpolymerisat in reproduzierbarer Weise aus einem trifunlçtionellen Monomeren, wie Methyltriäthoxysilan, hergestellt, ein flüssiger Film aus dem Vorpolymerisat einer Viskosität von 30 bis 310 cP bei 60 av0 Feststoffgehalt in Äthanol bei 25 OC gebildet und der Film zur Verdampfung des Lösungsmittels und Erhöhlung der Viskosität auf 90 bis 180 OC ausreichend lange erhitzt, um ein festes lösungsmittellösliches vorgehärtetes Polymerisat zu erhalten, das bei Raumtemperatur nicht klebrig ist und im wesentlichen gelfrei ist.jiach the invention is a solid, in solvent soluble, further curable, partially condensed organopolysiloxane prepolymer in reproducible Made from a trifunctional monomer such as methyltriethoxysilane, a liquid film from the prepolymer with a viscosity of 30 to 310 cP 60 av0 solids content formed in ethanol at 25 OC and the film for evaporation of the solvent and increasing the viscosity to 90 to 180 OC for a sufficiently long time heated to obtain a solid, solvent-soluble, precured polymer, which is not tacky at room temperature and is essentially gel free.

Nach der Erfindung wird auch ein flüssiges vorgehärtetes Polymerisat erhalten, das durchweg gut flexible ueberzüge gibt. Das Polymerisat wird hergestellt aus einem trifunktionellen Silan, wie Methyltriäthoxysilan oder Phenyltriäthoxysilan oder Mischungen davon.According to the invention, a liquid precured polymer is also made received, which are consistently good flexible covers. The polymer is produced from a trifunctional silane, such as methyltriethoxysilane or phenyltriethoxysilane or mixtures thereof.

Die Erfindung wird aus der folgenden Beschreibung noch deutlicher werden. In der Beschreibung wird auf die Figuren Bezug genommen, von denen zeigen: Fig. 1 einen bruchstückartigen Aufriß, teilweise im Quersclinitt, eines mit Wischern versehenen Film-Verdampfers, der zur Bildung eines Flüssiglceitsfilmes aus einem Organopolysiloxanvorpolymerisat und zuni Erhitzen des Filmes ausreichend lange, daß ein festes oder flüssiges, lösungsmittellösliches vorgehärtetes Polylllerisat, das gelfrei ist, erhalten wird, Fig. 2 ein bruchstückartiges Querschnittsbild entlang der Linie 2-2 der Fig. 1, vergrößert.The invention will become more apparent from the following description will. In the description reference is made to the figures, of which show: Fig. 1 is a fragmentary elevation, partly in transverse line, of one with wipers provided film evaporator, which is used to form a liquid gel film from a Organopolysiloxane prepolymer and heating the film for a sufficiently long time that a solid or liquid, solvent-soluble, pre-hardened Polylllerisat, the is gel-free, Fig. 2 is a fragmentary cross-sectional image taken along the line 2-2 of FIG. 1, enlarged.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bereitung eines lösungsmittellöslichen, weiter härtbaren, teilweise kondensierten, vorgehärteten Organosiloxan-Polymerisates, hergestellt durch die Umsetzung von 1. einem Silan, wie Methyltrialkoxysilan, Phenyltrialkoxys ilan und einem Gemisch von Methyltrialkoxysilan und Phenyltrialkoxysilan, wobei die Alkoxygruppe 1 bis 6 C-Atome enthält, 2. mindestens etwa 1,5 Nol Wasser pro Mol Silan, und 3. mindestens eine Spur einer Säure, bei einer Temperatur von etwa 50 bis 160 °C etwa 1 bis 10 Stunden. Das Verfahren umfaßt die Stufen: A. Bilden eines flüssigen Filmes von dem Vorpolymerisat einer Viskosität von etwa 30 bis 310 cP bei 60 % Feststoffgehalt in Äthanol bei 25 0 und B. Erhitzen des Filmes bei einer Temperatur von etwa 90 bis 180°C ausreichend lange, um ein festes, lösungsmittellösliches, vorgehärtetes Allzweckpolymerisat zu erhalten, das bei Raumtemperatur nicht klebt und weitgehend gelfrei ist, oder uni ein flüssiges vorgehärtetes Polymerisat zu erhalten, das gelfrei ist und durchweg ausgezeichnet flexible bberzüge zu bilden vermag.The invention relates to a method for preparing a solvent-soluble, further curable, partially condensed, pre-cured organosiloxane polymer, produced by the reaction of 1. a silane, such as methyltrialkoxysilane, phenyltrialkoxys ilane and a mixture of methyltrialkoxysilane and phenyltrialkoxysilane, wherein the alkoxy group contains 1 to 6 carbon atoms, 2. at least about 1.5 mol of water per Moles of silane, and 3. at least a trace of an acid, at a temperature of about 50 to 160 ° C about 1 to 10 hours. The process comprises the following steps: A. Forming a liquid film of the prepolymer having a viscosity of about 30 to 310 cP at 60% solids content in ethanol at 25 0 and B. Heating of the film at a temperature of about 90 to 180 ° C long enough to a To obtain solid, solvent-soluble, precured all-purpose polymer that Does not stick at room temperature and is largely gel-free, or uni a liquid To obtain pre-cured polymer that is gel-free and consistently excellent able to form flexible coatings.

Das vorstehend beschriebene Verfahren zur herstellung eines festen oder flüssigen, lösungsmittellöslichen, weiter härtbaren vorgehärteten Organopolysiloxans wird vorzugsweise ausgeführt durch Einführen eines Vorpolymerisates in einen Mit Wischern versehenen Filmverdampfer 1, der eine Kammerwand 5 mit einer inneren Oberflache 6 aufweist.The method described above for making a solid or liquid, solvent-soluble, further curable, pre-cured organopolysiloxane is preferably carried out by introducing a prepolymer into a mit Wipers provided film evaporator 1, which has a chamber wall 5 with an inner surface 6 has.

