DE1937566C3 - Process for the preparation of aminoacetylenes - Google Patents
Process for the preparation of aminoacetylenesInfo
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Description
/
CH2- CH2 /
CH 2 - CH 2
CH2-CH2
\CH 2 -CH 2
\
CH,CH,
(d) CH3C = CN"(d) CH 3 C = CN "
CH?CH?
Die den Verbindungen (a) bis (d) entsprechenden Verbindungen der Formel B sind solche Verbindungen, in denen die !EinheitThe compounds of the formula B corresponding to the compounds (a) to (d) are those compounds in which the! unit
in der die Reste R' und R die obige Bedeutungin which the radicals R 'and R have the above meaning
haben, unter Ausschluß von Sauerstoff and Wasser 20 durch die Einheithave, with the exclusion of oxygen and water 20 through the unit
mit einem Katalysator, der aus einer Dispersion von metallischem Kalium oder Kaliumamid auf Aluminiumoxyd besteht, behandelt.with a catalyst made up of a dispersion of metallic potassium or potassium amide Aluminum oxide is treated.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel -CH2C = CN2. The method according to claim 1, characterized in that the compound of the formula -CH 2 C = CN
CsCCH1NCsCCH 1 N
R1C = CCH2NR2 R 1 C = CCH 2 NR 2
in einem inerten, flüssigen, organischen Lösungsmittel gelöst ist.is dissolved in an inert, liquid, organic solvent.
3535
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Aminoacetylenen der Formel AThe invention relates to a process for the preparation of aminoacetylenes of the formula A.
R1CH2C = CNR2 R 1 CH 2 C = CNR 2
In der R' Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, R ein Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist oder die zwei Reste R zusammen mit dem Stickstoff den Pyrrolidinyl-, den Piperidinyl- oder Morpholinylrest bedeutet, das nun dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Verbindung der Formel BIn the R 'is hydrogen or an alkyl radical with 1 to 18 carbon atoms, R is an alkyl radical with 1 to 18 carbon atoms or the two radicals R together with the nitrogen denotes the pyrrolidinyl, piperidinyl or morpholinyl radical, which is now characterized in that a compound of the formula B
R'C = CCH2NR2 R'C = CCH 2 NR 2
in der die Reste R' und R' die obige Bedeutung haben, unter Ausschluß von Sauerstoff und Wasser mit einem Katalysator, der aus einer Dispersion von metallischem Kalium oder Kaliumamid auf Aluminiumoxyd besteht, behandelt.in which the radicals R 'and R' have the above meaning, with the exclusion of oxygen and water with a catalyst consisting of a dispersion of metallic Potassium or potassium amide consists of aluminum oxide, treated.
Als Beispiele von den Resten R und R' seien gcnannt: Der Methyl-, Äthyl-, η-Butyl-, lcrtiär-Butyl-, 2,2-Dimethyl-n-propyl-, iso-Octyl- und Octadecylrcst. Die Reste R am Stickstoffatom können dabei gleiche oder verschiedene Reste sein.Examples of the radicals R and R 'are: The methyl, ethyl, η-butyl, lcrtiär-butyl, 2,2-dimethyl-n-propyl, iso-octyl and octadecyl radicals. The radicals R on the nitrogen atom can be identical or different radicals.
Typische Verbindungen der Formel A sind:Typical compounds of the formula A are:
(a) CH3C=SCN(C2H5),(a) CH 3 C = SCN (C 2 H 5 ),
(b) 1-C4HqCH2Cs=CN(CH3),(b) 1-C 4 HqCH 2 Cs = CN (CH 3 ),
ersetzt ist.is replaced.
Die Verbindungen der Formel B sind bekannte Verbindungen, die durch übliche Verfahren hergestellt werden können.The compounds of formula B are known compounds prepared by conventional methods can be.
Vorzugsweise wird bei erfindungsgemäßen Verfahren als Verbindung der allgemeinen Formel B eine solche der Formel HC = CCH2NR2 oder der Formel B, in denen beide Reste R Äthylreste sind, eingesetzt. In the process according to the invention, preference is given to using a compound of the formula HC =CCH 2 NR 2 or of the formula B in which both radicals R are ethyl radicals as the compound of the general formula B.
Alle Verbindungen der Formel A reagieren mit Halogenwasserstoff unter Bildung von Halogen wasserstoffsalzen. Unter wasserfreien Bedingungen können sie daher als Halogcnwassersloff-Akzeptoren verwendet werden. Beispielsweise können alle Verbindungen der Formel A als Halogenwasserstoff-Akzeptoren bei der Herstellung von Cyclopentadienyl-Metallverbindungen verwendet werden, wie es in der USA.-Patentschrift 3 071 605 beschrieben ist. die am 1. Januar 1963 ausgegeben wurde.All compounds of the formula A react with hydrogen halide to form hydrogen halide salts. Therefore, under anhydrous conditions, they can be used as halogen hydrogen acceptors will. For example, all compounds of the formula A can act as hydrogen halide acceptors the production of cyclopentadienyl metal compounds as described in U.S. Patent 3,071,605. which on January 1, 1963 was issued.
Die Dispersionen von metallischem Kalium oder Kaliumamid auf Aluminiumoxyd können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Zur Herstellung von Kaliumamid-Dispcrsionen gibt man z. B. metallisches Kalium zu einer Suspension von pulvrigem Aluminiumoxyd im überschüssigen flüssigen Ammoniak. Nachdem die Umsetzung zu Kaliumamid beendigt ist. verdampft man das überschüssige Ammoniak. Die Geschwindigkeit der Umsetzung von metallischem Kalium mit Ammoniak kann erhöht werden, wenn man kleinere Mengen Ferrinitrat als Katalysator zusetzt. Dispersionen von metallischem Kalium auf pulvrigem Aluminiumoxyd können auch nach der Methode von Haag und Pines hergestellt werden, die in J. Am.Chcm.Soc. 82. 387 (l%0), beschriebenThe dispersions of metallic potassium or potassium amide on aluminum oxide can according to known Methods are made. For the preparation of potassium amide dispersions are given z. B. metallic Potassium to a suspension of powdery aluminum oxide in excess liquid ammonia. After the conversion to potassium amide is complete. the excess ammonia is evaporated. the Speed of reaction of metallic potassium with ammonia can be increased, though smaller amounts of ferric nitrate are added as a catalyst. Metallic potassium dispersions powdered aluminum oxide can also be produced by the method of Haag and Pines, those in J. Am.Chcm.Soc. 82, 387 (1% 0)
Das Verfahren der Erfindung wird in der Weise ausgeführt, daß man eine oder mehrere Verbindungen der Formel B mit einer Dispersion von metallischem Kalium oder Kaliumamid auf Aluminiumoxyd so lange in Kontakt bringt, bis eine oder mehrere Verbindungen der Formel A sich gebildet haben. Das Verfahren der Erfindung kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Bei dem kontinuierlichen Verfahren kann eine Verbindung der Formel BThe process of the invention is carried out in such a way that one or more compounds of formula B with a dispersion of metallic potassium or potassium amide on aluminum oxide so brings into contact for a long time until one or more compounds of the formula A have formed. The procedure the invention can be carried out batchwise or continuously. With the continuous Process can use a compound of formula B
durch ein Bett oder eine Kolonne geleitet werden, die einen K-Al2O3- oder KNH2-Al2O,-Katalysator enthält.be passed through a bed or a column containing a K-Al 2 O 3 - or KNH 2 -Al 2 O, catalyst.