Wie oben angegeben, wird ein Flüssigkeitsfilm 10 von der beschickung von dem Vorpolymerisat, das im allgemeinen eine Viskosität von etwa 30 bis 310 cP bei 60 % Festoffgehalt in Äthanol von 25 0O hat, gebildet,und der Film 10 wird erhitzt, wenn er die Kammerwand 5 bei einer Temperatur von etwa 90 bis 180 oC herunterfließt, wobei das Lösungsmittel verdampft, sich die Viskosität des Vorpolymerisates erhitzt und dicses offensichtlich weiter polymerisiert unter Bildung eines vorgehärteten Polymerisates, das gelfrei ist und das flüssiger Form zur Herstellung flexibler überzüge verwendet werden kann oder durch Sprühtrocknung oder nach einem anderen üblichen Verfahren in eine feste Form, eine Allzweckform, die bei Raumtemperatur nicht klebt, übergeführt werden kann.As indicated above, a liquid film 10 is removed from the charge of the prepolymer, which generally has a viscosity of about 30 to 310 cP at 60% solids content in ethanol of 25 0O, and the film 10 is heated, when it flows down the chamber wall 5 at a temperature of about 90 to 180 oC, the solvent evaporates and the viscosity of the prepolymer heats up and these apparently further polymerize to form a precured one Polymerisates, which is gel-free and the liquid form for the production more flexible Coatings can be used or by spray drying or after another common process into a solid form, a general purpose form that is used at Room temperature does not stick, can be transferred.

wie in den Figuren gezeigt, wird der Film von vier i;Lüeln 15 abgewischt oder gestreift, welche aus einem einstückigen hohlen Mittelteil viereckigen Querschnittumfanges herausragen. Der Mittelteil ist auf einer Vierkantwellw 17 befestigt, welche durch nicht gezeigte Mittel antreibbar ist, um einen ,ischeffekt durch die Flügel 15 auf den vorhärtenden Film auszuüben. Die Wischerflügel 15 sind in gleichem Abstand voneinander am Umfang der Stelle 17 angeordne-t und reichen fast über die ganze Lange des unteren zylindrischen Teiles 19 des Verdampfers 1.as shown in the figures, the film is wiped off by four i; airs 15 or striped, which consists of a one-piece hollow central part with a square cross-sectional circumference stick out. The middle part is attached to a square wave 17, which through Means not shown can be driven in order to have an ischeffekt through the wings 15 to apply the pre-hardening film. The wiper blades 15 are equidistant from one another arranged on the circumference of point 17 and extend almost the entire length of the lower one cylindrical part 19 of the evaporator 1.

Das Vorpolymerisat wird durch die Einlaßöffnung 21 eingeführt,und das vorgehärtete Polymerisat verläßt den Verdampfer 1 durch die Auslaßöffnung 23. Das abgestreifte Lösungsmittel wird durch den Dampfauslaß 24 im oberen Teil 25 des Verdampfers 1 entfernt. Die konzentrische Kanuner 27 umgibt den unteren Teil 19 des Verdampfers, um die Wand 15 zu erwärmen. Das heiße Strömungsmittel, Dampf, tritt durch den Einlaß 29 ein und durch den Auslaß 31 wieder ause Wie am besten in Fig. 2 zu sehen, ist ein Wellenkamm 32 des Flüssigkeitsfilmes 10 vor jedem Flügel 15 aufgebaut und wird durch diesen gestoßen, wodurch der Flügel als Wischerflügel wirkt, indem er das Abstreifen des Lösungsmittels, das Wischen und Vorhärten bewirkt.The prepolymer is introduced through the inlet port 21, and the precured polymer leaves the evaporator 1 through the outlet opening 23. The stripped solvent is through the steam outlet 24 in the upper part 25 of the Evaporator 1 removed. The concentric channel 27 surrounds the lower part 19 of the evaporator to heat the wall 15. The hot fluid, steam, enters through the inlet 29 and through the outlet 31 again. As best shown in Fig. 2 shows a wave crest 32 of the liquid film 10 in front of each wing 15 built up and is pushed through this, whereby the wing as The wiper blade works by removing the solvent, wiping and Pre-hardening causes.

Geeignete trifunktionelle Silane zur llerstellung der vorgehärteten Polmerisate sind Methyltrialkoxysilane, Äthiltrialkoxysilane, Phenyltrialkoxysilanen $Poly- $4,5 davon, wobei die Alkoxygruppe 1 bis 6, vorzugsweise 2 C-Atome hat.Suitable trifunctional silanes for the preparation of the precured ones Polmerisate are Methyltrialkoxysilane, Äthiltrialkoxysilane, Phenyltrialkoxysilanen $ Poly- $ 4.5 thereof, the alkoxy group having 1 to 6, preferably 2, carbon atoms.

Das bevorzugte trifunktionelle Material ist Methyltrialkoxysilan oder eine Mischung davon mit Phenyltrialkoxy silan, in welchem die Alkoxygruppe vorzugsweise eine Äthoxygruppe ist. Es wird bevorzugt, daß das molare Verhältnis von Äthyltrialkoxysilanen zu Phenyltri alkoxysilanen in einem Gemisch der beiden etwa 2 : 1 ist, obwohl allgemein gute Ergebnisse erhalten werden können, wenn die beiden in einem Verhältnis von etwa 1,5 : 1 bis 2,5 : 1 verwendet werden. Ein vorgehärtetes Polymerisat für Laminate und Beschichtungen und sogar flexible Überzüge kann auch bei einem molaren Verhältnis von vorzugsweise etwa 1 : 3,5 bis 1 : 4,5 erhalten werden, besonders bevorzugt ist ein Verhältnis von etwa 1 : 4.The preferred trifunctional material is methyltrialkoxysilane or a mixture thereof with phenyltrialkoxy silane, in which the alkoxy group is preferred is an ethoxy group. It is preferred that the molar ratio of ethyltrialkoxysilanes to phenyltri alkoxysilanes in a mixture of the two is about 2: 1, although general Good results can be obtained when the two are in a ratio of about 1.5: 1 to 2.5: 1 can be used. A pre-cured polymer for laminates and coatings and even flexible coatings can also be used at a molar ratio of preferably about 1: 3.5 to 1: 4.5, is particularly preferred a ratio of about 1: 4.

Im allgemeinen werden die Vorpolymerisate, die vorgehärtet und danach sprühgetrocknet oder auf andere Weise in lösungsmittellösliche Iliissigl.eiten oder feste Stoffc übergeführt werden, die gelfrei sind und, im Fall der feste-Stoffe, bei Raumtemperatur nicht kleben, hergestellt durch: I. Erhitzen einer Mischung von A. einem Silan, d.h. Methyltrialkoxysilan, Äthyltrialkoxysilan, Pllenyltrialkoxysilan oder Mischungen von Methyltrialkoxysilan und Phenyltrialkoxysilan, wobei die Alkoxygruppe 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 3 C-Atome enthält, und B. mindestens eine Spur von Säure und mindestens etwa 1,5 Mol Wasser/ Mol anwesendem Silan, bei einer Temperatur von vorzugsweise etwa 65 bis 85 OC etwa 1 bis etwa 10 Stunden und II. Konzentrieren des flüssigen, teilweise kondensierten Produktes der Stufe I, um etwas, aber nicht alles, flüchtige Hat erial, Alkohol-Neberprdukt und etwas Wasser, zu entfernen und einen flüssigen Rückstand einer Viskosität von vorzugsweise etwa 30 bis 65 8P bei 60 % Feststoffgehalt in Äthanol bei 25°C zu erhalten Danach wird das vorpolymerisierte Produkt der Stufe II bei einer Temperatur von etwas unterhalb 5 bis 50°C des Gelpunktes des Harzes, etwa 10 Sekunden bis 60 Minuten vorgehärtet, wobei eine längere Vorhärtzeit die niedrigeren Temperaturen erfordert. Wie bereits gesagt, wird das Vorhärten durch Bilden eines Flüssigkeitsfilmes von dem vorpolymerisierten Produkt der Stufe II und Erhitzen bei etwa 90 bis 180 OC durchgeführt.In general, the prepolymers are pre-cured and thereafter spray-dried or otherwise pour into solvent-soluble liquid liquid or solid fabrics c are transferred that are gel-free and, in the case of solid substances, do not stick at room temperature, produced by: I. Heating a Mixture of A. a silane, i.e. methyltrialkoxysilane, ethyltrialkoxysilane, pllenyltrialkoxysilane or mixtures of methyltrialkoxysilane and phenyltrialkoxysilane, where the alkoxy group 1 to 6, preferably 2 to 3 carbon atoms, and B. at least a trace of acid and at least about 1.5 moles of water / mole of silane present, at a temperature of preferably about 65 to 85 OC for about 1 to about 10 hours and II. Concentrate of the liquid, partially condensed product of Stage I to some, but not to remove everything, volatile hat erial, alcohol-based products and some water a liquid residue having a viscosity of preferably about 30 to 65 8P 60% solids content to be obtained in ethanol at 25 ° C. Thereafter, the prepolymerized Stage II product at a temperature slightly below 5 to 50 ° C of the gel point of the resin, precured about 10 seconds to 60 minutes, with a longer precure time the lower Temperatures required. As already said, will pre-curing by forming a liquid film from the pre-polymerized product stage II and heating at about 90 to 180 OC.

Der Ausdruck "Gelpunkt", wie er hier benutzt wird, ist die Temperatur, bei welcher ein 50 g Muster Vorpolymerisat geliert, wenn es, in ein 100 ml Becherglas eingebracht, auf einer 315 °C ( 600 OF) heißen Platte bewegt wird.The term "gel point" as used here is the temperature at which a 50 g sample of prepolymer gels, when placed in a 100 ml beaker introduced, is moved on a 315 ° C (600 OF) hot plate.

Vorgehärtete Polymerisate aus Methyl- und Phenyl-Triäthoxysilanen werden vorzugsweise hergestellt durch I. Erhitzen einer Mischung von A. etwa 1 bis 5 Mol Methyltriäthoxysilan und etwa 5 bis 1 Mol Phenyltriäthoxysilan, B. 1,5 bis 3 oder 4 Mol Wasser, pro Mol anwesendes Silan, wobei weniger als 0,01 Mol Säure in der Reaktionsmischung pro Mol Silan anwesend sind, bei einer Temperatur von etwa 80 °C eine Zeit von etwa 2 bis etwa 6 Stunden, Weiterbehandlung der Mischung durch II. Konzentrieren des teilweise kondensierten Siloxanproduktes der Stufe I durch Destillieren bei der Reaktionstemperatur, bis etwa 60 bis 70 tj, der theoretischen enge ethanol entfernt ist, iini etwas, aber nicht alles, flüchtige Material, einschließlich Älkanol-Nebenprodukt und etwas Wasser, zu en-tfernen und einen flüssigen Rückstand zu verhalten, der im Fall eines Methylsilan/ PhenDrlsilan-Verhältnisses von etwa 2,5 : 1 zu 1,5 s 1 eine Viskosität von etwa 30 bis 60 oder 65 cP bei 60 % Feststoffgehalt in Äthanol bei 25 OC, oder im Fall eines Methylsilan/Phenylsilan-Verhältnisses von etwa 1 s 3,5 bis 1 : 4,5 eine Viskosität von etwa 150 bis 310 cP hat, und III. Vorhärten des Vorpolymerisatproduktes der Stufe II durch Bilden eines dünnen Filmes davon, Erhitzen des Filmes auf eine Temperatur von etwa 90 bis 180 oC - das ist eine Temperatur, die etwas unter dem Gelpunkt bis etwa 30°C unter dem Gelpunkt des Harzes liegt -und Aufrechterhalten der Temperatur etwa 5 bis 10 bis etwa 120 Sekunden.Precured polymers made from methyl- and phenyl-triethoxysilanes are preferably prepared by I. Heating a mixture of A. about 1 to 5 moles of methyltriethoxysilane and about 5 to 1 mole of phenyltriethoxysilane, B. 1.5 to 3 or 4 moles of water, per mole of silane present, with less than 0.01 moles of acid are present in the reaction mixture per mole of silane, at a temperature of about 80 ° C for about 2 to about 6 hours, further treatment of the mixture II. Concentrate the partially condensed siloxane product of Stage I by Distilling at the reaction temperature, up to about 60 to 70 tj, the theoretical tight ethanol is removed, iini something, but not everything, fleeting Material including alkanol by-product and some water to be removed and to behave a liquid residue, in the case of a methylsilane / PhenDrlsilane ratio from about 2.5: 1 to 1.5 sec 1 a viscosity of about 30 to 60 or 65 cP at 60 % Solids content in ethanol at 25 OC, or in the case of a methylsilane / phenylsilane ratio from about 1 s 3.5 to 1: 4.5 has a viscosity of about 150 to 310 cP, and III. Pre-curing the prepolymer product of stage II by forming a thin film of it, heating the film to a temperature of about 90 to 180 oC - that is a temperature slightly below the gel point to about 30 ° C below the gel point of the Resin is and maintaining the temperature for about 5 to 10 to about 120 seconds.

Die Stufe III wird vorzugsweise durch Erhitzen des Flüssigkeitsfilmes eines Vorpolymerisates mit einem vorbestimmten Gelpunkt von etwa 175 bis 210 oO bei etwa 170 bis etwa 190 oder 195 oC durchgeführt.Stage III is preferably carried out by heating the liquid film of a prepolymer with a predetermined gel point of about 175 to 210 oO performed at about 170 to about 190 or 195 oC.