Vorteilhafterweise wird die Verbindung der Formel B in einem inerten flüssigen organischen Lösungsmittel gelöst, bevor sie mit dem K-Al2O3- oder KNH2-Al2O3-Katalysator in Berührung gebracht wird. Geeignete organische Lösungsmittel sind Lösungsmittel, die keine Protonen enthalten*), beispielsweise Kohlenwasserstoffe, Äther, tertiäre Amine oder ähnliche Verbindungen. Zur Erläuterung seien z. B. folgende Lösungsmittel genannt, als Kohlenwasserstoffe: Petroläther, Cyclohexan, 2-Äthylhexan, Benzol, Toluol, Xylol; als Äther: Diälhyläther, Diisopropyläther, Methylbutyläther, Tetrahydrofuran, Äthylenglykolditiethyläther, Diäthylenglykoldimethyläther; als tertiäre Amine: Trimethylamin oder Triäthylamin.The compound of the formula B is advantageously dissolved in an inert liquid organic solvent before it is brought into contact with the K-Al 2 O 3 or KNH 2 -Al 2 O 3 catalyst. Suitable organic solvents are solvents that do not contain any protons *), for example hydrocarbons, ethers, tertiary amines or similar compounds. For explanation, z. B. named the following solvents as hydrocarbons: petroleum ether, cyclohexane, 2-ethylhexane, benzene, toluene, xylene; as ethers: diethyl ether, diisopropyl ether, methyl butyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether; as tertiary amines: trimethylamine or triethylamine.
Vorzugsweise wird das Verfahren der Erfindung in einer inerten Gasatmosphäre durchgeführt, d.h., man arbeitet unter einer Atmosphäre von Stickstoff, Argon. Helium oder ähnlichen Gasen.Preferably the process of the invention is carried out in an inert gas atmosphere, i.e. one works under an atmosphere of nitrogen, argon. Helium or similar gases.
Die Verfahrenstemperaturen können von Normaltemperatur bis auf 100"C und höher variiert werden. Vorzugsweise werden Temperaturen oberhalb 25° C angewendet. Eine besonders geeignete Verfahrenstemperatur ist die des Siedepunktes des Lösungsmittels, in dem die Verbindung der Formel B gelöst wird. Die Verbindungen der Formel A werden in reproduzierbaren Mengen hergestellt wenn man Kontaktzeiten verwendet, die zwischen wenigen Minuten und mehreren Stunden liegen. Die Ausbeulen sind abhängig von den verschiedenen Reaktionsbedingungen. insbesondere von der auszuwählenden Ausgangsverbindung B, der Temperatur und dem Mengenverhältnis der Verbindung B zu dem Kaliumgehalt in dem Katalysator.The process temperatures can be varied from normal temperature up to 100 "C and higher. Temperatures above 25 ° C. are preferably used. A particularly suitable process temperature is that of the boiling point of the solvent in which the compound of formula B is dissolved will. The compounds of the formula A are produced in reproducible amounts if one has contact times between a few minutes and several hours. The bulges are dependent of the various reaction conditions. in particular of the output connection to be selected B, the temperature and the ratio of the compound B to the potassium content in the Catalyst.
Das Verfahren der Erfindung ist auch durchführbar, wenn der Gehalt des Kaliums in dem Katalysator relativ gering ist, im Vergleich zu der angewendeten Menge der Verbindung B. Es werden jedoch die besten Ergebnisse erhalten, wenn das Mengenverhältnis der Verbindung der Formel B zum Kaliummetall oder zum Kaliumion im Kaliumamid nicht größer als 10 /u 1 ist.The process of the invention is also feasible when the content of potassium in the catalyst is relatively small compared to the amount of compound B used, however, the best will be Results obtained when the quantitative ratio of the compound of formula B to the potassium metal or to the Potassium ion in the potassium amide is not greater than 10 / u 1.
Man gewinnt keinen besonderen Vorleil, wenn man bei anderen Drucken als bei Atmosphärendruck arbeitet. Wenn man jedoch die beanspruchte Umsetzung in abgeschlossenen Reaktionskesscln durchrührt, so erhält man durch den in der Reaktionsmiscbung bei den Reaktionstemperaturen entstehenden Druck befriedigende Ergebnisse.There is no particular advantage in working at pressures other than atmospheric pressure. However, if the claimed reaction is stirred through in closed reaction vessels, then the pressure generated in the reaction mixture at the reaction temperatures is satisfactory Results.
Die Verfahrensprodukte der Formel A können aus der Reaktionsmischung durch übliche Methoden abgetrennt werden, z. B. durch Trennen von festem und flüssigem Material, isolieren des gewünschten Produkts durch Verdampfen des Lösungsmittels, sowie durch fraktionierte Destillation. Die Abtrennung des Verfahrensproduktes wird vorzugsweise in einer inerten Gasatmosphärc durchgeführt. Mehrere Methoden der Gewinnung der Verfahrensprodukte werden in den nachfolgenden Beispielen beschrieben.The process products of the formula A can be separated off from the reaction mixture by customary methods be e.g. B. by separating solid and liquid material, isolate the desired Product by evaporation of the solvent, as well as by fractional distillation. The separation of the process product is preferably carried out in an inert gas atmosphere. Several Methods for obtaining the process products are described in the following examples.
Man gibt in 100 ecm flüssiges Ammoniak unter Rühren 25 ecm feinpulvriges Aluminiumoxyd undAdd 25 ecm of finely powdered aluminum oxide to 100 ecm of liquid ammonia while stirring
*l = »non-nrotie«.* l = "non-nrotia".
anschließend 3 g metallisches Kalium und einen Kristall Fe(NOj)3. Danach wird unter Rühren und Stickstoffabdeckung Ammoniak aus der Lösung des gebildeten Kaliumamid abgedampft. Zu dem Kaliumamid gibt man dann schnell einer Lösung von N,N-Diäthyl-propargylamin (40 ecm) HC = CCH2N(C2H2J2, in 20 ecm Benzol und erhitzt die Mischung unter Stickstoffabdeckung rückfließend in einem ölbad von 180° C. Nach lOminütiger Umsetzung wird das Reaktionsgefäß aus dem ölbad entfernt und die Reaktionslösung abkühlen gelassen. Zur Reaktionslösung gibt man dann 200 ecm Diäthyläther. Das feste Material wird abfiltriert und das Filtrat fraktioniert destilliert. Aminoacetylcn der Formelthen 3 g metallic potassium and a crystal Fe (NOj) 3 . Then ammonia is evaporated from the solution of the potassium amide formed, with stirring and a nitrogen blanket. A solution of N, N-diethylpropargylamine (40 ecm) HC = CCH 2 N (C 2 H 2 I 2 , in 20 ecm benzene) is then quickly added to the potassium amide and the mixture is heated under a nitrogen blanket in a refluxing oil bath of 180 cm C. After 10 minutes of reaction, the reaction vessel is removed from the oil bath and the reaction solution is allowed to cool. 200 ml of diethyl ether are then added to the reaction solution. The solid material is filtered off and the filtrate is fractionally distilled
CH3C = CN(C2Hj)2 CH 3 C = CN (C 2 Hj) 2
wird in 60%iger Ausbeute erhalten. Der Siedepunkt liegt bei 127 bis 130° C bei einem Druck von 760 mm Quecksilbersäule. Das Verfahrensprodukt wird durch Infrarotspektroskopie und Verteilungschromatographie zwischen Gas- und flüssiger Phase identifiziert. Der Destillationsrückstand enthält ungefähr 5 ecm polymeres Material.is obtained in 60% yield. The boiling point is 127 to 130 ° C at a pressure of 760 mm Mercury column. The product of the process is determined by infrared spectroscopy and partition chromatography identified between gas and liquid phase. The distillation residue contains about 5 ecm polymeric material.
Nach dem Verfahren des Beispiels 1 gibt man zu einer Lösung von 35 ecm N,N-Diäthylpropargylamin in 17,5 ecm Benzol Kaliumamid, das aus 5 g metallischem Kalium hergestellt wurde, und das auf 35 ecm Aluminiumoxyd dispergiert worden war. Man erhitzt das Reaktionsgemisch 10 Minuten lang unter Rückfluß, kühlt ab und gewinnt das Verfahrensprodukt» wie es im Beispiel 1 beschrieben wurde. Die Ausbeute an CH3C == CN(C2H5J2 beträgt 43%.Following the procedure of Example 1, potassium amide, which was prepared from 5 g of metallic potassium and which had been dispersed on 35 ecm of aluminum oxide, is added to a solution of 35 ecm of N, N-diethylpropargylamine in 17.5 ecm of benzene. The reaction mixture is refluxed for 10 minutes, cooled and the process product is obtained as described in Example 1. The yield of CH 3 C == CN (C 2 H 5 J 2 is 43%.