Das vorgehärtete Polymerisat aus Methyltrialkoxysilan wird im allgemeinen wie folgt hergestellt: I. Erhitzen einer Mischung von A. einem Methyltrialkoxysilan, in dem der Alkoxyrest weniger als 4 C-Atome hat, und 0 bis 5 Mol-%, bezogen auf den gesamten Silangehalt, von mindestens einer Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel in welcher bedeuten: R in dem Alkoxyrest -OR ein Alkylrest mit weniger als 4 C-Atomen, wie Methoxy und Äthoxy, und jedes T, unabhängig voneinander, ein Aryl, Alkyl oder Alkenylrest, von denen jeder weniger als 7 C-Atome enthält, oder der vorerwähnte Alkoxyrest -OR, und B. 1,5 bis etwa 10 Mol, vorzugsweise 1,5 bis etwa 3 Mol, Wasser pro Mol Silan und Wasser-Reaktant-Material, wobei die Mischung 0 bis 700 Gewichtsteile Säure, ausgedrückt als IjOl, pro Million Gewichtsteile Gesamt-Silan und Wasser; das Maximum von 700 ppm Säure ist in etwa die obere Grenzc, wenn das Molverhältnis von Silan zu Wasser 1 : 1,5 ist, -es sinkt ab auf ein Maximum von 1 ppm Säure, wenn das Silan-Wasser-Verhältnis, das angewendet wird, 1 10 ist.The precured polymer of methyltrialkoxysilane is generally prepared as follows: I. Heating a mixture of A. a methyltrialkoxysilane in which the alkoxy radical has less than 4 carbon atoms and 0 to 5 mol%, based on the total silane content, of at least one compound of the general formula below in which: R in the alkoxy radical -OR is an alkyl radical with fewer than 4 carbon atoms, such as methoxy and ethoxy, and each T, independently of one another, is an aryl, alkyl or alkenyl radical, each of which contains fewer than 7 carbon atoms, or the aforementioned alkoxy radical -OR, and B. 1.5 to about 10 moles, preferably 1.5 to about 3 moles, of water per mole of silane and water reactant material, the mixture being 0 to 700 parts by weight of acid, expressed as IjOl , per million parts by weight of total silane and water; the maximum of 700 ppm acid is about the upper limit c when the mole ratio of silane to water is 1: 1.5 - it drops to a maximum of 1 ppm acid when the silane to water ratio is used , 1 is 10.

Das Erhitzen der Mischung zur Bildung eines flüssigen teilweise kondensierten Silanproduktes wird 1 bis 10 Stunden bei Temperaturen von mindestens 50 °C fortgesetzt, während mindestens 1,5 Mol Alkanol-Nebenprodukt pro Mol Silan-Ausgangsmaterial zurückbleiben, vollständige IIydrolyse aller Alkoxy-Silan-Brücken in der flüssigen Reaktionsmischung angenommen, II. Konzentrieren des flüssigen partiell kondensierten Siloxanproduktes der Stufe I durch allmähliches Erhöhen seiner Temperatur über die Anfangsreaktionstemperatur auf ein Maximum im Bereich von etwa 65 bis 300 °C, vorzugsweise etwa 80 bis 85 °C, um etwas, aber nicht alles, flüchtige Material, Alkanol-Nebenprodukt und Wasser, zu entfernen und einen flüssigen Rückstand zu erhalten, der eine Viskosität von etwa 15 bis 35 cP bei 50 Y Feststoffgehalt in Äthanol bei 25 oC hat (das entspricht etwa 21 bis 111 cP bei 60 ,) Feststoffgehalt in Äthanol bei 25 C); und III. Vorilärten des konzentrierten fliissigen, teilweise kondensierten, Siolxanvorpolymerisatproduktes der Stufe II durch Bilden eines flüssigen Filmes davoli und Erhitzen desselbell auf eine Temperatur voii tewa 90 bis 180 °C, einer Temperatur, die im allgemeinen etwas unter dem Gelpunkt des harzes liegt, um die zurückgeblibenen flüchtigen Materialien zu entfernen und ohne Gelbildung ein höher lsondensíertes, in organischem Lösungsmittel lösliches, teilweise kondensiertes vorgehärtetes Siloxan-Polymeres zu erhalten, das zu einem festen Organopolysiloxanliarz aushärtbar ist. Das vorgehärtete Harz ist, wie bereits gesagt, wenn es in fester Form vorliegt, bei Raumtemperatur nicht klebrig und im wesentlichen frei von Gel. Wenn das vorgehärtete IIarz flüssig ist, ist es ebenfalls frei von Gel und zur Bildung durchgehend gut flexibler Ueberzüge befähigt. Heating the mixture to form a liquid partially condensed Silane product is continued for 1 to 10 hours at temperatures of at least 50 ° C, while leaving at least 1.5 moles of alkanol by-product per mole of silane starting material, complete hydrolysis of all alkoxy-silane bridges in the liquid reaction mixture Assume II. Concentrate the liquid partially condensed siloxane product of stage I by gradually increasing its temperature above the initial reaction temperature to a maximum in the range of about 65 to 300 ° C, preferably about 80 to 85 ° C, some, but not all, volatile material, alkanol by-product and water, to remove and obtain a liquid residue having a viscosity of has about 15 to 35 cP at 50 Y solids content in ethanol at 25 oC (this corresponds to about 21 to 111 cP at 60,) solids content in ethanol at 25 C); and III. Preliminary hardening of the concentrated liquid, partially condensed, Siolxanprepolymerisatproduct stage II by forming a liquid film davoli and heating the boiler bell to a temperature voii tewa 90 to 180 ° C, a temperature that is generally slightly below the gel point of the resin in order to achieve the left behind remove volatile materials and create a more highly condensed, Partially condensed, precured siloxane polymer which is soluble in organic solvents to obtain which is curable to a solid organopolysiloxane resin. The pre-hardened As already stated, resin is at room temperature when it is in solid form non-sticky and essentially gel free. When the pre-hardened resin is liquid is, it is also free of gel and to form consistently highly flexible coatings empowered.

Bei der IIerstellung eines vorgehärteten Allzweck-Polymerisates aus einer Mischung von Methyl- und Phenyl-Trialkoxysilanen ist der flüssige Film vorzugsweise ein solcher mit einer zusätzlichen Hitzebehandlung, der eine Viskosität von etwa 50 bis 65 cP, am besten von 55 bis 60 cP, bei 60 Feststoffgehalt in Äthanol bei 25 °C aufweist. Das Erhitzen des Filmes wird vorzugsweise bei etwa 160 bis 180 °C, am besten bei etwa 165 bis 175 °C, ausgeführt. Das beste für alle Zwecke geeignete (Beschichten, Formen und Laminieren) vorgehärtete Polymerisat wird im allgemeinen bei etwa 57 bis 58 cP erhalten, und das Erhitzen wird bei etwa 169 bis 170 oC ausgeführt.When preparing a precured all-purpose polymer from a mixture of methyl- and phenyl-trialkoxysilanes, the liquid film is preferably one with an additional heat treatment, which has a viscosity of about 50 to 65 cP, preferably 55 to 60 cP, at 60 Has solids content in ethanol at 25 ° C. The heating of the film is preferably at about 160 to 180 ° C, most preferably at about 165 to 175 ° C. The best all-purpose (coating, molding, and laminating) pre-cured polymer is generally obtained at about 57 to 58 cP and heating is carried out at about 169 to 170 oC.