Wie im Beispiel 1 gibt man eine Lösung aus 10 ecm Ν,Ν-Diäthylpropargylamin in 5 ecm Benzol zu einem Kaliumamid (hergestellt aus 0,5 g metallischem Kalium), das auf 5 ecm Aluminiumoxyd dispergiert worden war. Man erhitzt das Reaktionsprodukt 10 Minuten lang unter Rückfluß, kühlt ab und isoliert das Verfahrensprodukt wie im Beispiel 1. Die Ausbeute an CH3C -= CN(C2H5I2 beträgt 30%.As in Example 1, a solution of 10 ecm, Ν-diethylpropargylamine in 5 ecm benzene is added to a potassium amide (made from 0.5 g of metallic potassium) which has been dispersed on 5 ecm aluminum oxide. The reaction product is heated under reflux for 10 minutes, cooled and the process product is isolated as in Example 1. The yield of CH 3 C - = CN (C 2 H 5 I 2 is 30%.
Wie im Beispiel 1 beschrieben, gibt man eine Lösung aus 80 ecm Ν,Ν-Diäthylpropargylamin in 40 ecm Benzol zu Kaliumamid (hergestellt aus 2 g metallischem Kalium), das auf 25 ecm Aluminiumoxyd dispergiert worden war. Die Mischung wird unter Rückflußkühlung erhitzt und die Isomerisierung mittels Infrarotspektroskopie verfolgt. Nach 40minütigcm Erhitzen wurden nur Spuren vonAs described in Example 1, a solution of 80 ecm Ν, Ν-diethylpropargylamine in 40 ecm of benzene to potassium amide (made from 2 g of metallic potassium), which is converted to 25 ecm of aluminum oxide had been dispersed. The mixture is heated to reflux and the isomerization followed by infrared spectroscopy. After 40 minutes cm Only traces of heating were found
CH1C--CN(C2Hs)2 CH 1 C - CN (C 2 Hs) 2
mittels Infrarot prüfung festgestellt. Das erhaltene Produkt wird in ähnlicher Weise abgetrennt, wie es in den vorausgegangenen Beispielen beschrieben wurde. Man erhält in 34%iger Ausbeute ein Produkt mit einem Siedepunkt von 110 bis 120"C bei einem Druck von 1 mm Quecksilbersäule. Das Produkt hat ein Molekulargewicht von 231: einen Kohlenstoffgehalt vondetected by means of an infrared test. The product obtained is separated in a manner similar to that described in the previous examples. Man receives in 34% yield a product with a boiling point of 110 to 120 "C at a pressure of 1 mm mercury column. The product has a molecular weight of 231: a carbon content of
74,8%; einen Wasserstoffgehalt von 12,05% und einen Stickstoffgehalt von 12,65%.74.8%; a hydrogen content of 12.05% and a Nitrogen content of 12.65%.
Die entsprechenden Verbindungen der empirischen Formel C14H26N2 enthalten 75,6% C; 11,8% H und 12,6% N. Das Molekulargewicht ist 222. Durch Hydrierung erhält man in 70%iger Ausbeute ein Amin, das zwischen 100 und UO0C bei einem Druck von 1 m"n Quecksilbersäule siedet und das keine Absorption im Infrarot bei 6,1 μ zeigt. Das hydrierte Produkt hat die folgende Zusammensetzung: C = 73,25%; H - 13,35%; N = 12,5%. Die entsprechenden Verbindungen der empirischen Formel C14H30N2 enthalten einen Kohlenstoffgehalt von 74,3%; einen Wasserstoffgehalt von 13,3% und einen Stickstoffgehalt von 12,4%. Nach dem Ultraviolett- und Infrarotspektrum und den obigen Daten ist die Struktur des Produktes ein Cyclobutan-Ring mit zwei darangebundenen Diäthylaminomethylen-Resten.The corresponding compounds of the empirical formula C 14 H 26 N 2 contain 75.6% C; 11.8% H and 12.6% N. The molecular weight is 222. Hydrogenation gives an amine in 70% yield which boils between 100 and RO 0 C at a pressure of 1 m "n mercury and has no absorption in the infrared at 6.1 μ. The hydrogenated product has the following composition: C = 73.25%; H - 13.35%; N = 12.5%. The corresponding compounds of the empirical formula C 14 H 30 N 2 contain a carbon content of 74.3%, a hydrogen content of 13.3% and a nitrogen content of 12.4% According to the ultraviolet and infrared spectrum and the above data, the structure of the product is a cyclobutane ring with two diethylaminomethylene residues attached .