Für flexible Überzüge wird das Vorpolymerisat, hergestellt aus Methyl- und Phenyl-Trialkoxysilanen ohne zusätzliche Hitzebehandlung, zu einem Film aus einem Material, das vorzugsweise eine Viskosität von etwa 35 bis 40 cP bei 60 t/' Feststoffgehalt in ethanol bei 25 C hat, gebildet,und der Film wird vorzugsweise auf etwa 93 bis 97 OC erhitzt, um Lösungsmittel zu entfernen und die Viskosität des Vorpolymerisates zu erhöhen und dasselbe weiter zu polymerisieren. Die besten Ergebnisse bei flexiblen ueberzügen werden im allgemeinen erhalten, wenn der Film von einem Material einer Viskosität von etwa 38 cP gebildet und auf etwa 95 OC erhitzt wird.The prepolymer is produced for flexible coatings the end Methyl- and phenyl-trialkoxysilanes without additional heat treatment, into a film Made from a material that preferably has a viscosity of about 35 to 40 cP at 60 t / 'solids content in ethanol at 25 C, and the film is preferably formed heated to about 93 to 97 oC to remove solvent and increase viscosity to increase the prepolymer and to polymerize the same further. The best Flexible coating results are generally obtained when the film formed from a material with a viscosity of about 38 cP and heated to about 95 ° C will.

Im Fall eines Allzweck-Vorpolymerisates aus Methyltrialkoxysilan, wie dem Methyltrialkoxysilan-Homopolymerisat, wird der Film aus einem Material geformt, das zusätzlich hitzebehandelt ist und vorzugsweise eine Viskosität von etwa 25 bis 35 cP, am besten von 28 bis 32 cP, bei 50 % Feststoffgehalt in Äthanol bei 25 OC hat, und das Erhitzen wird vorzugsweise bei 150 bis 170 oO ausgeführt; die besten Ergebnisse werden durch Erhitzen bei etwa 155 bis 165 oO erhalten. Im Fall von flexiblen Überzügen ist das Methyltriäthoxysilan-Vorpolymerisat, das keiner zusätzlichen Hitzebehandlung unterworfen worden ist und das in den flüssigen Film übergeführt ist, vorzugsweise ein solches einer Viskosität von etwa 18 bis 22 cP bei 50 % Feststoffgehalt in Äthanol bei 25 und das Erhitzen wird vorzugsweise bei etwa 93 bis 97 °C vorgenommen.In the case of an all-purpose prepolymer made from methyltrialkoxysilane, like the methyltrialkoxysilane homopolymer, the film is formed from a material which is additionally heat treated and preferably has a viscosity of about 25 to 35 cP, preferably from 28 to 32 cP, at 50% solids in ethanol at 25 OC and the heating is preferably carried out at 150 to 170 oO; the best Results are obtained by heating at about 155 to 165 oO. In the case of flexible Coatings is the methyltriethoxysilane prepolymer, which does not require any additional heat treatment has been subjected and which is converted into the liquid film, preferably such a viscosity of about 18 to 22 cP at 50% solids content in ethanol at 25 and the heating is preferably at about 93 to 97 ° C performed.

-BEISPIEL 1 Ein Organopolysiloxan-Vorpolymerisat wurde aus Methyltriäthoxysilan und Phenyltriäthoxysilan hergestellt unter Verwendung von 2 Molen des Methylsilans und 1 Mol des Phenylsilans.Die Mischung von Methyl- und Phenyl-Triäthoxysilan wurde hydrolysiert und mit 9 Molen Wasser und 2,5 ppm 1101 (bezogen auf Wasser und Silan) kondensiert; die Silane wurden vorher durch Destillation gereinigt, so daß der HEl-Gehalt etwa 0 ppm war.EXAMPLE 1 An organopolysiloxane prepolymer was made from methyltriethoxysilane and phenyltriethoxysilane made using 2 moles of the methylsilane and 1 mole of the phenylsilane. The mixture of methyl and phenyl triethoxysilane was hydrolyzed and with 9 moles of water and 2.5 ppm 1101 (based on water and silane) condensed; the silanes were previously purified by distillation, so that the HEl content was about 0 ppm.

Die Reaktionsmischung wurde in einem Kolben, der mit einem Kühler versehen war, erhitzt, bis die Gefäßtemperatur 80 C erreicht hatte. Diese Temperatur wurde 4 Stunden lang aufrechterhalten. Nach etwa 20 Minuten entstand aus der zweiphasigen Mischung ein Einphasensystem, da der bei der Reaktion freigesetzte Äthanol als Lösungsmittel wirkte.The reaction mixture was placed in a flask fitted with a condenser was provided, heated until the vessel temperature had reached 80 C. This temperature was held for 4 hours. After about 20 minutes, the two-phase developed Mixture is a single-phase system, since the ethanol released during the reaction is used as a solvent worked.

Nach den 4 Stunden wurden etwa 282 g eines Äthanol-Wasser-Gemisches (etwa 92 % Alkohol) durch Destillation entfernt.After the 4 hours there were about 282 g of an ethanol-water mixture (about 92% alcohol) removed by distillation.

Die Hydrolyse, die Kondensa-tion und die anschließende Konzentration führte zu einer'viskosen Flüssigkeit.The hydrolysis, the condensation and the subsequent concentration led to a 'viscous liquid.

Die viskose Flüssigkeit hatte eine Viskosität von etwa 40 cP bei 60 % Feststoffgehalt in Äthanol bei 25 00. Sie wurde in einen mit Flügeln versehenen Filmverdampfer übergeführt und vorgehärtet, indem ein Flvissigkeitsfilm aus dem Vorpolymerisat gebildet wurde, welcher dann erhitzt wurde. Der Verdampfer arbeitete bei einer Wandtemperatur von etwa 100 bis 120 °, so daß das flüssige Produkt, das behandelt wurde, eine Temperatur von etwa 92 bis 97 °C hatte. Die Hauptaufenthaltszeit bei der Temperatur von 92 bis 97 0 war weniger als 120 Sekunden, etwa 20 Sekunden Das resultierende vorgehärtete Polymerisat wurde in einem Lösungsmittel (n-thanol) gelöst, und eine Aluminiumplatte wurde mit der resultierenden Lösung überzogen, welche bei 250 oC 3 Minuten gehärtet wurde. Der entstandene Überzug war flexibel und fest.The viscous liquid had a viscosity of about 40 cP at 60 % Solids in ethanol at 2500. It was placed in a winged Film evaporator transferred and pre-cured by removing a liquid film from the Prepolymer was formed, which was then heated. Of the Evaporator worked at a wall temperature of about 100 to 120 °, so that liquid product being treated had a temperature of about 92 to 97 ° C. The main residence time at the temperature from 92 to 97 0 was less than 120 Seconds, about 20 seconds The resulting precured polymer was in one Solvent (n-ethanol) was dissolved, and an aluminum plate was attached to the resulting Coated solution, which was hardened at 250 oC for 3 minutes. The resulting coating was flexible and firm.

Das vorgehärtete Polymerisat kann auch in anderen Lösungsmitteln, wie Äthanol und aceton, gelöst werden, um gut flexible Überzüge zu erhalten.The precured polymer can also be used in other solvents, such as ethanol and acetone, can be dissolved in order to obtain highly flexible coatings.

BEISPIEL 2 Ein viskoses Vorpolymerisat wurde durch ilydrolysieren und Kondensieren von Methyltrialkoxysilan und Phenyl triäthoxys ilan, hergestellt, wobei eine Flüssigkeit einer Viskosität von etwa 40 cP bei 60 % Feststoffgehalt und 25 oC erhalten wurde.EXAMPLE 2 A viscous prepolymer was made by hydrolyzing and condensation of methyltrialkoxysilane and phenyltriäthoxysilan, produced, a liquid having a viscosity of about 40 cP at 60% solids content and 25 oC was obtained.

Die Flüssigkeit wurde 15 Stunden unter Rückfluß erhitzt, um ihr eine Wärmebehandlung zu geben und eine Endviskosität von etwa 60 oP bei 60% Feststoffgehalt und 25°C zu erreichen.The liquid was refluxed for 15 hours to give it a To give heat treatment and a final viscosity of about 60 oP at 60% solids content and to reach 25 ° C.

Die Flüssigkeit wurde dnun iii eines iiit t @1 iige lii 91 Film-verdampfer bei 195 bis 200°C Wandtemperatur Vorgehärtet, so daß die Temperatur des flüssigen Produktes in der Hauptaufenthaltszeit von weniger als 40 Sekunden, nämlich 20 Sekunden, etwa 170 bis 175 °C betrug. Das resultierende vorgehärtete Material wurde dann der Sprühtrocknung unterwerfen, wobei ein trockenes pulverförmiges lösungsmittellösliches teilweise kondensiertes vorgehärtetes Siloxanpolymerisat gebildet wurde, das zu einem hitzehärtenden Polymerisat weiter härtbar war.The liquid has now become a iiit t @ 1 iige lii 91 Film evaporator Pre-hardened at 195 to 200 ° C wall temperature, so that the temperature of the liquid Product in the main residence time of less than 40 seconds, namely 20 seconds, was about 170 to 175 ° C. The resulting pre-cured material then became the Subject to spray drying, leaving a dry powdery solvent-soluble partially condensed precured siloxane polymer was formed, which to a thermosetting polymer was further curable.

Das resultierende pulverförmige Produkt gab ausgezeichnete Überzüge, Laminate und Formkörper. Die Überzüge, aus dem Polymerisat dieses Beispieles waren nicht so flexibel wie die Überzüge des Polymerisates, das nach Beispiel 1 erhalten worden war, BEISPIEL 3 Ein organisches teilweise kondensiertes Vorpolymerisat wurde hergestellt durch Hydrolysieren und Kondensieren von etwa 1 Mol Methyltriäthoxysilan mit 2 1/2 Mol Wasser und 3 ppm HCl, bezogen auf Wasser und Silan; das Silan war vorher durch Destillation auf einen HCl-Gehalt von etwa 0 ppm gereinigt.The resulting powdery product gave excellent coatings, Laminates and molded articles. The coatings from which the polymer of this example were made not as flexible as the coatings of the polymer obtained according to Example 1 EXAMPLE 3 An organic partially condensed prepolymer became produced by hydrolyzing and condensing about 1 mole of methyltriethoxysilane with 2 1/2 moles of water and 3 ppm HCl, based on water and silane; that was silane purified beforehand by distillation to an HCl content of about 0 ppm.

Die Reaktionsmischung wurde in einem, mit einem Kühler versehnen kolben unter Bewegung erhitzt, bis eine Gefäßtemperatur von 80°C erreicht war. Diese Temperatur wurde 4 Stunden aufrechterhalten. Nach etwa 20 Minuten klärte sich die zweiphasige Reaktionsmischung, es entstand ein Einphasensystem, da der bei der Reaktion in Freiheit gesetzte Äthanol als wechselseitiges Lösungsmittel wirkte. Am EDnde der 4 Stunden wurden etwa 78 g eines Athanol-lbser-Gemisches (etwa 92 % Alkohol) durch Destillation entfernt. Durch die Hydrolyse, die Kondensation und die anschließende Konzentration wurde eine viskose Flüssigkeit gebildet.The reaction mixture was placed in a flask equipped with a condenser heated with agitation until a vessel temperature of 80 ° C was reached. This temperature was maintained for 4 hours. After about 20 minutes it cleared themselves the two-phase reaction mixture, it was a single-phase system, since the Reaction liberated ethanol acted as a mutual solvent. At the end of the 4 hours, about 78 g of an ethanol-lint mixture (about 92% Alcohol) removed by distillation. Through hydrolysis, condensation and the subsequent concentration formed a viscous liquid.

Die viskose Flüssigkeit einer Viskosität von etwa 20 cP bei 50 % Feststoffgehalt in Äthanol bei 25 °C wurde durch Formen zu einem Film und Erhitzen des Filmes in einen mit Flügeln versehenen Filmverdampfer weiterbehandelt. Der Verdanpfer arbeitete bei einer Wandtemperatur von etwa 110°C, wodurch eine Produkttemperatur von etwa95°C gewährleistet ist. Die IIauptaufenthaltszeit betrug etwa 20 Sekunden.The viscous liquid with a viscosity of about 20 cP at 50% solids content in ethanol at 25 ° C was formed into a film and heating the film in treated further using a winged film evaporator. The evaporator worked at a wall temperature of about 110 ° C, resulting in a product temperature of about 95 ° C is guaranteed. The main residence time was about 20 seconds.

Das entstandene vorgehärtete Material wurde in n-Butanol gelöst. Aus dieser Lösung wurden ausgezeichnete flexible ueberzüge erhalten.The resulting pre-cured material was dissolved in n-butanol. the end excellent flexible coatings were obtained with this solution.