2020th
Ungefähr 10 ecm Ν,Ν-Diäthylpropargylamin (ohne Lösungsmittel) werden zu 0,25 g metallischem Kalium gegeben, das auf 5 ecm Aluminiumoxyd dispergiert worden war. Man erhitzt die Mischung 5 Minuter lang unter Rückfluß. Die Ausbeute anAbout 10 ecm Ν, Ν-diethylpropargylamine (without Solvent) are added to 0.25 g of metallic potassium, which is dispersed on 5 ecm of aluminum oxide had been. The mixture is refluxed for 5 minutes. The yield at
beträgt 13%.is 13%.
CH3C = CN(C2Hs)2 CH 3 C = CN (C 2 Hs) 2
Man gibt eine Lösung von ungefähr 5 ecm N.N-Diäthylpropargylamin in 5 ecm Benzol zu 0,5 g metallischem Kalium, das auf 5 ecm Aluminiumoxyd dispergiert worden war. Die erhaltene Mischung wird etwa 15 Minuten lang unter Rückfluß erhitzt. Die Ausbeute an CH3C = CN(C2Hs)2 beträgt 20%.A solution of approximately 5 ecm NN diethylpropargylamine in 5 ecm benzene is added to 0.5 g of metallic potassium which has been dispersed on 5 ecm aluminum oxide. The resulting mixture is refluxed for about 15 minutes. The yield of CH 3 C = CN (C 2 Hs) 2 is 20%.
Die Tabelle zeigt die Wirkung des Propargylamin-Kaliumverhältnisses auf die Ausbeute von Aminoacetylen. Die Daten in der Tabelle basieren auf den Beispielen 1 bis 6.The table shows the effect of the propargylamine-potassium ratio on the yield of aminoacetylene. The data in the table are based on Examples 1-6.
1 (KNH2)1 (KNH 2 )
2 (KNH2)2 (KNH 2 )
3 (KNH2)3 (KNH 2 )
4 (KNH2)4 (KNH 2 )
Propargylamin-K -VerhältnisPropargylamine K ratio
K-AI2O,-VerhältnisK-AI 2 O, ratio
0,0030.003
0,0040.004
0,0030.003
0,0020.002
0,00150.0015
0,0030.003
Ausbeuteyield
an Amino-of amino
aceiylcnaceiylcn
60%60%
40%40%
30%30%
Spurentraces
1313th
2020th
Um zu zeigen, daß das Verfahren der Erfindung auch kontinuierlich durchführbar ist, wird Kaliumamid (hergestellt aus 2 g Kalium) auf 20 ecm Aluminiumoxyd dispergiert und unter Stickstoffabdeckung in eine Kolonne gegossen, die mittels Ofen erhitzt werden kann. Die Kolonne wird ungefähr auf 65"CTo show that the process of the invention can also be carried out continuously, potassium amide is used (made from 2 g potassium) dispersed on 20 ecm aluminum oxide and under a nitrogen blanket poured into a column that can be heated by means of an oven. The column is set to approximately 65 "C
erhitzt. Durch die Kolonne wird dann eine Lösung aus 157 g Ν,Ν-Diäthylpropargylamin in 250 ecm Hexan geschickt. Die Elutionsgeschwindigkeit wird sorgfältig kontrolliert, so daß die Kontaktzeit ungefähr 45 Minuten beträgt. Die Reaktionsgeschwindigkeit kann leicht mittels Infrarotspektroskopie von Proben der eluierten Lösung bestimmt werden. Anschließend wurde die erhaltene Lösung destilliert und Aminoacetylen der Formel CH3C=:CN(C2HS)2 in 65%iger Ausbeute erhalten. Das Aminoacetylen wurde durch Infrarotspektroskopie und Verteilungschromatographie zwischen Gas- und flüssiger Phase identifiziert.heated. A solution of 157 g of Ν, Ν-diethylpropargylamine in 250 ecm of hexane is then passed through the column. The rate of elution is carefully controlled so that the contact time is approximately 45 minutes. The rate of reaction can easily be determined by infrared spectroscopy of samples of the eluted solution. The solution obtained was then distilled and aminoacetylene of the formula CH 3 C =: CN (C 2 H S ) 2 was obtained in 65% yield. The aminoacetylene was identified by infrared spectroscopy and gas-liquid partition chromatography.