BEISPIEL 4 Ein viskoses Vorpolymerisat einer Viskosität von etwa 20 cP bei 50 % Feststoffgehalt in Äthanol bei 25 0 wurde, wie in Beispiel 3 beschrieben, hergestellt. Das Vorpolymerisat wurde bei 50 % Feststoffgellalt 20 Stunden unter Riickfluß erhitzt, um die Viskosität auf 30 cP bei 50 % Feststoffgehalt in Äthanol bei 25 0 zu erhöhen.EXAMPLE 4 A viscous prepolymer having a viscosity of about 20 cP at 50% solids content in ethanol at 25 0 was, as described in Example 3, manufactured. The prepolymer was aged at 50% solids for 20 hours Reflux heated to viscosity to 30 cP at 50% solids in ethanol at 25 Increase 0.

Aus dem Vorpolymerisat wurde ein Flüssigkeitsfilm gebildet und der Film in einem mit Flügeln versehenen Filmverdampfer erhitzt. Der Verdampfer arbeitete bei einer Wandtemperatur von etwa 200 OC, was eine Produkttemperatur von etwa 170 °C gewährleistete. Die Aufenthaltszeit betrug weniger als 1 Minute, etwa 30 Sekunden.A liquid film was formed from the prepolymer and the Film heated in a winged film evaporator. The vaporizer worked at a wall temperature of about 200 OC, which is a product temperature of about 170 ° C guaranteed. The residence time was less than 1 minute, about 30 seconds.

Das resultierende erhitzte Material wurde abgekühlt und in ein festes, in Lösungsmittel lösliches, vorgehärtetes Polymerisat durch Lösen in Methylenchlorid und Sprtihtrocknen übergeführt. Daraus wurden ausgezeichnete Formkörper und Laminate hergestellt.The resulting heated material was cooled and converted into a solid, Solvent-soluble, precured polymer by dissolving in methylene chloride and spray drying transferred. This resulted in excellent moldings and laminates manufactured.

BEISPIEL 5 Ein viskoses Organopolysiloxan-Vorpolymerisat wurde aus 4 Molen Phenyltriäthoxysilan, 1 Mol Methyltriäthoxysilan, 20 Mol Wasser und 10 ppm HCl, bezogen auf Wasser und Silan (10 Gewichtsteile 1101 pro Million Gewichtsteile Wasser und Silan) hergestellt. Die Silane waren vorher durch Destillation auf et 0 ppm HCl gereinigt. Die Hydrolysen und Kondensations-Reaktion wurde etwa wie in Beispiel 1 beschrieben, ausgeführt. in Vorpolymerisat einer Viskosität von 45 cP bei 25 °C und 61 bis 61,5 % Feststoffgehalt in Äthanol wurde erhalten. Die Vorpelymerisat Viskosität bei 6o % Feststoff war etwas niedriger, etwa 44 cP.EXAMPLE 5 A viscous organopolysiloxane prepolymer was made from 4 moles of phenyltriethoxysilane, 1 mole of methyltriethoxysilane, 20 moles of water and 10 ppm HCl based on water and silane (10 parts by weight 1101 per million parts by weight Water and silane). The silanes were previously by distillation to et 0 ppm HCl purified. The hydrolysis and condensation reaction was roughly as in Example 1 described, carried out. in prepolymer with a viscosity of 45 cP at 25 ° C and 61 to 61.5% solids in ethanol was obtained. The Vorpelymerisat viscosity at 60% solids was slightly lower, about 44 cP.

Das Vorpolymerisat wurde unter ltiickfluß erhitzt und einer Ilitzebehandlung 18 Stunden lang unterworfen, um die Viskosität auf etwa 180 cP bei 60 % Feststoffgehalt in Äthanol bei 25°C zu erhöhen. Dann wurde der mit Flügeln versehene Filmverdampfer benutzt, um das Lösungsmittel abzustreifen und das Vorpolymerisat weiter zu polymerisieren; die Produkttemperatur betrug etwa 170 °C und die Wandtemperatur des Verdampfers etwa 197 °C. Die Hauptaufenthaltszeit war weniger als 1 Minute, etwa 30 Sekunden. Wie in den vorangehenden Beispielen beschrieben, wurden aus dem vorgehärteten Polymerisat Überzüge, Laminate und Formkörper hergestellt.The prepolymer was heated under a flow of oil and subjected to an Ilitz treatment Subjected for 18 hours to bring the viscosity to about 180 cP at 60% solids in ethanol at 25 ° C. Then became the winged film evaporator used to strip off the solvent and further polymerize the prepolymer; the product temperature was about 170 ° C and the wall temperature of the evaporator about 197 ° C. The main residence time was less than 1 minute, about 30 seconds. As described in the previous examples, the precured polymer was used Coatings, laminates and moldings produced.

Bei dem vorstehenden Beispiel 5 kann die Viskosität des Vorpolymerisates, das in den Verdampfer eingeführt wird, von etwa 150 bis 310 cP bei 60 % Feststoffgehalt in Äthanol bei 25 0 schwanken. Im allgemeinen wird ein solches Material hergestellt dadurch 15 oder 16 bis 19 oder 20-stündiges Erhitzen unter Rückfluß eines Ausgangs-Vorpolymerisates von etwa 40 oder 41 bis etwa 48 oder 49 cP bei 60 % Festsoffgehalt. Um ein vorgehärtetes Polymerisat zu erhalten, das bei Raumtemperatur nicht klebt und gelfrei ist, kann die Produkttemperatur in dem mit Flügeln vorsehenen Filmverdampfer etwa 195 bis 200 °C sein. Die Hauptaufenthaltszeit sollte unter etwa 1 Minute, vorzugsweise bei etwa 15 bis 30 Sekunden, liegen.In the above example 5, the viscosity of the prepolymer, fed into the evaporator, from about 150 to 310 cP at 60% solids in ethanol fluctuate at 25 0. Such a material is generally made thereby refluxing a starting prepolymer for 15 or 16 to 19 or 20 hours from about 40 or 41 to about 48 or 49 cP at 60% solids. To a pre-hardened To obtain polymer that does not stick and is gel-free at room temperature, can Provide the product temperature in the one with wings Film evaporator be about 195 to 200 ° C. The main residence time should be under about 1 minute, preferably about 15 to 30 seconds.

In allen Beispielen ist der Film, der vorzugsweise auf etwa 90 oder 95 OC bis 170 oder 180 °C erhitzt wird, im allgemeinen etwa 1/2 bis 10 oder 15 Mil dick-(0,0127 bis 0,254 mm oder 0,381 mm).In all examples, the film is preferably set to about 90 or 95 ° C to 170 or 180 ° C, generally about 1/2 to 10 or 15 mils thick- (0.0127-0.254mm or 0.381mm).