Ih der Weise wie im Beispiel 7 beschrieben, wird eine Lösung aus 77 g Ν,Ν-Dimethylpropargylamin in 110 ecm Dekan durch den Katalysator filtriert, der auf 65°C gehalten wurde. Man erhält ein Aminoacetylen der Formel CH3C== CN(CH3J2 in 25%iger Ausbeute. Das Produkt hatte einen Siedepunkt von 90 bis 100 C bei einem Druck von 760 mm Quecksilbersä'ile. In the manner as described in Example 7, a solution of 77 g of Ν, Ν-dimethylpropargylamine in 110 ecm of decane is filtered through the catalyst, which was kept at 65.degree. An aminoacetylene of the formula CH 3 C == CN (CH 3 J 2) is obtained in 25% yield. The product had a boiling point of 90 to 100 ° C. at a pressure of 760 mm of mercury.
Wie im Beispiel 7 beschrieben, wird eine Lösung aus 37 g N-Propargylpyrrolidon in 45 ecm Hexan durch eine Kolonne eluiert und dabei wird Aminoacetylen der FormelAs described in Example 7, a solution of 37 g of N-propargylpyrrolidone in 45 ecm of hexane is used eluted through a column, thereby becoming aminoacetylene of the formula
CHjC = CN
in 35%iger Ausbeute erhallen.CHjC = CN
obtained in 35% yield.
Wie im Beispiel 7 wird eine Lösung aus 200 g N-Propargylpiperidin in 250 ecm Hexan durch eine Kolonne eluiert, die frisch bereiteten Katalysator enthält. Man erhält Aminoacetylen der FormelAs in Example 7, a solution of 200 g of N-propargylpiperidine in 250 ecm of hexane is through a Eluted column containing freshly prepared catalyst. Aminoacetylene of the formula is obtained
CH3C = CNCH 3 C = CN
in 38%iger Ausbeute.in 38% yield.
Wie im Beispiel 7 beschrieben, wird eine Lösung aus 38 g 4-Propargylmorpholin in 45 ecm Hexan durch die Kolonne eluiert. Man erhält Aminoacetylen der FormelAs described in Example 7, a solution of 38 g of 4-propargylmorpholine in 45 ecm of hexane is passed through the column elutes. Aminoacetylene of the formula is obtained
CH1CsCNCH 1 CsCN
in 25%iger Ausbeute.in 25% yield.
Obwohl die Erfindung in den vorausgehenden Beispielen erläutert wurde, soll diese nicht auf die verwendeten Materialien beschränkt sein, vielmehr umfaßt die Erfindung die gesamte Gattungsära. Auch weitere Ausfuhrungsformen und Modifizierungen dieser Erfindung werden von ihrem Schutzumfang umfaßt.Although the invention has been illustrated in the preceding examples, it is not intended to apply to the examples used Materials are restricted, rather the invention encompasses the entire generic era. Also others Embodiments and modifications of this invention are included within its scope.
Claims (1)
CH,-CH1 2
CH, -CH 1
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| Publication number | Publication date |
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| DE1937566B2 (en) | 1974-10-10 |
| DE1937566A1 (en) | 1971-02-11 |
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