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e

1. Process for the production of a pre-cured organopolysiloxane, which is a solvent-soluble, partially condensed polymer, which is further curable, characterized by (1) reacting a silane selected from the group consisting of Nethyltrialkoxysilan, Äthyltrialkoxysilan, Phenyltrialkoxysilan and mixtures thereof, in which the alkoxy group has 1 to 6 carbon atoms having, with (2) at least about 1.5 moles of water per mole of silane present and (3) at least a trace of acid, at a temperature of 50 to 160 OC for 1 to 10 hours, furthermore through the steps Ao forming a liquid film from the prepolymer, that has a viscosity of 30 to 310 cP at 60% solids content in ethanol at 25 C, and B. Heating the film to a temperature of 90 to 180 OC for so long until a solvent-soluble, precured polymer is obtained which largely is gel-free.

46 The method according to claim 1, characterized by A.

Providing a heated surface, B. Applying the prepolymer a viscosity of about 30 to 310 cP at 60 p solids content in ethanol 25 C on the heated surface, C. Spreading the prepolymer to a film while in contact with the heated surface, and heating of the film on the surface to a temperature of around 90 to 180 oC is sufficient long to evaporate uni solvent and the viscosity of the prepolymer to increase and obtain a pre-hardened polymer that is soluble in solvent, which is largely gel-free.

3. The method according to claim 2, characterized in that the prepolymer is spread into an annular film and the solvent-soluble precured Polymer, which is largely gel-free, peeled off from the heated surface will.

4. The method according to claim 2, characterized by the steps A. hydrolyze and condensing (1) a mixture of 1 1/2 moles of methyltrialkoxysilane and 1 mole Phenyltrialkoxysilane or (2) 1 mole iviethyltrialkoxysilane, the alkoxy radical Has 1 to 6 carbon atoms, with about 3 moles of water per mole of silane and about 2.5 parts of one acid catalyst per million parts of silane and water; B. Concentrate the liquid Siloxane precondensation product by distillation at reaction temperature, wherein the alcohol by-product and some water is removed and a liquid concentrated Product is obtained which has a viscosity of 25 0 at 60% solids content in ethanol from 25 to 45 cP, C. Forming a liquid film from the product of the step B. and D. Heating the film to a temperature of 90 oC long enough until a solvent-soluble, largely gel-free polymer is obtained.

5. The method according to claim 1, characterized by the steps A. hydrolyze and condensing a mixture of about 11/2 to 2 moles of methyltriethoxysilane and 1 mole of phenyltriethoxysilane with about 3 moles of water per mole of silane and about 2.5 ppm acidic catalyst, based on silane and water, B. ion-centering the liquid partially condensed polysiloxane by distillation at reaction temperature, until about 6o percent by weight of the theoretically calculated amount of ethanol has been removed, to remove ethanol by-product and some water and a liquid concentrated Product with a viscosity of about 50 to 65 cP at 60 solids content in ethanol at 25 oC, C. Forming a liquid film of the product of the stage X, and D. Heating the film at a temperature of about 160 to 180 ° C is sufficient long to obtain a solvent-soluble, precured polymer that is solid and does not stick at room temperature and is essentially free from Gel is.

6. The method according to claim 5, characterized in that the step C. consists in forming a movable liquid film from the product of stage B.

7. The method according to claim 5, characterized in that the viscosity of the product of stage B. is about 55 to 60 cP, and the heating in stage D. is carried out at about 165 to 175 ° C, 8. The method according to claim 2S, characterized characterized in that the viscosity of the product of stage B. is about 35 to 40 cP and the heating in stage D. is carried out at about 93 to 97 ° C.

9. The method according to claim 4, characterized in that the viscosity of the level 3 product is about 38 cP, and heating the film at one Temperature of about 95 0 is made.

10. The method according to claim 4, characterized by the steps Ag Hydrolyze and condense 1 mole of methyltriethoxysilane with about 2.5 moles Water and about 3 ppm acid catalyst based on silane and water, B. Concentrate of the liquid, partially condensed polysiloxane by distillation at the Reaction temperature, up to about 60 wt .-% of the theoretical amount of ethanol is removed, whereby ethanol by-product and removing some of the water and a liquid concentrated product of viscosity from about 15 to 25 pP at 50 ° p solids content is obtained in ethanol at 25 OC, C. Forming a liquid film from the product of stage B. and C. Heating the Film at a temperature of about 90 to 100 oC long enough to become solvent-soluble To obtain precured polymer which is essentially gel-free.

11. The method according to claim 10, characterized in that the step C. in the formation of a mobile liquid film from the product of stage B. consists.

12. The method according to claim 4, characterized by the steps A. Hydrolyze and condense 1 mole of methyltriethoxysilane with about 2.5 moles Water and about 3 ppm acid catalyst based on silane and water, B. Concentrate the liquid, partially condensed siloxane product by distillation at reaction temperature, until about 60% by weight of the theoretical amount of ethanol is removed, thereby ethanol by-product and some water is removed, and a liquid concentrated product of a ViskositGit from about 25 to 35 cP at 50% solids in ethanol at 25 ° C Co is obtained / Forming a liquid film from the product of stage B, and D. Heating the file to a temperature of about 150 to 160 degrees Celsius is sufficient long to obtain a pre-hardened polymer that is soluble in solvent, the solid is non-sticky at room temperature and is essentially gel-free.

13. A method for producing a solid product according to claim 10, characterized in that the viscosity of the product of stage B. is about 18 to 22 cP and the heating in stage D. is carried out at about 90 to 97 ° C will.

14. The method according to claim 12, characterized in that the viscosity of the product of stage B. is about 28 to 32 cP and the heating in stage D, is done at about 155 to 165 OC.

15. The method according to claim 4, characterized in that the siloxane a mixture of about 2 moles of ethyltrialkoxysilane and 1 mole of phenyltrialkoxysilane is used.

16. The method according to claim 15, characterized in that the silane a mixture of methyltriethoxysilane and phenyltriethoxysilane is used.

17. The method according to claim 1, characterized in that a mixture of Phenyltriäthoxysilan and Methyltriäthoxysilan is used, in which the The molar ratio of benzylsilane to methylsilane is about 3.5: 1 to 4.5: 1, and the viscosity of the prepolymer of stage A. about 150 to 310 cP at 60% solids content in ethanol at 25 ° C.

13. The method according to claim 17, characterized in that the viscosity of the prepolymer used to form the film is about 44 cP and that The film is heated at about 170 OC for 30 seconds.

19. The method according to claim 1, characterized by the steps A. Forming an annular, movable liquid film from the prepolymer, that has a viscosity of about 30 to cP at 60% solids content in ethanol at 25 ° C, and B. Heating the film at a temperature of 90 to 130 OC is sufficient long to produce a solvent-soluble, pre-cured polymer, which is essentially is gel-free